JPH07157737A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH07157737A JPH07157737A JP33957093A JP33957093A JPH07157737A JP H07157737 A JPH07157737 A JP H07157737A JP 33957093 A JP33957093 A JP 33957093A JP 33957093 A JP33957093 A JP 33957093A JP H07157737 A JPH07157737 A JP H07157737A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 スチレン系ブロックコポリマーをベースとす
る接着剤で、初期、常態、耐熱接着力を改良する接着剤
を提供する。 【構成】 スチレン系ブロックコポリマーに不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフトした変性物（例、カル
ボン酸変性ＳＥＢＳ）をベースエラストマーとして、多
価金属化合物（例、亜鉛華）を有機溶媒（例、トルエ
ン）中に含有する接着剤組成物。
る接着剤で、初期、常態、耐熱接着力を改良する接着剤
を提供する。 【構成】 スチレン系ブロックコポリマーに不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフトした変性物（例、カル
ボン酸変性ＳＥＢＳ）をベースエラストマーとして、多
価金属化合物（例、亜鉛華）を有機溶媒（例、トルエ
ン）中に含有する接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチレン系ブロックコポ
リマーの初期接着力、凝集力、耐熱性を改良された接着
剤組成物に関する。
リマーの初期接着力、凝集力、耐熱性を改良された接着
剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック（ＳＢＳ）共重合体やスチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）エラストマーなどのスチレン系ブロックコポリマ
ーをベースとし、粘着付与剤などを添加した組成物は、
ホットメルト型接着剤、溶剤型接着剤や粘着剤として利
用されているが、初期接着力、凝集力、耐熱性が充分で
ない欠点があり用途的に限られた所にしか利用できなか
った。
レンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック（ＳＢＳ）共重合体やスチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）エラストマーなどのスチレン系ブロックコポリマ
ーをベースとし、粘着付与剤などを添加した組成物は、
ホットメルト型接着剤、溶剤型接着剤や粘着剤として利
用されているが、初期接着力、凝集力、耐熱性が充分で
ない欠点があり用途的に限られた所にしか利用できなか
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のスチレン系ブロックコポリマーをベースとする接着剤
の初期接着力、凝集力、耐熱性を改良した接着剤組成物
を提供することにある。
のスチレン系ブロックコポリマーをベースとする接着剤
の初期接着力、凝集力、耐熱性を改良した接着剤組成物
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン系ブ
ロックコポリマーに不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフトした変性物をベースエラストマーとして、多価
金属化合物を有機溶剤中に含有することを特徴とする接
着剤組成物である。
ロックコポリマーに不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフトした変性物をベースエラストマーとして、多価
金属化合物を有機溶剤中に含有することを特徴とする接
着剤組成物である。
【０００５】本発明の接着剤組成物で、ベースエラスト
マーとなるスチレン系ブロックコポリマーに不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフトした変性物（以下、変
性ブロック共重合体という）は次の様にして得ることが
できる。
マーとなるスチレン系ブロックコポリマーに不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフトした変性物（以下、変
性ブロック共重合体という）は次の様にして得ることが
できる。
【０００６】すなわち、前記、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢ
Ｓ共重合体エラストマーなどのスチレン系ブロックコポ
リマーに、グラフトする不飽和カルボン酸またはその誘
導体の例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シス−４
−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等があげられ
るが、これらの中でも、ジカルボン酸無水物が好まし
く、特に無水マレイン酸が好ましい。
Ｓ共重合体エラストマーなどのスチレン系ブロックコポ
リマーに、グラフトする不飽和カルボン酸またはその誘
導体の例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シス−４
−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等があげられ
るが、これらの中でも、ジカルボン酸無水物が好まし
く、特に無水マレイン酸が好ましい。
【０００７】本発明の変性ブロック共重合体における不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は０．０１〜
３０重量％であり、好ましくは０．０５〜１０重量％で
ある。０．０１重量％未満では金属との反応性が乏しく
充分な強度が得られない。３０重量％以上では反応性が
強すぎゲル化しやすく、保存安定性、可使時間等使用上
不都合がでてくる。
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は０．０１〜
３０重量％であり、好ましくは０．０５〜１０重量％で
ある。０．０１重量％未満では金属との反応性が乏しく
充分な強度が得られない。３０重量％以上では反応性が
強すぎゲル化しやすく、保存安定性、可使時間等使用上
不都合がでてくる。
【０００８】本発明の変性ブロック共重合体の製造は、
前記のスチレン系ブロックコポリマーと不飽和カルボン
酸またはその誘導体を、溶融状態または溶液状態におい
て、ラジカル開始剤を使用または使用せずに、スチレン
系ブロックコポリマーに不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフトさせることにより得られる。必要に応
じ、通常の非変性スチレン系ブロックコポリマーとのブ
レンドで使用することもできる。
前記のスチレン系ブロックコポリマーと不飽和カルボン
酸またはその誘導体を、溶融状態または溶液状態におい
て、ラジカル開始剤を使用または使用せずに、スチレン
系ブロックコポリマーに不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフトさせることにより得られる。必要に応
じ、通常の非変性スチレン系ブロックコポリマーとのブ
レンドで使用することもできる。
【０００９】本発明の多価金属化合物とは、第２〜第８
族の金属陽イオンの酸化物、水酸化物又は無機酸もしく
は有機酸との塩を意味し、具体例としては、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム
などの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムなどの金属水酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、
硫酸アルミニウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸アルミニウムなどの無機酸塩、酢酸カルシウム、酢酸
アルミニウム、酢酸亜鉛、安息香酸カルシウム、安息香
酸亜鉛、カルバミン酸亜鉛、アセチルアセトン金属塩等
の有機酸塩が挙げられ、特に亜鉛、マグネシウム、カル
シウムのキレート化合物が保存安定性及び反応性の点で
最適である。
族の金属陽イオンの酸化物、水酸化物又は無機酸もしく
は有機酸との塩を意味し、具体例としては、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム
などの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムなどの金属水酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、
硫酸アルミニウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸アルミニウムなどの無機酸塩、酢酸カルシウム、酢酸
アルミニウム、酢酸亜鉛、安息香酸カルシウム、安息香
酸亜鉛、カルバミン酸亜鉛、アセチルアセトン金属塩等
の有機酸塩が挙げられ、特に亜鉛、マグネシウム、カル
シウムのキレート化合物が保存安定性及び反応性の点で
最適である。
【００１０】これらの金属化合物は単独で又は適宜組合
せて用いられ、その使用量は金属化合物の種類、被着体
の種類、用途等によって異なるが、少なすぎると最終的
に形成される接着剤層の強度が弱く初期強度、凝集力、
耐熱性等に劣ったものとなり、多すぎると接着剤層が脆
くなったりするので、上記変性ブロック共重合体１００
重量部に対して、一般的には０．１〜１００重量部、好
ましくは１〜５０重量部とされる。
せて用いられ、その使用量は金属化合物の種類、被着体
の種類、用途等によって異なるが、少なすぎると最終的
に形成される接着剤層の強度が弱く初期強度、凝集力、
耐熱性等に劣ったものとなり、多すぎると接着剤層が脆
くなったりするので、上記変性ブロック共重合体１００
重量部に対して、一般的には０．１〜１００重量部、好
ましくは１〜５０重量部とされる。
【００１１】本接着剤を調整するために用いられる有機
溶媒は、変性ブロック共重合体を溶解できるものなら何
でも使用でき、炭化水素類、塩素化炭化水素類、ケトン
類、エステル類、などがある。これらを使用目的に応じ
て単独もしくは混合で使用することができる。
溶媒は、変性ブロック共重合体を溶解できるものなら何
でも使用でき、炭化水素類、塩素化炭化水素類、ケトン
類、エステル類、などがある。これらを使用目的に応じ
て単独もしくは混合で使用することができる。
【００１２】これら有機溶媒の具体例を挙げれば、例え
ば、炭化水素類として、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、石油ナフサ、ガ
ソリン、石油スピリット等である。塩素化炭化水素類と
しては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクロロエタン、ジクロロエタン等がある。ケトン類と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン等がある。エステル類としては、酢酸エ
チル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−
ｎ−ブチル等がある。
ば、炭化水素類として、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、石油ナフサ、ガ
ソリン、石油スピリット等である。塩素化炭化水素類と
しては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクロロエタン、ジクロロエタン等がある。ケトン類と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン等がある。エステル類としては、酢酸エ
チル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−
ｎ−ブチル等がある。
【００１３】本発明では、上記成分以外に、粘着付与
剤、無機充填剤、顔料、可塑剤などの変性剤も必要に応
じて使用する。
剤、無機充填剤、顔料、可塑剤などの変性剤も必要に応
じて使用する。
【００１４】粘着付与剤としては、従来のホットメルト
粘着剤や溶剤型接着剤に使用されている任意のものが使
用でき、例えばポリテルペン、ロジンエステル、クマロ
ン−インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂及び石油系
樹脂を挙げることができる。石油系樹脂には例えば、脂
肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を挙げ
ることができる。
粘着剤や溶剤型接着剤に使用されている任意のものが使
用でき、例えばポリテルペン、ロジンエステル、クマロ
ン−インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂及び石油系
樹脂を挙げることができる。石油系樹脂には例えば、脂
肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を挙げ
ることができる。
【００１５】無機充填剤としては炭酸カルシウム、シリ
カ、タルク、ガラス繊維などがある。顔料としては酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカなどがある。可塑剤
としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
どがある。安定剤としては、ヒンダードフェノール系、
ヒドラジン系、ベンゾフェノン系などがある。
カ、タルク、ガラス繊維などがある。顔料としては酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカなどがある。可塑剤
としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
どがある。安定剤としては、ヒンダードフェノール系、
ヒドラジン系、ベンゾフェノン系などがある。
【００１６】本接着剤の調製法としては、有機溶剤中に
変性ブロック共重合体、多価金属化合物、及び必要に応
じて使用する粘着付与剤などの変性剤を添加し、溶解し
分散することにより得られる。本接着剤の不揮発分含有
量は所望の用途に応じ調製することができるが、一般に
１０〜５０重量％である。
変性ブロック共重合体、多価金属化合物、及び必要に応
じて使用する粘着付与剤などの変性剤を添加し、溶解し
分散することにより得られる。本接着剤の不揮発分含有
量は所望の用途に応じ調製することができるが、一般に
１０〜５０重量％である。
【００１７】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。部は
重量部を示す。
重量部を示す。
【００１８】実施例１ 変性ブロック共重合体としてカルボン酸変性ＳＥＢＳ１
００部（クレイトンＦＧ１９０１Ｘ、シェル化学）、多
価金属化合物として亜鉛華（ＺｎＯ）５部、粘着付与剤
のロジンエステル（スーパーエステルＡ１００、荒川化
学）１５０部をトルエン２５０部中で溶解分散し接着剤
とした。得られた接着剤を９号帆布２枚上にそれぞれブ
ラシにて約３００ｇ/ｍ2塗布を２回繰り返し、オープン
タイム３０分とった後、互いに貼り合わせ、プレス機に
おいて３Ｋｇ/ｃｍ2の圧力でプレスし、２５ｍｍ×１５
０ｍｍに切断して試験片とした。次に、試験片を２０℃
中で３０分後の２０℃における初期接着力（初期、２０
℃）と６０℃における初期耐熱接着力（初期、６０℃）
及び、２０℃中で７日間放置後の２０℃における常態接
着力（常態、２０℃）と６０℃における常態耐熱接着力
（６０℃、耐熱）を、ＪＩＳ Ｋ６８５４「接着剤のは
く離接着強さ試験方法」に準じて、Ｔ型剥離接着力（Ｋ
ｇｆ／２５ｍｍ巾）を測定した。その結果を表１に示
す。
００部（クレイトンＦＧ１９０１Ｘ、シェル化学）、多
価金属化合物として亜鉛華（ＺｎＯ）５部、粘着付与剤
のロジンエステル（スーパーエステルＡ１００、荒川化
学）１５０部をトルエン２５０部中で溶解分散し接着剤
とした。得られた接着剤を９号帆布２枚上にそれぞれブ
ラシにて約３００ｇ/ｍ2塗布を２回繰り返し、オープン
タイム３０分とった後、互いに貼り合わせ、プレス機に
おいて３Ｋｇ/ｃｍ2の圧力でプレスし、２５ｍｍ×１５
０ｍｍに切断して試験片とした。次に、試験片を２０℃
中で３０分後の２０℃における初期接着力（初期、２０
℃）と６０℃における初期耐熱接着力（初期、６０℃）
及び、２０℃中で７日間放置後の２０℃における常態接
着力（常態、２０℃）と６０℃における常態耐熱接着力
（６０℃、耐熱）を、ＪＩＳ Ｋ６８５４「接着剤のは
く離接着強さ試験方法」に準じて、Ｔ型剥離接着力（Ｋ
ｇｆ／２５ｍｍ巾）を測定した。その結果を表１に示
す。
【００１９】実施例２ 実施例１において、亜鉛華の代りにアセチルアセトン亜
鉛塩（ナーセム亜鉛、日本化学産業）を使用した以外は
実施例１と同様に行った結果を表１に示す。
鉛塩（ナーセム亜鉛、日本化学産業）を使用した以外は
実施例１と同様に行った結果を表１に示す。
【００２０】実施例３ 実施例１において、亜鉛華の代りにアセチルアセトンマ
グネシウム塩（ナーセムマグネシウム、日本化学産業）
を使用した以外は実施例１と全く同様に行った結果を表
１に示す。
グネシウム塩（ナーセムマグネシウム、日本化学産業）
を使用した以外は実施例１と全く同様に行った結果を表
１に示す。
【００２１】実施例４ 実施例１において、カルボン酸変性ＳＥＢＳ（クレイト
ンＦＧ１９０１Ｘ）１００部を５０部にして、未変性の
ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５０、シェル化学）５０部
とのブレンドにした以外は実施例１と同様に行った結果
を表１に示す。
ンＦＧ１９０１Ｘ）１００部を５０部にして、未変性の
ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５０、シェル化学）５０部
とのブレンドにした以外は実施例１と同様に行った結果
を表１に示す。
【００２２】比較例１ 実施例１において、カルボン酸変性ＳＥＢＳの代りに、
未変性のＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５０、シェル化
学）を使用した以外は実施例１と同様に行った結果を表
１に示す。
未変性のＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５０、シェル化
学）を使用した以外は実施例１と同様に行った結果を表
１に示す。
【００２３】比較例２ 実施例２において、カルボン酸変性ＳＥＢＳの代りに、
未変性のＳＥＢＳを使用した以外は実施例２と全く同様
に行った結果を表１に示す。
未変性のＳＥＢＳを使用した以外は実施例２と全く同様
に行った結果を表１に示す。
【００２４】比較例３ 実施例３において、カルボン酸変性ＳＥＢＳの代りに、
未変性のＳＥＢＳを使用した以外は実施例３と全く同様
に行った結果を表１に示す。
未変性のＳＥＢＳを使用した以外は実施例３と全く同様
に行った結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】表１より明らかの如く、本発明の変性ブ
ロック共重合体に多価金属化合物を含有する接着剤組成
物は、未変性のものに比べて初期、常態、耐熱の各接着
力に優れている。
ロック共重合体に多価金属化合物を含有する接着剤組成
物は、未変性のものに比べて初期、常態、耐熱の各接着
力に優れている。
Claims (1)
- 【請求項１】 スチレン系ブロックコポリマーに不飽和
カルボン酸又はその誘導体をグラフトした変性物をベー
スエラストマーとして、多価金属化合物を有機溶剤中に
含有することを特徴とする接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33957093A JPH07157737A (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33957093A JPH07157737A (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157737A true JPH07157737A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=18328729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33957093A Pending JPH07157737A (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07157737A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005290277A (ja) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Sun A Kaken Co Ltd | 表面保護フィルム |
| JP2013082877A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび基板の処理方法 |
| US9115297B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-08-25 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Adhesive composition |
| KR20170013858A (ko) * | 2014-05-30 | 2017-02-07 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | 점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법 |
-
1993
- 1993-12-03 JP JP33957093A patent/JPH07157737A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005290277A (ja) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Sun A Kaken Co Ltd | 表面保護フィルム |
| US9115297B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-08-25 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Adhesive composition |
| JP2013082877A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび基板の処理方法 |
| KR20170013858A (ko) * | 2014-05-30 | 2017-02-07 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | 점착제 조성물 및 그 제조 방법, 그리고, 점착제층 및 그 제조 방법 |
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