JP2017206700A - 難燃接着剤 - Google Patents

Abstract

【課題】難燃性を有する感圧性接着剤
【解決手段】（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、少なくとも１０重量％のハロゲン不含難燃剤と、を含み、粘着付与樹脂、可塑剤及びこれらに類するものなどの追加の任意添加剤を含有し得、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーとハロゲン不含難燃剤とを溶剤中か又は無溶剤プロセスによるかのいずれかでブレンドすることにより、調製される難燃性感圧性接着剤。
【選択図】なし

Description

発明の詳細な説明

［本開示の分野］
本開示は、一般に接着剤及びテープの分野、特に、難燃性を有する感圧性接着剤及びテープの分野に関する。

［背景］
接着剤は、種々の、標識、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために用いられている。接着剤テープは、一般に、裏材、又は基材、及び接着剤を含む。接着剤の１種、感圧接着剤は、多くの用途にとりわけ有用である。

感圧性接着は、当業者には、室温で（１）アグレッシブ且つ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体を保持する十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な貼着力、を含む特定の特性を有することが周知である。感圧性接着としてよく機能を果たすことがわかっている材料は、粘着力、引き剥がし接着力、及び剪断強度の望ましいバランスをもたらすのに必要な、粘弾特性を示すように設計され、配合されたポリマーである。感圧性接着剤の調製に最も一般的に用いられるポリマーは、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）及びスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー）、種々の（メタ）アクリレート（例えば、アクリレート及びメタクリレート）コポリマー、及びシリコーンである。これらの部類の材料はそれぞれ、利点と不利点を有する。

感圧性接着性ポリマー材料の一部類は、（メタ）アクリレートブロックコポリマーである。これらのポリマーは、ブロック状に配列されたアクリレート及び／又はメタクリレートポリマーセグメントを含有する。これらのポリマー及びこれらから製造される感圧性接着剤物品の調製は、米国特許第６，８０６，３２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）、同第６，７３４，２５６号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）、同第７，０８４，２０９号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）及び同第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）、並びに、国際公開第２００９／１４６２２７号（Ｊｏｓｅｐｈ ｅｔ ａｌ．）及び同第２００９／１１１４３３号（Ｔｓｅ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。

難燃添加剤は、材料をより難燃性にするために材料に添加されてきている。難燃添加剤が添加されてきた材料としては、米国特許第５，９５２，４０８号（Ｌｅｅ ａｔ ａｌ．）の熱可塑性樹脂、米国特許第４，５２６，９１７号（Ａｘｅｌｒｏｄ）の樹脂、特開第２００６０４５４１８号（Ｈａｍａｄａ ｅｔ ａｌ．）の布帛及び電線被覆材、並びに、米国特許第５，０６１，７４５号（Ｗｉｔｔｍａｎｎ ｅｔ ａｌ．）の高衝撃ポリカーボネート成形化合物が挙げられる。加えて、難燃接着剤及び感圧性接着剤は、接着性マトリックスに難燃添加剤を添加することにより調製されてきている。これらの接着剤の例としては、アクリル系ポリマーにおける金属水和物化合物の使用に関する米国特許出願公開第２００７／００５９５２１号（Ｎａｋａｍｕｒａ）、ハロゲン不含膨張性難燃感圧性接着剤及びテープに関する米国特許第５，８５１，６６３号（Ｐａｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、金属酸化物、金属水和物、ハロゲン化材料及び液体臭化リンを含有する難燃感圧性接着剤に関する米国特許出願公開第２００９／０２９１２９１号（Ｅｐｐｌｅ）、アクリル系ポリマー、ジブロモスチレン及びビニルリン酸を含有する難燃接着剤に関する米国特許第６，１１４，４２６号（Ｂｕｒａｃｋ ｅｔ ａｌ．）、並びに、変性アクリル系樹脂と、ハロゲン不含樹脂から調製されるテープ裏材と、を含有し、ハロゲン不含感圧性接着テープに関する米国特許出願公開第２０１０／０００９１８１号（Ｕｍｅｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．）が挙げられる。

［概要］
難燃性を有する接着剤、特に感圧性接着剤、並びに、難燃性を有する接着剤の製造方法を本明細書に開示する。この接着剤は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、少なくとも１０重量％のハロゲン不含難燃剤と、を含む。この接着剤は、難燃感圧性接着剤である。この接着剤は、粘着付与樹脂、可塑剤及びこれらに類するものなどの追加の任意添加剤を含有し得る。

難燃性を有する接着剤の製造方法も開示される。これらの方法は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを供給することと、ハロゲン不含難燃剤を供給することと、この（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーとこのハロゲン不含難燃剤とをブレンドして感圧性接着剤を形成することと、を含む。このハロゲン不含難燃剤は、接着剤の少なくとも１０重量％を構成する。（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーとハロゲン不含難燃剤とをブレンドすることは、溶剤を含む又は溶剤を含まないプロセスにより行われ得る。

［詳細な説明］
接着剤、特に感圧性接着剤の利用は、増加している。接着剤の利用が増加している領域としては、医学、電子及び光学産業、並びに、消費者製品及び公共交通が挙げられる。これらの産業の要件は、特殊機能を有する接着剤を必要としている。例えば、粘着、剥離接着及び剪断強度について従来の特性を超越する追加的な機能をもたらす感圧性接着剤のような接着剤が必要とされている。新しい部類の材料は、接着剤に対する次第に要求が厳しくなっている性能要件を満たすことが望ましい。性能要件としては、光学的透明性及び難燃性が挙げられる。光学的透明性は、多くの場合、接着剤層が光学物品及びデバイスの構成要素であることから求められることが多く、難燃性は、生命及び財産を守るために延焼を防止する又は低減させるのに求められる。

様々な技術を使用して、難燃接着剤を調製することができる。多くの場合、難燃添加剤を接着剤に添加して、接着剤に難燃性を付加する。通常使用される難燃添加剤の多くは、ハロゲンを含有しており、例えば、ポリ塩化ビフェニル及びポリ臭化ジフェニルエーテルが挙げられる。しかしながら、ハロゲン含有材料は環境にとって好ましくないと次第に考えられるようになり、接着剤におけるこれらの使用は次第に避けられるようになっている。また、難燃添加剤の使用は、接着剤の光学的特性に悪影響を与える恐れがある。

接着剤の通常の望ましい特性（剥離強度、剪断保持力及び粘着性）の他に様々な望ましい特性を有する、感圧性接着剤のような接着剤が本明細書に開示される。これらの接着剤は難燃性であり、一部の実施形態では光学的に透明でもある。この難燃性は、ハロゲン含有難燃添加剤を使用せずに得られる。エラストマー性ポリマー（（メタ）アクリレート系ブロックコポリマー）の選択とハロゲン不含難燃剤の使用により、難燃性と光学的透明性の組み合わせを得られる。

特に断りがないかぎり、本明細書及び添付の「特許請求の範囲」で使用される構造のサイズ、量、及び物理的特性を表わす数字はすべて、いずれの場合においても「約」なる語によって修飾されているものとして理解されるべきである。それ故に、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の「特許請求の範囲」で示される数値パラメーターは、当業者が本明細書で開示される教示内容を用いて、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。終点による数の範囲の記述は、その範囲内（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）及びその範囲内の任意の範囲に包含される全ての数を含む。

本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用するとき、その内容に別段の明確な指示がない限り、「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」という単数形には、複数の指示物を有する実施形態が包含される。例えば、「層」は、１つ又は２つ又はそれ以上の層を有する実施形態を包含する。本明細書及び添付の「特許請求の範囲」で使用されるとき、用語「又は」は、その内容によって別段の明確な指示がなされていない場合は、一般に「及び／又は」を含む意味で用いられる。

用語「接着剤」は、本明細書で使用するとき、２つの被着体を共に接着するのに有用なポリマー組成物を指す。接着剤の例は、感圧性接着剤である。

感圧性接着ポリマーは、当業者には、（１）アグレッシブ且つ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体を保持する十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な貼着力を含む特性を有することが周知である。感圧接着剤として充分な機能を有することが示されている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力の望ましいバランスを得るうえで必要な粘弾性を示すように設計及び配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは単純なプロセスではない。

用語「ハロゲン含有」又は「ハロゲン不含」は、材料、特に接着剤添加剤に関する。ハロゲン不含接着剤は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子のようなハロゲン原子を本質的に含まない。ハロゲン含有接着剤は、少なくとも一部の水素原子がハロゲン原子に置換されている。

特に断りがない限り、「光学的に透過」は、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率を有する物品、フィルム又は接着剤のことを指す。用語「透過フィルム」は、厚さを有するフィルムを指し、フィルムが基材上に配置されるとき、（基材上に又は基材に隣接して配置された）画像は、透過フィルムの厚さを通して目に見える。多くの実施形態では、透過フィルムは、画像透明度を実質的に損失せず、画像をフィルムの厚さを通して見ることを可能にする。いくつかの実施形態において、透過フィルムはマット又は光沢仕上げを有する。

特に指示がない限り、「光学的に透明」は、可視光線スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部において高い光透過性を有し、低い曇り度を呈する、接着剤又は物品を指す。

用語「（メタ）アクリレート」は、アルコールのモノマー性アクリル酸又はメタクリル酸エステルを指す。アクリレート及びメタクリレートモノマー又はオリゴマーは、本明細書で「（メタ）アクリレート」と総称される。用語「（メタ）アクリレート系」は、ブロックコポリマーのようなポリマーを説明するのに用いられる場合には、（メタ）アクリレートモノマーから調製されるポリマーを指す。これらのポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーのみを含有してもよく、あるいは、これらは、（メタ）アクリレートと共反応性であるモノマーを含有してもよい。

本明細書で使用される用語「ポリマー」は、ホモポリマー又はコポリマーであるポリマー材料を指す。本明細書で使用される用語「ホモポリマー」は、１種類のモノマーの反応生成物であるポリマー材料を指す。本明細書で使用される用語「コポリマー」は、少なくとも２種類の異なるモノマーの反応生成物であるポリマー材料を指す。本明細書で使用される用語「ブロックコポリマー」は、少なくとも２種類の互いに異なるポリマーブロックを共有結合させることにより形成されたコポリマーを指す。２種類のポリマーブロックは、Ａブロック及びＢブロックと称される。典型的には、Ａブロックは、ＡブロックとＢブロックとの間の相分離によって、より剛性の低いＢブロックから形成される圧倒的量の連続相内に別個の強化性「ナノドメイン」を提供し、エラストマーの粘着性を強化する。本明細書で使用される用語「相分離」は、柔らかいＢブロック相からなるマトリックス内の、別個の強化性Ａブロックドメイン（すなわち、ナノドメイン）の存在を指す。光学的透明を示すために、相分離したナノドメインは、可視光線の波長（約４００〜約７００ｎｍ）よりも小さくなるべきである。

用語「粘着付与樹脂」、「粘着付与剤」及び「粘着付与作用剤」は、本明細書では互換的に使用される。

用語「可塑化樹脂」、「可塑化剤」及び「可塑剤」は本明細書では互換的に使用される。

「アルキル」なる用語は、飽和炭化水素であるアルカンのラジカルである１価の基のことを指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状又はそれらの組み合わせであることができ、通常、１〜２０個の炭素原子を有する。幾つかの実施形態において、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、限定するものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、ｎ−ラウリル、イソデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルが挙げられる。

用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環と結合又は縮合した１〜５個の環を有し得る。他の環構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであり得る。アリール基の例としては、限定するものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アンスリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナンスリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。

用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルである二価の基のことを指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであり得る。多くの場合、アルキレンは炭素原子を１〜２０個有する。幾つかの実施形態において、アルキレンは、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一炭素原子上（即ち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上に存在し得る。

用語「ヘテロアルキル」は、チオ、オキシ、又は−ＮＲ−（式中、Ｒはアルキルである）が結合した、少なくとも２個のアルキレン基を含む１価の基を指す。ヘテロアルキルは、直鎖、分枝状、環状、アルキル基によって置換される、又はこれらの組み合わせであってよい。一部のヘテロアルキルは、例えば、ＣＨ_３ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２−のようなヘテロ原子が酸素であるポロキシアルキレンである。

用語「アリーレン」は、炭素環式かつ芳香族である、二価の基を指す。この基は、連結している、縮合している、又はこれらの組み合わせである１〜５個の環を含有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであることができる。一部の実施形態では、アリーレン基は最大で５個、最大で４個、最大で３個、最大で２個、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基はフェニレンであり得る。

用語「ヘテロアリーレン」は、炭素環式及び芳香族であり、硫黄、酸素、窒素、又はフッ素、塩素、臭素、若しくはヨウ素のような、ハロゲンのようなヘテロ原子を含有する二価の基を指す。

用語「アラルキル」は、式−Ｒ^ａ−Ａｒ^ａ（式中、Ｒ^ａはアリールであり、Ａｒ^ａはアリールである）（すなわち、アルキレンはアリールに結合している）の１価の基を指す。

用語「フリーラジカル重合可能」及び「エチレン性不飽和」は互換的に用いられ、フリーラジカル重合機序を介して重合できる炭素−炭素二重結合を含有する反応性基を指す。

接着剤が本明細書において開示される。この接着剤は典型的には層、多くの場合、連続相を含む。この接着剤層は例えば、転写テープのような独立層であってもよく、あるいは、この接着剤は裏材又は基材上にコーティングされて接着性物品を形成してもよい。

本開示の接着剤は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、少なくとも１０重量％のハロゲン不含難燃剤と、を含む。この接着剤は、難燃感圧性接着剤である。一部の実施形態では、この接着剤はまた光学的に透過又は光学的に透明である。

この感圧性接着剤層は、少なくとも２個のＡブロックポリマー単位と少なくとも１個のＢブロックポリマー単位との反応生成物（すなわち、少なくとも２個のＡブロックポリマー単位が少なくとも１個のＢブロックポリマー単位に共有結合している）を含む（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを含有する。各Ａブロック（少なくとも５０℃のＴｇを有する）は、アルキルメタクリレート、アラルキルメタクリレート、アリールメタクリレート又はこれらの組み合わせを含有する第１モノマー組成物の反応生成物である。Ｂブロック（２０℃以下のＴｇを有する）は、アルキル（メタ）アクリレート、ヘテロアルキル（メタ）アクリレート、ビニルエステル又はこれらの組み合わせを含有する第２モノマー組成物の反応生成物である。ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの重量を基準として、２０〜５０重量％のＡブロックと、５０〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。

リビングアニオン重合法を使用したブロックコポリマー調製法は、例えば、米国特許第６，７３４，２５６号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ）、同第７，０８４，２０９号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ）、同第６，８０６，３２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ）、及び同第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）に詳しく記載されている。この重合法は、例えば、米国特許第６，６３０，５５４号（Ｈａｍａｄａ ｅｔ ａｌ．）及び同第６，９８４，１１４号（Ｋａｔｏ ｅｔ ａｌ．）、並びに、日本特許出願公開公報平１１−第３０２６１７号（Ｕｃｈｉｕｍｉ ｅｔ ａｌ．）及び同平１１−第３２３０７２号（Ｕｃｈｉｕｍｉ ｅｔ ａｌ．）に詳しく記載されている。好適なブロックポリマーは、株式会社クラレ（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から商品名ＬＡ ＰＯＬＹＭＥＲ又はＫＵＲＡＲＩＴＹで購入することができる。ＬＡ２１４０Ｅ、ＬＡ２２５０、ＬＡ２３３０及びＬＡ４１０Ｌなどの、これらのブロックコポリマーの一部は、ポリ（メチルメタクリレート）エンドブロック及びポリ（ｎ−ブチルアクリレート）ミッドブロックとのトリブロックコポリマーである。米国特許第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）に記載のブロックコポリマーは、これらのプロックコポリマーが光学的に透明であるので、特に好適である。

感圧性接着剤層中のブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーであり得る（すなわち、（Ａ−Ｂ−Ａ）構造）又はスターブロックコポリマー（すなわち、（Ａ−Ｂ）_ｎ−構造、式中、ｎは少なくとも３の整数である）。スターブロックコポリマー（そこから各種枝が延びる中心点を有する）は、放射状コポリマーとも呼ばれる。

各Ａブロックポリマー単位、並びに、各Ｂブロックポリマー単位は、ホモポリマー又はコポリマーであり得る。Ａブロックは通常エンドブロックであり（すなわち、Ａブロックはコポリマー材料の末端を形成する）、Ｂブロックは通常ミッドブロックである（すなわち、Ｂブロックはコポリマー材料の中間部分を形成する）。Ａブロックは典型的には、熱可塑材料である硬いブロックであり、Ｂブロックは典型的には、エラストマー性材料である軟らかいブロックである。

本発明で使用するとき、用語「熱可塑性」は、加熱した際に流動し、冷却して室温に戻した際にその最初の状態に戻るポリマー材料を意味する。本発明で使用するとき、用語「エラストマー性」は、その最初の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、解放した際にほぼその最初の長さまで縮むポリマー物質を意味する。

Ａブロックは、Ｂブロックよりも剛性である傾向がある（すなわち、ＡブロックはＢブロックよりもガラス転移温度が高い）。本明細書で使用するとき、用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、ポリマー材料がガラス状（例えば、脆弱性、強靭性及び剛性）からゴム状（例えば、可撓性及びエラストマー性）に移行する温度を指す。Ｔｇは、例えば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は動的機械分析（ＤＭＡ）のような技術を使用して、測定することができる。ＡブロックのＴｇは少なくとも５０℃であり、一方、ＢブロックのＴｇは２０℃以下である。Ａブロックは、（メタ）アクリレートブロックコポリマーに構造的強度及び凝集力をもたらす傾向がある。

このブロックコポリマーは通常、約２５℃〜約１５０℃の範囲の温度では、規則的な多相形態を有する。ＡブロックはＢブロックとは十分に異なる溶解度パラメーターを有するため、Ａブロック相とＢブロック層は通常分離される。ブロックコポリマーは、より軟らかくエラストマー性のＢブロックのマトリックス内でのＡブロックドメイン（例えば、ナノドメイン）を強化する、異なる領域を有することができる。すなわち、ブロックコポリマーは、多くの場合、実質的に連続するＢブロック相内に、別個の、分離性の不連続なＡブロック相を有する。

各Ａブロックは、式Ｉの少なくとも１つのメタクリレートモノマーを含有する第１モノマー混合物の反応生成物である：
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）−（ＣＯ）−ＯＲ^１
式Ｉ
式中、Ｒ^１は、アルキル（すなわち、式Ｉによるモノマーはアルキルメタクリレートであり得る）、アラルキル（すなわち、式Ｉによるモノマーはアラルキルメタクリレートであり得る）、又はアリール基（すなわち、式Ｉによるモノマーはアリールメタクリレートであり得る）である。好適なアルキル基は、多くの場合、１〜６個の炭素原子を有する。アルキル基が２個より多い炭素原子を有する場合、アルキル基は分枝状又は環状であることができる。好適なアラルキル基（すなわち、アラルキルは、アリール基で置換されたアルキル基である）は、多くの場合、７〜１２個の炭素原子を有し、一方、好適なアリール基は、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する。

式Ｉによる代表的なモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート及びベンジルメタクリレートが挙げられる。

式Ｉのモノマーに加えて、Ａブロックは、最大で１０重量％極性モノマー（例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート）を含有することができる。これらの極性モノマーを使用して、例えば、Ａブロックの、Ｔｇ（すなわち、Ｔｇはしかしながら少なくとも５０℃を維持する）と凝集力を調整することができる。更に、これらの極性モノマーは、所望する場合、化学的又はイオン性架橋のための反応部位として機能することができる。

本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を指す。本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を指す。（メタ）アクリルアミドは、アルキル置換基が１〜１０個、１〜６個又は１〜４個の炭素原子を有するＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドであり得る。代表的な（メタ）アクリルアミドとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド及びＮ−オクチルアクリルアミドが挙げられる。

本明細書で使用するとき、用語「ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート」は、ヒドロキシ置換アルキル基が１〜１０個、１〜６個又は１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリレート又はヒドロキシアルキルメタクリレートを指す。代表的なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート及び３−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。

ブロックコポリマーのＡブロックは、同一であるか又は異なり得る。一部のブロックコポリマーでは、各Ａブロックは、ポリ（メチルメタクリレート）である。より具体的な例では、ブロックコポリマーは、各エンドブロックがポリ（メチルメタクリレート）であるトリブロック又はスターブロックコポリマーであり得る。

各Ａブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は通常、少なくとも約５，０００ｇ／モルである。一部のブロックコポリマーでは、Ａブロックの重量平均分子量は、少なくとも約８，０００ｇ／モル又は少なくとも約１０，０００ｇ／モルである。Ａブロックの重量平均分子量は通常、約３０，０００ｇ／モル未満又は約２０，０００ｇ／モル未満である。Ａブロックの重量平均分子量は例えば、約５，０００〜約３０，０００ｇ／モル、約１０，０００〜約３０，０００ｇ／モル、約５，０００〜約２０，０００ｇ／モル、又は約１０，０００〜約２０，０００ｇ／モルであり得る。

各ＡブロックのＴｇは、少なくとも５０℃である。一部の実施形態は、ＡブロックのＴｇは、少なくとも６０℃、少なくとも８０℃、少なくとも１００℃、又は少なくとも１２０℃である。Ｔｇは、多くの場合、２００℃以下、１９０℃以下、又は１８０℃以下である。例えば、ＡブロックのＴｇは、５０℃〜２００℃、６０℃〜２００℃、８０℃〜２００℃、１００℃〜２００℃、８０℃〜１８０℃、又は１００℃〜１８０℃であり得る。

Ｂブロックは、アルキル（メタ）アクリレート、ヘテロアルキル（メタ）アクリレート、ビニルエステル又はこれらの組み合わせを含有する第２モノマー組成物の反応生成物である。本明細書で使用するとき、用語「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを指す。本明細書で使用するとき、用語「ヘテロアルキル（メタ）アクリレート」は、ヘテロアルキルアクリレート又はヘテロアルキルメタクリレートを指し、このヘテロアルキルは、少なくとも２個の炭素原子と、少なくとも１個の側鎖ヘテロ原子（例えば、イオウ又は酸素）と、を有する。

代表的なビニルエステルとしては、ビニルアセテート、ビニル２−エチル−ヘキサノエート、及びネオデカン酸ビニルが挙げられるが、これらに限定されない。

代表的なアルキル（メタ）アクリレート及びヘテロアルキル（メタ）アクリレートは、多くの場合、式ＩＩを有する。
Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ^２−（ＣＯ）−ＯＲ^３
式ＩＩ
式中、Ｒ^２は水素又はメチルであり、Ｒ^３はＣ_３〜１８アルキル又はＣ_２〜１８ヘテロアルキルである。Ｒ^２が水素である（すなわち、式ＩＩによるモノマーがアクリレートである）場合、Ｒ^３基は直鎖、分枝鎖、環式又はこれらの組み合わせであり得る。Ｒ^２がメチルであり（すなわち、式ＩＩによるモノマーがメタクリレートであり）、かつ、Ｒ^３が３又は４個の炭素原子を有する場合、Ｒ^３基は直鎖であり得る。Ｒ^２がメチルであり、かつ、Ｒ^３が少なくとも５個の炭素原子を有する場合、Ｒ^３基は直鎖、分枝鎖、環式又はこれらの組み合わせであり得る。

式ＩＩによる好適なモノマーとしては、限定されるものではないが、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソトリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート及びオクタデシルアクリレートが挙げられる。

式ＩＩによるモノマーから調製された（メタ）アクリレートブロック（市販されていない又は直接重合できない）は、エステル化又はエステル交換反応によりもたらすことができる。例えば、市販の（メタ）アクリレートを加水分解し、次にアルコールでエステル化して、関心のある（メタ）アクリレートを得ることができる。このプロセスでは、Ｂブロック内にいくらかの残留酸が残る場合がある。あるいは、高級アルキル（メタ）アクリレートエステルは、低級アルキル（メタ）アクリレートエステルから、低級アルキル（メタ）アクリレートを高級アルキルアルコールと直接エステル交換することによって誘導することができる。

Ｂブロックは、このＢブロックのＴｇが２０℃以下である限り、最大で約３０重量％の極性モノマーを含むことができる。極性モノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びＮ−ビニルラクタム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム）が挙げられる。極性モノマーは、ＢブロックのＴｇ又は凝集力を調整するためにＢブロックに含むことができる。更に、これらの極性モノマーは、所望する場合、化学的又はイオン性架橋のための反応部位として機能することができる。

Ｂブロックは典型的には、２０℃以下のＴｇを有する。一部の実施形態では、Ｂブロックは、１０℃以下、０℃以下、−５℃以下、又は−１０℃以下のＴｇを有する。Ｔｇは、多くの場合、−８０℃以上、−７０℃以上、又は−５０℃以上である。例えば、ＢブロックのＴｇは、−７０℃〜２０℃、−６０℃〜２０℃、−７０℃〜１０℃、−６０℃〜１０℃、−７０℃〜０℃、−６０℃〜０℃、−７０℃〜−１０℃、又は６０℃〜−１０℃であり得る。

Ｂブロックは、エラストマー性の傾向がある。本発明で使用するとき、用語「エラストマー性」は、その最初の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、解放した際にほぼその最初の長さまで縮むポリマー物質を意味する。一部の感圧性接着剤組成物では、追加のエラストマー性材料が添加される。この添加されたエラストマー性材料は、感圧性接着剤組成物の光学的透明性又は接着特性（例えば、貯蔵弾性率）に悪影響を与えるべきではない。Ｂブロックの化学物質は、ブロックコポリマーの粘着性に影響を与え得る（例えば、動的機械分析を用いて測定した際に、低いゴム状平坦貯蔵弾性率を有するブロックコポリマーほど、粘着性が高い傾向がある）。

一部の実施形態では、式ＩＩによるモノマーは、アルキル基が４〜１８個、４〜１０個、４〜６個、又は４個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートである。一部の例では、モノマーはアクリレートである。アクリレートモノマーは、これらのメタクリレート対応物よりも剛性が低い傾向がある。例えば、Ｂブロックは、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）であり得る。

Ｂブロックの重量平均分子量は通常、少なくとも約３０，０００ｇ／モルである。一部のブロックコポリマーでは、Ｂブロックの重量平均分子量は、少なくとも約４０，０００ｇ／モル又は少なくとも約５０，０００ｇ／モルである。この重量平均分子量は一般に約２００，０００ｇ／モル以下である。Ｂブロックの重量平均分子量は通常、１５０，０００ｇ／モル以下、約１００，０００ｇ／モル以下、又は約８０，０００ｇ／モル以下である。一部のブロックポリマーでは、Ｂブロックの重量平均分子量は、約３０，０００ｇ／モル〜約２００，０００ｇ／モル、約３０，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モル、約３０，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モル、約４０，０００ｇ／モル〜約２００，０００ｇ／モル、約４０，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モル、又は、約４０，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モルである。

Ｂブロックは、ホモポリマーとして約６０，０００ｇ／モル以下の平均絡み合い分子量を有するポリマー材料である。本明細書で使用するとき、用語「平均絡み合い分子量」は、ポリマー材料のランダムコイルにおける絡み合い間の平均距離の指標であり、絡み合い間の平均分子量を指す。Ｂブロックの重量平均分子量が平均絡み合い分子量よりも大きい場合、Ｂブロックポリマーは絡み合う。一部のＢブロックでは、平均絡み合い分子量は、約５０，０００ｇ／モル以下、又は約４０，０００ｇ／モル以下である。絡み合い分子量は、Ｂブロックを調整するために使用されるモノマーの選択により変更することができる。例えば、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）は、ポリ（イソ−オクチルアクリレート）よりも低い絡み合い分子量を有する傾向がある。

このブロックコポリマーは、通常、ブロックコポリマーの重量を基準として、２０〜５０重量％のＡブロックと、５０〜８０重量％のＢブロックと、を含有する。例えば、このコポリマーは、２０〜４０重量％のＡブロックと６０〜８０重量％のＢブロック、２５〜４０重量％のＡブロックと６０〜７５重量％のＢブロック、３０〜４０重量％のＡブロックと６０〜７０重量％のＢブロック、２０〜３５重量％のＡブロックと６５〜８０重量％のＢブロック、２５〜３５重量％のＡブロックと６５〜７５重量％のＢブロック、又は、３０〜３５重量％のＡブロックと６５〜７０重量％のＢブロックを含有し得る。Ａブロックの量が多いほど、ブロックコポリマーの凝集力が増加する傾向がある。Ａブロックの量が多過ぎると、ブロックコポリマーの粘着性は許容できないほど低くなる恐れがある。更に、Ａブロックの量が多過ぎると、ブロックコポリマーの形態は、Ｂブロックが連続相を形成する所望の構成から反転して、Ａブロックが連続相を形成する構成になってしまう恐れがあり、ブロックコポリマーは感圧性接着剤材料よりもむしろ熱可塑性材料の特性を有してしまう。

ブロックコポリマーは、飽和ポリマーの主鎖を有する。したがって、これらのポリマー材料は、屋外曝露（例えば、紫外線により引き起こされる、並びに、酸化により引き起こされる）分解に対して耐性である傾向がある。難燃添加剤が不在でもこれらのポリマーがそれ自体いくらか難燃性であることも判明した。例えば、同様の分子量であるがブロックコポリマーではない（メタ）アクリレートポリマーと比較して、この（メタ）アクリレートブロックコポリマーは比熱発生が低く、これにより難燃性がもたらされる。

良好に制御されたブロック及びブロックコポリマー構造をもたらす任意の技術をブロックコポリマーの調製に使用することができる。本明細書で使用するとき、「良好に制御された」は、ブロック又はブロックコポリマーが以下の特徴のうちの少なくとも１つを有することを意味する：分子量が制御されている、多分散性が低い、ブロックが良好に画定されている、又は、ブロックが高純度を有する。

一部のブロック及びブロックコポリマーは、分子量が良好に制御されている。すなわち、ＡブロックとＢブロックを合成した際に、理論分子量に近い分子量が得られる。本明細書で使用するとき、「理論分子量」は、それぞれのブロックを形成するために使用されるモノマー及び反応開始剤のモル充填量を基準にした計算上の分子量を意味する。リビングポリマーに関して、「重合度」又は「ＤＰ」は、典型的なポリマーの主鎖におけるモノマー反復単位の数を指す。ＤＰは、モノマーのモル数を反応開始剤のモル数で除算することにより、計算することができる。理論分子量は、ブロックホモポリマーを調製するために使用されるモノマー単位の分子量とＤＰを乗算したものと等しい、あるいは、ブロックコポリマーを調製するために使用されるモノマー単位の平均式量とＤＰを乗算したものと等しい。この重量平均分子量（Ｍｗ）は、多くの場合、理論分子量の約０．８〜約１．２倍、あるいは、理論分子量の約０．９〜約１．１倍である。したがって、選択された分子量を有するブロック及びブロックコポリマーを調製することができる。

ブロック及びブロックコポリマーは通常、多分散性が低い。本発明で使用するとき、用語「多分散性」は、分子量分布の尺度であり、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）で除算した重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。すべてが同じ分子量のものである材料は１．０の多分散性を有し、一方、１種を超える分子量を有する材料は１．０を超える多分散性を有する。多分散度は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィーを使用して決定することができる。一部のブロック及びブロックコポリマーは、多くの場合、２．０以下、１．５以下、又は１．２以下の多分散度を有する。

一部のブロックコポリマーでは、Ａブロックを含有するナノドメインとＢブロックを含有する連続相との間の境界はきちんと画定されている（すなわち、境界は、先細になる構造ＡブロックとＢブロックの両方に使用されるモノマーから誘導される構造−を本質的に含まない）。先細になる構造は、Ａブロック相及びＢブロック相の混合を増大させ、感圧性接着剤の全体的な凝集力を低下させ得る。

幾つかのＡブロック及びＢブロックは、高純度を有する。例えば、Ａブロックは、Ｂブロックの調製中に使用されるモノマーから誘導されたセグメントを本質的に含まないものであり得る。同様に、Ｂブロックは、Ａブロックの調製中に使用されるモノマーから誘導されたセグメントを本質的に含まないものであり得る。

一般に、重合法は、イニファーターを使用しない。イニファーターは、特に光誘導重合反応において問題となり得る残渣を残す。例えば、チオカルバメート（イニファーターにて一般に使用される）が存在すると、得られたブロックコポリマーが屋外曝露分解をより起こしやすい場合がある。屋外曝露分解は、チオカルバメート残留物中の相対的に弱い炭素−イオウ結合に起因し得ると考えられている。例えば、元素分析又は質量分析を使用すると、チオカルバメートの存在を検出することができる。

良好に制御されたブロック及びブロックコポリマー構造を製造する傾向のある技術としては、リビングフリーラジカル重合法、リビングアニオン重合法及び官能基移動重合法を挙げることができる。リビングフリーラジカル重合反応の具体例としては、原子移動重合反応及び可逆的付加開裂連鎖移動重合反応が挙げられる。

本発明で使用するとき、用語「リビング重合」は、伝搬する種が停止又は移動のいずれも生じない、重合法、こと、又は反応を意味する。１００％転化後、追加のモノマーを加えると、追加の重合が生じ得る。リビングポリマーの分子量は、伝搬する種の数が変化しないため、転化率に応じて直線的に増大する。このような重合は、多くの場合、ブロックコポリマーを調製するために使用することができる。

リビング重合法は通常、非リビング又は疑似リビング重合法（例えば、イニファーターを使用する重合反応）を使用して調製されたブロックよりも、より立体規則性のブロック構造をもたらす。高度にシンジオタクチックな構造又はアイソタクチックな構造で示される立体規則性により、良好にコントロールされたブロック構造がもたらされる傾向があり、かつブロックのガラス転移温度に影響を与える傾向がある。例えば、リビング重合法を使用して合成したシンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）は、従来の（すなわち、非リビングの）重合法を使用して合成した同様のＰＭＭＡよりも約２０℃〜約２５℃高いガラス転移温度を有することができる。立体規則性は、例えば、核磁気共鳴分光法を使用して検出することができる。約７５％超の立体規則性を有する構造は多くの場合、リビング重合法を使用して得ることができる。

リビング重合法がブロックを形成するために使用される場合、モノマーは、不活性希釈剤の存在下で反応開始剤と接触させられる。不活性希釈剤は、熱伝達及び反応開始剤とモノマーとの混合を促進できる。任意の好適な不活性希釈剤を使用することができるが、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、ケトン、又はこれらの組み合わせが多くの場合、選択される。代表的な希釈剤としては、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、石油エーテル及びこれらに類するものなどの飽和脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素；トルエンなどの芳香族炭化水素；並びに、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びこれらに類するものなどの脂肪族エーテル及び環状エーテル；エチルアセテート及びブチルアセテートなどのエステル；並びにアセトン、メチルエチルケトン及びこれらに類するものなどのケトンが挙げられるが、これらに限定されない。

リビングアニオン重合法を用いてブロックコポリマーを調製する場合、単純化構造Ａ−ＭはリビングＡブロックを表し、式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ又はＫのようなＩ族金属から選択された反応開始剤構成体である。Ａブロックは、式Ｉによるメタクリレートモノマーを含む第１モノマー組成物の重合生成物である。Ｂブロックを形成するために使用されるモノマーを含む第２モノマー組成物（例えば、この第２モノマー組成物は式ＩＩによるモノマーを含むことができる）は、Ａ−Ｍに添加して、リビングジブロック構造Ａ−Ｂ−Ｍの形成をもたらすことができる。式Ｉによるモノマーを含む第１モノマー組成物の別の電荷の添加及びそれに続くリビングアニオン部位の脱離は、トリ構造Ａ−Ｂ−Ａの形成をもたらすことができる。あるいは、リビングジブロックＡ−Ｂ−Ｍ構造は、二官能性又は多官能性カップリング剤を使用してカップリングして、トリ構造Ａ−Ｂ−Ａコポリマー又は（Ａ−Ｂ）_ｎスターブロックコポリマーを形成することができる。

当技術分野において既知の任意の反応開始剤をリビングアニオン重合反応のために使用することができる。典型的な反応開始剤としては、有機モノリチウム化合物（例えば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、第３オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム及びこれらに類するもの）などのアルカリ金属炭化水素が挙げられる。このような一官能性反応開始剤は、リビングＡブロック又はリビングＢブロックの調製において有用であり得る。（メタ）アクリレートのリビングアニオン重合において、塩化リチウム、クラウンエーテル、又はリチオエトキシレートなどの材料から選択される錯化配位子を添加することにより、アニオンの反応性を抑える。

リビングアニオン重合反応に好適な二官能性反応開始剤としては、１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタン；１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオイソブタン；並びにナフタレンリチウム、ナフタレンナトリウム、ナフタレンカリウム、及びこれらの同族体が挙げられるが、これらに限定されない。その他の好適な二官能性反応開始剤としては、アルキルリチウムのジビニル化合物との付加反応により調製されるようなジリチウム化合物が挙げられる。例えば、アルキルリチウムは、１，３−ビス（１−フェニルエテニル）ベンゼン又はｍ−ジイソプロペニルベンゼンと反応することができる。

リビングフリーラジカル重合法を使用してブロックコポリマーが調製される場合、他の反応開始剤又は複数の反応開始剤の組み合わせを使用することができる。リビングフリーラジカル重合反応及びこれらの反応に好適な反応開始剤の説明については、国際公開第９７／１８２４７号（Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ ｅｔ ａｌ．）及び国際公開第９８／０１４７８号（Ｌｅ ｅｔ ａｌ．）を参照されたい。

リビングアニオン重合反応のためには、通常、反応開始剤のアニオンによる特徴的な色が観察されるうちは、一滴ずつ反応開始剤をモノマーに添加することが望ましい。次に、計算量の反応開始剤を加えて、所望の分子量のポリマーを製造することができる。あらかじめ滴下により添加することで、反応開始剤と反応する汚染物質が破壊され、重合反応をより良好に制御できる。

使用する重合温度は、重合させられるモノマー及び使用する重合法のタイプに依存する。一般に、反応は、約−１００℃〜約１００℃の温度で行うことができる。リビングアニオン重合反応については、多くの場合、温度は約−８０℃〜約２０℃である。リビングラジカル重合反応については、多くの場合、温度は約２０℃〜約１５０℃である。リビングフリーラジカル重合反応は、リビングアニオン重合反応よりも温度変化に対してより感受性が低い傾向がある。

一般的に、反応開始剤又はリビングアニオンを破壊し得る物質を排除するために、重合反応は、コントロールされた条件下で実施される。通常は、重合反応は、窒素、アルゴン、ヘリウム、又はこれらの組み合わせなどの不活性雰囲気中で実施される。反応がリビングアニオン重合の場合、無水条件が必要となり得る。

典型的には、（メタ）アクリレートブロックコポリマーは、ホットメルト処理可能である。これは、これらが感知できるほどのポリマー分解無しに（例えば、押出成形機又は同様の装置を通過するような）ホットメルト処理にかけることができることを意味する。（メタ）アクリレートブロックコポリマーは、約１５０℃よりも高い温度にて溶融流動することができる。ブロックコポリマーの溶融流動温度は、ブロックコポリマーのＡブロックとＢブロックとの間の相溶性（すなわち、混和性）のレベルを調整することにより、調整することができる。例えば、Ａブロックの組成物は、強度と所望のガラス温度をもたらす第１モノマー単位と、ブロックコポリマーの溶融流動温度を変更する第２モノマー単位と、を含むように選択することができる。好適な第２モノマー単位としては、シクロヘキシルメタクリレートのようなシクロアルキルメタクリレート及びこれに類するものなどが挙げられる。任意の有用な、第１モノマーと第２モノマーの相対量を使用することができる。

溶融流動もまた、ＡブロックとＢブロックの重量を変更することにより調整することができる。例えば、溶融流動温度は、ブロックの重量を増加することにより増加でき、ブロックの重量を低減することにより低減できる。

Ａブロック及びＢブロックは様々な温度で様々に互いに対して相互作用し、有用な温度制御特性をもたらす。低温（例えば、Ａブロックのガラス転移温度よりも低いがＢブロックのガラス転移温度よりも高い温度）では、様々なブロックが、相分離する傾向を有する。Ａブロックナノドメインは、低弾性の連続Ｂブロック相内で剛性及び強度をもたらす。

（メタ）アクリレート系コポリマーは、上記のように光学的に透過又は光学的に透明であり得る。光学的透過性は、Ａブロックナノドメインのサイズに依存し得る。光学的透過性については、ナノドメインは可視光線の波長（約４００〜約７００ｎｍ）よりも小さいことが望ましい。ナノドメインは多くの場合、約１５０ｎｍ未満又は約１００ナノメートル未満の平均サイズを有する。ナノドメインのサイズは、例えば、Ａブロックの量を変化させることにより、又はブロックコポリマー内のＡブロックを形成するために使用するモノマー組成物を変更することによって、変更することができる。両方の相の屈折率が調和しない限り、大きなドメインサイズは光散乱を引き起こす傾向がある。

本開示の接着剤はまた、ハロゲン不含難燃剤を含む。様々なハロゲン不含難燃剤を使用することができる。有機リン化合物は特に好適である。好適な有機リン化合物の例としては、リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸塩エステル及びホスフィン酸が挙げられる。リン酸エステルの具体例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ−ｎ−ブチルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、レゾルシノール（ビス）ジフェニルホスフェート及びビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が挙げられる。ポリリン酸塩エステルの具体例としては、アンモニウムポリホスフェート、アンモニウムメラミン変性ポリホスフェート及び被覆アンモニウムポリホスフェートが挙げられる。本明細書で使用するとき、「被覆アンモニウムポリホスフェート」は、樹脂でのコーティング又はカプセル化により耐水性が改善されたアンモニウムポリホスフェートを指す。ホスフィン酸の具体例は、ジイソオクチルホスフィン酸である。特に好適なハロゲン不含難燃添加剤としては、レゾルシノール（ビス）ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、並びに、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）からＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ Ｓ−１５４として市販されているトリアリールホスフェートエステルが挙げられる。

典型的には、ハロゲン不含難燃添加剤は、接着剤の難燃性を補助するのに十分な量で添加される。一部の実施形態では、ハロゲン不含難燃添加剤は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと粘着付与樹脂（存在する場合）の合計重量を基準として少なくとも１０重量％の量で添加される。一部の実施形態では、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと粘着付与樹脂（存在する場合）の合計重量を基準として少なくとも１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３３重量％、３５重量％、又は更には４０重量％、５０重量％、又は６０重量％である。ハロゲン不含難燃添加剤の多くは典型的には接着剤に対して可塑化効果を有するので、接着剤の凝集力の低下を防止するために添加量を制限することが望ましいものであり得る。一般に、ハロゲン不含難燃添加剤は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと粘着付与樹脂（存在する場合）の合計重量を基準として７０重量％未満の量で添加される。

本開示の接着剤は、少なくとも１つの粘着付与樹脂も含み得る。様々な粘着付与樹脂が好適である。好適な粘着付与樹脂としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な粘着付与剤の例としては、商品名ＦＯＲＡＬでＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）又はＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）のいずれかから市販されているようなものが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、フォーラル８５、フォーラル８５Ｅ、及びフォーラル８５ＬＢ（ＬＢとは、低臭素を意味する）は、ロジン酸のグリセロールエステルである。フォーラル１０５及びフォーラル１０５Ｅは、ロジン酸のペンタエリスリトールエステルである。ＦＯＲＡＬ ＡＸ及びＦＯＲＡＬ ＡＸ−Ｅは、ロジン酸である。他の好適な粘着付与樹脂としては、例えば、Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＵＳＡ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から商品名ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲで、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｐａｎａｍａ Ｃｉｔｙ，ＦＬ）から商品名ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ又はＳＹＬＶＡＴＡＣで、並びに、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から商品名ＰＥＲＭＡＬＹＮで、市販されている様々なロジン酸のグリセロールエステルが挙げられる。例としては、限定するものではないが、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ Ｗ−ＩＯＯ、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ Ａ−７５、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ Ｗ−ＩＯＯ、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＫＥ−１００、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＫＥ−３００、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ＲＥ８８、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ＲＥ１００、ＳＹＬＶＡＴＡＣ ＲＥ４２６５、ＳＹＬＶＡＴＡＣ ＲＥ４２９及びＰＥＲＭＡＬＹＮ ５０９５−Ｃが挙げられる。粘着付与樹脂ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＫＥ−１００及びＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＫＥ−３００は、光学的に透明であると考えられている。特に好適な粘着付与樹脂としては、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＫＥ−１００、ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ Ａ−７５及びＦＯＲＡＬ ８５Ｅが挙げられる。

粘着付与樹脂（存在する場合）の量は、その粘着付与樹脂を含有する接着剤の望ましい使用、並びに、その接着剤の量及びその接着剤の他の成分の構成といった多くの要因に応じて変わる。典型的には、粘着付与樹脂は、存在する（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーの重量１００重量部を基準として、１〜１００重量部の量で存在する。より典型的には、粘着付与樹脂は、存在する（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーの１００重量を基準として、１０〜８０重量部、２０〜６０重量部又は２５〜５０重量部の量で存在する。

感圧性接着剤組成物の所望の性質に悪影響を与えない限り、他の添加剤を感圧性接着剤組成物に添加することができる。場合によっては、添加剤は、ブロックコポリマーのＡ又はＢブロックと相溶性であるように選択される。相のガラス転移温度を移動させる場合、添加剤は相（例えば、Ａブロック又はＢブロック）に相溶性である（添加剤と相は同じＴｇを有さないものとみなす）。これらの種類の添加剤の例としては、粘着付与作用剤及び可塑剤が挙げられる。粘着付与作用剤又は粘着付与剤は、上記で詳細に説明してある。また、上述のように、多くの場合、ハロゲン不含難燃剤はまた可塑剤としても機能することができ、したがって、追加の可塑剤を添加することが必要ではない又は望ましくない場合がある。

追加の添加剤としては、抗酸化剤、充填剤（例えば、無機充填剤）、紫外線安定剤、柔軟剤又はこれらの添加剤の組み合わせが挙げられる。

好適な抗酸化剤の例としては、ヒンダードフェノール又はイオウ含有有機金属塩のいずれかに基づくものが挙げられる。ヒンダードフェノールとしては、置換基（１個又は複数）が、２〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素ラジカル（例えば、三級ブチル又は三級アミル）であるオルト置換又は２，５−ジ−置換フェノールが挙げられる。他の有用なヒンダードフェノールとしては、置換基がアルコキシ基であり、このアルコキシのアルキル基がメチル、エチル、３−置換プロピオン酸エステルなどの基である、パラ置換フェノールが挙げられる。イオウ含有有機金属塩としては、ジブチルジチオカルバメートのニッケル誘導体が挙げられる。市販の抗酸化剤の代表例としては、Ｃｉｂａから入手可能な商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」及びＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から入手可能な商品名「ＣＹＡＮＯＸ ＬＴＤＰ」の、ヒンダードフェノールが挙げられる。

接着剤はまた、１つ以上の充填剤を含有し得る。充填剤は典型的にはＴｇを変えないが、貯蔵弾性率を変え得る。好適な充填剤の例としては、有機充填剤と無機充填剤の両方が挙げられる。有機充填剤の例としては、例えば、木粉又はデンプンが挙げられる。より典型的には、無機充填剤が使用される。好適な無機充填剤の例としては、炭酸カルシウム、粘土、タルク、シリカ及び限られた量のカーボンブラックが挙げられる。様々な濃度の充填剤を使用して、本開示の接着剤配合物のコストを著しく減らすことができる。低濃度は接着剤の性質にほとんど影響しない可能性があるが、一方、高濃度は強靭性、硬さ及び変形耐性をかなり増加させ得る。ベントナイト粘土又は商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で販売されているヒュームドシリカのような非常に細かい粒径の充填剤を使用して、溶液の粘度を増加させる又は揺変性溶液特性を付与することができる。また、接着剤が光学的に透過又は光学的に透明であることが望ましい場合には、充填剤の選択、充填剤の濃度及び充填剤の粒子サイズは、接着剤の光学特性に悪影響を与えないように選択すべきである。

好適なＵＶ安定剤の例としては、紫外吸収剤（ＵＶＡ）及びヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。Ｃｉｂａ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から入手可能なＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、２１３、２３４、３２６、３２７、３２８、及び５７１のようなベンゾトリアゾールＵＶＡ、Ｃｉｂａ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から入手可能なＴＩＮＵＶＩＮ ４００及び４０５のようなヒドロキシルフェニルトリアジン、Ｃｉｂａ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から入手可能なＴＩＮＵＶＩＮ １２３、１４４、６２２、７６５、７７０のようなＨＡＬＳ、及びＣｉｂａ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から入手可能な酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、１１３５及び１０７６はとりわけ有用である。Ｃｉｂａ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から入手可能なＵＶＡ、ＨＡＬＳ、及び酸化防止剤を含有する製品である材料ＴＩＮＵＶＩＮ Ｂ７５もまた好適である。

柔軟剤を使用して、例えば、粘度の調節、加工性の改善（例えば、押出成形に好適な接着剤組成物の作製）、低温での接着性増加をもたらすガラス転移温度の低下、又は結合力と接着強度との間のバランスの調整を行うことができる。多くの場合、低い揮発性を有し、電磁スペクトルの可視領域で透過であり、並びに色及び／若しくは臭いがない又は実質的に色及び／若しくは臭いがないように、柔軟化剤を選択する。任意の柔軟化剤が接着剤組成物に含まれる場合、典型的には、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下の量で存在する。多くの接着剤組成物に好適な柔軟化剤として、芳香族類（例えば、ナフタレン類）又はパラフィン類などの石油系炭化水素、液状ポリブチレン樹脂又は水素添加液状ポリイソプレンなどの液状ゴム又はそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。好適なポリブチレン樹脂は、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ（Ｌｅａｇｕｅ Ｃｉｔｙ，ＴＸ）から商品名ＩＮＤＯＰＯＬで、及びＬＩＰＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ）から商品名ＰＡＮＡＬＡＮＥ（例えば、ＰＡＮＡＬＡＮＥ Ｈ３００Ｅ）で市販される。柔軟剤が添加される実施形態では、１つの柔軟剤、又は複数の柔軟剤の組み合わせが接着剤組成物に含まれてよい。

例えば、剥離強度、剪断保持力及び粘着性といった、感圧性接着剤のような接着剤に通常関連する性質の他に、本開示の接着剤は、追加の望ましい性質を有する。これらの性質としては難燃性が挙げられ、一部の実施形態では、望ましい光学的性質は例えば、光学的に透過である又は光学的に透明であることである。

様々な試験プロトコルが、例えば、接着剤といった材料の難燃性を判定するために開発されてきた。プロトコルの選択は、例えば、接着剤の目的用途といった様々な要因に依存する。典型的には、接着剤は、接着性物品として試験され、すなわち、接着剤は試験のために裏材又は基材上にコーティングされる。

好適な試験プロトコルとしては、垂直燃焼試験ＦＡＲ ２５．８５３ａが挙げられる。この試験は下記の実施例の項で詳細に説明される。本開示の難燃感圧性接着剤の多くの実施形態は、ＴＨＶ−５００又はポリウレタン裏材上にコーティングされた場合、この試験に合格する。しかしながら、この試験に合格しない本開示の難燃感圧性接着剤の実施形態でも、異なる試験プロトコルに合格することは可能であり得、したがって、特定の用途に好適な難燃感圧性接着性であり得る。

難燃接着剤の一部の実施形態は、光学的に透過又は光学的に透明である。上述のように、「光学的に透過」は、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率を有する物品、フィルム又は接着剤のことを指す。同様に、上述のように、「光学的に透明」は、可視光線スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部において高い光透過性を有し、低い曇度を呈する、接着剤又は物品を指す。視感透過率及び曇度の両方は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−９５を使用して決定することができる。加えて、視感透過率及び曇度の値を直接生じるサンプルを試験するための分光光度計は、市販されている。このような器具の例としては、例えば、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｅｎｅｒ，Ｉｎｃ．から市販されているＴＣＳ Ｐｌｕｓ分光光度計が挙げられる。

光学的透過性又は光学的透明性は、様々な技術により制御することができる。これらの技術としては、例えば、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーの選択、ハロゲン不含難燃剤の選択、粘着付与剤、可塑剤、抗酸化剤、充填剤及び紫外線安定剤のような接着剤中に存在する任意の添加剤の選択が挙げられる。存在する任意の添加剤の粒径は、特に重要であり得る。

光学的透過性又は透明性は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーに依存し得る。Ａブロックナノドメインのサイズは特に重要である。このナノドメインは多くの場合、約１５０ナノメートル未満又更には約１００ナノメートル未満の平均サイズを有する。ナノドメインのサイズは、例えば、Ａブロックの量により、又は、ブロックコポリマーにおけるＡブロックのモノマー組成物により、制御することができる。両方の相（Ａブロック相とＢブロック相）の屈折率が調和しない限り、大きなドメインサイズは光散乱を引き起こす傾向がある。

光学的に透明な難燃感圧性接着剤の実施形態は、典型的には少なくとも９０％の透過率と１０％未満の曇度を有する。光学的に透明な難燃感圧性接着剤の実施形態は、典型的には少なくとも９５％の透過率と５％未満の曇度を有する。加えて、難燃性で光学的に透明な感圧性接着剤の一部の実施形態は、約０．１６〜２．０の範囲の黄変度ｂ^＊を有する。

特定の光学的性質は、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊の色尺度を使用して画定され得ることが理解されよう。Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値は、ＣＩＥ（国際照明委員会）の方法に基づいており、入射光の波長、選択された標準光源のスペクトルパワー及びＣＩＥ標準観測者の等色関数に応じた試験材料の透過又は反射を用いて色尺度を判定する。Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を判定するためのＣＩＥ手順は、ＡＳＴＭ Ｅ３０８及びＡＳＴＭ Ｅ１１６４に詳細が説明されている。ＡＳＴＭ Ｅ３０８は、ＣＩＥ系を用いて対象物の色を算出するための標準的技法を説明しており、ＡＳＴＭ Ｅ１１６４は、対象物色評価のための分光光度データを得るための標準的技法を説明している。本明細書に引用するＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値は、可視光スペクトル内での透過、ＣＩＥ標準光源Ｃ（日光を意味する）及び２度のＣＩＥ標準観測者の等色関数を用いて判定されたものである。

特定の対象物についてのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊の色尺度は、三次元色空間における特定の色領域を説明するための座標としての役割を果たす。ａ^＊及びｂ^＊は、色の色相及び彩度を説明する。例えば、正のａ^＊値は赤色領域に存在し、一方、負のａ^＊値は緑色領域に位置する。正のｂ^＊値は黄色領域に存在し、負のｂ^＊値は青色領域に存在する。ａ^＊及びｂ^＊値のサイン（正又は負）が光学体の色相を判定する一方で、色絶対値は具体的な色相の彩度を判定する。

絶対値の増加は、彩度の値が高いことに対応する。Ｌ^＊座標は、光学体の強度又は輝度に関する。大きな正のＬ^＊値は白色領域に対応し、一方、ゼロに近い小さな正のＬ^＊値は黒色領域に対応する。光学体のａ^＊及びｂ^＊色尺度がゼロに近い場合、これは中立又は灰色の色領域に対応する。したがって、灰色の外観を得るには、ａ^＊及びｂ^＊色尺度は約５以下の絶対値を有すべきである。より好ましくは、ａ^＊及びｂ^＊色尺度は約３以下の絶対値を有すべきである。

Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊色尺度は小数の位まで正確に測定できるが、色尺度の間の感知できるほどの違いは通常、人間の目により認識できるものである。人間の目は、対象物の色の変化又は「色合い」に気付くことにより、色尺度の違いを認識する。典型的には、人間の目は、違いの絶対値が約１以上である場合にのみ色尺度間の違いを認識する。したがって、第１の材料の色尺度と対応する第２の材料の色尺度が異なると考えられる場合には、２つの対応する色尺度の間の違いの絶対値は、約１以上、より好ましくは約２以上であるべきである。

本開示の接着剤は、様々な技術により調製され得る。この接着剤は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、少なくとも１０重量％のハロゲン不含難燃剤と、をブレンドすることにより、調製される。このブレンドは、溶剤中で又は無溶剤ブレンドとしてのいずれかで調製され得る。上記のように、１つ以上の粘着付与樹脂、抗酸化剤、充填剤、紫外線安定剤、可塑剤又はこれらの組み合わせなどの追加の成分が、この接着剤ブレンドに添加され得る。

一部の実施形態では、接着剤ブレンドは溶剤中で調製される。この溶剤は、単一の溶剤又は異なる複数の溶剤の混合物を含み得る。典型的には、異なる複数の溶剤が使用される場合、それらの溶剤は互いに相溶性である。（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、ハロゲン不含難燃材少なくとも１０重量％と、を含有する溶剤混合物は、様々な異なる方法で調製され得る。複数の成分をそれぞれ溶剤に溶解及び混合させてもよく（溶液の混合）、１つの成分を溶剤に溶解させ、他の成分を添加及び溶解させてもよく（成分の溶液への添加）、あるいは、２つの成分を無水状態で互いに混合し、その後、溶剤を添加することにより溶解させることもできる。上記のように、「溶剤」は、単一の溶剤を意味してもよく、あるいは、複数の溶剤の混合物であってもよい。

（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを溶解させるために、ブロックコポリマーのＡブロックとＢブロックの両方に良好な溶剤である溶剤が選択される。好適な溶剤の例としては、ケトン（例えば、アセトン及びメチルエチルケトン）、エーテル（例えば、エチルエーテル及びテトラヒドロフラン）、エステル（例えば、酢酸エチル）、アルカン（例えば、ヘキサン、ヘプタン及び石油エーテル）、芳香族（例えば、ベンゼン及びトルエン）、並びに、これらの組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン及びメチルエチルケトンは特に望ましい溶剤である。

ハロゲン不含難燃剤を溶解させるためには、上記に列挙した溶剤のうちのいずれかが好適である。一部の実施形態では、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン及びメチルエチルケトンは特に望ましい溶剤である。同様に、接着剤ブレンドに添加される任意の追加の添加剤（例えば、粘着付与樹脂など）は、溶液として（溶剤中に既に溶解させて）又は無水状態で添加することができる。

接着剤溶液ブレンドは、この溶液ブレンドを作るのに使用される添加物の順序にかかわらず、典型的には、約３０重量％〜約７０重量％の固形分を含有し、すなわち、固体成分（ポリマー、難燃剤、添加剤など）の乾燥重量は溶液の総重量の３０〜７０％を構成する。

接着性物品を作るためには、溶剤を含む接着剤ブレンドを基材上にコーティングする。基材は、例えば、テープ裏材、物品の表面、又は、剥離ライナーであり得る。好適なテープ裏材の例としては、例えば、紙及びポリマー紙が挙げられる。紙の例として、粘土コーティング紙及びポリエチレンコーティング紙が挙げられる。ポリマーフィルムの例としては、セルロースアセテートブチラート；セルロースアセテートプロピオネート；セルローストリアセテート；ポリメチルメタクリレートなどのポリ（メタ）アクリレート；ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ナフタレンジカルボン酸系のコポリマー又はブレンド；ポリエーテルスルホン；ポリウレタン；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；シンジオタクチックポリスチレン；環状オレフィンコポリマー；並びに、キャスト及び二軸延伸ポリプロピレンなどのポリエチレン及びポリプロピレンといったポリオレフィン、並びに、熱可塑性フッ素樹脂ポリマーなどの、１種以上のポリマーを含むフィルムが挙げられる。基材は、ポリエチレンでコーティングされたポリエチレンテレフタレートのような、単層又は多層を含んでよい。基材は、下塗り又は処理して、その表面の１つ以上にいくつかの所望の特性を付与してよい。そのような処理の例としては、コロナ、火炎、プラズマ及び化学処理が挙げられる。特に好適なテープ裏材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から、ポリウレタンから、又は熱可塑性フッ素樹脂ポリマーから、調製される。特に好適な裏材の材料は、ＤＹＮＥＯＮ（Ｏａｋｄａｌｅ，ＭＮ）から市販されている熱可塑性フッ素樹脂ＴＨＶ ５００、並びに、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）から市販されているポリエーテル型熱可塑性ポリウレタンＥＳＴＡＮＥ ５８２４４及びＥＳＴＡＮＥ ５８２７７である。

他の実施形態では、基材は、物品の表面である。様々な物品の表面が好適であり、剛性（例えば、金属プレート、ガラスプレートなど）又は可撓性（例えば、布地、織布及び不織布ウェブ、発泡体、カーペット、金属箔及びこれらに類するものなど）であってもよい。

基材はまた剥離ライナーであってもよい。任意の好適な剥離ライナーを用いてもよい。代表的な剥離ライナーとしては、紙（例えば、クラフト紙）、又はポリマー材料（例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンのようなポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル等）から調製されたものが挙げられる。少なくともいくつかの剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料のような剥離剤の層でコーティングされる。代表的な剥離ライナーとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にシリコーン剥離コーティングを有するＣＰ Ｆｉｌｍ（Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，Ｖａ．）から、商品名「Ｔ−３０」及び「Ｔ−１０」として市販されているライナーが挙げられるが、これらに限定されない。ライナーは、その表面に微細構造を有することができ、それは接着剤に付与されて、接着剤層の表面上に微細構造を形成する。次いで、ライナーを取り除いて、微細構造化表面を有する接着剤層を露出してもよい。

一部の実施形態では、接着剤は光学的に透明又は光学的に透明であるので、得られる物品は光学素子であることができ、あるいは、光学素子を調整するために使用することができる。本明細書で使用するとき、用語「光学素子」は、光学効果又は光学用途を有する物品を指す。光学素子は、例えば、電子ディスプレイ、建築用途、輸送用途、投影用途、フォトニクス用途、及びグラフィックス用途で用いることができる。好適な光学素子としては、スクリーン又はディスプレイ、陰極線管、偏光器、反射器等が挙げられるが、これらに限定されない。

任意の好適な光学フィルムを物品で用いることができる。本明細書で使用するとき、用語「光学フィルム」は、光学効果を生じさせるために用いることができるフィルムを指す。光学フィルムは、典型的には、単層又は多層であってもよいポリマー含有フィルムである。光学フィルムは可撓性であり、任意の好適な厚さであってもよい。光学フィルムは、電磁スペクトルの幾つかの波長（例えば、電磁スペクトルの可視紫外又は赤外領域の波長）に対して、少なくとも部分的に透過性、反射性、反射防止性、偏光性、光学的透明性、又は拡散性であることが多い。代表的な光学フィルムとしては、可視ミラーフィルム、着色ミラーフィルム、日射反射フィルム、赤外反射フィルム、紫外線反射フィルム、輝度強化フィルム及び二重輝度強化フィルムのような反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、光学的に透明なフィルム、薄色フィルム、並びに反射防止フィルムが挙げられるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態では、光学フィルムはコーティングを含む。一般に、コーティングを用いて、フィルムの機能を高める、又はフィルムに更なる機能を提供することができる。コーティングの例としては、例えば、ハードコート、防曇コーティング、耐引っ掻きコーティング、プライバシーコーティング、又はこれらの組み合わせが挙げられる。耐久性の高いハードコート、防曇コーティング、及び耐引っ掻きコーティングのようなコーティングは、例えば、タッチスクリーンセンサ、ディスプレイスクリーン、グラフィックス用途等のような用途において望ましい。プライバシーコーティングの例としては、例えば、視界をぼんやりさせるための、ぼやけた（blurry）若しくは濁ったコーティング、又は視野角を制限するためのルーバー付フィルムが挙げられる。

いくつかの光学フィルムは、多層のポリマー含有材料（例えば、染料を含む又は含まないポリマー）、又は多層の金属含有材料及びポリマー材料のように、多層を有する。いくつかの光学フィルムは、異なる屈折率を有するポリマー材料の交互層を有する。他の光学フィルムは、ポリマー層と金属含有層を交互に有する。代表的な光学フィルムは、以下の特許に記載されている。米国特許第６，０４９，４１９号（Ｗｈｅａｔｌｅｙ ｅｔ ａｌ．）、同第５，２２３，４６５号（Ｗｈｅａｔｌｅｙ ｅｔ ａｌ．）、同第５，８８２，７７４号（Ｊｏｎｚａ ｅｔ ａｌ．）、同第６，０４９，４１９号（Ｗｈｅａｔｌｅｙ ｅｔ ａｌ．）、米国再発行特許第３４，６０５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７９，１６２号（Ｂｊｏｒｎａｒｄ ｅｔ ａｌ．）、及び同第５，３６０，６５９号（Ａｒｅｎｄｓ ｅｔ ａｌ．）。

溶剤を含む接着剤ブレンドは、例えば、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、及びエアナイフコーティングなどの適切なプロセスによって、コーティングすることができる。接着剤ブレンドはまた、スクリーン印刷又はインクジェット印刷のような既知の方法により印刷してもよい。接着剤コーティングは典型的に、乾燥させて溶剤を除去する。いくつかの実施形態において、コーティングは、炉（例えば強制空気炉）によって供給されるような高温にさらし、接着剤の乾燥を促進する。

接着剤ブレンドはまた、ホットメルト混合のような無溶剤プロセスで調製されてもよい。様々なホットメルト混合設備を使用する様々なホットメルト混合技術が、本開示の感圧性接着剤を調製するために好適である。バッチ及び連続混合設備の両方が使用されてもよい。バッチ方法の例としては、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（例えば、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．；Ｓｏｕｔｈ Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪから市販されているＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ＰＲＥＰ ＣＥＮＴＥＲ）又はＢＡＮＢＵＲＹ内部混合ロールミル設備（例えば、Ｆａｒｒｅｌ Ｃｏ．；Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＮから入手可能な設備）を使用するものが挙げられる。連続方法の例としては、一軸押出成形、二軸押出成形、ディスク押出成形、往復一軸押出成形、及びピンバレル一軸押出成形が挙げられる。連続方法は、分配要素、ピン混合要素、静的混合要素、及び分散要素、例えばＭＡＤＤＯＣＫ混合要素及びＳＡＸＴＯＮ混合要素を利用できる。単一ホットメルト混合装置が使用されてもよく、あるいはホットメルト混合設備の組み合わせが使用されて、本開示のホットメルト配合物及び感圧性接着剤を調製してもよい。いくつかの実施形態では、１つを超えるホットメルト混合設備を使用するのが望ましい場合がある。例えば、１つの押出成形機（例えば、一軸押出成形機）を用いて、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーをホットメルト処理することができる。この押出成形機の生産物は、第２の押出成形機、例えば、追加の構成成分を伴うホットメルト混合のために二軸押出成形機に送り込まれることができる。

ホットメルト混合の生産物が基材にコーティングされて、接着剤層を形成する。バッチ装置が使用される場合、ホットメルト配合物は装置から取り出され、ホットメルトコーター又は押出成形機内に設置され、基材にコーティングされることができるホットメルト配合物を調製するために押出成形機が使用される場合、配合物は、連続成形方法において基材に直接押出されて、接着剤層を形成することができる。好適な基材の例は、溶剤を含むコーティング方法での使用について上述されている。連続成形方法では、接着剤は、フィルムダイから引き出され、その後、移動プラスチックウェブ又は他の好適な基材と接触されることができる。接着剤がテープの一部である場合、基材は、テープ裏材であってよい。いくつかの方法では、テープ裏材材料は、フィルムダイから接着剤と共に共押出され、多層構造は次いで冷却されて、単一コーティングことでテープが形成される。接着剤が転写テープである場合、接着剤層は、自立フィルムであってよく、基材は、剥離ライナー又は他の剥離基材であってよい。形成した後、接着剤層又はフィルムを、直接法（例えば、冷却ロール又は水浴）及び間接法（例えば、空気又はガス衝突）の両方を用いて急冷することにより、固化させてもよい。

無溶剤及び溶剤を含む混合法とコーティング法の組み合わせも使用され得る。例えば、溶剤を含む接着剤ブレンドを調製し、乾燥し、ホットメルトコーティングすることができる。同様に、ホットメルト接着剤ブレンドを１つ以上の溶剤に溶解させ、コーティングすることができる。

溶剤を含むコーティング法又は無溶剤コーティング法のいずれかを使用してコーティングされた接着剤層の厚さは、接着性物品の望まれる使用などの様々な因子に依存する。典型的には、接着剤層の厚さは、約５マイクロメートル（μｍ）超、約１０μｍ超、約１５μｍ超、又は更には約２０μｍ超である傾向がある。厚さは、多くの場合、約１０００μｍ未満、約２５０μｍ未満、約２００μｍ未満、又は更には約１７５μｍ未満である。例えば、厚さは、約５〜約１０００μｍ、約１０〜約５００μｍ、約２５〜約２５０μｍ、又は約５０〜約１７５μｍであり得る。

本開示は、以下の実施形態を含む。

これらの実施形態は、接着剤である。第１の実施形態は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、少なくとも１０重量％のハロゲン不含難燃剤と、を含む接着剤であって、難燃感圧性接着剤である接着剤を含む。

実施形態２は、感圧性接着剤が光学的に透明である、実施形態１に記載の接着剤である。

実施形態３は、少なくとも１つの追加の添加剤を更に含む、実施形態１又は２に記載の接着剤である。

実施形態４は、少なくとも１つの添加剤が、粘着付与樹脂、抗酸化剤、無機充填剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、柔軟剤又はこれらの組み合わせを含む、実施形態３に記載の接着剤である。

実施形態５は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーが（メタ）アクリレートジブロック、トリブロック又はスターブロックコポリマーを含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の接着剤である。

実施形態６は、（メタ）アクリレート、スチレン又はこれらの組み合わせを含む第１モノエチレン系不飽和モノマーからそれぞれ誘導された少なくとも２個のＡエンドブロックポリマー単位（各Ａエンドブロックは少なくとも５０℃のガラス転移温度を有する）と、（メタ）アクリレート又はビニルエステルを含む第２モノエチレン系不飽和モノマーから誘導された少なくとも１個のＢミッドブロックポリマー単位（各Ｂミッドブロックは２０℃以下のガラス転移温度を有する）と、を含むトリブロックコポリマーを（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーが含み、第１モノエチレン系不飽和モノマー又は第２モノエチレン系不飽和モノマーのうちの少なくとも１つは、（メタ）アクリレートモノマーを含む、実施形態１〜５のいずれか１つに記載の接着剤である。

実施形態７は、（メタ）アクリレート系トリブロックコポリマーが、（ポリメチルメタクリレート）−（ポリアルキルアクリレート）−（ポリメチルメタクリレート）コポリマーを含む、実施形態６に記載の接着剤である。

実施形態８は、ポリアルキルアクリレートブロックが、１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有する少なくとも１つのアクリレートモノマーからなるポリマーを含む、実施形態７に記載の接着剤である。

実施形態９は、光学的に透明な難燃感圧性接着剤が、少なくとも９０％の％透過率と、１０％未満の曇度と、を有する、実施形態２に記載の接着剤である。

実施形態１０は、光学的に透明な難燃感圧性接着剤が、少なくとも９５％の％透過率と、５％未満の曇度と、を有する、実施形態２に記載の接着剤である。

実施形態１１は、光学的に透明な難燃感圧性接着剤が約０．１６〜２．０の範囲の黄変度ｂ^＊を有する、実施形態２、９又は１０のいずれか１つに記載の接着剤である。

実施形態１２が、難燃感圧性接着剤が、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン又は熱可塑性フッ素樹脂物質を含む裏材上にコーティングされた場合に、垂直燃焼試験ＦＡＲ ２５．８５３ａに合格する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載の接着剤である。

実施形態１３は、ハロゲン不含難燃添加剤が有機リン化合物を含む、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の接着剤である。

実施形態１４は、有機リン化合物が、リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸エステル、ホスフィン酸又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１３に記載の接着剤である。

実施形態１５は、有機リン化合物が、レゾルシノール（ビス）ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）又はトリアリールホスフェートエステルを含む、実施形態１４に記載の接着剤である。

実施形態の一部は、接着剤を調製する方法である。実施形態１６は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを供給することと、ハロゲン不含難燃剤を供給することと、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーとハロゲン不含難燃剤とをブレンドして感圧性接着剤を形成することと、を含む接着剤の調製方法であって、ハロゲン不含難燃剤が接着剤の少なくとも１０重量％を構成する方法を含む。

実施形態１７は、感圧性接着剤が光学的に透明である、実施形態１６に記載の方法である。

実施形態１８は、少なくとも１つの添加剤を接着剤に供給してブレンドすることを更に含む、更に含む実施形態１６又は１７に記載の方法である。

実施形態１９は、少なくとも１つの追加の添加剤が、粘着付与樹脂、抗酸化剤、無機充填剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、柔軟剤又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１８に記載の方法である。

実施形態２０は、ブレンドすることがホットメルトブレンドすることを含む、実施形態１６〜１９のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態２１は、ホットメルトブレンドすることが、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーとハロゲン不含難燃剤とを押出成形機に入れ、得られたホットメルトブレンドを押し出し成形することを含む、実施形態２０に記載の方法である。

実施形態２２は、感圧性接着剤が少なくとも１つの溶剤を更に含み、ブレンドすることが溶剤ブレンドすることを含む、実施形態１６〜１９のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態２３は、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを供給することが、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーの溶剤溶液を供給することを含む、実施形態２２に記載の方法である。

実施形態２４は、感圧性接着剤を基材上にホットメルトコーティングすることを更に含む、実施形態２０に記載の方法である。

実施形態２５は、感圧性接着剤を基材上に溶剤コーティングすることを更に含む、実施形態２２に記載の方法である。

以下の実施例はあくまで例示を目的としたものにすぎず、付属の「特許請求の範囲」に対して限定的であることを意図するものではない。特に断りがないかぎり、以下の実施例及び明細書の残りの部分に記載される部、比率（％）、比などはすべて重量基準のものである。以下の実施例においてはこれらの略語が使用される：ｇ＝グラム、ｍｇ＝ミリグラム、ｍｉｎ＝分、ｈｒ＝時間、ｓｅｃ＝秒、ｍＬ＝ミリリットル、Ｌ＝リットル、ｓ＝秒、ｒｐｍ＝回転毎分、ｃｍ／ｍｉｎ＝センチメートル毎分、ｆｔ／ｍｉｎ＝フィート毎分、ｋＪ＝キロジュール、ｍｉｌ＝１０００分の１インチ。使用した溶剤類及びその他の試薬類は、特段の規定がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）より入手した。

試験方法
垂直燃焼試験
この試験方法は、Ｆ．Ａ．Ｒ．Ｓｅｃｔｉｏｎ ２５．８５３（１９９０年７月）の遵守を示すための基準及び手順に基づいているが、試料（サンプル）を指定されている５０％±５％の代わりに５０％±１０％の相対湿度にて最短で２４時間にわたって調湿した点でＦ．Ａ．Ｒ．Ｓｅｃｔｉｏｎ ２５．８５３（１９９０年７月）とは異なる。

サンプルを２１．１℃±２．８℃（７０°Ｆ±５°Ｆ）に、５０％±１０％の相対湿度にて最短で２４時間にわたって調湿した。２つの長い端部と１つの狭い端部が垂直の向きでしっかりと保持され、基材により支持されず、基材に取り付けられていないように、試料をＵ字型金属フレームに乗せた。試料の露出領域は、少なくとも５０．８ｍｍ（２インチ）の幅及び約３０４．８ｍｍ（１２インチ）の長さであった。

サンプルをブンゼンバーナーの炎に当てた。サンプルの下側の先端は、バーナーの上端から約１９．１ｍｍ（３／４インチ）上にあった。実施例に指定されているように、サンプルの下側の先端の中心線に炎を１２秒にわたって又は６０秒にわたって当てた。火炎持続時間、燃焼長さ、燃焼している粒子が消炎する時間、及び、あるのであれば、燃焼している粒子の滴下数を記録した。燃焼長さは、火炎にさらされたサンプルの元の端部から火炎に当たったことに起因する試験試料に対する損傷の最も遠い痕（例えば、部分的又は完全になくなった、焦げた又は脆くなった領域が挙げられるが、すすが付いた、染みが付いた、曲がった又は変色した領域や、材料が縮んだ又は溶けて熱から遠くに移動した領域は例として挙げられない）のある点までの距離であった。

Ｆ．Ａ．Ｒ．Ｓｅｃｔｉｏｎ ２５．８５３（１９９０年７月）の副段落（ａ）（１）（ｉ）「６０秒炎に当てる」は、平均燃焼長さが１５２．４ｍｍ（６インチ）を超えないこと、炎の供給源を除去した後の平均火炎持続時間が１５秒を超えないこと、並びに、滴が落下後平均３秒超火炎に滴下し続けないことを求めている。Ｆ．Ａ．Ｒ．Ｓｅｃｔｉｏｎ ２５．８５３（１９９０年７月）の副段落（ａ）（１）（ｉｉ）「１２秒炎に当てる」は、平均燃焼長さが２０３ｍｍ（８インチ）を超えないこと、炎の供給源を除去した後の平均火炎持続時間が１５秒を超えないこと、並びに、滴が落下後平均５秒超火炎に滴下し続けないことを求めている。

剥離接着試験
この試験は、基材から１８０°の角度で剥離するのに必要とされる力を測定する。この試験は、下記の基材を使用し、参照文献ＡＳＴＭ試験方法ＡＳＴＭ Ｄ ３３３０／Ｄ ３３３０Ｍ−０４を用いて、実施例において調製された調湿済みテープで行った。

ガラスからの剥離接着：
１２．７ミリメートル（１２．７ｍｍ）幅のテープをガラスプレートに接着し、テープ上に置いた２ｋｇのローラーをテープの上で１回転させることにより、試験サンプルを調製した。このテープを１２インチ／分（３０５ミリメートル／分（ｍｍ／ｍｉｎ））のプレート速度にて張力試験機で試験した。各実施例につき２枚のサンプルを試験した。オンス毎インチ（ｏｚ／ｉｎ）単位で平均値を測定し、ニュートン毎デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に変換した。

アルミニウムパネル、ガラス繊維パネル及び炭素繊維パネルからの剥離接着：
２５．４ｍｍ（１インチ）幅のテープを基材（アルミニウムパネル、ガラス繊維パネル又は炭素繊維パネル）に接着し、２ｋｇのローラーをテープの上で２０回転させることにより、試験サンプルを調製した。２４時間の２３℃／５０％ ＲＨでの保圧時間後、このテープを１２インチ／分（３０５ミリメートル／分（ｍｍ／ｍｉｎ））のプレート速度にて張力試験機で試験した。各実施例につき３枚のサンプルを試験した。オンス毎インチ（ｏｚ／ｉｎ）単位で平均値を測定し、ニュートン毎デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に変換した。

剪断強度試験
この試験は、数分間の接着テープの静的剪断強度を測定する。この試験は、下記の変種を使用し、参照文献ＡＳＴＭ試験方法ＡＳＴＭ Ｄ−３６５４／Ｄ ３６５４Ｍ ０６を用いて、実施例において調製された調湿済みテープで行った。テープの端部をステンレス鋼プレートに接着し、垂線から９０°の角度に保留し、おもりをテープの遊離端部に取り付けた。試験は、室温（ＲＴ）又は高温（７０℃）のいずれかにて行った。

７０℃剪断試験：実施例で調製された調湿テープから試験サンプルを調製した。１２．７ｍｍ（０．５インチ）幅テープを、パネルに２５．４ｍｍ（１インチ）重なるように、ステンレス鋼プレートの一端に接着し、２ｋｇのローラーをテープのその部分の上２回転させた。０．５ｋｇのおもりをテープの遊離端部に取り付け、７０℃に設定した炉の中でパネルを垂線から９０°の角度にて吊るした。テープがパネルから剥がれる時間を分単位で測定し、破損までの時間及び破損の様子を記録した。可能な破損の様子は、接着剤がテープ裏材のパネルからきれいに剥がれる「接着性（ａ）」、又は、接着剤が裂けて接着剤の一部がテープ上に残され、一部がテープ裏材上に残される「凝集（ｃ）」である。破損が１０，０００分経過しても生じない場合には試験を打ち切り、結果は「１０，０００分」として記録した。データは、３回の測定値の算術平均として報告した。

ＲＴ剪断試験：試験サンプルを記録し、７０℃剪断試験についてと同じやり方（但し、１ｋｇのおもりをテープに取り付け、試験パネルは調湿された気象室（２３℃／５０％相対湿度）で吊るした）で試験した。

マイクロスケール燃焼熱量試験法
この試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７３０９−０７法Ａプロトコルに従って行った。使用した装置は、Ｇｏｖｍａｒｋ ＭＣＣモデルＭＣＣ−２であった。一般的方法は、１〜５ｍｇのサンプルを窒素環境で１℃／秒の速度で加熱することを伴う。２０％の酸素と８０％の窒素の環境で９００℃に保持した燃焼チャンバーにおいて分解生成物を完全に酸化させた。分解ガスの熱放出は、サンプルを完全に分解するために使用された酸素の質量から判定した。各サンプルについて３回の実行の数値を求め、結果を平均した。データから以下のパラメーターを計算した：熱放出容量η_ｃ（Ｊ／ｇ−°Ｋ）−これは、比熱放出率の最大値を発熱率で除算したものである；比熱放出の最大値Ｑ_ｍａｘ（Ｗ／ｇ）−温度範囲における最大値；熱放出温度（Ｋ）−比熱放出の最大値の温度；並びに、比熱放出ｈ_ｃ（ｋＪ／ｇ）−全温度範囲における真熱放出。

光透過性及び曇度の測定
この試験は、ＡＳＴＭ法１００３に従って行った。接着剤コーティングの光透過性及び曇度は、ＴＣＳ Ｐｌｕｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、モデル８８７０（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ，Ｉｎｃ．）を使用して測定した。ＣＩＥ標準発光体Ａを使用した。７５ｍｍ×５０ｍｍの寸法を有するガラス顕微鏡スライド上に接着剤を押し付け、ゴムローラーで加圧することにより、剥離ライナー上の接着剤コーティングをスライドに移した。透過性及び色の測定のため、次に剥離ライナーを外してガラス顕微鏡スライド上に接着剤組成物を残した。分光光度計内にサンプルがない測定を参照（参照：透過率＝１００％、ｂ^＊＝０及び曇度＝０％）として使用して、％視感透過率、ｂ^＊パラメーター及び％曇度を記録した。

引張試験方法
２．５４センチメートル×１．２７センチメートル（１インチ×０．５インチ）の切片を引張試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏ．（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）からのＩｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ４５０１）の２つの掴み具の間に配置した。これらの掴み具を１２”／分（３０５ミリメートル／分（ｍｍ／ｍｉｎ））の速度で離していき、切片を破断するのに必要な力（ｐｓｉ単位で測定し、キロパスカルに変換）及び破断時のひずみ（％）を記録した。

合成例
ＳＥ−１．アクリル系トリコポリマーＩＢＯＭＡ−２ＯＡ−ＩＢＯＭＡの作製
以下のリビングフリーラジカル重合法を用いて、イソボルニルメタクリレート−ｃｏ−２−オクチルアクリレート−ｃｏ−イソボルニルメタクリレートのアクリル系トリコポリマーを調製した。

工程１：分子量８５，０００のポリ−２−ＯＡミッドブロックマクロ反応開始剤：
阻害物質除去樹脂を充填したカラム（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）に３００ｇの２−ＯＡを２回通過させ、回収した。１８０ｇのトルエンを有する丸底フラスコに２８３ｇの精製済み２−ＯＡを加え、このフラスコをゴム隔膜で封止し、３０分にわたって窒素で泡立たせた。０．１１５ｇの臭化銅（ＩＩ）と０．１５ｇのＭ_６Ｔｒｅｎ（ＡＴＲＰ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＩＮＣ．）を９ｇのジメチルホルミド（dimethyl formide）に溶解させ、封止し、５分にわたって窒素で泡立たせた。４ｍＬのこの溶液を次に注射器により先の封止した丸底フラスコに移した。１．１ｇの１，４−ジブロモアジペートと０．３８ｇのエチルヘキサンすず（ＩＩ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を４ｇのトルエンに溶解させ、封止し、５分にわたって窒素で泡立たせた。３ｍＬのこの溶液を次に注射器により先の大きな丸底フラスコに移した。この丸底フラスコを次に油浴を用いて７０℃に加熱し、この温度にて４８時間にわたって保持した。ＮＭＲを用いてモノマー転化率を測定したところ、約９０％であることが判明した。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析は、８４，８００グラム／モルの分子量を確認した。ロータリーエバポレーターを使用して、溶剤及び残りのモノマーを除去して、マクロ反応開始剤生成物を得た。

工程２：ＩＢＯＭＡでのミッドブロックｐ２ＯＡの末端キャッピング
工程１で作製されたマクロ反応開始剤１５０ｇを６０ｇのトルエンに、上記工程１で調製された臭化銅（ＩＩ）溶液０．６ｇと共に溶解させた。これを大きな封止済みフラスコにおいて調製し、これを次に２０分にわたって窒素で泡立たせた。阻害物質除去樹脂のカラム（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）に２００ｇのＩＢＯＭＡを２回通過させ、回収した。封止した容器において１２０ｇの精製済みＩＢＯＭＡを１．７ｇのエチルヘキサン酸すず（ＩＩ）と混合し、２０分にわたって窒素で泡立たせた。２０ｇのこの溶液を注射器によりマクロ反応開始剤を含有する封止済み容器に移し、このフラスコを６５℃にて２４時間にわたって加熱した。ＧＰＣにより、１０６，０００グラム／モルのポリマー分子量であることが分かった。^１Ｈ−ＮＭＲ分析により、トリブロックコポリマー中の２−ＯＡとＩＢＯＭＡの比が約８５：１５であったことが示された。冷メタノール中への沈殿によりトリブロックコポリマーを分離し、回収し、真空炉で一晩乾燥させた。

マイクロスケール燃焼熱量試験スクリーニング
上述のマイクロスケール燃焼熱量試験を使用して、様々なポリマー材料サンプルをスクリーニングにかけた。結果を表Ａに示す。サンプルＡ及びＣ〜Ｆは、そのまま使用した。サンプルＢは、０．６５ｇのＡＢＣ−２と０．３５ｇのＦＲ−１を１グラムのトルエンに溶解させることにより作製した。２〜５ｍｇのサンプルを固体材料から切り出した（サンプルＡ及びＣ〜Ｆ）。サンプルＢについては、溶液の２〜５ｍｇの液滴を剥離ライナー上に約５１マイクロメートル（２ｍｉｌ）の厚さにコーティングし、１１０℃にて３０分にわたって乾燥させて、２〜５ｍｇの固体サンプルを得た。

アクリル系ブロックコポリマー接着剤をコーティングしたテープの調製：
実施例１〜２４及び比較実施例Ｃ１〜Ｃ１５：
接着剤溶液を作り、その溶液を溶剤コーティングすることにより、一連の接着剤コーティングを調製した。その後の一般手順は、次の通りである：

アクリル系ブロックコポリマー（ＡＢＣ−１、ＡＢＣ−２又はＡＢＣ−３）のペレットを粘着付与剤（Ｔａｃｋ−１、Ｔａｃｋ−２又はＴａｃｋ−３）と共に又は粘着付与剤無しで、並びに、ハロゲン不含難燃剤（ＦＲ−１）と共に又はハロゲン不含難燃剤無しでトルエンに溶解させて、ローラーミル上のジャーにおいて室温にて一晩転回させることにより、５０重量％の濃度の固形分を有する溶液を得た。組成を下記の表１に示す。すべての溶液は、ナイフコーターにより裏材に、約５１マイクロメートル（２ｍｉｌ）の乾燥コーティング厚さを目標にしてコーティングした。強制通風炉において７０℃にて１５分にわたってコーティングを乾燥させ、その後、一定温度（２３℃）及び一定湿度（ＲＨ ５０％）の部屋に保存した。

実施例２５〜２７及び比較実施例Ｃ１８〜Ｃ２１：
ホットメルトコーティングにより、一連の接着剤コーティングを調製した。その後の一般手順は、次の通りである：

一定量の、１５０ｇのアクリル系ブロックポリマー、粘着付与剤、ハロゲン不含難燃剤及び酸化防止剤を円錐形二軸押出成形機に入れた。組成を下記の表２に示す。１７７℃〜２０４℃（３５０°Ｆ〜４００°Ｆ）の範囲の温度で、領域１から領域１０までモーターについては１１２７の圧力及びスクリューについては３００ｒｐｍの圧力下にある配合領域において、これらの組成物を混合及び溶融させた。熱及び機械の同時混合下での３分の配合の後、圧力をそれぞれモーターについては３７６ｒｐｍに、スクリューについては１００ｒｐｍに落とした。接着剤を次に、１００ｒｐｍの圧力下及び２４０ｃｍ／分（８ｆｔ／分）のライン速度でコーティングニップの中にポンプ吸引して、２枚のシリコーンライナーの間の５１マイクロメートル（２ｍｉｌ）の厚さの接着剤層を得た。テープサンプルを調製した際に、接着剤層をフィルム裏材に積層した。

アクリル系ブロックコポリマー接着テープの難燃性：
上述の垂直燃焼試験法を使用して、上記で調製した裏材上にコーティングされた接着剤層のサンプルを難燃性について試験した。試験された構造は、裏材（テープ）上にコーティングされた接着剤層か又はテープがパネルに積層されている構造かのいずれかであった。表３は、溶剤コーティングして、記載のように１２秒又は６０秒のいずれかの試験時間で燃焼させたサンプルについての垂直燃焼試験のデータを含み、表４は、ホットメルトコーティングして、１２秒の試験時間で燃焼させたサンプルについての垂直燃焼試験のデータを含む。

アクリル系ブロックコポリマー接着テープの接着性：
接着試験用の試験サンプルは、フィルム１が裏材として使用されたことを除いて上述のテープサンプルと同様に、調製した。このサンプルを、上記試験方法に記載のように、剪断強度（ＲＴ及び７０℃の両方）、並びに、ガラス、アルミニウム、ガラス繊維及び炭素繊維パネルからの剥離接着について試験した。溶剤コーティングしたサンプルについてのデータを下記の表５に示し、ホットメルトコーティングしたサンプルについてのデータを下記の表６に示す。

ＮＴ＝未試験

接着剤コーティングの経時変化：
上記のように調製された接着剤コーティングを２組の条件のうちの１つで経時変化させた：１６８時間にわたって７０℃、及び、１６８時間にわたって５０℃／９５％相対湿度。経時変化させた後、接着剤コーティングのサンプルを２４時間にわたってＣＴＨ室（２３℃／５０％ ＲＨ）に置き、その後、ＲＴ及び７０℃剪断試験を行った。溶剤コーティングしたサンプルを表７に示し、ホットメルトコーティングしたサンプルを表８に示す。

アクリル系ブロックコポリマー接着剤の光学的特性：
選択されたコーティング済み接着剤サンプルの光学的特性を上記の試験方法に従って試験した。結果を表９に示す。

アクリル系ブロックコポリマー接着剤の機械的特性：
選択されたコーティング済み接着剤サンプルの機械的特性を上記の試験方法に従って試験した。結果を表１０に示す。

Claims (20)

1. （メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと、
   少なくとも１０重量％のハロゲン不含難燃剤と、を含み、
   難燃感圧性接着剤である、接着剤。
2. 前記感圧性接着剤が光学的に透明である、請求項１に記載の接着剤。
3. 少なくとも１つの追加の添加剤を更に含む、請求項１に記載の接着剤。
4. 前記少なくとも１つの添加剤が、粘着付与樹脂、抗酸化剤、無機充填剤、紫外線安定剤、可塑剤、柔軟剤又はこれらの組み合わせを含む、請求項３に記載の接着剤。
5. 前記（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーが（メタ）アクリレートジブロック、トリブロック又はスターブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の接着剤。
6. 前記（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーが、
   （メタ）アクリレートを含む第１のモノエチレン系不飽和モノマーからそれぞれ誘導された少なくとも２個のＡエンドブロックポリマー単位（各Ａエンドブロックは少なくとも５０℃のガラス転移温度を有する）と、
   （メタ）アクリレート又はビニルエステルを含む第２のモノエチレン系不飽和モノマーから誘導された少なくとも１個のＢミッドブロックポリマー単位（各Ｂミッドブロックは２０℃以下のガラス転移温度を有する）と、
   を含むトリブロックコポリマーを含み、前記第１のモノエチレン系不飽和モノマー又は前記第２のモノエチレン系不飽和モノマーのうちの少なくとも１つは、（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１に記載の接着剤。
7. 前記（メタ）アクリレート系トリブロックコポリマーが、（ポリメチルメタクリレート）−（ポリアルキルアクリレート）−（ポリメチルメタクリレート）コポリマーを含む、請求項６に記載の接着剤。
8. 前記ポリアルキルアクリレートブロックが、１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有する少なくとも１つのアクリレートモノマーからなるポリマーを含む、請求項７に記載の接着剤。
9. 前記光学的に透明な難燃感圧性接着剤が、少なくとも９０％の％透過率と、１０％未満の曇度と、を有する、請求項２に記載の接着剤。
10. 前記光学的に透明な難燃感圧性接着剤が、約０．１６〜２．０の範囲の黄変度ｂ^＊を有する、請求項９に記載の接着剤。
11. 前記難燃感圧性接着剤が、ポリウレタン又は熱可塑性フッ素樹脂を含む裏材上にコーティングされた場合に、垂直燃焼試験ＦＡＲ ２５．８５３ａに合格する、請求項１に記載の接着剤。
12. 前記ハロゲン不含難燃添加剤がリン酸エステルを含む、請求項１に記載の接着剤。
13. 接着剤を調製する方法であって、
    （メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを供給することと、
    ハロゲン不含難燃剤を供給することと、
    前記（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと前記ハロゲン不含難燃剤とをブレンドして感圧性接着剤を形成することと、を含み、
    前記ハロゲン不含難燃剤が、接着剤の少なくとも１０重量％を構成する、方法。
14. 前記感圧性接着剤が光学的に透明である、請求項１３に記載の方法。
15. 少なくとも１つの添加剤を前記接着剤に供給してブレンドすることを更に含む、請求項１３に記載の方法。
16. ブレンドすることがホットメルトブレンドすることを含む、請求項１３に記載の方法。
17. ホットメルトブレンドすることが、前記（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーと前記ハロゲン不含難燃剤とを押出成形機に入れ、得られたホットメルトブレンドを押し出すことを含む、請求項１６に記載の方法。
18. （メタ）アクリレート系ブロックコポリマーを供給することが、（メタ）アクリレート系ブロックコポリマーの溶剤溶液を供給することを含み、ブレンドすることが溶剤ブレンドすることを含む、請求項１３に記載の方法。
19. 前記感圧性接着剤を基材上にホットメルトコーティングすることを更に含む、請求項１６に記載の方法。
20. 前記感圧性接着剤を基材上に溶剤コーティングすることを更に含む、請求項１８に記載の方法。