KR20170013858A - 점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법 - Google Patents

점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법 Download PDF

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소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
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Abstract

점착제 조성물은, (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부와, (B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와, (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매를 포함하는 점착제 조성물로서, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물은, 일반식 (A-B)n 으로 나타내는 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 일반식 A-B-A 또는 (A-B)m-X 로 나타내는 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) 로 이루어지고, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두 상기 (C) 용매에 용해되어 있다.

Description

점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법 {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING SAME, AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER AND PROCESS FOR PRODUCING SAME}
본 발명은, 점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
수첨 블록 공중합체는, 점착제 조성물의 성분으로서 사용되고 있다. 수첨 블록 공중합체는, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록과, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 를 포함하는 공중합체의 수소 첨가물이다 (예를 들어, 특허문헌 1).
이 수첨 블록 공중합체는 일반적으로, 펠릿상, 플레이크상 또는 블록상 등의 입자상의 형상으로 취급된다. 그러나, 점착제에 사용되는 것과 같은 비교적 유연한 수첨 블록 공중합체는 자착성 (자기 블로킹성) 이 강하기 때문에, 입자의 표면을, 탤크나 유기 고분자 입자 등의 블로킹 방지제로 덮음으로써, 입자끼리의 자착 (블로킹) 을 방지하는 조치가 취해지고 있다.
일본 공개특허공보 평5-295056호
그러나, 이와 같은 블로킹 방지제와 수첨 블록 공중합체의 혼합물을 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 점착제층을 형성하는 경우에 있어서, 그 점착제 조성물을 용매에 용해시켰을 때에, 블로킹 방지제가 그 용매에 용해되지 않기 때문에, 용액 또는 그 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층에 탁함이 발생하는 경우가 있다. 이 경우, 투명성이 요구되는 용도에는 부적합해진다.
또한, 탁함의 발생은, 그 점착제 조성물 또는 그 점착제층이 고온 고습 환경하에 노출된 경우에 현저하게 발생하는 경우가 있다. 예를 들어, 그 점착제 조성물 또는 그 점착제층을 상온하에서 용매에 용해시켰을 때에 경미한 탁함이 발생했다고 해도, 고온 고습 환경하에서는, 그 점착제 조성물 또는 그 점착제층에 간과할 수 없는 탁함이 되는 경우가 있다.
본 발명자들은, 수첨 블록 공중합체를 포함하는 점착제 조성물의 조성에 대하여 예의 검토한 결과, 특정한 재료를 포함하는 점착제 조성물 및 그 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층이 높은 투명성 및 내습열 백화성을 갖고, 또한, 후술하는 첨가 성분에 의해, 우수한 밀착성, 단차 추종성을 부여할 수 있는 것을 알아냈다.
본 발명은, 높은 투명성을 갖고, 또한, 우수한 내습열 백화성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있는 점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법을 제공한다.
1. 본 발명의 일 양태에 관련된 점착제 조성물은,
(A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부와,
(B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와,
(C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매를 포함하는 점착제 조성물로서,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물은, 일반식 (A-B)n 으로 나타내는 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 일반식 A-B-A 또는 (A-B)m-X 로 나타내는 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) (상기 식 중, A 는 각각 동일 또는 상이하고, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 각각 동일 또는 상이하고, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 를 나타내고, n 은 1 이상 3 이하의 정수를 나타내고, m 은 1 이상의 정수를 나타내고, X 는 커플링제 잔기를 나타낸다) 로 이루어지고,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두 상기 (C) 용매에 용해되어 있다.
2. 상기 1 에 기재된 점착제 조성물에 있어서, (D) 제 1 상용제 5 질량부 이상 80 질량부 이하를 추가로 포함하고, 상기 (D) 제 1 상용제는, 상기 중합체 블록 A 에 상용하는 성질을 갖고, 연화점이 80 ℃ 이상이고, 또한, 상기 (C) 용매에 용해될 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 에 기재된 점착제 조성물에 있어서, (E) 제 2 상용제 10 질량부 이상 150 질량부 이하를 추가로 포함하고,
상기 (E) 제 2 상용제는, 상기 중합체 블록 B 에 상용하는 성질을 갖고, 23 ℃ 에 있어서 액체이고, 또한, 상기 (C) 용매에 용해되어 있을 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물을 구성하는 상기 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 상기 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) 의 질량비가 90 : 10 ∼ 10 : 90 일 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 있어서, 상기 (B) 화합물은, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제 및 금속 불활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종일 수 있다.
6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 있어서, 상기 (D) 제 1 상용제는, 방향족계 점착 부여 수지일 수 있다.
7. 상기 6 에 기재된 점착제 조성물에 있어서, 상기 방향족계 점착 부여 수지가, 방향족 석유 수지, 스티렌계 중합체, α-메틸스티렌계 중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체, 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체 및 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 있어서, 상기 (E) 제 2 상용제가, 폴리부텐계 화합물, 폴리이소부틸렌계 화합물 및 폴리이소프렌계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 있어서, 상기 (D) 제 1 상용제 및 상기 (E) 제 2 상용제의 합계 함유량이, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부에 대하여 20 질량부 이상 200 질량부 이하일 수 있다.
10. 본 발명의 일 양태에 관련된 점착제 조성물의 제조 방법은, 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물의 제조 방법으로서, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부에 대하여 상기 (B) 화합물을 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하 함유하는 수첨 블록 공중합체 조성물의 펠릿으로서, 상기 펠릿의 내부 및 표면에 상기 (B) 화합물이 존재하는 것을 특징으로 하는 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿을 상기 (C) 용매에 용해시키는 공정을 포함한다.
11. 본 발명의 일 양태에 관련된 점착제층의 제조 방법은, 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물을 기재 상에 도공(塗工)하여 막을 얻는 공정과, 상기 막을 건조시킴으로써, 상기 (C) 용매를 제거하여, 점착제층을 얻는 공정을 포함한다.
12. 본 발명의 일 양태에 관련된 점착제층은,
(A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부와,
(B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하를 포함하는 점착제층으로서,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물은, 일반식 (A-B)n 으로 나타내는 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 일반식 A-B-A 또는 (A-B)m-X 로 나타내는 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) (상기 식 중, A 는 각각 동일 또는 상이하고, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 각각 동일 또는 상이하고, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 를 나타내고, n 은 1 이상 3 이하의 정수를 나타내고, m 은 1 이상의 정수를 나타내고, X 는 커플링제 잔기를 나타낸다) 로 이루어지고,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두, (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매에 용해되는 성질을 갖는다.
13. 상기 12 에 기재된 점착제층에 있어서, 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물로부터 상기 (C) 용매를 제거함으로써 얻어질 수 있다.
상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물은, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부와, 상기 (B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와, 상기 (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매를 포함하고, 또한, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두 상기 (C) 용매에 용해되어 있음으로써, 투명성이 우수하다. 이 때문에, 그 점착제 조성물을 사용하여 성막한 후, 상기 (C) 용매를 제거하여 얻어지는 점착제층에 있어서, 상기 (B) 화합물의 용해성이 우수하고, 또한, 그 (B) 화합물이 잘 석출되지 않는다. 이에 의해, 그 점착제층은 투명성이 높고, 또한, 내습열 백화성이 우수하다. 또한, 후술하는 첨가 성분에 의해, 우수한 밀착성 및 단차 추종성을 그 점착제층에 부여할 수 있다.
또한, 상기 10 에 기재된 점착제 조성물의 제조 방법에 의하면, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿을 상기 (C) 용매에 용해시키는 공정을 포함함으로써, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물을 상기 (C) 용매에 용해시킬 수 있기 때문에, 투명성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있고, 후에 계속되는, 점착제 조성물의 제조 공정에서 일반적으로 실시되는 여과 공정, 나아가 보다 투명성이 요구되는 광학 용도에서의 정밀 여과 공정에 있어서도, 여과 장치에 막힘을 일으키지 않고, 순조로운 여과 작업이 가능해진다.
상기 11 에 기재된 점착제층의 제조 방법에 의하면, 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물을 기재 상에 도공하여 막을 얻는 공정과, 상기 막을 건조시킴으로써, 상기 (C) 용매를 제거하여, 점착제층을 얻는 공정을 포함함으로써, 상기 (B) 화합물의 용해성이 우수하고, 또한, 그 (B) 화합물이 잘 석출되지 않는 점착제층을 얻을 수 있기 때문에, 투명성 및 내습열 백화성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
또한, 상기 12 또는 13 에 기재된 점착제층은, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두, (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매에 용해되는 성질을 가짐으로써, 예를 들어, 투명성 및 내습열 백화성을 필요로 하는 환경하에서 사용할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 출입력 장치 (터치 패널식 입출력 장치) 의 구성을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서, 각별하게 언급하지 않는 한 「부」 는 「질량부」 를 의미하고, 「％」 는 「질량％」 를 의미한다.
1. 점착제 조성물
본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, (A) 수첨 (수소 첨가 : hydrogenated) 블록 공중합체 조성물 (이하, 간단히 「(A) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 100 질량부와, (B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 (이하, 간단히 「(B) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와, (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매 (이하, 간단히 「(C) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 를 포함한다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, (A) 성분 및 (B) 성분이, 모두 (C) 성분에 용해되어 있다. 본 발명에 있어서, 「(A) 성분 및 (B) 성분이, 모두 (C) 성분에 용해되어 있다」 는 것은, 육안으로 (A) 성분 또는 (B) 성분이 고체로서 점착제 조성물 중에 확인되지 않고, 탁함이나 백탁도 그 점착제 조성물 중에서 보이지 않는 것을 말하고, 구체적으로는, 눈금 간격 1 ㎛ 의 여과지로 여과했을 때에 막힘을 발생시키지 않고, 여과지 상에 잔류물이 없는 것을 말한다.
1.1. (A) 성분
(A) 성분은, 일반식 (A-B)n 으로 나타내는 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (이하, 간단히 「수소 첨가물 (1)」 이라고 기재하는 경우도 있다) (1) 과 일반식 A-B-A 또는 (A-B)m-X 로 나타내는 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) (이하, 간단히 「수소 첨가물 (2)」 라고 기재하는 경우도 있다) (상기 식 중, A 는 각각 동일 또는 상이하고, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 각각 동일 또는 상이하고, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 를 나타내고, n 은 1 이상 3 이하의 정수를 나타내고, m 은 1 이상의 정수를 나타내고, X 는 커플링제 잔기를 나타낸다) 로 이루어진다.
일반식 (A-B)n 에 있어서, n 은 1, 2 또는 3 일 수 있다. 또한, 일반식 (A-B)m-X 에 있어서, 1 이상의 정수인 m 은, 2 이상 4 이하인 것이 바람직하다.
수소 첨가물 (1) 및 수소 첨가물 (2) 는 열가소성 엘라스토머이다. 수소 첨가물 (1) 및 수소 첨가물 (2) 를 구성하는, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 A 에 있어서, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌인 것이 바람직하고, 스티렌, α-메틸스티렌이 보다 바람직하다 (더욱 바람직하게는 스티렌). 또한, 수소 첨가물 (1) 및 수소 첨가물 (2) 를 구성하는, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 에 있어서, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위는, 예를 들어 부타디엔, 이소프렌, 혹은 부타디엔과 이소프렌의 혼합물인 것이 바람직하고, 이소프렌인 것이 보다 바람직하다. 또한, 일반식 (A-B)m-X 에 있어서의 커플링제 잔기로는, 예를 들어, 디비닐벤젠 ; 에폭시화 1,2-폴리부타디엔, 에폭시화 대두유 등의 다가 에폭시 화합물 ; 디메틸디클로로실란, 트리클로로실란, 메틸트리클로로실란, 테트라클로로실란 등의 할로겐 화합물 ; 벤조산메틸, 벤조산에틸, 프탈산디에틸, 이소프탈산디메틸, 테레프탈산디메틸 등의 에스테르 화합물 ; 탄산디메틸 등의 탄산에스테르 화합물 ; 디메틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 알콕시실란 화합물 등의 공지된 커플링제에서 유래하는 커플링제 잔기를 들 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 얻어지는 점착제층의 점탄성의 조정이 용이한 점에서, (A) 성분에 있어서의 수소 첨가물 (1) 과 수소 첨가물 (2) 의 질량비가 90 : 10 ∼ 10 : 90 인 것이 바람직하고, 80 : 20 ∼ 20 : 80 인 것이 보다 바람직하고, 70 : 30 ∼ 30 : 70 인 것이 더욱 바람직하다 (여기서, (A) 성분 100 질량％ 로 한 경우, 수소 첨가물 (1) 과 수소 첨가물 (2) 의 합계량이 100 질량％ 이다). 또한, 수소 첨가물 (1) 과 수소 첨가물 (2) 의 질량비는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 측정에 의해 얻어진 용출 곡선으로부터 구할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 내구성을 부여할 수 있는 점에서, 수소 첨가물 (1) 이 함유하는 중합체 블록 A 의 함유량 및 수소 첨가물 (2) 가 함유하는 중합체 블록 A 의 함유량은, 각각, 당해 수소 첨가물 (1) 또는 당해 수소 첨가물 (2) 의 3 질량％ 이상 40 질량％ 이하일 수 있고, 5 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 바람직하고, 10 질량％ 이상 20 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 블록 A 의 함유량은, 1H-NMR 스펙트럼 등에 의해 측정하고, 그 측정치로부터 구할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 단차 추종성을 부여할 수 있는 점에서, 수소 첨가물 (1) 및 수소 첨가물 (2) 가 함유하는 중합체 블록 B 의 함유량은, 각각, 당해 수소 첨가물 (1) 또는 당해 수소 첨가물 (2) 의 60 질량％ 이상 97 질량％ 이하일 수 있고, 70 질량％ 이상 95 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 80 질량％ 이상 90 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 블록 B 의 함유량은, 1H-NMR 스펙트럼 등에 의해 측정하고, 그 측정치로부터 구할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 내후성을 부여할 수 있는 점에서, 수소 첨가물 (1) 및 수소 첨가물 (2) 는, 상기 중합체 블록 B 에 있어서의 공액 디엔 화합물 유래의 탄소-탄소 이중 결합이 수소 첨가된 것으로, 그 수소 첨가율이 각각 50 중량％ 이상인 (또한 100 질량％ 이하) 것이 바람직하고, 80 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 수소 첨가율은, 수소 첨가의 전후에 있어서, 1H-NMR 스펙트럼 등에 의해 측정하고, 그 측정치로부터 구할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 중합체 블록 B 에 있어서의 공액 디엔 화합물 유래의 탄소-탄소 이중 결합의 수소 첨가율이란, 공액 디엔 화합물 유래의 탄소-탄소 이중 결합 중, 수소 첨가에 의해 포화되어 있는 것의 비율을 말한다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에, 보다 우수한 단차 추종성을 부여할 수 있는 점에서, 수소 첨가물 (1) 의 중량 평균 분자량은 1 만 이상 30 만 이하인 것이 바람직하고, 2 만 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 만 이상인 것이 더욱 바람직하고, 한편, 25 만 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 만 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 내구성을 부여할 수 있는 점에서, 수소 첨가물 (2) 의 중량 평균 분자량은 5 만 이상 50 만 이하인 것이 바람직하고, 8 만 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 만 이상인 것이 더욱 바람직하고, 한편, 40 만 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 측정에 의해 구한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다.
수소 첨가물 (1) 로는, 예를 들어, 스티렌과 이소프렌의 디블록 공중합체의 수소 첨가물 (SEP), 스티렌과 부타디엔의 디블록 공중합체의 수소 첨가물 (SEB), 스티렌과 부타디엔/이소프렌의 디블록 공중합체의 수소 첨가물 (SEEP) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
수소 첨가물 (2) 로는, 예를 들어, 스티렌과 이소프렌과 스티렌의 트리 블록 공중합체의 수소 첨가물 (SEPS), 스티렌과 부타디엔과 스티렌의 트리 블록 공중합체의 수소 첨가물 (SEBS), 스티렌과 부타디엔/이소프렌과 스티렌의 트리 블록 공중합체의 수소 첨가물 (SEEPS) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
1.2. (B) 성분
(B) 성분인 분자량이 2,000 이하인 화합물은, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층의 투명성, 밀착성 및 내습열 백화성에 기여한다.
(B) 성분은 무기 화합물 또는 유기 화합물일 수 있고, (C) 성분에 대한 용해성이 우수한 점에서, 유기 화합물인 것이 바람직하다. 또한 (C) 성분에 대한 용해성의 관점에서는, (B) 성분은 무기염 또는 유기염을 포함하지 않는 화합물인 것이 바람직하다.
구체적인 (B) 성분으로는, 자외선 흡수제 (예를 들어, 티누빈 326 (분자량 316), 티누빈 329 (분자량 323)), 광 안정제 (예를 들어, 아데카 스타브 LA-77 (분자량 481), 아데카 스타브 LA-52 (분자량 847)), 산화 방지제 (예를 들어, BHT (분자량 220), 아데카 스타브 AO-330 (분자량 775), 아데카 스타브 AO-60 (분자량 1178), 이르가녹스 1076 (분자량 531) 등), 금속 불활성제 (예를 들어, 벤조트리아졸 (분자량 119)) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이다. (B) 성분으로는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물의 투명성을 담보할 수 있는 점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (B) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하이고, 0.2 질량부 이상 3 질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.25 질량부 이상 2.5 질량부 이하가 보다 바람직하다.
(C) 성분에 대한 용해성이 우수한 점에서, (B) 성분의 분자량은 1,800 이하인 것이 바람직하고, 1,500 이하인 것이 보다 바람직하고, 통상적으로, 100 이상이다. 또한, (B) 성분이 고분자 화합물인 경우, (B) 성분의 분자량은, 중량 평균 분자량 (Mw) 을 의미한다.
(B) 성분의 분자량이 2,000 을 초과하는 경우, 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층 중에서 (B) 성분이 석출되기 쉬워진다. 그 결과, 그 점착제층의 점착력이 저하하는 경우가 있다. 또한, (B) 성분의 석출에 의해, 그 점착제층의 투명성이 저하하는 경우가 있다. 또한, 그 점착제층이 상온에서 투명했다고 해도, 고온 고습 조건하에서 그 점착제층을 노출한 경우, 분자량의 크기에서 기인하여 석출되기 쉽고, 내습열 백화성이 열등한 경우가 있다.
또한, 수첨 블록 공중합체 조성물 (A) 의 펠릿 상에 담지하고, 블로킹을 억제할 수 있는 점에서, (B) 성분은 상온에서 고체인 것이 바람직하다.
또한, (B) 성분의 평균 입자경은 50 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 통상적으로, 0.01 ㎛ 이상이고, 30 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명에 있어서, 미세 분말상 입자를 분급하거나, 펠릿상, 과립상의 입자를 분쇄하여 원하는 입경으로 하여 사용할 수 있다. 또한, 입자의 평균 입자경은, 전자 현미경에 의해 측정할 수 있고, 예를 들어, 후술하는 본원 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
1.3. (C) 성분
(C) 성분인 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매는, (A) 성분 및 (B) 성분을 용해시킬 수 있는 성질을 갖는다.
(C) 성분으로서 사용 가능한 지방족 탄화수소로는, 예를 들어, n-펜탄, 메틸펜탄, n-헥산, 이소헥산, n-헵탄, n-헵탄, 이소헵탄, n-옥탄, 이소옥탄 등의 직사슬형 또는 분기 사슬형 지방족 탄화수소, 시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 고리형 지방족 탄화수소를 들 수 있다.
또한, (C) 성분으로서 사용 가능한 방향족 탄화수소로는, 예를 들어, 톨루엔, 벤젠, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 에틸벤젠, 메시틸렌, 클로로벤젠, 니트로벤젠을 들 수 있다. (C) 성분으로서, 지방족 탄화수소 및 방향족 탄화수소 중 1 종 또는 2 종을 조합하여 사용할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분 및 (B) 성분을 용해시킬 수 있고, 또한, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 점착제층을 형성할 때의 도공 작업성을 양호하게 하는 점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (C) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 100 질량부 이상 1,000 질량부 이하인 것이 바람직하고, 200 질량부 이상 600 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
1.4. (D) 제 1 상용제
제 1 상용제 (이하, 간단히 「(D) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 는, (A) 성분을 구성하는 블록 공중합체 (a1) 또는 블록 공중합체 (a2) 에 포함되는 상기 중합체 블록 A 에 상용하는 성질을 갖고, 연화점 (softening point) 이 80 ℃ 이상이고, 또한, (C) 성분에 용해되어 있다.
본 발명에 있어서, 「(D) 성분이 (C) 성분에 용해되어 있다」 는 것은, 육안으로 (D) 성분이 고체로서 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 중에 확인되지 않고, 탁함이나 백탁도 볼 수 없는 것을 말하고, 구체적으로는, 눈금 간격 1 ㎛ 의 여과지로 여과했을 때에 막힘을 발생시키지 않고, 여과지 상에 잔류물이 없는 것을 말한다.
본 발명에 있어서 「상용성을 갖는다 (compatible)」 또는 「상용한다 (compatibilizing)」 란, 상이한 2 개의 성분을 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서, 탁함 또는 상 분리가 육안으로 확인되지 않는 것을 말한다.
여기서, (D) 성분이 상기 중합체 블록 A 에 상용하는지 여부는, 상기 중합체 블록 A 에 상당하는 성분, 즉, 방향족 비닐 단량체만으로부터 합성되는 중합체의 수소 첨가물과, (D) 성분을 사용하여 평가하는 것으로 한다.
보다 구체적으로는, 방향족 비닐 단량체만으로부터 중합되는 중합체의 수소 첨가물과 (D) 성분을, 필요에 따라 용매를 사용하여 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서 탁함의 발생, 또는, 그 중합체의 수소 첨가물을 함유하는 상과 (D) 성분을 함유하는 상의 상 분리가 육안으로 보이지 않는 경우에는, (D) 성분은 상기 중합체 블록 A 에 상용하는 것으로 하고, 한편, 상기 서술한 탁함 또는 상 분리가 육안으로 보이는 경우, (D) 성분은 상기 중합체 블록 A 에 상용하지 않는 것으로 한다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (D) 성분을 포함함으로써, (D) 성분이 상기 중합체 블록 A 에 상용하기 때문에, 그 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층에, 어느 정도의 경도를 부여하면서, 피착체에 대한 밀착성을 높일 수 있고, 또한, 그 점착제층의 내열성을 높일 수 있다.
(D) 성분은 예를 들어, 방향족계 점착 부여 수지 (tackifier resin) 일 수 있다. (D) 성분으로서 사용되는 방향족계 점착 부여 수지는, 상용성의 관점에서는 분자량 5,000 이하인 것이 바람직하다.
(D) 성분으로서 사용 가능한 방향족계 점착 부여 수지로는, 예를 들어, 방향족 석유 수지, 스티렌계 중합체, α-메틸스티렌계 중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체, 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 시판되는 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체로서의 FMR-0150 (연화점 145 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체로서의 FTR-6100 (연화점 100 ℃, 미츠이 화학사 제조), FTR-6110 (연화점 110 ℃, 미츠이 화학사 제조) 및 FTR-6125 (연화점 125 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체로서의 FTR-7100 (연화점 100 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌계 중합체로서의 FTR-8120 (연화점 120 ℃, 미츠이 화학사 제조) 및 SX-100 (연화점 100 ℃, 야스하라 케미컬사 제조), α-메틸스티렌계 중합체로서의 FTR-0100 (연화점 100 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체로서의 FTR-2120 (연화점 120 ℃, 미츠이 화학사 제조), FTR-2140 (연화점 145 ℃, 미츠이 화학사 제조), 크리스탈렉스 3100 (연화점 100 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 3085 (연화점 85 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 5140 (연화점 140 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 1120 (연화점 120 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 F85 (연화점 85 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 F100 (연화점 100 ℃, 이스트만 케미컬사 제조) 및 크리스탈렉스 F115 (연화점 115 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 등을 사용할 수도 있다. (D) 성분으로는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 내구성을 부여하여, 피착체와의 밀착성을 높일 수 있고, 또한 내구성을 높일 수 있는 관점에서, (D) 성분의 연화점은 80 ℃ 이상일 수 있고, 95 ℃ 이상인 것이 바람직하다.
(A) 성분과의 상용성을 높일 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (D) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 5 질량부 이상 80 질량부 이하인 것이 바람직하고, 10 질량부 이상 50 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
1.5. (E) 제 2 상용제
제 2 상용제 (이하, 간단히 「(E) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 는, (A) 성분을 구성하는 블록 공중합체 (a1) 또는 블록 공중합체 (a2) 에 포함되는 상기 중합체 블록 B 에 상용하는 성질을 갖고, 또한, 상온 (23 ℃) 에 있어서 액체이고, 또한, (C) 성분에 용해되어 있다.
또한, 본 발명에 있어서 「액체」 란, 점조의 점탄성 (viscoelastic) 액체나, 그 외 저점도의 액체도 포함하는 것이다.
본 발명에 있어서, 「(E) 성분이 (C) 성분에 용해되어 있다」 는 것은, 육안으로 (E) 성분이 고체로서 점착제 조성물 중에 확인되지 않고, 탁함이나 백탁도 그 점착제 조성물에 보이지 않는 것을 말하고, 또한 눈금 간격 1 ㎛ 의 여과지로 여과했을 때에 막힘을 발생시키지 않고, 여과지 상에 잔류물이 없는 것을 말한다.
본 발명에 있어서 「상용성을 갖는다 (compatible)」 또는 「상용한다 (compatibilizing)」 란, 상이한 2 개의 성분을 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서, 탁함 또는 상 분리가 육안으로 확인되지 않는 것을 말한다.
여기서, (E) 성분이 상기 중합체 블록 B 에 상용하는지 여부는, 상기 중합체 블록 B 에 상당하는 성분, 즉, 공액 디엔 단량체만으로부터 합성되는 중합체의 수소 첨가물과, (E) 성분을 사용하여 평가하는 것으로 한다.
보다 구체적으로는, 공액 디엔 단량체만으로부터 중합되는 중합체의 수소 첨가물과 (E) 성분을, 필요에 따라 용매를 사용하여 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서 탁함의 발생, 또는, 그 중합체의 수소 첨가물을 함유하는 상과 (E) 성분을 함유하는 상의 상 분리가 육안으로 보이지 않는 경우에는, (E) 성분은 상기 중합체 블록 B 에 상용하는 것으로 하고, 한편, 상기 서술한 탁함 또는 상 분리가 육안으로 보이는 경우, (E) 성분은 상기 중합체 블록 B 에 상용하지 않는 것으로 한다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (E) 성분을 포함함으로써, (E) 성분이 상기 중합체 블록 B 에 상용하기 때문에, 그 점착제층의 젖음성 (wet-ability) 을 높이는 것에 의한 결과로서, 내구성을 높일 수 있다.
(E) 성분은, 예를 들어 폴리부텐계 화합물, 폴리이소부틸렌계 화합물, 폴리이소프렌계 화합물 등의 지방족 탄화수소를 포함하는 연화제일 수 있다.
(E) 성분으로서 사용 가능한 연화제로는, 시판되는 연화제, 예를 들어 폴리부텐계 화합물로서 닛세키 폴리부텐 LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50, HV-100, HV-300, HV-1900 및 SV-7000 (모두 JX 닛코우 닛세키 에너지사 제조), 폴리이소부틸렌계 화합물로서 테트락스 3T, 4T, 5T 및 6T, 하이몰 4H, 5H, 5.5H 및 6H (모두 JX 닛코우 닛세키 에너지사 제조), 폴리이소프렌계 화합물로서 쿠라프렌 LIR-290 (쿠라레사 제조) 등을 사용할 수도 있다. (E) 성분으로는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
(A) 성분과의 상용성을 높일 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (E) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 10 질량부 이상 150 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 한편, 15 질량부 이상 130 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, (D) 성분 및 (E) 성분의 합계 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 20 질량부 이상 200 질량부 이하인 것이 바람직하고, 25 질량부 이상 150 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (D) 성분 및 (E) 성분을 포함하는 것이 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (D) 성분이, (A) 성분을 구성하는 블록 공중합체 (a1) 또는 블록 공중합체 (a2) 에 포함되는 상기 중합체 블록 A 에 상용하고, (E) 성분이, (A) 성분을 구성하는 블록 공중합체 (a1) 또는 블록 공중합체 (a2) 에 포함되는 상기 중합체 블록 B 에 상용함으로써, 점착제의 응집력을 높이는 것에 의해 내구성을 높일 수 있다.
보다 구체적으로는, (D) 성분에서 기인하는, (A) 성분을 구성하는 상기 중합체 블록 A 에 대한 상용에 의한 연화점이 높은 성분에 의한 내열성의 향상과, (E) 성분에서 기인하는, 피착체에 대한 젖음성의 향상의 2 개의 상호 작용에 의해, 점착제층의 내구성을 높일 수 있다. 이에 의해, 내구성, 밀착성 및 내후성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
1.6. 용도
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물의 용도로는, 투명성, 밀착성, 단차 추종성 또는 내습열 백화성이 요구되는 용도이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 후술하는 광학 부재 등의 광학 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 화상 표시 장치나 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합(貼合)에 사용할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용한 첩합의 대상이 되는 부재는, 예를 들어, 광학 부재 (예를 들어, 편광 필름, 위상차 필름, 타원 편광 필름, 반사 방지 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 필름 및 하드 코트 필름으로 이루어지는 군에서 선택되는 광학 필름), ITO 층 등의 금속층, 혹은, 유리 또는 플라스틱으로 이루어지는 기재여도 된다.
예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을, 터치 패널식 출입력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 사용한 예를, 도 1 을 참조하여 설명한다.
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 출입력 장치 (터치 패널식 입출력 장치 (100)) 의 구성을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 본 실시형태에 관련된 터치 패널식 출입력 장치 (100) 는, 액정 표시 장치 (LCD) (10) 와, 터치 패널부 (20) 와, LCD (10) 와 터치 패널부 (20) 사이에 형성된 접착제층 (30) 을 포함한다. 접착제층 (30) 은 LCD (10) 와 터치 패널부 (20) 를 접착한다.
접착제층 (30) 은, 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 세퍼레이터 (도시 생략) 의 표면에 도포하고, 건조시켜 얻어진 접착 시트를 세퍼레이터로부터 박리하여, LCD (10) 와 터치 패널 (20) 사이에 설치한 것이다.
또한, 도 1 에 나타내는 바와 같이, LCD (10) 는, 편광판 (11) 과, 점착제층 (12) 과, 액정 패널 (13) 과, 점착제층 (14) 과, 편광판 (15) 이 이 순서로 적층되어 구성되어 있다. 점착제층 (12) 은 편광판 (11) 과 액정 패널 (13) 을 접착하고, 점착제층 (14) 은 액정 패널 (13) 과 편광판 (15) 을 접착한다.
또한, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 터치 패널부 (20) 는, 비산 방지 필름 (16) 과, 점착제층 (17) 과, ITO 층 (18) 과, 유리 패널 (19) 이 이 순서로 적층되어 구성되어 있다. 점착제층 (17) 은, 비산 방지 필름 (16) 과 ITO 층 (18) 을 접착한다.
점착제층 (12, 14, 17) 은, 점착제층 (30) 과 동일하게, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 세퍼레이터 (도시 생략) 의 표면에 도포하고, 휘발 성분을 건조시켜 얻어진 접착 시트를 세퍼레이터로부터 박리하여 설치한 것이다.
1.7. 작용 효과
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, (A) 성분 100 질량부와, (B) 성분 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와, (C) 성분을 포함하고, 또한, (A) 성분 및 상기 (B) 성분이, 모두 (C) 성분에 용해되어 있음으로써, 투명성이 우수하다.
또한, 그 점착제 조성물을 사용하여 성막한 후, 상기 (C) 용매를 제거하여 얻어지는 점착제층에 있어서, 상기 (B) 화합물의 분자량이 2,000 이하로 저분자량이기 때문에, 상기 (B) 화합물의 분산성이 우수하고, 또한, 그 (B) 화합물이 잘 석출되지 않는 점착제층을 얻을 수 있다. 이에 의해, 그 점착제층은 투명성이 높고, 또한, 내습열 백화성이 우수하다.
따라서, 그 점착제층은, 투명성이 요구되는 용도에 바람직하게 사용할 수 있고, 또한, 첨가제에 의해 밀착성 및 내구성을 부여할 수 있기 때문에, 가혹 조건하에서 피착체로부터 발생하는 가스 (수증기나 피착체 유래의 휘발성 성분) 에 의한 들뜸이나 박리를 억제할 수 있다. 이에 의해, 예를 들어, 그 점착제층을 사용하여, 고품질이고 또한 내구성이 우수한 화상 표시 장치를 얻을 수 있다.
또한, 배경 기술의 난에서 서술한 것과 같이, 수첨 블록 공중합체는 일반적으로 자착성 (자기 블로킹성) 이 강하기 때문에, 통상적으로, 입자의 표면을 탤크나 유기 고분자 입자 등의 블로킹 방지제로 덮음으로써, 입자끼리의 자착 (블로킹) 을 방지하는 조치가 취해져 있다. 그러나, 탤크나 일반적인 유기 고분자 입자가 부착된 수첨 블록 공중합체를 사용하여 형성된 점착제층은, 유기 고분자 성분이 석출되거나, 탤크 등이 원래 수첨 블록 공중합체와 상용하지 않는 것에서 기인하여, 투명성, 점착성 및 내습열 백화성이 뒤떨어지는 경우가 있다.
또한, 일반적으로, 투명성이 높은 점착제층을 얻기 위해서는, 점착제 조성물 중에 포함되는 불용 성분 (예를 들어 탤크 등) 을 세정 및 여과에 의해 제거하는 공정이 필수이지만, 점착제 조성물이 불용 성분을 함유하고 있으면, 필터에 막힘을 발생시키기 쉬워, 순조로운 여과가 불가능할 뿐만 아니라, 만일 여과 공정을 거친 후에 있어서도, 여과 후의 계 내에 미량의 불용 성분이 잔존하기 때문에, 높은 투명성을 갖는 점착제층을 얻는 것이 어렵다.
이에 반하여, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 의하면, (A) 성분 및 상기 (B) 성분이 모두 (C) 성분에 용해되어 있기 때문에, 점착제층을 형성할 때에 (B) 성분을 제거할 필요가 없기 때문에, 점착제층을 제작할 때의 수고를 줄일 수 있다. 또한, (B) 성분의 분자량이 2,000 이하임으로써, 얻어진 점착제층 중의 그 (B) 성분의 용해성이 우수하고, 또한, 그 (B) 성분이 잘 석출되지 않는다. 이에 의해, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여, 투명성, 점착성 및 내습열 백화성이 우수한 점착제층을 형성할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이, (A) 성분과의 상용성이 우수한 (D) 성분 및 (E) 성분을 포함함으로써, 우수한 밀착성 및 단차 추종성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다.
2. 점착제 조성물의 제조 방법
본 발명의 일 실시형태에 관련된 발명의 점착제 조성물의 제조 방법은, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분 및 필요에 따라 (D) 성분 및 (E) 성분을 포함하는, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 제조하는 방법으로서, (A) 성분 100 질량부에 대하여 (B) 성분을 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하 함유하는 수첨 블록 공중합체 조성물의 펠릿으로서, 상기 펠릿의 내부 및 표면에 (B) 성분이 존재하는 것을 특징으로 하는 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿을 (C) 성분에 용해시키는 공정을 포함한다.
본 실시형태에 관련된 발명의 점착제 조성물의 제조 방법에 의하면, 상기 펠릿을 (C) 성분에 용해시키는 공정을 포함함으로써, (A) 성분 및 (B) 성분이 (C) 성분에 용해된 점착제 조성물을 얻을 수 있다. 이에 의해, 그 점착제 조성물을 사용하여, 투명성 및 내습열 백화성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
또한, (A) 성분으로 이루어지는 펠릿의 내부 및 표면에 (B) 성분이 존재하는 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿의 제조 방법으로는, 예를 들어 (A) 성분과 (B) 성분 (내부용) 의 조성물을 혼련하여 펠릿을 제조하고, 이어서 (B) 성분 (표면용) 을 펠릿 표면에 외첨 등을 하면 된다. 펠릿의 내부 및 표면에 존재하는 (B) 성분은, 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물이 (D) 성분 및/또는 (E) 성분을 함유하는 경우에는, 상기 점착제 조성물의 제조 공정에 있어서, 상기 펠릿과 동시에 첨가하여 (C) 성분에 용해시켜도 되고, 혹은, 상기 펠릿을 첨가·용해시킨 후에 (D) 성분 및/또는 (E) 성분을 조성물 용액에 첨가하여, (C) 성분에 용해시켜도 된다.
3. 점착제층 (점착 시트) 및 그 제조 방법
본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착제층 (점착 시트) 은, (A) 성분 100 질량부와, (B) 성분 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하를 포함한다.
본 실시형태에 관련된 점착제층은, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 상기 (C) 성분을 제거함으로써 얻을 수 있다. 즉, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착제층 (점착 시트) 의 제조 방법은, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 기재 상에 도공하여 막을 얻는 공정과, 상기 막을 건조시킴으로써 (C) 성분을 제거하여, 점착제층을 얻는 공정을 포함한다.
본 실시형태에 관련된 점착제층의 제조 방법에 의하면, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분 및 (B) 성분이 (C) 성분에 용해되어 있고, (B) 성분의 분자량이 2,000 이하임으로써, 얻어지는 점착제층에 있어서 (B) 성분의 용해성이 우수하고, 또한 (B) 성분이 그 점착제층 중에 잘 석출되지 않기 때문에, 투명성, 점착력 및 내습열 백화성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 박리 기재 (세퍼레이터) 의 표면에 도포하고, 예를 들어 (C) 성분이 증발하는 온도로 그 세퍼레이터를 유지함으로써, 본 실시형태에 관련된 점착제층 (점착 시트) 을 얻을 수 있다.
보다 구체적으로는, 박리 기재 상에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 그라비아 코터, 메이어 바 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터 등에 의해 도포하고, 도포된 그 점착제 조성물을 상온 (예를 들어 15 ℃ 이상 40 ℃ 이하) 에서 유지하거나, 또는 적절히 가열함으로써 (예를 들어 40 ℃ 이상 200 ℃ 이하), 건조시켜, 본 실시형태에 관련된 점착제층을 제작할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제층은, 투명성이 보다 우수한 점에서, 전체 광선 투과율이, JIS K 7361 법에 있어서 80 ％ 이상일 수 있고, 90 ％ 이상인 것이 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 관련된 점착제층은, 내구성이 보다 우수한 점에서, 25 ℃, 1 ㎐ 에 있어서의 저장 탄성률이 1 × 104 ㎩ 이상 2 × 106 ㎩ 이하일 수 있고, 5 × 104 ㎩ 이상 1 × 106 ㎩ 이하인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제층의 두께는, 통상적으로는 10 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하, 바람직하게는 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하의 범위이다.
4. 실시예
이하, 본 발명을 하기 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
4.1. 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿의 조제
4.1.1. 수첨 블록 공중합체의 합성
〔합성예 1〕
질소 치환하고, 건조시킨 내압 용기에, 용매로서 시클로헥산 2,500 ㎖, 개시제로서 농도 10.5 질량％ 의 sec-부틸리튬 (시클로헥산 용액) 26.4 ㎖ 를 주입하고, 50 ℃ 로 승온한 후, 스티렌을 101 ㎖ 첨가하여 60 분간 중합하였다.
그 후, 온도를 60 ℃ 로 승온한 후, 이소프렌을 10 ㎖ 첨가하여 반응시키고, 3 분 간 둔 후 동량의 이소프렌을 첨가하여 반응시킨다는 조작을 반복하여 실시하고, 최종적으로 이소프렌을 합계 1092 ㎖ 첨가하고, 그 후 추가로 90 분간 반응을 진행한 후, 메탄올 1.5 ㎖ 로 중합을 정지하고, 블록 공중합체를 포함하는 중합 반응액을 얻었다.
이 반응 혼합액에 수소 첨가 촉매로서 팔라듐 카본 (팔라듐 담지량 : 5 질량％) 를 41.8 g 첨가하고, 수소 압력 2 ㎫, 150 ℃ 에서 10 시간 수소 첨가 반응을 실시하였다. 방냉, 방압 후, 여과에 의해 팔라듐 카본을 제거하고, 여과액을 농축하고, 추가로 진공 건조시킴으로써 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1)-1 을 얻었다.
얻어진 수소 첨가물 (1)-1 을 분석한 결과, 스티렌-이소프렌 디블록 공중합체의 수소 첨가물이고, 스티렌 함유량이 11 질량％ 이고, 중량 평균 분자량이 46,100 이고, 수소 첨가율이 99.8 ％ 였다.
〔합성예 2〕
질소 치환하고, 건조시킨 내압 용기에, 용매로서 시클로헥산 3,000 ㎖, 개시제로서 농도 10.5 질량％ 의 sec-부틸리튬 (시클로헥산 용액) 2.8 ㎖ 를 주입하고, 50 ℃ 로 승온한 후, 스티렌을 25 ㎖ 첨가하여 60 분간 중합하였다.
그 후, 온도를 60 ℃ 로 승온한 후, 이소프렌을 10 ㎖ 첨가하여 반응시키고, 3 분간 둔 후 동량의 이소프렌을 첨가하여 반응시킨다는 조작을 반복하여 실시하고, 최종적으로 이소프렌을 합계 540 ㎖ 첨가하고, 그 후 추가로 90 분간 반응을 진행시켰다.
추가로 동온도에서 스티렌 25 ㎖ 를 첨가하여 60 분간 중합시킨 후, 메탄올 0.16 ㎖ 로 중합을 정지하여, 블록 공중합체를 포함하는 중합 반응액을 얻었다.
이 반응 혼합액에 수소 첨가 촉매로서 팔라듐 카본 (팔라듐 담지량 : 5 질량％) 을 20.6 g 첨가하고, 수소 압력 2 ㎫, 150 ℃ 에서 10 시간 수소 첨가 반응을 실시하였다. 방냉, 방압 후, 여과에 의해 팔라듐 카본을 제거하고, 여과액을 농축하고, 추가로 진공 건조시킴으로써 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2)-1 을 얻었다.
얻어진 수소 첨가물 (2)-1 을 분석한 결과, 스티렌-이소프렌-스티렌 트리 블록 공중합체의 수소 첨가물이고, 스티렌 함유량이 11 질량％ 이고, 중량 평균 분자량이 215,300 이고, 수소 첨가율이 99.3 ％ 였다.
4.1.2. 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿의 조제
합성예 1 및 2 에서 얻어진 수소 첨가물 (1)-1 및 (2)-1 을, (1)-1/(2)-1 = 60/40 의 질량 비율로 예비 혼합하고, 추가로 (B) 성분 (내부 첨가 (내첨) 용) 으로서 아데카 스타브 AO-60 을 수소 첨가물 (1)-1 및 (2)-1 의 합계 100 질량부에 대하여 0.2 질량부 첨가하고 추가로 예비 혼합시킨 후, 2 축 압출기로 200 ℃ 에서 용융 혼련을 실시하여, (A) 성분 중에 (B) 성분이 혼합되어 있는 수첨 블록 공중합체 조성물로 이루어지는 펠릿을 얻었다.
이어서, 표 1 및 표 2 에 나타내는 배합으로 (A) 성분 100 질량부에 대하여 표 1 및 표 2 에 나타내는 (B) 성분 (외부 첨가 (외첨) 용) 을 외첨하여, (B) 성분이 펠릿의 내부 및 표면에 존재하는 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿을 조제하였다.
4.2. 점착제 조성물의 조제
표 1 및 표 2 에 나타내는 배합으로 각 성분을 혼합하여, 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물을 각각 조제하였다. 또한, 점착제 조성물의 조제에 있어서, (A) 성분 및 (B) 성분은, 상기 4.1.2. 난에 기재된 제조 방법으로 조제된 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿으로서 배합하였다.
즉, (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿과, 그 밖의 성분을 (C) 성분에 용해시켜, 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물을 각각 조제하였다.
실시예 1 내지 9 의 점착제 조성물에서는, 육안으로 점착제 조성물 중에 고체가 확인되지 않고, 그 점착제 조성물 중 탁함이나 백탁도 볼 수 없었다. 또한, 실시예 1 내지 9 의 점착제 조성물을 눈금 간격 1 ㎛ 의 여과지로 여과했을 때에 막힘을 발생시키지 않고, 여과지 상에 잔류물이 없었다. 이것으로부터, 실시예 1 내지 9 의 점착제 조성물에서는, (A) 성분, (B) 성분, (D) 성분 및 (E) 성분이 (C) 성분에 용해되어 있는 것이 확인되었다.
또한, 실시예 1 내지 9 의 점착제 조성물에서는, 전체 광선 투과율은 90 ％ 이상이었다. 이것으로부터도, 실시예 1 내지 9 의 점착제 조성물에서는, (A) 성분, (B) 성분, (D) 성분 및 (E) 성분이 (C) 성분에 용해되어 있는 것을 이해할 수 있다.
한편, 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물에서는, 육안으로 점착제 조성물 중에 고체가 확인되었다. 또한, 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물을 눈금 간격 1 ㎛ 의 여과지로 여과했을 때에 여과지 상에 잔류물이 확인되었다. 또한, 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물에서는, 전체 광선 투과율은 80 ％ 미만이었다. 이것으로부터, 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물에서는, (B) 성분 대신에 첨가한 담지 입자가 (C) 성분에 용해되어 있지 않은 것이 확인되었다.
4.3. 평가 방법
4.3.1. 헤이즈·전체 광선 투과율 (투명성, 내습열 백화성)
(초기)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도공하고, 이어서, 80 ℃ 의 건조기로 용매를 제거하였다. 점착제 도공면에 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트의 편측의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 유리에 첩합하여 시험편을 제작하였다. 시험편을 오토클레이브 처리한 (50 ℃, 5 atm, 20 분) 후, 다른 일방의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 제거하여 점착제층의 헤이즈 및 전체 광선 투과율을 헤이즈미터 (형명 「HM-150」, 무라카미 색채 기술 연구소사 제조) 를 사용하여 측정하였다.
(습열 후)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도공하고, 이어서, 80 ℃ 의 건조기로 용매를 제거하였다. 점착제 도공면에 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트의 편측의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 유리에 첩합하여 시험편을 제작하였다. 시험편을 오토클레이브 처리한 (50 ℃, 5 atm, 20 분) 후, 85 ℃, 85 ％ 의 건조기에 24 시간 넣고, 23 ℃, 50 ％ 환경하에서 취출하여 1 시간 방치한 후, 다른 일방의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 제거하여 점착제층의 헤이즈 및 전체 광선 투과율을 헤이즈미터 (형명 「HM-150」, 무라카미 색채 기술 연구소사 제조) 를 사용하여 측정하였다.
4.3.2. 점착력 (밀착성)
(초기)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도공하고, 80 ℃ 의 건조기로 용매를 제거하였다. 이어서, 점착제 도공면에 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트의 편측의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 100 ㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하고, 폭 25 ㎜ 로 재단하여 시험편을 제작하였다.
시험편의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 노출된 점착제 도공면을 2 ㎏ 의 롤러를 사용하여 유리에 압착하였다. 첩부로부터 20 분 후에 유리판으로부터 점착 시트를 박리하고 (23 ℃, 박리 각도 180°, 박리 속도 300 ㎜/분), 초기 점착력을 측정하였다.
(습열 후)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도공하고, 80 ℃ 의 건조기로 용매를 제거하였다. 이어서, 점착제 도공면에 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트의 편측의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 100 ㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하고, 폭 25 ㎜ 로 재단하여 시험편을 제작하였다.
시험편의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 노출된 점착제 도공면을 2 ㎏ 의 롤러를 사용하여 유리에 압착하였다. 85 ℃, 85 ％ 환경하에서 24 시간 넣고, 23 ℃, 50 ％ 환경하에서 1 시간 방치한 후, 유리판으로부터 점착 시트를 박리하고 (23 ℃, 박리 각도 180°, 박리 속도 300 ㎜/분), 습열 후 점착력을 측정하였다.
4.3.3. 단차 추종성
상기 4.3.1 에서 설명된 제작 방법에 의해 얻어진, 두께 50 ㎛ 의 점착 시트를, 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 전사하여 평가 시험체를 얻었다.
한편으로, 표면 상에 임의의 단차를 구비하는 유리판을 제작하여 본 시험용의 피착체를 제작하였다. 또한, 본 시험에 있어서의 유리판 상에 구비되는 단차는, 소정의 일정한 두께를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 점착 테이프를 유리판의 표면에 첩부하는 것에 의해 형성되었다. 유리판의 표면에 첩부되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 점착 테이프의 두께는, 점착제층 두께에 대하여 25 ％, 15 ％ 의 2 종류이다. 즉, 유리판의 표면에는 2 종류의 단차가 구비되게 된다.
상기 방법에 의해, 본 시험용의 피착체인, 표면 상에 임의의 단차를 구비하는 유리판의 표면에, 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 전사된 두께 50 ㎛ 의 점착 시트를 첩부하여, 시험편으로 하였다.
그 후, 당해 시험편을 50 ℃, 5 atm, 20 분의 조건으로 오토클레이브 처리를 한 후, 육안으로 단차의 매립을 관찰하였다 (표 1 및 표 2 에 있어서의, 「오토클레이브 후」).
또한, 당해 시험편을 80 ℃ dry 조건하에서 24 시간 정치 (靜置) 한 후, 육안으로 단차의 매립을 관찰하였다 (표 1 및 표 2 에 있어서의, 「80 ℃ dry 24 시간 후」).
상기 내용을 감안하여, 점착제 조성물에 의해 얻어지는 점착층의 단차 추종성을 이하의 평가 기준으로 평가하였다.
(평가)
○ : 점착층 두께 50 ㎛ 에 대하여 25 ％ 의 단차 (즉 12.5 ㎛ 의 단차) 를 매립할 수 있고, 그 단차 주변에 공극이나 기포가 시인되지 않는다.
△ : 점착층 두께 50 ㎛ 에 대하여 12.5 ％ 의 단차 (즉 7.5 ㎛ 의 단차) 를 매립할 수 있고, 단차 주변에 공극이나 기포가 시인되지 않지만, 점착층 두께 50 ㎛ 에 대하여 25 ％ 의 단차 (즉 12.5 ㎛ 의 단차) 를 매립할 수 없고, 상기 25 ％ 의 단차 주변에 공극이나 기포가 시인되었다.
× : 80 ℃ dry 의 건조기에 24 시간 정치한 후에, 단차 주변에 공극이나 기포가 시인되었다.
4.3.4. 표면 평활성
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도공하고, 80 ℃ 의 건조기로 용매를 제거하였다. 도공면을 육안으로 관찰하였다.
○ : 도공면에 문제는 보이지 않았다.
△ : 실용 가능하지만 도공면에 약간의 도공 줄무늬나 불균일을 볼 수 있었다.
4.3.5. 탄성률
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도공하고, 80 ℃ 의 건조기로 용매를 제거하였다. 이어서, 점착제층의 두께가 1 ㎜ 가 되도록 점착제층을 중합하고, 오토클레이브 처리 (50 ℃, 5 atm, 20 min) 함으로써 측정용 시험편을 얻었다.
얻어진 측정용 샘플의 온도 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률 (주파수 1 ㎐, 단위 : 105 ㎩) 을 Anton ㎩ar 제조 「Physica MCR300」 을 사용하여 측정하였다.
4.3.6. 입자의 평균 입자경
실시예 및 비교예의 담지 입자의 평균 입자경은, 주사형 전자 현미경 (히타치 하이테크 (주) 제조 S-4800) 을 사용하여 측정하였다.
Figure pct00001
Figure pct00002
또한, 실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분은 이하와 같다.
· (B) 성분
티누빈 326 : 자외선 흡수제, 평균 입자경 0.4 ㎛, 분자량 316 (BASF 사 제조)
BHT (디부틸하이드록시톨루엔) : 산화 방지제, 평균 입자경 1 ㎛, 분자량 220 (토쿄 화성 공업 (주) 제조)
벤조트리아졸 : 금속 불활성제, 평균 입자경 1 ㎛, 분자량 119 (토쿄 화성 공업 (주) 제조)
아데카 스타브 AO-60 : 산화 방지제, 평균 입자경 16 ㎛, 분자량, 1178 (ADEKA 사 제조)
· 그 밖의 첨가제
탤크 : 무기 입자, 평균 입자경 5 ㎛ (니치유 (주) 제조)
스테아르산칼슘 : 유기 금속염 입자, 평균 입자경 1 ㎛, 분자량 607 (니치유 (주) 제조)
PE 왁스 : 유기 고분자 입자, 평균 입자경 8 ㎛, 중량 평균 분자량 5,000 이상 (야스하라 케미컬 (주) 제조)
· (C) 성분
톨루엔 : 산쿄 화학사 제조
n-헥산 : 산쿄 화학사 제조
· (D) 성분
FTR-6100 : 연화점 100 ℃ 의 방향족계 점착 부여 수지 (미츠이 화학사 제조)
· (E) 성분
HV100 : 폴리부텐 (JX 닛코우 닛세키 에너지사 제조)
BI-3000 : 수소화폴리부타디엔 (닛폰 소다 (주) 제조)
4.4. 평가 결과
표 1 의 결과로부터, 본원 실시예 1 내지 9 의 점착제 조성물은, (A) 성분 100 질량부와 (B) 성분 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와, (C) 성분을 포함하고, (A) 성분 및 (B) 성분이 (C) 성분에 용해되어 있음으로써, 높은 투명성을 갖고, 또한, 밀착성, 단차 추종성 및 내습열 백화성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
이에 반하여, 표 2 에 나타내는 바와 같이, 본원 비교예 1 내지 3 의 조성물은, 본 발명의 (B) 성분과는 달리, (C) 성분에 용해되지 않는 첨가제를 포함하기 때문에, 투명성 및 내습열 백화성이 열등한 것을 이해할 수 있다.
또한, 본원 비교예 4 의 조성물은, (B) 성분 대신에, 중량 평균 분자량이 5,000 이상인 PE 왁스를 포함하기 때문에, 투명성, 내습열 백화성이 열등한 것을 이해할 수 있다.

Claims (13)

  1. (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부와,
    (B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하와,
    (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매를 포함하는 점착제 조성물로서,
    상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물은, 일반식 (A-B)n 으로 나타내는 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 일반식 A-B-A 또는 (A-B)m-X 로 나타내는 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) (상기 식 중, A 는 각각 동일 또는 상이하고, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 각각 동일 또는 상이하고, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 를 나타내고, n 은 1 이상 3 이하의 정수를 나타내고, m 은 1 이상의 정수를 나타내고, X 는 커플링제 잔기를 나타낸다) 로 이루어지고,
    상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두 상기 (C) 용매에 용해되어 있는, 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (D) 제 1 상용제 5 질량부 이상 80 질량부 이하를 추가로 포함하고,
    상기 (D) 제 1 상용제는, 상기 중합체 블록 A 에 상용하는 성질을 갖고, 연화점이 80 ℃ 이상이고, 또한, 상기 (C) 용매에 용해되어 있는, 점착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (E) 제 2 상용제 10 질량부 이상 150 질량부 이하를 추가로 포함하고,
    상기 (E) 제 2 상용제는, 상기 중합체 블록 B 에 상용하는 성질을 갖고, 23 ℃ 에 있어서 액체이고, 또한, 상기 (C) 용매에 용해되어 있는, 점착제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물을 구성하는 상기 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 상기 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) 의 질량비가 90 : 10 ∼ 10 : 90 인, 점착제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (B) 화합물은, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제 및 금속 불활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 점착제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (D) 제 1 상용제는, 방향족계 점착 부여 수지인, 점착제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 방향족계 점착 부여 수지가, 방향족 석유 수지, 스티렌계 중합체, α-메틸스티렌계 중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체, 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체 및 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 점착제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (E) 제 2 상용제가, 폴리부텐계 화합물, 폴리이소부틸렌계 화합물 및 폴리이소프렌계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 점착제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (D) 제 1 상용제 및 상기 (E) 제 2 상용제의 합계 함유량이, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부에 대하여 20 질량부 이상 200 질량부 이하인, 점착제 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 제조하는 방법으로서,
    상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부에 대하여 상기 (B) 화합물을 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하 함유하는 수첨 블록 공중합체 조성물의 펠릿으로서, 상기 펠릿의 내부 및 표면에 상기 (B) 화합물이 존재하는 것을 특징으로 하는 수첨 블록 공중합체 조성물 펠릿을 상기 (C) 용매에 용해시키는 공정을 포함하는, 점착제 조성물의 제조 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 기재 상에 도공하여 막을 얻는 공정과,
    상기 막을 건조시킴으로써, 상기 (C) 용매를 제거하여, 점착제층을 얻는 공정을 포함하는, 점착제층의 제조 방법.
  12. (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 100 질량부와,
    (B) 분자량이 2,000 이하인 화합물 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하를 포함하는 점착제층으로서,
    상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물은, 일반식 (A-B)n 으로 나타내는 블록 공중합체 (a1) 의 수소 첨가물 (1) 과 일반식 A-B-A 또는 (A-B)m-X 로 나타내는 블록 공중합체 (a2) 의 수소 첨가물 (2) (상기 식 중, A 는 각각 동일 또는 상이하고, 방향족 비닐 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 각각 동일 또는 상이하고, 공액 디엔 화합물 유래의 단량체 단위로 이루어지는 중합체 블록 B 를 나타내고, n 은 1 이상 3 이하의 정수를 나타내고, m 은 1 이상의 정수를 나타내고, X 는 커플링제 잔기를 나타낸다) 로 이루어지고,
    상기 (A) 수첨 블록 공중합체 조성물 및 상기 (B) 화합물이, 모두, (C) 23 ℃ 에서 액체인 지방족 탄화수소 및/또는 방향족 탄화수소인 용매에 용해되는 성질을 갖는, 점착제층.
  13. 제 12 항에 있어서,
    제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로부터 상기 (C) 용매를 제거함으로써 얻어지는, 점착제층.
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