JPH0841435A - ホットメルト型接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト型接着剤組成物Info
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- JPH0841435A JPH0841435A JP18207094A JP18207094A JPH0841435A JP H0841435 A JPH0841435 A JP H0841435A JP 18207094 A JP18207094 A JP 18207094A JP 18207094 A JP18207094 A JP 18207094A JP H0841435 A JPH0841435 A JP H0841435A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性に優れ、金属体と合成樹脂体との接着
に好適なホットメルト型接着剤組成物を提供する。 【構成】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａは実質的にモノ
ビニル置換芳香族化合物重合体を示し、Ｂは実質的にオ
レフィン重合体からなるブロックを示す）で表され、Ａ
の含有量が１０〜７０重量％であって、重量平均分子量
が５０００〜１２００００の範囲にあるブロック共重合
体の水添物もしくは変性物を主成分とする配合物１００
重量部、飽和ポリエステル樹脂２０〜５００重量部、及
びクマロンインデン樹脂１０〜１００重量部または酸変
性アクリル／ポリスチレングラフトポリマー３〜４０重
量部らなるホットメルト型接着剤組成物。
に好適なホットメルト型接着剤組成物を提供する。 【構成】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａは実質的にモノ
ビニル置換芳香族化合物重合体を示し、Ｂは実質的にオ
レフィン重合体からなるブロックを示す）で表され、Ａ
の含有量が１０〜７０重量％であって、重量平均分子量
が５０００〜１２００００の範囲にあるブロック共重合
体の水添物もしくは変性物を主成分とする配合物１００
重量部、飽和ポリエステル樹脂２０〜５００重量部、及
びクマロンインデン樹脂１０〜１００重量部または酸変
性アクリル／ポリスチレングラフトポリマー３〜４０重
量部らなるホットメルト型接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐水性に優
れ、特に塩化ビニル系樹脂と鋼材との接着に適するホッ
トメルト型接着剤組成物に関する。
れ、特に塩化ビニル系樹脂と鋼材との接着に適するホッ
トメルト型接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋼管等の金属管の内面または外面に塩化
ビニル系樹脂等の合成樹脂体をライニングした合成樹脂
ライニング管において、合成樹脂体を金属体に接合する
ための接着剤としては、ポリアミド系またはポリエステ
ル系接着剤、ブタジエン−スチレンブロック共重合体エ
ラストマー系ホットメルト接着剤を用いること（例え
ば、特開昭５６−５５２７号公報、特開昭５８−１２７
２０号公報、特開昭５９−５９４１８号公報等）、ま
た、不飽和脂肪族系カルボン酸またはその無水物を共重
合したポリオレフィンを含有する接着剤を用いること
（例えば、特開平２−３７３７９号公報）が知られてい
る。
ビニル系樹脂等の合成樹脂体をライニングした合成樹脂
ライニング管において、合成樹脂体を金属体に接合する
ための接着剤としては、ポリアミド系またはポリエステ
ル系接着剤、ブタジエン−スチレンブロック共重合体エ
ラストマー系ホットメルト接着剤を用いること（例え
ば、特開昭５６−５５２７号公報、特開昭５８−１２７
２０号公報、特開昭５９−５９４１８号公報等）、ま
た、不飽和脂肪族系カルボン酸またはその無水物を共重
合したポリオレフィンを含有する接着剤を用いること
（例えば、特開平２−３７３７９号公報）が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
系接着剤あるいは不飽和脂肪族系カルボン酸またはその
無水物を共重合したオレフィンを含む接着剤を用いた合
成樹脂ライニング管等の積層体では、耐熱及び耐熱水接
着性、特に金属体への耐久接着性が十分でなかった。
系接着剤あるいは不飽和脂肪族系カルボン酸またはその
無水物を共重合したオレフィンを含む接着剤を用いた合
成樹脂ライニング管等の積層体では、耐熱及び耐熱水接
着性、特に金属体への耐久接着性が十分でなかった。
【０００４】また、ブタジエン−スチレンブロック共重
合体エラストマー系ホットメルト接着剤を用いた合成樹
脂ライニング管等の積層体は、耐熱及び耐熱水接着性に
優れているが、合成樹脂体への接着性が十分でなく、合
成樹脂界面から剥離し易い等の問題があった。
合体エラストマー系ホットメルト接着剤を用いた合成樹
脂ライニング管等の積層体は、耐熱及び耐熱水接着性に
優れているが、合成樹脂体への接着性が十分でなく、合
成樹脂界面から剥離し易い等の問題があった。
【０００５】一方、接着剤として溶剤型接着剤を使用す
る場合には、有機溶剤により作業環境が汚染されたり、
接着剤乾燥のための工程と、広い作業スペースを必要と
するという問題があった。
る場合には、有機溶剤により作業環境が汚染されたり、
接着剤乾燥のための工程と、広い作業スペースを必要と
するという問題があった。
【０００６】本発明は、上記の点に鑑みなされたもので
あり、耐熱性、耐熱水接着性に優れ、特に合成樹脂と金
属体とを貼着する接着剤として好適な、ホットメルト型
接着剤組成物を提供することである。
あり、耐熱性、耐熱水接着性に優れ、特に合成樹脂と金
属体とを貼着する接着剤として好適な、ホットメルト型
接着剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】発明１及び発明２のホッ
トメルト型接着剤組成物には、一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但
し、Ａは実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体を
示し、Ｂは実質的にオレフィン重合体からなるブロック
を示す）で表されるブロック共重合体（以下、単にブロ
ック共重合体という）の水添物もしくは変性物を主成分
とする配合物が含有される。
トメルト型接着剤組成物には、一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但
し、Ａは実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体を
示し、Ｂは実質的にオレフィン重合体からなるブロック
を示す）で表されるブロック共重合体（以下、単にブロ
ック共重合体という）の水添物もしくは変性物を主成分
とする配合物が含有される。
【０００８】そして、上記ブロック共重合体の水添物
（以下、水添化ブロック共重合体という）もしくは上記
ブロック共重合体の変性物（以下、変性ブロック共重合
体という）を主成分とする配合物の他に、発明１におい
ては、水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共
重合体１００重量部に対して、飽和ポリエステル樹脂２
０〜５００重量部と、クマロンインデン樹脂１０〜１０
０重量部とを含有するものであり、発明２においては、
水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体
１００重量部に対して、飽和ポリエステル樹脂２０〜５
００重量部と、酸変性アクリル／ポリスチレングラフト
ポリマー３〜４０重量部とを含有するものである。
（以下、水添化ブロック共重合体という）もしくは上記
ブロック共重合体の変性物（以下、変性ブロック共重合
体という）を主成分とする配合物の他に、発明１におい
ては、水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共
重合体１００重量部に対して、飽和ポリエステル樹脂２
０〜５００重量部と、クマロンインデン樹脂１０〜１０
０重量部とを含有するものであり、発明２においては、
水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体
１００重量部に対して、飽和ポリエステル樹脂２０〜５
００重量部と、酸変性アクリル／ポリスチレングラフト
ポリマー３〜４０重量部とを含有するものである。
【０００９】また、発明３においては、上記水添化ブロ
ック共重合体もしくは変性ブロック共重合体の他に、こ
の水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合
体１００重量部に対して、軟化点７０〜１５０℃のゴム
相相溶粘着付与樹脂１０〜５０重量部と、軟化点１２０
〜１６０℃のテルペンフェノール樹脂１０〜５０重量部
と、塩素化ポリオレフィン５〜７０重量部とを含有する
ものである。
ック共重合体もしくは変性ブロック共重合体の他に、こ
の水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合
体１００重量部に対して、軟化点７０〜１５０℃のゴム
相相溶粘着付与樹脂１０〜５０重量部と、軟化点１２０
〜１６０℃のテルペンフェノール樹脂１０〜５０重量部
と、塩素化ポリオレフィン５〜７０重量部とを含有する
ものである。
【００１０】上記ブロック共重合体は、硬質ブロックと
してのＡ相と、弾性ブロックとしてのＢ相の２相構造を
有するもので、Ａの含有量が１０〜７０重量％であっ
て、重量平均分子量が５０００〜１２００００の範囲に
あることが必要である。Ａの含有量が１０重量％未満で
あったり、ブロック共重合体の重量平均分子量が５００
０未満であったりすると、ブロック共重合体の弾性率や
凝集力が低くなって接着剤の接着強度や耐熱性が不十分
となり、また、Ａの含有量が７０重量％を超えたり、ブ
ロック共重合体の重量平均分子量が１２００００を超え
ると、弾性率が高くなり過ぎて柔軟性を失い、固い接着
剤となり加熱時の流動性が不足し、剥離強度が低下する
からである。より好ましいＡの含有量は２０〜５０重量
％であり、より好ましい重量平均分子量の範囲は６００
０〜１２００００である。
してのＡ相と、弾性ブロックとしてのＢ相の２相構造を
有するもので、Ａの含有量が１０〜７０重量％であっ
て、重量平均分子量が５０００〜１２００００の範囲に
あることが必要である。Ａの含有量が１０重量％未満で
あったり、ブロック共重合体の重量平均分子量が５００
０未満であったりすると、ブロック共重合体の弾性率や
凝集力が低くなって接着剤の接着強度や耐熱性が不十分
となり、また、Ａの含有量が７０重量％を超えたり、ブ
ロック共重合体の重量平均分子量が１２００００を超え
ると、弾性率が高くなり過ぎて柔軟性を失い、固い接着
剤となり加熱時の流動性が不足し、剥離強度が低下する
からである。より好ましいＡの含有量は２０〜５０重量
％であり、より好ましい重量平均分子量の範囲は６００
０〜１２００００である。
【００１１】このようなブロック共重合体としては、例
えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ）があげられる。このＳＢＳはブタジエンポ
リマーブロック（Ｂ）の両端にスチレンポリマーブロッ
ク（Ａ）が結合された構造を有し、一般にリチウム開始
剤を使用したリビング重合法により製造される。
えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ）があげられる。このＳＢＳはブタジエンポ
リマーブロック（Ｂ）の両端にスチレンポリマーブロッ
ク（Ａ）が結合された構造を有し、一般にリチウム開始
剤を使用したリビング重合法により製造される。
【００１２】水添化ブロック共重合体としては、例え
ば、水添化ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラ
ストマー（ＳＥＢＳ）、水添化イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体エラストマーなどがあげられる。ＳＥＢ
Ｓは、両端のスチレンポリマーブロックの中間にエチレ
ン構造とブチレン構造とが混在して結合された構造を有
するもので、ＡＢＳのブタジエンポリマーブロックに水
素を添加することによって得られる。
ば、水添化ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラ
ストマー（ＳＥＢＳ）、水添化イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体エラストマーなどがあげられる。ＳＥＢ
Ｓは、両端のスチレンポリマーブロックの中間にエチレ
ン構造とブチレン構造とが混在して結合された構造を有
するもので、ＡＢＳのブタジエンポリマーブロックに水
素を添加することによって得られる。
【００１３】また、変性ブロック共重合体としては、カ
ルボン酸、酸無水物、エポキシ基等をグラフトした変性
ブロック共重合体があげられる。この変性ブロック共重
合体は、ブロック共重合体または水添化ブロック共重合
体と、不飽和カルボン酸またはその誘導体を、溶融状態
において必要に応じグラフト重合することや、ブロック
共重合体または水添化ブロック共重合体と、エポキシ基
含有不飽和化合物を、溶融状態において有機過酸化物の
存在下または非存在下でグラフト重合することにより得
られる。
ルボン酸、酸無水物、エポキシ基等をグラフトした変性
ブロック共重合体があげられる。この変性ブロック共重
合体は、ブロック共重合体または水添化ブロック共重合
体と、不飽和カルボン酸またはその誘導体を、溶融状態
において必要に応じグラフト重合することや、ブロック
共重合体または水添化ブロック共重合体と、エポキシ基
含有不飽和化合物を、溶融状態において有機過酸化物の
存在下または非存在下でグラフト重合することにより得
られる。
【００１４】上記のカルボン酸としては、例えば、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等があげられる。酸無水物としては、例えば、上記
カルボン酸等の酸無水物があげられ、ジカルボン酸無水
物、特に無水カルボン酸が好適である。また、例えば、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等があげ
られる。これらのグラフト成分の含有量は、通常０．０
１〜３０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％
である。０．０１重量％未満の場合には接着力向上の効
果がほとんどなく、３０重量％を超えるとそれ以上の効
果が得られないからである。
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等があげられる。酸無水物としては、例えば、上記
カルボン酸等の酸無水物があげられ、ジカルボン酸無水
物、特に無水カルボン酸が好適である。また、例えば、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等があげ
られる。これらのグラフト成分の含有量は、通常０．０
１〜３０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％
である。０．０１重量％未満の場合には接着力向上の効
果がほとんどなく、３０重量％を超えるとそれ以上の効
果が得られないからである。
【００１５】発明１及び発明２において用いられる飽和
ポリエステル樹脂は、飽和ジカルボン酸とポリオール化
合物とを反応させ、エステル化することにより得られる
ものである。飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフター
ル酸、１，５−ナフタール酸等の芳香族ジカルボン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、２，５−ノルボルナンジカ
ルボン酸、ヘット酸、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の非芳香
族ジカルボン酸等があげられる。
ポリエステル樹脂は、飽和ジカルボン酸とポリオール化
合物とを反応させ、エステル化することにより得られる
ものである。飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフター
ル酸、１，５−ナフタール酸等の芳香族ジカルボン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、２，５−ノルボルナンジカ
ルボン酸、ヘット酸、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の非芳香
族ジカルボン酸等があげられる。
【００１６】ポリオール化合物としては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、１，２または
１，３−プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−、１，４−ま
たは２，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ等があげられる。
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、１，２または
１，３−プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−、１，４−ま
たは２，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ等があげられる。
【００１７】上記飽和ポリエステル樹脂としては、数平
均分子量が１００００〜４００００程度、酸価０．６〜
６ＫＯＨｍｇ／ｇ程度のものが好ましい。また、飽和ポ
リエステル樹脂の含有量は、前記したとおり、水添化ブ
ロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体１００重
量部に対して２０〜５００重量部であるのは、２０重量
部未満であると合成樹脂体への接着性が乏しく、５００
重量部を超えると十分な耐熱性及び耐熱水性が得られな
いからである。
均分子量が１００００〜４００００程度、酸価０．６〜
６ＫＯＨｍｇ／ｇ程度のものが好ましい。また、飽和ポ
リエステル樹脂の含有量は、前記したとおり、水添化ブ
ロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体１００重
量部に対して２０〜５００重量部であるのは、２０重量
部未満であると合成樹脂体への接着性が乏しく、５００
重量部を超えると十分な耐熱性及び耐熱水性が得られな
いからである。
【００１８】本発明１において含有するクマロンインデ
ン樹脂は、ブロック共重合体のＡ相及び飽和ポリエステ
ル樹脂に相溶し、系全体の柔軟性を向上させるためのも
のであって、軟化点が１００〜１６０℃のものが好まし
い。１００℃未満であると接着剤の耐熱性が不足し、１
６０℃を超えると加熱時の流動性が低下し高速塗布適性
に問題が生ずるからである。
ン樹脂は、ブロック共重合体のＡ相及び飽和ポリエステ
ル樹脂に相溶し、系全体の柔軟性を向上させるためのも
のであって、軟化点が１００〜１６０℃のものが好まし
い。１００℃未満であると接着剤の耐熱性が不足し、１
６０℃を超えると加熱時の流動性が低下し高速塗布適性
に問題が生ずるからである。
【００１９】また、クマロンインデン樹脂の含有量は、
水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体
１００重量部に対して１０〜１００重量部であるが、１
０重量部未満ではブロック共重合体と飽和ポリエステル
樹脂との相溶性が向上せず、耐熱水性等の耐久性が十分
に得られず、１００重量部を超えるとブロック共重合体
のＡ相領域が広がり、ブロック共重合体の相構造がもた
らす柔軟性が損なわれて、可撓性がなくなり、接着力の
耐久性が十分得られないからである。
水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体
１００重量部に対して１０〜１００重量部であるが、１
０重量部未満ではブロック共重合体と飽和ポリエステル
樹脂との相溶性が向上せず、耐熱水性等の耐久性が十分
に得られず、１００重量部を超えるとブロック共重合体
のＡ相領域が広がり、ブロック共重合体の相構造がもた
らす柔軟性が損なわれて、可撓性がなくなり、接着力の
耐久性が十分得られないからである。
【００２０】本発明２において含有する酸変性アクリル
／ポリスチレングラフトポリマーが含有される。この酸
変性アクリル／ポリスチレングラフトポリマーは、上記
クマロンインデン樹脂と同様、ブロック共重合体のＡ相
及び飽和ポリエステル樹脂に相溶し、系全体の柔軟性を
向上させるためのものであって、軟化点が１００〜１６
０℃のものが好ましい。１００℃未満であると接着剤の
耐熱性が不足し、１６０℃を超えると加熱時の流動性が
低下し高速塗布適性に問題が生ずるからである。
／ポリスチレングラフトポリマーが含有される。この酸
変性アクリル／ポリスチレングラフトポリマーは、上記
クマロンインデン樹脂と同様、ブロック共重合体のＡ相
及び飽和ポリエステル樹脂に相溶し、系全体の柔軟性を
向上させるためのものであって、軟化点が１００〜１６
０℃のものが好ましい。１００℃未満であると接着剤の
耐熱性が不足し、１６０℃を超えると加熱時の流動性が
低下し高速塗布適性に問題が生ずるからである。
【００２１】また、酸変性アクリル／ポリスチレングラ
フトポリマーの含有量は、水添化ブロック共重合体もし
くは変性ブロック共重合体１００重量部に対して、３〜
４０重量部であるが、３重量部未満ではブロック共重合
体と飽和ポリエステル樹脂との相溶性向上が十分でな
く、耐熱水性等の耐久性が十分に得られず、４０重量部
を超えるとブロック共重合体のＡ相領域が広がり、ブロ
ック共重合体の相構造がもたらす柔軟性が損なわれて、
可撓性がなくなり、接着力の耐久性が十分得られないか
らである。
フトポリマーの含有量は、水添化ブロック共重合体もし
くは変性ブロック共重合体１００重量部に対して、３〜
４０重量部であるが、３重量部未満ではブロック共重合
体と飽和ポリエステル樹脂との相溶性向上が十分でな
く、耐熱水性等の耐久性が十分に得られず、４０重量部
を超えるとブロック共重合体のＡ相領域が広がり、ブロ
ック共重合体の相構造がもたらす柔軟性が損なわれて、
可撓性がなくなり、接着力の耐久性が十分得られないか
らである。
【００２２】発明３において含有するゴム相相溶性粘着
付与樹脂としては、脂環族系石油樹脂、脂肪族系石油樹
脂、テルペン樹脂等があげられるが、このゴム相相溶性
粘着付与樹脂は、ブロック共重合体のゴム相に相溶し、
この相の粘着性を増大させるもので、軟化点が７０℃未
満であると、得られる接着剤の耐熱性が低下し、１５０
℃を超えると粘着性あるいは接着性が発現され難いの
で、前記したとおり、軟化点は７０〜１５０℃のものと
する必要がある。そして、このゴム相相溶性粘着付与樹
脂の含有量を、水添化ブロック共重合体もしくは変性ブ
ロック共重合体１００重量部に対して、１０〜５０重量
部とするのは、１０重量部未満であると十分な粘着性が
得られず、５０重量部を超えるとゴム相が可塑化されて
耐熱性が低下するからである。
付与樹脂としては、脂環族系石油樹脂、脂肪族系石油樹
脂、テルペン樹脂等があげられるが、このゴム相相溶性
粘着付与樹脂は、ブロック共重合体のゴム相に相溶し、
この相の粘着性を増大させるもので、軟化点が７０℃未
満であると、得られる接着剤の耐熱性が低下し、１５０
℃を超えると粘着性あるいは接着性が発現され難いの
で、前記したとおり、軟化点は７０〜１５０℃のものと
する必要がある。そして、このゴム相相溶性粘着付与樹
脂の含有量を、水添化ブロック共重合体もしくは変性ブ
ロック共重合体１００重量部に対して、１０〜５０重量
部とするのは、１０重量部未満であると十分な粘着性が
得られず、５０重量部を超えるとゴム相が可塑化されて
耐熱性が低下するからである。
【００２３】発明３において含有するテルペンフェノー
ル樹脂は、軟化点が１２０℃未満であると、得られる接
着剤の耐熱性が低下し、１６０℃を超えると粘着性ある
いは接着性が発現され難いので、前記したとおり、軟化
点は１２０〜１６０℃のものとする必要がある。そし
て、このテルペンフェノール樹脂の含有量を、水添化ブ
ロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体１００重
量部に対して、１０〜５０重量部とするのは、１０重量
部未満であるとスチレン相が十分に軟化されず塗布が困
難となり、５０重量部を超えるとスチレン相の凝集力が
低下して耐熱性が低下するからである。
ル樹脂は、軟化点が１２０℃未満であると、得られる接
着剤の耐熱性が低下し、１６０℃を超えると粘着性ある
いは接着性が発現され難いので、前記したとおり、軟化
点は１２０〜１６０℃のものとする必要がある。そし
て、このテルペンフェノール樹脂の含有量を、水添化ブ
ロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体１００重
量部に対して、１０〜５０重量部とするのは、１０重量
部未満であるとスチレン相が十分に軟化されず塗布が困
難となり、５０重量部を超えるとスチレン相の凝集力が
低下して耐熱性が低下するからである。
【００２４】発明３において含有する塩素化ポリオレフ
ィンは、前記クマロンインデン樹脂や酸変性アクリル／
ポリスチレングラフトポリマーと同様、ブロック共重合
体のＡ相及び飽和ポリエステル樹脂に相溶し、系全体の
柔軟性を向上させるためのものであって、その重量平均
分子量が小さすぎると耐熱性が低下し、大きすぎるブロ
ック共重合体に相溶し難くなるので、重量平均分子量は
２０００〜７００００であることが好ましく、より好ま
しくは３０００〜５０００である。
ィンは、前記クマロンインデン樹脂や酸変性アクリル／
ポリスチレングラフトポリマーと同様、ブロック共重合
体のＡ相及び飽和ポリエステル樹脂に相溶し、系全体の
柔軟性を向上させるためのものであって、その重量平均
分子量が小さすぎると耐熱性が低下し、大きすぎるブロ
ック共重合体に相溶し難くなるので、重量平均分子量は
２０００〜７００００であることが好ましく、より好ま
しくは３０００〜５０００である。
【００２５】塩素化ポリオレフィン中の塩素含有量は、
少なすぎると接着性の向上に十分な効果が得られず、多
すぎるとブロック共重合体のゴム相に相溶し難く固い接
着剤となるので、５０〜８０重量％であるのが好まし
い。
少なすぎると接着性の向上に十分な効果が得られず、多
すぎるとブロック共重合体のゴム相に相溶し難く固い接
着剤となるので、５０〜８０重量％であるのが好まし
い。
【００２６】また、塩素化ポリオレフィンの含有量は上
記ブロック共重合体の水添物もしくは変性物１００重量
部に対して５〜７０重量部である。５重量部未満では塩
素含有樹脂等の合成樹脂体への接着性が発現せず、多す
ぎるとブロック共重合体と相溶しないため接着剤の凝集
力が低下し耐熱性が低下するからである。
記ブロック共重合体の水添物もしくは変性物１００重量
部に対して５〜７０重量部である。５重量部未満では塩
素含有樹脂等の合成樹脂体への接着性が発現せず、多す
ぎるとブロック共重合体と相溶しないため接着剤の凝集
力が低下し耐熱性が低下するからである。
【００２７】
【作用】本発明のホットメルト型接着剤組成物は、上記
したとおりのブロック共重合体に、飽和ポリエステル樹
脂、クマロンインデン樹脂または酸変性アクリル／ポリ
スチレングラフトポリマーやゴム相相溶性粘着付与樹
脂、テルペンフェノール樹脂、塩素化ポリオレフィンが
配合されることになるので、これがブロック共重合体の
Ａ相及び飽和ポリエステル樹脂に相溶し、系全体の接着
剤としての適度の柔軟性を保持し耐熱性を良好なものと
なり、また金属体及び塩化ビニル樹脂等の合成樹脂体に
対する接着性に優れる。
したとおりのブロック共重合体に、飽和ポリエステル樹
脂、クマロンインデン樹脂または酸変性アクリル／ポリ
スチレングラフトポリマーやゴム相相溶性粘着付与樹
脂、テルペンフェノール樹脂、塩素化ポリオレフィンが
配合されることになるので、これがブロック共重合体の
Ａ相及び飽和ポリエステル樹脂に相溶し、系全体の接着
剤としての適度の柔軟性を保持し耐熱性を良好なものと
なり、また金属体及び塩化ビニル樹脂等の合成樹脂体に
対する接着性に優れる。
【００２８】
【実施例】次に、本発明の実施例について説明する。な
お、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。
お、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【００２９】（実施例１〜１４、比較例１〜１１）２％
無水マレイン酸変性水添化ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ、スチレン含有量約
３０％、重量平均分子量約約５万、「タフテックＭ１９
１３」旭化成工業社製）１００部と、脂環族飽和炭化水
素樹脂（軟化点１００℃、「アルコンＰ−１００」荒川
化学工業社製）３０部と、テルペンフェノール樹脂（軟
化点１４５℃、「ＹＳポリスターＳ−１４５」ヤスハラ
ケミカル社製）３０部を混合して、水添化ブロック共重
合体もしくは変性ブロック共重合体を主成分とする配合
物を得た。この配合物に、飽和ポリエステル樹脂（軟化
点１１３℃、分子量２５０００、「パイロンＧＭ９９
５」東洋紡績社製）及びクマロンインデン樹脂（Ａ：軟
化点１００℃「エスクロンＮ−１００」新日鉄化学社
製、Ｂ：軟化点１５５℃「ネービルＬＸ−５０９」ネー
ビル社製）、酸変性アクリル／ポリスチレングラフトポ
リマー（軟化点１４０〜１５０℃、数平均分子量約５万
弱、「ＲＥＳＥＤＡ ＧＰ−４００」東亞合成化学社
製）等を表１に示すとおり、所定量を加えホットメル型
接着剤を調製した。
無水マレイン酸変性水添化ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ、スチレン含有量約
３０％、重量平均分子量約約５万、「タフテックＭ１９
１３」旭化成工業社製）１００部と、脂環族飽和炭化水
素樹脂（軟化点１００℃、「アルコンＰ−１００」荒川
化学工業社製）３０部と、テルペンフェノール樹脂（軟
化点１４５℃、「ＹＳポリスターＳ−１４５」ヤスハラ
ケミカル社製）３０部を混合して、水添化ブロック共重
合体もしくは変性ブロック共重合体を主成分とする配合
物を得た。この配合物に、飽和ポリエステル樹脂（軟化
点１１３℃、分子量２５０００、「パイロンＧＭ９９
５」東洋紡績社製）及びクマロンインデン樹脂（Ａ：軟
化点１００℃「エスクロンＮ−１００」新日鉄化学社
製、Ｂ：軟化点１５５℃「ネービルＬＸ−５０９」ネー
ビル社製）、酸変性アクリル／ポリスチレングラフトポ
リマー（軟化点１４０〜１５０℃、数平均分子量約５万
弱、「ＲＥＳＥＤＡ ＧＰ−４００」東亞合成化学社
製）等を表１に示すとおり、所定量を加えホットメル型
接着剤を調製した。
【００３０】得られたホットメルト型接着剤について、
次のとおりの接着性評価を行った。９０°剥離試験 （１）ＪＩＳ Ｋ−６８５４に準拠し、被着体として、
２５×１２５×１．６ｍｍの冷間圧延鋼板と、２５×１
２５×１．６ｍｍの帆布を用意し、鋼板にホットメルト
型接着剤（厚さ１００〜１５０μ）を貼り合わせ、次に
帆布を貼り合わせて１５０℃、加圧２ｋｇ／ｃｍ2 の条
件で接着させた。この貼着体について、初期常態接着性
評価（測定時温度：２３℃）、８５℃熱水に３日間浸漬
した後、５０℃、６時間減圧乾燥し、再度９０°剥離試
験（測定温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／分）を行って
熱水浸漬後接着性を評価した。
次のとおりの接着性評価を行った。９０°剥離試験 （１）ＪＩＳ Ｋ−６８５４に準拠し、被着体として、
２５×１２５×１．６ｍｍの冷間圧延鋼板と、２５×１
２５×１．６ｍｍの帆布を用意し、鋼板にホットメルト
型接着剤（厚さ１００〜１５０μ）を貼り合わせ、次に
帆布を貼り合わせて１５０℃、加圧２ｋｇ／ｃｍ2 の条
件で接着させた。この貼着体について、初期常態接着性
評価（測定時温度：２３℃）、８５℃熱水に３日間浸漬
した後、５０℃、６時間減圧乾燥し、再度９０°剥離試
験（測定温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／分）を行って
熱水浸漬後接着性を評価した。
【００３１】（２）ＪＩＳ Ｋ−６８５４に準拠し、被
着体として、２５×１２５×２．７ｍｍの発泡層付塩化
ビニル板（発泡層：発泡倍率約３倍の塩化ビニル発泡体
厚さ１．２ｍｍ、下層：硬質塩化ビニル樹脂板厚さ１．
５ｍｍ）と、２５×１２５×１．６ｍｍの帆布を用意
し、発泡層付塩化ビニル板の硬質塩化ビニル板面にプラ
イマーを塗布後、ドライヤーで乾燥し、ホットメルト型
接着剤（厚さ１００〜１５０μ）を貼り合わせ、次に帆
布を貼り合わせて１５０℃、加圧２ｋｇ／ｃｍ2 の条件
で接着させた。この貼着体について、初期常態接着性評
価（測定時温度：２３℃）、８５℃熱水に３日間浸漬し
た後、５０℃、６時間減圧乾燥し、再度９０°剥離試験
（測定温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／分）を行って熱
水浸漬後接着性を評価した。
着体として、２５×１２５×２．７ｍｍの発泡層付塩化
ビニル板（発泡層：発泡倍率約３倍の塩化ビニル発泡体
厚さ１．２ｍｍ、下層：硬質塩化ビニル樹脂板厚さ１．
５ｍｍ）と、２５×１２５×１．６ｍｍの帆布を用意
し、発泡層付塩化ビニル板の硬質塩化ビニル板面にプラ
イマーを塗布後、ドライヤーで乾燥し、ホットメルト型
接着剤（厚さ１００〜１５０μ）を貼り合わせ、次に帆
布を貼り合わせて１５０℃、加圧２ｋｇ／ｃｍ2 の条件
で接着させた。この貼着体について、初期常態接着性評
価（測定時温度：２３℃）、８５℃熱水に３日間浸漬し
た後、５０℃、６時間減圧乾燥し、再度９０°剥離試験
（測定温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／分）を行って熱
水浸漬後接着性を評価した。
【００３２】引張りせん断試験 ＪＩＳ Ｋ−６８５０に準拠し、被着体として、２５×
１２５×１．６ｍｍの冷間圧延鋼板と、２５×１２５×
２．７ｍｍの発泡層付塩化ビニル板（発泡層：発泡倍率
約３倍の塩化ビニル発泡体厚さ１．２ｍｍ、下層：硬質
塩化ビニル樹脂板厚さ１．５ｍｍ）を用意し、両者間に
ホットメルト型接着剤（厚さ１００〜１５０μ）を貼り
合わせ、次に帆布を貼り合わせて１５０℃、加圧２ｋｇ
／ｃｍ2の条件で接着させた。この貼着体について、初
期常態接着性評価（測定時温度：２３℃）、冷熱水（２
０℃−８０℃）に１０００サイクル浸漬した後、６０
℃、８時間減圧乾燥し、再度引張り剪断試験（測定温度
２３℃、引張速度５０ｍｍ／分）を行って冷熱水浸漬後
接着性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
１２５×１．６ｍｍの冷間圧延鋼板と、２５×１２５×
２．７ｍｍの発泡層付塩化ビニル板（発泡層：発泡倍率
約３倍の塩化ビニル発泡体厚さ１．２ｍｍ、下層：硬質
塩化ビニル樹脂板厚さ１．５ｍｍ）を用意し、両者間に
ホットメルト型接着剤（厚さ１００〜１５０μ）を貼り
合わせ、次に帆布を貼り合わせて１５０℃、加圧２ｋｇ
／ｃｍ2の条件で接着させた。この貼着体について、初
期常態接着性評価（測定時温度：２３℃）、冷熱水（２
０℃−８０℃）に１０００サイクル浸漬した後、６０
℃、８時間減圧乾燥し、再度引張り剪断試験（測定温度
２３℃、引張速度５０ｍｍ／分）を行って冷熱水浸漬後
接着性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】（実施例１５〜２１、比較例１２〜１７）
水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体
として、実施例１と同様の２％無水マレイン酸変性水添
化ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラストマー
（ＳＥＢＳ）を使用し、ゴム相相溶粘着樹脂として脂環
族飽和炭化水素樹脂（軟化点１００℃、「アルコンＰ−
１００」荒川化学工業社製）を使用し、テルペンフェノ
ール樹脂（軟化点１４５℃、「ＹＳポリスターＳ−１４
５」ヤスハラケミカル社製）、塩素化オレフィン樹脂と
して塩素化ポリエチレン（Ａ：分子量３０００、融点１
５０℃、塩素含有量６５％以上、「アデカプレンＣＥ−
３０３」旭電化工業社製、Ｂ：分子量５００００、融点
１３０℃、塩素含有量６３％以上、「アデカプレンＣＥ
−３０３」旭電化工業社製）等を表２に示すとおり、所
定量を加えホットメル型接着剤を調製した。
水添化ブロック共重合体もしくは変性ブロック共重合体
として、実施例１と同様の２％無水マレイン酸変性水添
化ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラストマー
（ＳＥＢＳ）を使用し、ゴム相相溶粘着樹脂として脂環
族飽和炭化水素樹脂（軟化点１００℃、「アルコンＰ−
１００」荒川化学工業社製）を使用し、テルペンフェノ
ール樹脂（軟化点１４５℃、「ＹＳポリスターＳ−１４
５」ヤスハラケミカル社製）、塩素化オレフィン樹脂と
して塩素化ポリエチレン（Ａ：分子量３０００、融点１
５０℃、塩素含有量６５％以上、「アデカプレンＣＥ−
３０３」旭電化工業社製、Ｂ：分子量５００００、融点
１３０℃、塩素含有量６３％以上、「アデカプレンＣＥ
−３０３」旭電化工業社製）等を表２に示すとおり、所
定量を加えホットメル型接着剤を調製した。
【００３６】得られたホットメルト型接着剤について、
実施例１と同様にして９０°剥離試験と引張りせん断試
験を行い、接着性評価を行った。但し、引張りせん断試
験においては、３６０サイクルと１０００サイクルの評
価を行った。結果を表３に示す。
実施例１と同様にして９０°剥離試験と引張りせん断試
験を行い、接着性評価を行った。但し、引張りせん断試
験においては、３６０サイクルと１０００サイクルの評
価を行った。結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【発明の効果】本発明のホットメルト型接着剤組成物
は、上記したとおりの成分からなるので、いずれの接着
剤においても、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂体と金属体
との接着に好適なものとなり、耐熱性に優れ、耐冷熱水
浸漬後においても接着強度は低下しない。
は、上記したとおりの成分からなるので、いずれの接着
剤においても、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂体と金属体
との接着に好適なものとなり、耐熱性に優れ、耐冷熱水
浸漬後においても接着強度は低下しない。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａは実質的に
モノビニル置換芳香族化合物重合体を示し、Ｂは実質的
にオレフィン重合体からなるブロックを示す）で表さ
れ、Ａの含有量が１０〜７０重量％であって、重量平均
分子量が５０００〜１２００００の範囲にあるブロック
共重合体の水添物もしくは変性物を主成分とする配合物
１００重量部、飽和ポリエステル樹脂２０〜５００重量
部、及びクマロンインデン樹脂１０〜１００重量部から
なることを特徴とするホットメルト型接着剤組成物。 - 【請求項２】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａは実質的に
モノビニル置換芳香族化合物重合体を示し、Ｂは実質的
にオレフィン重合体からなるブロックを示す）で表さ
れ、Ａの含有量が１０〜７０重量％であって、重量平均
分子量が５０００〜１２００００の範囲にあるブロック
共重合体の水添物もしくは変性物を主成分とする配合物
１００重量部、飽和ポリエステル樹脂２０〜５００重量
部、及び酸変性アクリル／ポリスチレングラフトポリマ
ー３〜４０重量部からなることを特徴とするホットメル
ト型接着剤組成物。 - 【請求項３】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａは実質的に
モノビニル置換芳香族化合物重合体を示し、Ｂは実質的
にオレフィン重合体からなるブロックを示す）で表さ
れ、Ａの含有量が１０〜７０重量％であって、重量平均
分子量が５０００〜１２００００の範囲にあるブロック
共重合体の水添物もしくは変性物１００重量部、軟化点
７０〜１５０℃のゴム相相溶粘着付与樹脂１０〜５０重
量部、軟化点１２０〜１６０℃のテルペンフェノール樹
脂１０〜５０重量部、及び塩素化ポリオレフィン５〜７
０重量部からなることを特徴とするホットメルト型接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18207094A JPH0841435A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ホットメルト型接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18207094A JPH0841435A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ホットメルト型接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841435A true JPH0841435A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16111830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18207094A Pending JPH0841435A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ホットメルト型接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0841435A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001068785A1 (fr) * | 2000-03-13 | 2001-09-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Adhesif, procede de production de stratifie avec l'adhesif, et stratifie |
| JP2007112832A (ja) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Konishi Co Ltd | プライマー組成物 |
| JPWO2010084913A1 (ja) * | 2009-01-22 | 2012-07-19 | 日本製紙ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| WO2013162058A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| WO2014051160A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt pressure-sensitive adhesive for labeling |
| KR20150004809A (ko) * | 2012-04-26 | 2015-01-13 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 핫 멜트 접착제 |
| JP2016113543A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板 |
| US9790409B2 (en) | 2013-05-30 | 2017-10-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| CN115505356A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-23 | 广州市豪特粘接材料有限公司 | 一种空调背板用热熔胶及其制备方法 |
-
1994
- 1994-08-03 JP JP18207094A patent/JPH0841435A/ja active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001068785A1 (fr) * | 2000-03-13 | 2001-09-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Adhesif, procede de production de stratifie avec l'adhesif, et stratifie |
| JP2007112832A (ja) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Konishi Co Ltd | プライマー組成物 |
| JPWO2010084913A1 (ja) * | 2009-01-22 | 2012-07-19 | 日本製紙ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| US8748507B2 (en) | 2009-01-22 | 2014-06-10 | Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. | Active energy ray curable resin composition |
| JP5654876B2 (ja) * | 2009-01-22 | 2015-01-14 | 日本製紙株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| US9481815B2 (en) | 2012-04-26 | 2016-11-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| WO2013162058A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| US10035935B2 (en) | 2012-04-26 | 2018-07-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| KR20150004809A (ko) * | 2012-04-26 | 2015-01-13 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 핫 멜트 접착제 |
| US20150045488A1 (en) * | 2012-04-26 | 2015-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| US20170015882A1 (en) * | 2012-04-26 | 2017-01-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| US9481816B2 (en) | 2012-04-26 | 2016-11-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| KR20150061639A (ko) * | 2012-09-27 | 2015-06-04 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 라벨링용 핫 멜트 감압 접착제 |
| CN104662116A (zh) * | 2012-09-27 | 2015-05-27 | 汉高股份有限及两合公司 | 用于贴标签的热熔性压敏粘合剂 |
| US9828535B2 (en) | 2012-09-27 | 2017-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt pressure-sensitive adhesive for labeling |
| WO2014051160A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt pressure-sensitive adhesive for labeling |
| US9790409B2 (en) | 2013-05-30 | 2017-10-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| JP2016113543A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板 |
| CN115505356A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-23 | 广州市豪特粘接材料有限公司 | 一种空调背板用热熔胶及其制备方法 |
| CN115505356B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-09-22 | 广州市豪特粘接材料有限公司 | 一种空调背板用热熔胶及其制备方法 |
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