BR112015018291B1 - método não terapêutico para controlar insetos - Google Patents

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Chie Shimizu
MASASHl KAMEZAKI
Yoshihiko Nokura
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Sumitomo Chemical Company, Limited
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Abstract

COMPOSIÇÃO PARA CONTROLAR PESTES E MÉTODO PARA CONTROLAR PESTES A presente invenção fornece uma composição de controle de peste que exibe excelente eficácia de controle de peste e contém o seguinte: um composto que pode ser representado por fórmula (1) (os símbolos em que têm os significado dados na descrição) ou N-óxido de um tal composto; e pelo menos um composto selecionado dentre o grupo de compostos inseticidas consistindo em compostos neonicotinoides, compostos piretroides sintéticos, compostos de fenilpirazol, compostos de macrolídeo, compostos de diamida, pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, espirotetramate, sulfoxaflo e flupiradifurona (1).

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] Este pedido reivindica prioridade a e ao benefício do Pedido de Patente Japonês No. 2013-016594, depositado em 31 de Janeiro de 2013, o teor do qual é incorporado por este meio por referência.
[002] A presente invenção refere-se a uma composição para controlar pestes e um método para controlar pestes.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
[003] Até agora, muitos compostos foram conhecidos como ingredientes ativos em uma composição para controlar pestes (por exemplo, veja Literatura-1 de Não Patente).
(DOCUMENTOS DA ARTE RELACIONADOS) (DOCUMENTOS DE NÃO PATENTE)
[004] [Literatura-1 de Não Patente]: The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8
SUMÁRIO DA INVENÇÃO (PROBLEMAS A SER RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO)
[005] Um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição para controlar pestes tendo uma excelente eficácia de controle sobre as pestes.
(MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS)
[006] Os presentes inventores têm intensivamente estudado para encontrar uma composição para controlar as pestes tendo uma excelente eficácia de controle sobre as pestes. Como um resultado, eles constataram que uma composição compreendendo um composto representado pela seguinte fórmula (1) e pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) mencionado abaixo tem um excelente efeito controle sobre as pestes.
[007] Especificamente, a presente invenção inclui: Item 1.
[008] Uma composição para controlar pestes compreendendo um composto representado pela fórmula (1) ou W-óxido do mesmo e pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) mencionado abaixo; a fórmula (1):
Figure img0001
em que A1 representa -NR7-, um átomo de oxigênio, ou um átomo de enxofre; A2 representa um átomo de nitrogênio ou =CR8-; R1 representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X; R2, R3 e R4 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um grupo -OR10, um grupo -C(OR10)3, um grupo - S(O)mR10, um grupo -S(O)2NR10R11, um grupo -NR10R11, um grupo - NR10CO2R11, um grupo -NR10C(O)R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)R10, um grupo -C(O)NR10R11, um grupo -SF5, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 e R6 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo - S(O)2NR10R11, um grupo -NR10R11, um grupo -NR10CO2R11, um grupo - NR10C(O)R11, um grupo -CO2R10, um grupo -C(O)R10, um grupo - C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo -SF51 um grupo -SH, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio, exceto para um caso em que R5 e R6 são ambos átomos de hidrogênio; R7 representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W, um grupo -CO2R10, um grupo -C(O)R10, um grupo - CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo -NR10R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)R10, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo - S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0, 1 ou 2; Grupo X compreendendo: um grupo C1-C6 alcóxi que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um ou mais grupos C1-C3 alquila, um grupo ciano, um grupo hidróxi, e um átomo de halogênio; Grupo W compreendendo: um grupo C1-C6 alcóxi que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo hidróxi, um átomo de halogênio, e um grupo ciano; pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) mencionado abaixo: grupo consistindo no seguinte Sub-grupo A-1, A-2, A-3, A-4, A-5 e A-6: Sub-grupo A-1: composto neonicotinoide selecionado a partir do grupo consistindo em imidacloprida, clotianidina tiametoxam, dinotefurano, acetamiprida, tiacloprida e nitempiram; Sub-grupo A-2: composto piretroide sintético selecionado a partir do grupo consistindo em acrinatrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta- ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta- cipermetrina, deltametrina, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato. tau-fluvalinato, halfemprox, permetrina, silafluofeno, teflutrina, tralometrina e protrifembute; Sub-grupo A-3: composto de fenilpirazol selecionado a partir do grupo consistindo em etiprol, fipronil, acetoprol, vaniliprol, piriprol e pirafluprol; Sub-grupo A-4: composto de macrolídeo selecionado a partir do grupo consistindo em abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, milbemectina, doramectina e lepimectina; Sub-grupo A-5: composto de diamida selecionado a partir do grupo consistindo em flubendiamida e o composto representado por fórmula (2):
Figure img0002
[em que, R1 representa um grupo metila ou um grupo bromo, R2 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro ou um grupo ciano, R3 representa um grupo metila, um grupo 1-ciclopropilmetila ou um grupo metoxicarbonilamino, e R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo etila] Sub-grupo A-6: composto inseticida selecionado a partir do grupo consistindo em pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, espirotetramate, sulfoxaflo e flupiradifurona. Item 2.
[009] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 1, em que no composto representado por uma fórmula (1) ou N- óxido do mesmo, R1 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio, R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um -S(O)mR10 grupo em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio e um átomo de halogênio. Item 3.
[0010] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 1, em que no composto representado por uma fórmula (1) ou N- óxido do mesmo, R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio. Item 4.
[0011] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 1, em que no composto representado por uma fórmula (1) ou N- óxido do mesmo: R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila. Item 5.
[0012] A composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 4, em que no composto representado por uma fórmula (1) ou Aí-óxido do mesmo, A1 é -NR7-. Item 6.
[0013] A composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 4, em que no composto representado por uma fórmula (1) ou Aí-óxido do mesmo, A1 é um átomo de oxigênio. Item 7.
[0014] A composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 4, em que no composto representado por uma fórmula (1) ou Aí-óxido do mesmo, A1 é um átomo de enxofre. Item 8.
[0015] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 1, em que o composto representado pela fórmula (1) ou Aí-óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-2) ou Aí-óxido do mesmo; a fórmula (1-2):
Figure img0003
em que R1a representa um grupo C1-C3 alquila; A2a representa um átomo de nitrogênio ou =CR8a-; R3a representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10a)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5a representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20a, um grupo -S(O)mR20a, ou um átomo de halogênio; R6a representa um grupo ciano, um grupo -NR10aR11a, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7a representa um grupo 01-06 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8a representa um grupo -S(O)mR10a, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10a e R11a são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20a representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2. Item 9.
[0016] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 1, em que o composto representado pela fórmula (1) ou Aí-óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-3) ou A/-óxido do mesmo; a fórmula (1-3):
Figure img0004
em que A2b representa um átomo de nitrogênio ou =CR8b-; R3b representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10b)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5b representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20b, um grupo -S(O)mR20b, ou um átomo de halogênio; R8b representa um grupo -S(O)mR10b, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10b independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20b representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0, 1 ou 2. Item 10.
[0017] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 9, em que no composto representado por uma fórmula (1-3) ou N- óxido do mesmo, R3b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR30b, ou um grupo -S(O)mR30b grupo; R30b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila; e R8b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio. Item 11.
[0018] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 1, em que o composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-4) ou N-óxido do mesmo; a fórmula (1-4):
Figure img0005
em que A2C representa um átomo de nitrogênio ou =CR8c-; R30 representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10c)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R50 representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20C, um grupo -S(O)mR20c, ou um átomo de halogênio; R80 representa um grupo -SÍOJmR100, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10c independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20C representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0,1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2. Item 12.
[0019] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 11, em que no composto representado por uma fórmula (1-4) ou N-óxido do mesmo, R30 é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R50 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR30c, ou um grupo -S(O)mR30c, R30C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, e R80 é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio. Item 13.
[0020] A composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 7 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 100:1 a 1:100. Item 14.
[0021] A composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 7 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 10:1 a 1:10. Item 15.
[0022] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 8 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1-2) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 100:1 a 1:100. Item 16.
[0023] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 8 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1-2) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 10:1 a 1:10. Item 17.
[0024] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 9 ou 10 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1-3) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 100:1 a 1:100. Item 18.
[0025] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 9 ou 10 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1-3) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 10:1 a 1:10. Item 19.
[0026] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 11 ou 12 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1-4) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 100:1 a 1:100. Item 20.
[0027] Uma composição para controlar pestes de acordo com o Item 11 ou 12 em que uma relação em peso do composto representado pela fórmula (1-4) para pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado está na faixa de 10:1 a 1:10. Item 21.
[0028] Um método para controlar pestes, que compreende a etapa de aplicar uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 20 à pestes ou a um habitat onde as pestes vivem. Item 22.
[0029] Um método para controlar pestes, que compreende a etapa de aplicar uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 20 às plantas, sementes de planta, bulbos, ou um solo onde as plantas crescem.
[0030] A presente invenção pode controlar pestes.
MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
[0031] Uma composição para controlar pestes da presente invenção compreende o composto representado pela fórmula (1) (em seguida referido como "(o) presente composto heterocíclico fundido") e pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado (em seguida referido como "composto inseticida").
[0032] Para o presente composto heterocíclico fundido, "N-óxido" inclui um composto em que um ou mais átomos de nitrogênio de constituição de anel em uma ou mais as porções heterocíclicas são oxidados. As porções heterocíclicas que podem formar N-óxido incluem, por exemplo, a porção do anel de piridina.
[0033] Por exemplo, o átomo de nitrogênio da porção do anel de piridina da fórmula (1) pode ser A/-óxido(N—>0).
[0034] Além disso, por exemplo, na fórmula (1), A2 pode ser N- óxido(N—>O).
[0035] Os exemplos de cada grupo quando aqui usado são explicados como segue.
[0036] No seguinte "Ca-Cb", "a" significa o número menor dos átomos de carbono e "b" significa o número maior de átomos de carbono.
[0037] O termo "grupo Ca-Cb alquila" quando aqui usado representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada tendo átomos de carbono de "a" ao "b".
[0038] O termo "grupo Ca-Cb haloalquila" representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada tendo átomos de carbono de "a" ao "b", em que um ou mais átomos de hidrogênio ligados aos átomos de carbono são substituídos com um ou mais átomos de halogênio. Quando dois ou mais átomos de halogênio são ligados aos átomos de carbono, os átomos de halogênio podem ser os mesmos ou diferentes.
[0039] O termo "grupo Ca-Cb alcóxi" representa um grupo alquil- O- de cadeia linear ou ramificada tendo átomos de carbono de "a" ao "b".
[0040] O termo "grupo Ca-Cb cicloalquila" representa um grupo hidrocarboneto cíclico saturado tendo átomos de carbono de "a" ao "b".
[0041] Em "que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X" quando aqui usado, quando substituído com dois ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, os átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0042] Em "que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y" quando aqui usado, quando substituído com dois ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y, os átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0043] Em "que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W" quando aqui usado, quando substituído com dois ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W, os átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0044] Em "que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio" quando aqui usado, quando substituído com dois ou mais átomos de halogênio, os átomos de halogênio podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0045] Em "que pode ser substituído com um ou mais grupos C1- C3 alquila" quando aqui usado, quando substituído com dois ou mais grupos C1-C3 alquila, os grupos C1-C3 alquila podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0046] No presente composto heterocíclico fundido, o termo "átomo de halogênio" inclui um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, e um átomo de iodo.
[0047] No presente composto heterocíclico fundido, "um grupo C1- C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X" representa um grupo hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio ligados aos átomos de carbono podem opcionalmente ser substituídos com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X. Quando substituídos com dois ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, os átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0048] Exemplos de "um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X" incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo terc- butila, grupo pentila, grupo neopentila, grupo hexila, grupo metoximetila, grupo etoximetila, grupo propiloximetila, grupo isopropiloximetila, grupo butiloximetila, grupo sec-butiloximetila, grupo terc-butiloximetila, grupo 2-metoxietila, grupo 2-etoxietila, grupo 2- propiloxietila, grupo 2-isopropiloxietila, grupo 2-butiloxietila, grupo 2- sec-butiloxietila, grupo 2-terc-butiloxietila, grupo trifluorometila, grupo triclorometila, grupo 2-fluoroetila, grupo 2,2-difluoroetila, grupo 2,2,2- trifluoroetila e grupo pentafluoroetila, grupo 2-hidroxietila, grupo ciclopropilmetila, grupo 1-metilciclopropilmetila, grupo 2,2- difluorociclopropilmetila, grupo trimetoximetila, grupo trietoximetila etc. Exemplos de subgrupos tal como "um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X" podem ser selecionados a partir dos acima, dependendo do número indicado de átomo de carbono.
[0049] No presente composto heterocíclico fundido, "um grupo C1- C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos de halogênio" representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio ligados aos átomos de carbono podem opcionalmente ser substituídos com um ou mais átomos de halogênio. Quando substituídos com dois ou mais átomos de halogênio, os átomos de halogênio podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0050] Exemplos de "um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio" incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo ferc-butila, grupo pentila, grupo neopentila, grupo hexila, grupo trifluorometila, grupo triclorometila, grupo 2-fluoroetila, grupo 2,2-difluoroetila, grupo 2,2,2-trifluoroetila, e grupo pentafluoroetila, grupo heptafluoroisopropila etc. Exemplos de subgrupos tal como "um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio" podem ser selecionados a partir dos acima, dependendo do número indicado de átomo de carbono.
[0051] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W" incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo ferc-butila, grupo pentila, grupo neopentila, grupo hexila, grupo trifluorometila, grupo triclorometila, grupo 2-fluoroetila, grupo 2,2- difluoroetila, grupo 2,2,2-trifluoroetila, grupo pentafluoroetila, grupo metoximetila, grupo etoximetila, grupo propiloximetila, grupo isopropiloximetila, grupo butiloximetila, grupo sec-butiloximetila, grupo isobutiloximetila, grupo ferc-butiloximetila, grupo metoxietila, grupo etoxietila, grupo propiloxietila, grupo isopropiloxietila, grupo butiloxietila, grupo sec-butiloxietila, grupo isobutiloxietila, terc- butiloxietila grupo etc. Quando substituídos com dois ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W, os átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0052] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y" incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo terc-butila, grupo pentila, grupo neopentila, grupo hexila, grupo trifluorometila, grupo triclorometila, grupo 2-fluoroetila, grupo 2,2-difluoroetila, grupo 2,2,2-trifluoroetila e grupo pentafluoroetila, grupo ciclopropilmetila, grupo 1- metilciclopropilmetila, grupo 2,2-difluorociclopropilmetila etc. Exemplos de subgrupos são selecionados a partir dos acima, dependendo do número indicado de átomo de carbono.
[0053] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "um grupo C1-C6 alcóxi que pode ser substituído com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos de halogênio" incluem grupo metóxi, grupo trifluorometóxi, grupo etóxi, grupo 2,2,2-trifluoroetóxi, grupo propilóxi, grupo isopropilóxi, grupo butilóxi, grupo isobutilóxi, grupo sec-butilóxi, grupo terc-butilóxi, grupo pentilóxi, e grupo hexilóxi.
[0054] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos de halogênio" incluem grupo ciclopropila, grupo 2,2-difluorociclopropila, grupo 2,2- diclorociclopropila, grupo 2,2-dibromociclopropila, grupo ciclobutila, grupo ciclopentila, e grupo cicloexila.
[0055] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos de halogênio ou um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) grupos C1-C3 alquila" incluem grupo ciclopropila, grupo 1-metilciclopropila, grupo 2- metilciclopropila, grupo 1-fluorociclopropila, grupo 2,2- difluorociclopropila, grupo 2,2-diclorociclopropila, grupo 2,2- dibromociclopropila, grupo ciclobutila, grupo ciclopentila, e grupo cicloexila.
[0056] No presente composto heterocíclico fundido, o termo "um grupo C1-C3 haloalquila" representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio ligados aos átomos de carbono são substituídos com um ou mais (por exemplo, 1 a 7, 1 a 5, ou 1 a 3) átomos de halogênio. Quando substituídos com dois ou mais átomos de halogênio, os átomos de halogênio podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.
[0057] Exemplos de "um grupo C1-C3 haloalquila" incluem grupo fluorometila, grupo clorometila, grupo bromometila, grupo iodometila, grupo difluorometila, grupo diclorometila, grupo trifluorometila, grupo clorodifluorometila, grupo bromodifluorometila, grupo triclorometila, grupo 2-fluoroetila, grupo 2-cloroetila, grupo 2-bromoetila, grupo 2,2- difluoroetila, grupo 2,2,2-trifluoroetila, grupo pentafluoroetila, grupo heptafluoropropila, grupo heptafluoroisopropila etc.
[0058] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "grupo C1-C3 alquila" incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, e grupo isopropila.
[0059] No presente composto heterocíclico fundido, exemplos de "grupo C1-C3 perfluoroalquila" incluem grupo trifluorometila, grupo pentafluoroetila, grupo heptafluoropropila, e grupo heptafluoroisopropila.
[0060] Exemplos do presente composto heterocíclico fundido incluem como segue.
[0061] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo -S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio e um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0062] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0063] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila; ou N-óxido do mesmo.
[0064] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; ou N-óxido do mesmo.
[0065] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; R1 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um -S(O)mR10 grupo em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, e um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0066] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0067] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio, R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila; ou N-óxido do mesmo.
[0068] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio; ou N-óxido do mesmo.
[0069] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio; R1 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo -S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, e um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0070] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0071] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre; R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila; ou N-óxido do mesmo.
[0072] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre; ou N-óxido do mesmo.
[0073] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre; R1 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio, R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo -S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, e um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0074] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0075] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre; R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila; ou N-óxido do mesmo.
[0076] O composto representado pela fórmula (1-2):
Figure img0006
em que R1a representa um grupo C1-C3 alquila; A2a representa um átomo de nitrogênio ou =CR8a-; R3a representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10a)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; Rδa representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20a, um grupo -S(O)mR20a, ou um átomo de halogênio; R6a representa um grupo ciano, um grupo -NR10aR11a, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7a representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8a representa um grupo -S(O)mR10a, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10a e R11a são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20a representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2; ou N-óxido do mesmo.
[0077] O composto representado pela fórmula (1-3):
Figure img0007
em que A2b representa um átomo de nitrogênio ou =CR8b-; R3b representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10b)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5b representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20b, um grupo -S(O)mR20b, ou um átomo de halogênio; R8b representa um grupo -S(O)mR10b, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10b independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20b representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0, 1 ou 2; ou N-óxido do mesmo.
[0078] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R3b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR300, ou um grupo -SÍOJmR300; R30b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila; e R8b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0079] O composto representado pela fórmula (1-4):
Figure img0008
em que A2C representa um átomo de nitrogênio ou =CR8c-; R3C representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10C)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5C representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20C, um grupo -S(O)mR20c, ou um átomo de halogênio; R8C representa um grupo -S(O)mR10c, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10c independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20C representa um grupo 01-03 haloalquila; m independentemente representa 0,1 ou 2; e n representa 0, 1 ou 2; ou N-óxido do mesmo.
[0080] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R3c é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR30c, ou um grupo -S(O)mR30c; R30C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila; e R8C é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo. Formula (1):
Figure img0009
[0081] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e R7 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0082] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e R7 é um grupo metila, um grupo etila, ou um grupo propila; ou N-óxido do mesmo.
[0083] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e R7 é um grupo metila; ou N-óxido do mesmo.
[0084] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e R7 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0085] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0086] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é =N(—>O)-: (N-óxido).
[0087] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é =CR8-; ou N-óxido do mesmo.
[0088] O composto representado pela fórmula (1), em que
[0089] A2 é =CR8-, e R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, a C1-C3 alquilsulfonila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0090] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é =CR8-, e R8 é um grupo C1-C3 alcóxi; ou N-óxido do mesmo.
[0091] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é =CR8-, e R8 é um grupo C1-C3 alquilsulfonila; ou N-óxido do mesmo.
[0092] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é =CR8-, e R8 é um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0093] O composto representado pela fórmula (1), em que A2 é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[0094] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e A2 é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0095] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e A2 é =NH3)-: (N-óxido).
[0096] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e A2 é =CR8-; ou N-óxido do mesmo.
[0097] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é - NR7-, e A2 é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[0098] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio, e A2 é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[0099] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio, e A2 é =N(—>O)-: (N-óxido).
[00100] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio, e A2 é =CR8-; ou N-óxido do mesmo.
[00101] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio, e A2 é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[00102] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre, e A2 é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00103] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre, e A2 é =N(—>O)-: (N-óxido).
[00104] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre, e A2 é =CR8-; ou N-óxido do mesmo.
[00105] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de enxofre, e A2 é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[00106] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00107] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00108] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo metila, um grupo etila, ou um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo trifluorometila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila, um grupo ciclopropila, ou um grupo ciclopropilmetila; ou N-óxido do mesmo.
[00109] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo etila ou um grupo ciclopropilmetila; ou N-óxido do mesmo.
[00110] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo metila; ou N-óxido do mesmo;
[00111] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo etila; ou N-óxido do mesmo.
[00112] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo propila; ou N-óxido do mesmo.
[00113] O composto representado pela fórmula (1), em que R1 é um grupo isopropila; ou N-óxido do mesmo.
[00114] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00115] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00116] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00117] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00118] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um -C(OR10)3 grupo; ou N-óxido do mesmo.
[00119] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00120] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00121] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo metila, um grupo trifluorometila, um grupo pentafluoroetila, um grupo hexafluoropropila, um grupo hexafluoroisopropila, um grupo trimetoximetila, um grupo trietoximetila, um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00122] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00123] O composto representado pela fórmula (1), em que R3 é um grupo trimetoximetila, ou N-óxido do mesmo;
[00124] O composto representado pela fórmula (1), em que R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00125] O composto representado pela fórmula (1), em que R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio, e R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo - C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N- óxido do mesmo.
[00126] O composto representado pela fórmula (1), em que R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio, e R3 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00127] O composto representado pela fórmula (1), em que R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio, e R3 é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00128] O composto representado pela fórmula (1), em que R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio, e R3 é um grupo trimetoximetila; ou N-óxido do mesmo.
[00129] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo - CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00130] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00131] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 haloalquilsulfanila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1- C3 haloalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00132] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalqui- Isulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00133] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila; ou N-óxido do mesmo.
[00134] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi; ou N-óxido do mesmo.
[00135] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfinila, ou um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila; ou N-óxido do mesmo.
[00136] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00137] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo trifluorometila, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF(CF3)2, -OCF3, - OCF2CF3, -SCF3) -S(O)CF3, -S(O)2CF3I -SCF2CF3) -S(O)CF2CF3, - S(O)2CF2CF3, -SF5I um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, ou um átomo de iodo; ou N-óxido do mesmo.
[00138] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00139] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é - CF2CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00140] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é - SCF3; OU N-óxido do mesmo.
[00141] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é - S(O)CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00142] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é - S(O)2CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00143] O composto representado pela fórmula (1), em que R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)NR10R11, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00144] O composto representado pela fórmula (1), em que R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00145] O composto representado pela fórmula (1), em que R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00146] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 haloalquilsulfanila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1- C3 haloalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00147] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00148] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N- óxido do mesmo.
[00149] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N- óxido do mesmo.
[00150] O composto representado pela fórmula (1), em que R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfinila, ou um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00151] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; R7 é um grupo metila; A2 é um átomo de nitrogênio; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 periluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00152] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; R7 é um grupo metila; A2 é =N(—>0)-; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6 é um átomo de hidrogênio;(N-óxido).
[00153] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é -NR7-; R7 é um grupo metila; A2 é =CR8-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00154] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio; A2 é um átomo de nitrogênio; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00155] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio; A2 é =N(—>O)-; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6 é um átomo de hidrogênio(N-óxido).
[00156] O composto representado pela fórmula (1), em que A1 é um átomo de oxigênio; A2 é =CR8-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6 é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00157] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00158] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =N(—>O)-: (N-óxido).
[00159] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =CR8a-; ou N-óxido do mesmo.
[00160] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[00161] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R1a é um grupo metila; ou N-óxido do mesmo.
[00162] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R1a é um grupo etila; ou N-óxido do mesmo.
[00163] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R1a é um grupo propila; ou N-óxido do mesmo.
[00164] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R1a é um grupo isopropila; ou N-óxido do mesmo.
[00165] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R3a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00166] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R3a é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00167] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00168] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R5a é um grupo trifluorometila, e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00169] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R5a é -CF2CF3, e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00170] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R5a é -SCF3, e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00171] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R5a é -S(O)CF3, e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00172] O composto representado pela fórmula (1-2), em que R5a é -S(O)2CF3, e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00173] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é um átomo de nitrogênio; R1a é um grupo etila; R3a é um átomo de hidrogênio; R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00174] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =NhO)-; R1a é um grupo etila; R3a é um átomo de hidrogênio; R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6a é um átomo de hidrogênio: (N-óxido).
[00175] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =CR8a-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R1a é um grupo etila; R3a é um átomo de hidrogênio; R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00176] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é um átomo de nitrogênio; R1a é um grupo etila; R3a é um grupo trifluorometila; R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00177] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =NhO)-; R1a é um grupo etila; R3a é um grupo trifluorometila; R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6a é um átomo de hidrogênio: (N-óxido).
[00178] O composto representado pela fórmula (1-2), em que A2a é =CR8a-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R1a é um grupo etila; R3a é um grupo trifluorometila; R5a é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; e R6a é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00179] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00180] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =N(—>O)-: (N-óxido).
[00181] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =CR8b-; ou N-óxido do mesmo.
[00182] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[00183] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R3b é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00184] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R3b é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00185] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00186] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R5b é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00187] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R5b é -CF2CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00188] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R5b é -SCF3; OU N-óxido do mesmo.
[00189] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R5b é -S(O)CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00190] O composto representado pela fórmula (1-3), em que R5b é -S(O)2CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00191] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é um átomo de nitrogênio; R3b é um átomo de hidrogênio; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00192] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =N(—>0)-; R3b é um átomo de hidrogênio; e R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio: (N-óxido).
[00193] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =CR8b-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R3b é um átomo de hidrogênio; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00194] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é um átomo de nitrogênio; R3b é um grupo trifluorometila; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00195] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =NhO)-; R3b é um grupo trifluorometila; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; (N-óxido)
[00196] O composto representado pela fórmula (1-3), em que A2b é =CR8b-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R3b é um grupo trifluorometila; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00197] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2c é um átomo de nitrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00198] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2c é =N(—>O)-: (N-óxido).
[00199] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2c é =CR8C-; OU N-óxido do mesmo.
[00200] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2c é =CH-; ou N-óxido do mesmo.
[00201] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R3c é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00202] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R3c é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00203] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R5c é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio, e R6c é um átomo de hidrogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00204] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R5c é um grupo trifluorometila; ou N-óxido do mesmo.
[00205] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R5c é -CF2CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00206] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R5c é -SCF3; OU N-óxido do mesmo.
[00207] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R5c é -S(O)CF3; OU N-óxido do mesmo.
[00208] O composto representado pela fórmula (1-4), em que R5c é -S(O)2CF3, OU N-óxido do mesmo.
[00209] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2C é um átomo de nitrogênio; R3C é um átomo de hidrogênio; R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00210] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2C é =N(^O)-; R3C é um átomo de hidrogênio; e R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio: (N-óxido).
[00211] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2C é =CR8C-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R3C é um átomo de hidrogênio;
[00212] R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00213] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2C é um átomo de nitrogênio; R3C é um grupo trifluorometila; e R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00214] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2C é =NhO)-; R3C é um grupo trifluorometila; e R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio: (N-óxido). e
[00215] O composto representado pela fórmula (1-4), em que A2C é =CR8C-; R8 é um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilsulfanila, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R3C é um grupo trifluorometila; e R5C é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo C1-C3 perfluoroalcóxi, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfanila, um grupo C1- C3 perfluoroalquilsulfinila, um grupo C1-C3 perfluoroalquilsulfonila, ou um átomo de halogênio; ou N-óxido do mesmo.
[00216] Em seguida, um processo para preparar o presente composto heterocíclico fundido é explicado.
[00217] O presente composto heterocíclico fundido e compostos intermediários podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o (Processo 1) ao (Processo 24) mencionado abaixo. (Processo 1)
[00218] Um presente composto heterocíclico fundido de fórmula (1) em que n é 1 ou 2 pode ser preparado oxidando-se um presente composto heterocíclico fundido de fórmula (1) em que n é 0.
Figure img0010
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00219] Um presente composto heterocíclico fundido de fórmula (1- n1) (quando n é 1 na fórmula (1)) pode ser preparado oxidando-se um presente composto heterocíclico fundido (1-n0) (quando n é 0 na fórmula (1)) com um agente de oxidação.
[00220] A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00221] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; álcoois tais como metanol e etanol; ácido acético; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00222] Exemplos do agente de oxidação a ser usado incluem periodato de sódio e ácido m-cloroperoxibenzoico.
[00223] Na reação, o agente de oxidação é normal mente usado dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (1-n0). Preferivelmente, o agente de oxidação é usado dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 a 1,2 ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (1-n0).
[00224] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de -20 a 80°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 12 horas.
[00225] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, lavando com uma solução aquosa de um agente de redução (tais como sulfito de sódio e tiossulfato de sódio) e/ou uma solução aquosa de uma base (tal como hidrogenocarbonato de sódio), secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1-n1). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1-n1) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00226] Um presente composto heterocíclico fundido de fórmula (1- n2) (quando n é 2 na fórmula (1)) pode ser preparado oxidando-se o presente composto heterocíclico fundido de fórmula (1 -n1) (quando n é 1 na fórmula (1)).
[00227] A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00228] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; álcoois tais como metanol e etanol; ácidos tal como ácido acético; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00229] Exemplos do agente de oxidação a ser usado incluem ácido m-cloroperoxibenzoico e peróxido de hidrogênio.
[00230] Na reação, o agente de oxidação é normal mente usado dentro de uma faixa de 1 a 4 relação(ões) molar(es) ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (1 -n1). Preferivelmente, o agente de oxidação é usado dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 2 ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (1 -n1).
[00231] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de -20 a 120°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 12 horas.
[00232] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, lavando com uma solução aquosa de um agente de redução (tais como sulfito de sódio e tiossulfato de sódio), uma solução aquosa de uma base (tal como hidrogenocarbonato de sódio), secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1-n2). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1-n2) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00233] Da mesma forma, o presente composto heterocíclico fundido de fórmula (1-n2) (quando n é 2 na fórmula (1)) pode ser preparado oxidando-se o presente composto heterocíclico fundido (1- n0) (quando n é 0 na fórmula (1)) com um agente de oxidação em uma etapa (um pote).
[00234] A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00235] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; álcoois tais como metanol e etanol; ácidos tal como ácido acético; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00236] Exemplos do agente de oxidação a ser usado incluem ácido m-cloroperoxibenzoico e peróxido de hidrogênio.
[00237] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de um catalisador.
[00238] Exemplos do catalisador a ser usado incluem tungstato de sódio.
[00239] Na reação, o agente de oxidação é normal mente usado dentro de uma faixa de 2 a 5 relação(ões) molar(es), e o catalisador é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,01 para 0,5, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (1-n0). Preferivelmente, o agente de oxidação é normalmente usado dentro de uma faixa de 2 a 3 de relação molar, e o catalisador é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,01 para 0,5, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (1-n0).
[00240] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 120°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 12 horas.
[00241] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, lavando com uma solução aquosa de um agente de redução (tais como sulfito de sódio e tiossulfato de sódio) e/ou uma solução aquosa de uma base (tal como hidrogenocarbonato de sódio), secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1-n2). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1-n2) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 2)
[00242] Um presente composto heterocíclico fundido pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M1) com um composto intermediário (M2) ou um composto intermediário (M18) para proporcionar um composto intermediário (M3), seguido realizando-se uma condensação intramolecular do composto intermediário obtido (M3). Nesta reação, uma produção do composto intermediário (M3) e uma condensação intramolecular nesta podem ser ocorridas concorrentemente, não resultando na confirmação do composto intermediário (M3).
Figure img0011
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00243] O composto intermediário (M3) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M1) com o composto intermediário (M2) na presença de um agente de condensação.
[00244] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter, tetraidrofurano (em seguida, algumas vezes referido como THF) e metil terc-butil éter; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, benzeno e xileno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como N,N-dimetilformamida (em seguida, algumas vezes referido como DMF), N-metilpirrolidona (em seguida, algumas vezes referido como NMP), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e dimetil sulfóxido (em seguida, algumas vezes referido como DMSO); e compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00245] O agente de condensação a ser usado inclui cloridrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (em seguida, algumas vezes referido como cloridrato de EDC), 1,3-dicicloexilcarbodiimida. A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de um catalisador.
[00246] Exemplos do catalisador a ser usado incluem 1- hidroxibenzotriazol (em seguida, algumas vezes referido como HOBt).
[00247] Na reação, o composto intermediário (M2) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,5 para 2, o agente de condensação é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, e o catalisador é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,01 para 1, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M1).
[00248] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 120°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00249] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados nas misturas reacionais são coletados por filtração, para isolar o composto intermediário (M3). O composto intermediário isolado (M3) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia.
[00250] Da mesma forma, o composto intermediário (M3) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M1) com o composto intermediário (M18).
[00251] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00252] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, heptano e octano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados tal como clorobenzeno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00253] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de uma base.
[00254] Exemplos da base a ser usada incluem carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; aminas terciárias tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; e compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e 4- dimetilaminopiridina.
[00255] Na reação, o composto intermediário (M18) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar, e uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M1).
[00256] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de -20 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00257] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M3). O composto intermediário (M3) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00258] O presente composto heterocíclico fundido (1) pode ser preparado realizando-se uma condensação intramolecular do composto intermediário (M3).
[00259] A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter, THF e metil terc-butil éter; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano e clorobenze- no; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, benzeno e xi- leno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solvente polar aprótico tais como DMF, NMP, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e DMSO; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00260] Na reação, se necessário, um agente de condensação, um ácido, uma base ou um agente de cloração pode ser usado.
[00261] Exemplos do agente de condensação a ser usado incluem anidridos ácidos tais como anidrido acético, trifluoroanidrido acético; cloridrato de EDC; uma mistura de trifenilfosfina, base e tetracloreto de carbono ou tetrabrometo de carbono; e uma mistura de trifenilfosfina e azodiésteres tais como azodicarboxilato de dietila.
[00262] Exemplos do ácido a ser usado incluem ácidos sulfônicos tais como ácido para-toluenossulfônico; ácidos carboxílicos tal como ácido acético; e ácidos polifosfóricos.
[00263] Exemplos da base a ser usada incluem piridina, picolina, 2,6-lutidina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (em seguida, algumas vezes referido como DBU), compostos heterocíclicos contendo nitrogênio tais como 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-5-noneno; aminas terciárias tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; e bases inorgânicas tais como fosfato de tripotássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[00264] Exemplo do agente de cloração a ser usado inclui oxicloreto de fósforo.
[00265] Na reação, quando um agente de condensação é usado, o agente de condensação é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, e quando um ácido é usado, o ácido é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molares) de 0,1 para 5, e quando uma base é usada, uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, e quando um agente de cloração é usado, o agente de cloração é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M3).
[00266] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 200°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00267] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) or- gânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados na mistura reaci- onal são coletados por filtração, para proporcionar o presente composto heterocíclico fundido (1). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia.
[00268] O presente composto heterocíclico fundido (1) pode ser preparado em uma etapa (um pote) reagindo-se o composto intermediário (M1) com o composto intermediário (M2) na presença de um agente de condensação.
[00269] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00270] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter, THF, metil terc-butil éter; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano e clorobenzeno; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, benzeno, xileno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solvente polar aprótico tais como DMF, NMP, 1,3-dimetil- 2-imidazolidinona e DMSO; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00271] Exemplos do agente de condensação a ser usado incluem carbodiimidas tais como cloridrato de EDC e 1,3- dicicloexilcarbodiimida.
[00272] A reação pode ser realizada, se necessário, na presença de um catalisador.
[00273] Exemplos do catalisador a ser usado incluem 1- hidroxibenzotriazol.
[00274] Na reação, o composto intermediário (M2) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,5 para 2, o agente de condensação é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5 e o catalisador é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,01 para 1, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M1).
[00275] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00276] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados na mistura reacional são coletados por filtração, para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia.
[00277] Da mesma forma, o presente composto heterocíclico fundido (1) pode ser preparado em uma etapa (um pote) reagindo-se o composto intermediário (M1) com o composto intermediário (M18).
[00278] A reação é normalmente realizada na presença ou ausência de um solvente.
[00279] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, heptano e octano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados tal como clorobenzeno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00280] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de uma base.
[00281] Exemplos da base a ser usada incluem carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; aminas terciárias tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; e compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e 4- dimetilaminopiridina.
[00282] Na reação, o composto intermediário (M18) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar, e a base está normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M1).
[00283] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 20 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00284] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 3)
[00285] Um presente composto heterocíclico fundido de fórmula (P20) (quando A1 representa um átomo de enxofre e A2 representa um átomo de nitrogênio na fórmula (1)) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M9) com um composto intermediário (M2) ou um composto intermediário (M18) para proporcionar um composto intermediário (M14), seguido reagindo-se o composto intermediário obtido (M14) com um agente de sulfurização.
Figure img0012
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00286] O composto intermediário (M14) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M9) com o composto intermediário (M2) na presença de um agente de condensação.
[00287] A reação é realizada normal mente na presença ou ausência de um solvente.
[00288] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, heptano e octano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados tal como clorobenzeno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00289] Exemplos do agente de condensação a ser usado incluem carbodiimidas tais como cloridrato de EDC e 1,3- dicicloexilcarbodiimida, e reagente de BOP (por exemplo, benzotriazol- 1-ilóxi-trisdimetilamino fosfônio).
[00290] Na reação, o composto intermediário (M2) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar e o agente de condensação é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M9).
[00291] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00292] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M14). O composto intermediário isolado (M14) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00293] Da mesma forma, o composto intermediário (M14) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M9) com o composto intermediário (M18).
[00294] A reação é realizada normal mente na presença ou ausência de um solvente. Se necessário, a reação pode ser da mesma forma realizada na presença de uma base.
[00295] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, heptano e octano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como clorobenzeno, ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00296] Exemplos da base a ser usada incluem carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; aminas terciárias tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; e compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e 4- dimetilaminopiridina. Na reação, o composto intermediário (M18) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar, e uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M9).
[00297] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00298] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são, se necessário, preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M14). O composto intermediário isolado (M14) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00299] O presente composto heterocíclico fundido (P20) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (14) com um agente de sulfurização.
[00300] A reação é realizada na presença ou ausência de um solvente.
[00301] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter, tetraidrofurano, metil terc-butil éter e diglima; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano e clorobenzeno; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, benzeno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina, picolina, lutidina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00302] Exemplos do agente de sulfurização a ser usado incluem pentassulfeto de fósforo e reagente de Lawesson (2,4-bis-(4- metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano-2,4-dissulfeto).
[00303] Na reação, o agente de sulfurização é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar ao invés de 1 mol do composto intermediário (M14).
[00304] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 1 a 24 horas.
[00305] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados na mistura reacional são coletados por filtração, para isolar o presente composto heterocíclico fundido (P20). O composto heterocíclico presente isolado (P20) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia. (Processo 4)
[00306] Um presente composto heterocíclico fundido pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M1) com um composto intermediário (M4) na presença de um agente de oxidação.
Figure img0013
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00307] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00308] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem álcoois tais como metanol e etanol; éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter, THF e metil terc-butil éter; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano e clorobenzeno; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, benzeno e xileno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tal como acetonitrila; solvente polar aprótico tais como DMF, NMP, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e DMSO; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00309] A reação pode ser da mesma forma realizada, quando necessário, na presença de um ácido.
[00310] Exemplos do ácido a ser usado na reação incluem ácidos sulfônicos tais como ácido paratoluenossulfônico; ácidos carboxílicos tal como ácido acético; e ácidos polifosfóricos.
[00311] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de um sulfito.
[00312] Exemplos do sulfito a ser usado na reação incluem sulfitos tais como hidrogenossulfito de sódio e bissulfito de sódio.
[00313] Exemplos do agente de oxidação a ser usado incluem oxigênio (por exemplo, oxigênio molecular), cloreto de cobre (II) e DDQ.
[00314] Na reação, o composto intermediário (M4) é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 2, o ácido é usado normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 2 relação(ões) molar(es), os sulfitos são usados normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, e o agente de oxidação é normal mente usado dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, ao invés de um mol do composto intermediário (M1).
[00315] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 1 a 24 horas.
[00316] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados na mistura reacional são coletados por filtração, para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1). O composto heterocíclico presente isolado (1) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia. (Processo 5)
[00317] Um presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M6) com um composto (M7) na presença de uma base.
Figure img0014
[em que, V2 representa um átomo de halogênio, e os outros símbolos são os mesmos como definido na fórmula (1)]
[00318] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00319] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00320] Exemplos da base a ser usada incluem carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; e hidretos de metal de álcali tal como hidreto de sódio.
[00321] Na reação, o composto (M7) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, e uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M6).
[00322] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00323] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00324] Na reação, V2 é preferivelmente um átomo de flúor e um átomo de cloro. (Processo 6)
[00325] Um composto intermediário (M6) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M1) com um composto intermediário (M19) ou um composto intermediário (M39) para proporcionar um composto intermediário (M20), seguido realizando-se uma condensação intramolecular do composto intermediário obtido (M20). Nesta reação, uma produção do composto intermediário (M20) e uma condensação intramolecular nesta podem ser ocorridas concorrentemente, não resultando na confirmação do composto intermediário (M20).
Figure img0015
[em que, V2 representa um átomo de halogênio, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00326] O composto intermediário (M20) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M19) em vez do composto intermediário (M2) de acordo com o Processo 2.
[00327] O composto intermediário (M20) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M39) em vez do composto intermediário (M18) de acordo com o Processo 2.
[00328] O composto intermediário (M6) pode ser preparado usando- se o composto intermediário (M20) em vez do composto intermediário (M3) de acordo com o Processo 2.
[00329] Da mesma forma, o composto intermediário (M6) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M19) em vez do composto intermediário (M2) de acordo com o Processo 2 em uma etapa (um pote).
[00330] Da mesma forma, o composto intermediário (M6) pode ser da mesma forma preparado usando-se o composto intermediário (M39) em vez do composto intermediário (M2) de acordo com o Processo 2 em uma etapa (um pote).
[00331] Na reação, V2 representa preferivelmente um átomo de flúor ou um átomo de cloro. (Processo 7)
[00332] Um composto intermediário (M3) (quando n é 0 na fórmula (M3)) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M20) com um composto (M7). Da mesma forma, o composto intermediário obtido (M3) pode ser realizado na condensação intramolecular para proporcionar um presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)).
Figure img0016
[em que, V2 representa um átomo de halogênio, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00333] O composto intermediário (M3) (quando n é 0 na fórmula (M3)) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M20) em vez do composto intermediário de fórmula (M6) de acordo com o Processo 5.
[00334] O presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M3) (quando n é 0 na fórmula (M3)) em vez do composto intermediário (M3) de acordo com o Processo 2.
[00335] Da mesma forma, o presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser da mesma forma preparado usando-se o composto intermediário (M20) em vez do composto intermediário (M6) de acordo com o Processo 5 em uma etapa (um pote).
[00336] Na reação, V2 representa preferivelmente um átomo de flúor ou um átomo de cloro. (Processo 8)
[00337] Um presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M8) ou um composto de dissulfeto do mesmo, isto é, um composto intermediário (M8‘) com um composto (M17) na presença de uma base.
Figure img0017
[em que, L representa um grupo de saída tais como um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo trifluorometanossulfonilóxi ou um grupo metanossulfonilóxi, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00338] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00339] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00340] Exemplos da base a ser usada incluem um metal de álcali ou hidretos de metal alcalino terroso tais como hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio; bases inorgânicas tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; e bases orgânicas tais como trietilamina.
[00341] Quando o composto intermediário (M8') sendo o composto de dissulfeto é usado, a reação é normalmente realizada na presença de um agente de redução.
[00342] Exemplos do agente de redução a ser usado na reação incluem sal sódico de ácido hidroximetanossulfínico (Nome comercial: Rongalite).
[00343] Na reação, o composto (M17) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, e uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M8). Da mesma forma, quando o composto intermediário (M8') sendo o composto de dissulfeto é usado, o composto (M17) é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 2 para 10, uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 2 para 10, e o agente de redução é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M81).
[00344] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00345] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 9)
[00346] Um presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M81) com um composto (M17-1) ou um composto (M17-
Figure img0018
Legenda das figuras: - or = ou [em que, V3 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo; e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00347] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00348] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00349] Na reação, o composto (M17-1) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 2 ao invés de 1 mol do composto intermediário (M8'). Da mesma forma, quando o composto (M17-2) é usado, o composto (M17-2) é usado normalmente dentro de uma faixa de relaçào(ões) molar(es) de 1 para 2 ao invés de 1 mol do composto intermediário (M8').
[00350] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de -80 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00351] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0 na fórmula (1)). O presente composto heterocíclico fundido isolado (1) (quando n é 0 na fórmula (1)) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 10)
[00352] Um composto intermediário (M8) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M6) com um agente de sulfurização. Da mesma forma, um composto intermediário (M8‘) sendo um composto de dissulfeto pode ser preparado oxidando-se um composto intermediário (M8).
Figure img0019
[em que, V2 representa um átomo de halogênio, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00353] O composto intermediário (M8) pode ser preparado usando- se sulfetos tais como sulfito de sódio, hidrogenossulfito de sódio ou hidrogenossulfito em vez do composto (M7) de acordo com o Processo 5.
[00354] Nesta reação, a reação de conversão do composto intermediário (M8) ao composto intermediário (M81) pode facilmente proceder e o composto intermediário (M8') é algumas vezes formado durante uma síntese do composto intermediário (M8). Na reação, V2 é preferivelmente um átomo de flúor ou um átomo de cloro.
[00355] O composto intermediário (M8') pode ser preparado reagindo-se duas moléculas do composto intermediário (M8) na presença de um agente de oxidação.
[00356] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00357] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem água; álcoois tais como metanol e etanol; éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; ácidos carboxílicos tal como ácido acético; e solventes mistos dos mesmos. Exemplos do agente de oxidação a ser usado incluem oxigênio (tal como oxigênio molecular), iodo, peróxido de hidrogênio e ferricianeto de potássio.
[00358] Na reação, o composto de oxidação (M8) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,5 para 10 ao invés de 1 mol do composto intermediário (M8).
[00359] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00360] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M8'). O composto intermediário obtido (M8') pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalizaçâo. (Processo 11)
[00361] Um presente composto heterocíclico fundido (P3) (quando A1 representa -NR7'- na fórmula (1)) pode ser preparado reagindo-se um presente composto heterocíclico fundido (P2) (quando A1 representa -NH- na fórmula (1)) com um composto (M10) na presença de uma base.
Figure img0020
[em que, R7' representa qualquer grupo como R7 definido na fórmula (1) diferente de um átomo de hidrogênio, L representa um grupo de saída tais como um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo trifluorometanossulfonilóxi e um grupo metanossulfonilóxi; e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00362] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00363] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00364] Exemplos da base a ser usada incluem metal de álcali ou hidretos de metal alcalino terroso tais como hidreto de sódio, hidrato de potássio e hidrato de cálcio; bases inorgânicas tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; e bases orgânicas tais como trietilamina.
[00365] Na reação, o composto (M10) é normalmente usado dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, e uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P2).
[00366] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00367] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (P3). O presente composto heterocíclico fundido obtido (P3) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 12)
[00368] Um composto intermediário (M2) pode ser preparado hidrolisando-se um composto intermediário (M37).
Figure img0021
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00369] No caso de uma hidrólise com um ácido, a reação é normalmente realizada usando-se uma solução aquosa de um ácido como solvente.
[00370] Exemplos do ácido a ser usado incluem ácidos minerais tais como ácido hidroclórico, ácido nítrico, ácido fosfórico e ácido sulfúrico; e ácidos orgânicos incluindo, por exemplo, ácidos carboxílicos orgânicos tais como ácido acético e ácido trifluorocarboxílico.
[00371] Na reação, um ácido é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10 ao invés de 1 mol do composto intermediário (M37).
[00372] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00373] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar composto intermediário (M2). O composto intermediário obtido (M2) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00374] No caso de uma hidrólise com uma base, a reação é normalmente realizada em um solvente.
[00375] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; álcoois tais como metanol e etanol; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00376] Exemplos da base a ser usada incluem hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
[00377] Na reação, uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10 ao invés de um mol do composto intermediário (M37).
[00378] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 120°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00379] Quando a reação é concluída, as soluções reacionais são acidificadas e as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M2). O composto intermediário isolado (M2) pode ser também pu- rificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 13)
[00380] Um composto intermediário (M18) pode ser preparado rea- gindo-se um composto intermediário (M2) com um agente de cloração.
Figure img0022
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00381] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00382] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; e solventes mistos dos mesmos.
[00383] Exemplos do agente de cloração a ser usado incluem cloreto de sulfonila, dicloreto de oxalila e oxicloreto de fósforo.
[00384] Na reação, o agente de cloração é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5 ao invés de um mol do composto intermediário (M2).
[00385] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00386] Quando a reação é concluída, os solventes de reação são destilados para isolar o composto intermediário (M18). (Processo 14)
[00387] Um composto intermediário (M2), um composto intermediário (M4) ou um composto intermediário (M37) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M19), um composto interdito (M22) ou um composto intermediário (M36) com um composto (M7), se necessário, seguido oxidando-se cada composto intermediário obtido.
Figure img0023
[em que, V2 representa um átomo de halogênio, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00388] O composto intermediário (M2) (quando n é 0) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M19) em vez do composto intermediário (M6) de acordo com o Processo 5.
[00389] O composto intermediário (M4) (quando n é 0) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M22) em vez do composto intermediário (M6) de acordo com o Processo 5.
[00390] O composto intermediário (M37) (quando n é 0) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M36) em vez do composto intermediário (M6) de acordo com o Processo 5.
[00391] O composto intermediário (M2) (quando n é 1 ou 2) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M2) (quando n é 0) em vez do presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0) de acordo com o Processo 1.
[00392] O composto intermediário (M4) (quando n é 1 ou 2) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M4) (quando n é 0) em vez do presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0) de acordo com o Processo 1.
[00393] O composto intermediário (M37) (quando n é 1 ou 2) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M37) (quando n é 0) em vez do presente composto heterocíclico fundido (1) (quando n é 0) de acordo com o Processo 1.
[00394] Na reação, V2 representa preferivelmente um átomo de flúor ou um átomo de cloro. (Processo 15)
[00395] Um composto intermediário (M30) pode ser preparado realizando-se uma reação de nitração de um composto intermediário (M29) ou reagindo-se um composto intermediário (M33) com um composto (M28). O composto intermediário obtido (M30) pode ser reduzido para proporcionar um composto intermediário (M1) (quando A1 representa -NR7- na fórmula (M1)).
Figure img0024
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00396] O composto intermediário (M30) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M33) com o composto (M28) na presença de uma base.
[00397] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00398] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00399] A reação pode ser realizada, se necessário, na presença de uma base. Exemplos da base a ser usada incluem hidretos de metal de álcali tais como hidreto de sódio; carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; aminas terciárias tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; e compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e 4- dimetilaminopiridina.
[00400] Na reação, o composto (M28) é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, e uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M33).
[00401] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00402] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M30). O composto intermediário isolado (M30) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00403] O composto intermediário (M30) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M29) com um agente de nitração.
[00404] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00405] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; ácidos tais como ácido acético, ácido sulfúrico concentrado e ácido nítrico concentrado; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00406] O agente de nitração a ser usado na reação inclui um ácido nítrico concentrado.
[00407] Na reação, o agente de nitração é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar ao invés de 1 mol do composto intermediário (M29).
[00408] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de -10 a 100°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00409] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M30). O composto intermediário isolado (M30) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00410] Da mesma forma, no caso onde na fórmula (M30), R7 representa um átomo de hidrogênio, os compostos de fórmula (M30) em que R7 representa qualquer grupo diferente de um átomo de hidrogênio pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M30) em que R7 representa um átomo de hidrogênio em vez do composto (P2) de acordo com o Processo 11.
[00411] O composto intermediário (M1) (quando A1 representa - NR7-) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M30) com gás hidrogênio na presença de um catalisador para hidrogenação.
[00412] A reação é realizada sob atmosfera de hidrogênio de normalmente 1 a 100 de pressão(ões) atmosférica(s) e normalmente na presença de um solvente.
[00413] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00414] Os catalisadores para hidrogenação a ser usado na reação incluem compostos de metal de transição tais como paládio em carbono, hidróxido de paládio, níquel de raney e óxido de platina.
[00415] Na reação, o gás hidrogênio é usado normalmente dentro de uma faixa de 3 relações molares, e os catalisadores para hidrogenação são usados normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,001 para 0,5, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M30).
[00416] A reação pode ser realizada, se necessário, na presença de um ácido ou uma base e os outros.
[00417] Exemplos dos ácidos a ser usados na reação incluem ácidos tais como ácido acético e ácido hidroclórico, e exemplos da base a ser usada incluem aminas terciárias tais como trietilamina e óxido de magnésio.
[00418] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de -20 a 100°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00419] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são filtradas e, se necessário, são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M1) (quando A1 representa -NR7-). O composto intermediário isolado (M1) (quando A1 representa -NR7-) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00420] Da mesma forma, o composto intermediário (M30) pode ser preparado como mencionado abaixo, por exemplo, acetilando-se o composto intermediário (M29) para proporcionar o composto intermediário (M291), seguido realizando-se uma reação de nitração do composto intermediário obtido (M291) para proporcionar o composto intermediário (M301) e também hidrolisando-se o composto intermediário obtido (M30').
Figure img0025
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00421] O composto intermediário (M29') pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M29) com um agente de acilação.
[00422] A reação é realizada normalmente na presença de um solvente ou usando-se o agente de acilação como solvente.
[00423] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; hidrocarbonetos hidrogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos. Exemplos do agente de acilação a ser usado na reação incluem anidrido acético e para-acetóxi nitrobenzeno.
[00424] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de uma base. Exemplos da base a ser usada incluem aminas terciárias tais como trietilamina e N,N- diisopropiletilamina; e compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e 4-dimetilaminopiridina.
[00425] Na reação, o agente de acilação é usado dentro de uma faixa de 1 ou mais relação(ões) molar(es), e uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 10 relação(ões) molar(es), ao invés de 1 mol do composto intermediário (M29).
[00426] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00427] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M29'). O composto intermediário isolado (M291) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00428] O composto intermediário (M30') pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M29') em vez do composto intermediário (M29) de acordo com o Processo 15.
[00429] O composto intermediário (M30) pode ser preparado hidrolisando-se o composto intermediário (M30') na presença de um ácido ou uma base.
[00430] No caso de uma hidrólise com um ácido, a reação é normalmente realizada usando-se uma solução aquosa do ácido como solvente.
[00431] Exemplos do ácido a ser usado na reação incluem ácidos minerais tais como ácido hidroclórico e ácido sulfúrico; e ácido orgânico incluindo, por exemplo, ácidos carboxílicos orgânicos tais como ácido acético e ácido trifluoroacético.
[00432] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00433] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M30). O composto intermediário isolado (M30) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00434] No caso de uma hidrólise com uma base, a reação é normalmente realizada em um solvente.
[00435] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil ferc-butil éter e 1,4-dioxano; álcoois tais como metanol e etanol; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00436] Exemplos da base a ser usada incluem hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; e hidrazina.
[00437] Na reação, uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10 ao invés de 1 mol do composto intermediário (M30').
[00438] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 120°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00439] Quando a reação é concluída, as soluções reacionais são acidificadas, e as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M30). O composto intermediário isolado (M30) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 16)
[00440] Um composto intermediário (M1) (quando A1 representa - NR7-) pode ser preparado bromando-se um composto intermediário (M29) para proporcionar um composto intermediário (M35), seguido aminando-se o composto intermediário obtido (M35).
Figure img0026
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00441] O composto intermediário (M35) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M29) com um agente de bromação
[00442] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00443] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem água; ácido acético; éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter e THF; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e 1,2-dicloroetano; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00444] Exemplos do agente de bromação a ser usado incluem N- bromossucinimida e bromo.
[00445] O agente de bromação é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(s) de 1 para 3 molar ao invés de 1 mol do composto intermediário (M29).
[00446] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de -10 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00447] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados na mistura reacional são coletados por filtração, para proporcionar o composto intermediário (M35). O composto intermediário isolado (M35) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia.
[00448] O composto intermediário (M1) (quando A1 representa - NR7-) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M35) com um agente de aminação na presença de um composto de cobre.
[00449] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00450] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem água; álcoois tais como metanol e etanol; éteres tais como 1,4-dioxano, dietil éter e THF; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e 1,2-dicloroetano; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; compostos aromáticos contendo nitrogênio tais como piridina e quinolina; e solventes mistos dos mesmos.
[00451] O agente de aminação a ser usado na reação inclui amónia, amónia aquosa e amida de lítio.
[00452] O composto de cobre a ser usado na reação inclui cobre, iodeto de cobre (I), óxido de cobre (I), óxido de cobre (II), acetilacetona de cobre(ll), acetato de cobre (II) e sulfato de cobre (II).
[00453] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de um ligante.
[00454] Exemplos do ligante a ser usado na reação incluem acetilacetona, salen (N,N'-bis(salicilideno)etilenodiamina) e fenantrolina.
[00455] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de uma base.
[00456] Exemplos da base a ser usada incluem compostos heterocíclicos contendo nitrogênio tais como piridina, picolina, 2,6- lutidina, DBU, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-5-noneno; aminas terciárias tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; e bases inorgânicas tais como fosfato de tripotássio, carbonato de potássio, carbonato de césio e hidróxido de sódio.
[00457] O agente de aminação é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, o composto de cobre é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,02 para 0,5, o ligante é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,02 para 2 e uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 5, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M35).
[00458] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 30 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 48 horas.
[00459] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são adicionadas em água e são em seguida extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são concentradas; as misturas reacionais são adicionadas em água e os sólidos resultantes são coletados por filtração; ou os sólidos formados na mistura reacional são coletados por filtração, para proporcionar o composto intermediário (M1) (quando A1 representa -NR7-). O composto intermediário isolado (M1) (quando A1 representa -NR7-) pode ser também purificado, por exemplo, por recristalização e cromatografia. (Processo 17)
[00460] Um composto intermediário (M1) (quando A1 representa um átomo de oxigênio) pode ser preparado realizando-se uma reação de nitração de um composto intermediário (M31) para proporcionar um composto intermediário (M32), seguido reduzindo-se o composto intermediário obtido (M32).
Figure img0027
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00461] O composto intermediário (M32) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M31) em vez do composto intermediário (M29) de acordo com o Processo 15.
[00462] O composto intermediário (M1) (quando A1 representa um átomo de oxigênio) pode ser preparado usando-se o composto intermediário (M32) em vez do composto intermediário (M30) de acordo com o Processo 15. (Processo 18)
[00463] Um composto intermediário (M1) pode ser preparado reagindo-se um composto intermediário (M33) com um agente de sulfurização para proporcionar um composto intermediário (M34), seguido reagindo-se o composto intermediário obtido (M34) com um agente de redução.
Figure img0028
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00464] O composto intermediário (M34) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M33) com um tioureia na presença de uma base.
[00465] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00466] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem álcoois tais como metanol e etanol; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00467] Exemplos da base a ser usada incluem hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
[00468] Na reação, a tioureia é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,5 para 3, e uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (M33).
[00469] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00470] Quando a reação é concluída, às misturas reacionais é adicionado um ácido, e as misturas resultantes são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M34). O composto intermediário isolado (M34) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00471] O composto intermediário (M1) (quando A1 representa um átomo de enxofre) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (M34) com um agente de redução.
[00472] A reação de redução pode ser realizada, por exemplo, na presença de pó de metal tais como pó de zinco; ácidos tais como ácido hidroclórico e ácido acético; e água.
[00473] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00474] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00475] Exemplos do agente de redução a ser usado na reação incluem pó de metal tais como pó de ferro, pó de zinco e dicloreto de estanho.
[00476] Na reação, o pó de metal é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 3 para 10 ao invés de 1 mol do composto intermediário (M34).
[00477] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00478] Quando a reação é concluída, às misturas reacionais é adicionado um ácido, e as misturas resultantes são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (M1) em que A1 representa um átomo de enxofre. O composto intermediário isolado (M1) em que A1 representa um átomo de enxofre pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 19)
[00479] Um composto de fórmula (1) em que R5 representa um grupo C1-C6 perfluoroalquila, isto é, um presente composto heterocíclico fundido (P7) pode ser preparado reagindo-se um composto de fórmula (1) em que R5 representa um átomo de halogênio, isto é, um presente composto heterocíclico fundido (P4) com um composto (M11) ou um composto (M1T) na presença de um composto de cobre.
Figure img0029
[em que, V1 representa um átomo de halogênio, Rf representa um grupo C1-C6 perfluoroalquila, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00480] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00481] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos. Exemplos do cobre composto a ser usado na reação incluem cobre e iodeto de cobre (I). Quando o composto (M11) é usado na reação, o composto (M11) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, o composto de cobre é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,5 para 10, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P4).
[00482] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 100 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,5 a 48 horas.
[00483] Na reação, quando o composto intermediário (M1T) é usado, um fluoreto de potássio pode ser opcionalmente adicionado. O composto (M1T) é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, o composto de cobre é usado normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 10 relação(ões) molar(es), e o fluoreto de potássio é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,1 para 5, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P4).
[00484] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,5 a 48 horas.
[00485] Quando a reação é concluída, as misturas resultantes são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (P7). O presente composto heterocíclico fundido isolado (P7) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalizaçâo. Na reaçâo, V1 representa preferivelmente um átomo de bromo e um átomo de iodo. (Processo 20)
[00486] Um presente composto heterocíclico fundido (P9) (quando R5 representa um grupo -SH na fórmula (1)) pode ser preparado reagindo-se um presente composto heterocíclico fundido (P4) com um agente de sulfurização. Da mesma forma, o presente composto heterocíclico fundido (P9) pode ser oxidado para proporcionar um composto de dissulfeto do mesmo, isto é, um composto intermediário (P9’).
Figure img0030
[em que, V1 representa um átomo de halogênio, e cada outros símbolos são os mesmos como definido em fórmula (1)]
[00487] O presente composto heterocíclico fundido (P9) pode ser preparado reagindo-se o presente composto heterocíclico fundido (P4) com um agente de tiolação na presença de um catalisador.
[00488] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00489] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00490] Exemplos do agente de tiolação a ser usado na reação incluem sulfito de sódio, hidratos de sulfito de sódio nove e tioureia.
[00491] Exemplos do catalisador a ser usado incluem cloreto de cobre (I), brometo de cobre (I) e iodeto de cobre (I).
[00492] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de um ligante.
[00493] Exemplos do ligante a ser usado na reação incluem acetilacetona, salen e fenantrolina.
[00494] A reação pode ser da mesma forma realizada, se necessário, na presença de uma base.
[00495] Exemplos da base a ser usada incluem bases inorgânicas tais como carbonato de potássio, carbonato de césio e fosfato de tripotássio; e bases orgânicas tais como trietilamina.
[00496] Na reação, o agente de tiolação é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, o catalisador é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,1 para 5, o ligante é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,1 para 5, e uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 2, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P4).
[00497] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 50 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00498] Quando a reação é concluída, as misturas resultantes são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (P9). O presente composto heterocíclico fundido isolado (P9) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. Na reação, V1 representa preferivelmente um átomo de bromo e um átomo de iodo.
[00499] Nesta reação, a reação de conversão do composto intermediário (P9) ao composto intermediário (P91) pode facilmente proceder e o composto intermediário (P9') é algumas vezes formado durante uma síntese do composto intermediário (P9).
[00500] O composto intermediário (P9') pode ser preparado reagindo-se o presente composto heterocíclico fundido (P9) com um agente de oxidação.
[00501] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00502] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem água; álcoois tais como metanol e etanol; éteres tais como THF, dimetil éter de etilenoglicol, metil terc-butil éter e 1,4-dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; nitrilas tal como acetonitrila; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; ácidos carboxílicos tal como ácido acético; e solventes mistos dos mesmos.
[00503] Exemplos do agente de oxidação a ser usado incluem oxigênio (por exemplo, oxigênio molecular), iodo, peróxido de hidrogênio e ferricianeto de potássio.
[00504] Na reação, o agente de oxidação é normal mente usado dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,5 para 10 ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P9).
[00505] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00506] Quando a reação é concluída, as misturas resultantes são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (P91). O composto intermediário isolado (P9') pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00507] Da mesma forma, o presente composto heterocíclico fundido (P9) pode ser preparado tioesterificando-se o presente composto heterocíclico fundido (P4) para proporcionar o composto intermediário (P9-1), seguido hidrolisando-se o composto intermediário obtido (P9-1).
Figure img0031
[em que, P10’ representa qualquer grupo como R10 definido na fórmula (1) diferente de um átomo de hidrogênio, e cada outro símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00508] O composto intermediário (P9-1) pode ser preparado reagindo-se o presente composto heterocíclico fundido (P4) com um agente de tioesterificação na presença de uma base e um catalisador.
[00509] Esta reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00510] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO; e solventes mistos dos mesmos.
[00511] Exemplos do agente de tioesterificação incluem ácido tiobenzoico.
[00512] Exemplos do catalisador a ser usado incluem cloreto de cobre (I), brometo de cobre (I) e iodeto de cobre (I).
[00513] A reação pode ser realizada, por exemplo, na presença de um ligante.
[00514] Exemplos do ligante a ser usado na reação incluem acetil acetona, salen e fenantrolina.
[00515] Exemplos da base a ser usada incluem bases inorgânicas tais como carbonato de potássio, carbonato de césio, fosfato de tripotássio; e bases orgânicas tais como trietilamina.
[00516] Na reação, o agente de tioesterificação é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, o catalisador é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,1 para 5, o ligante é usado normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 0,1 para 5, e uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 2, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P4).
[00517] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 50 a 200°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00518] Quando a reação é concluída, as misturas resultantes são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o composto intermediário (P9-1). O composto intermediário isolado (P9-1) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00519] Na reação, V1 representa preferivelmente um átomo de bromo e um átomo de iodo.
[00520] O presente composto heterocíclico fundido (P9) pode ser preparado hidrolisando-se o composto intermediário (P9-1).
[00521] No caso de uma hidrólise com um ácido, a reação é normalmente realizada usando-se uma solução aquosa do ácido como solvente.
[00522] Exemplos do ácido a ser usado na reação incluem ácidos minerais tais como ácido hidroclórico, ácido nítrico, ácido fosfórico e ácido sulfúrico; e ácido orgânico incluindo, por exemplo, ácidos fundido (P12), o presente composto heterocíclico fundido (P12) (quando R10 representa um grupo trifluorometila) pode ser realizada de acordo com o processo mencionado abaixo.
Figure img0032
[em que, cada símbolo é o mesmo como definido na fórmula (1)]
[00589] O composto intermediário (P11") pode ser preparado rea- gindo-se o presente composto heterocíclico fundido (P11) com uma base, dissulfeto de carbono e um agente de metilação.
[00590] A reação é realizada na presença de um solvente.
[00591] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem solventes polares apróticos tais como DMF, NMP e DMSO.
[00592] Exemplos da base a ser usada incluem hidretos de metal de álcali tal como hidreto de sódio.
[00593] Exemplos do agente de metilação a ser usado na reação incluem iodeto de metila.
[00594] Na reação, uma base é usada normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 2, o dissulfeto de carbono é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, e o agente de metilação é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do presente composto heterocíclico fundido (P11).
[00595] A temperatura de reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 100°C. O período de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00596] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (P11"). O presente composto heterocíclico fundido isolado (P11") pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização.
[00597] Entre o presente composto heterocíclico fundido (P12), o presente composto heterocíclico fundido (P12) (quando R10 representa um grupo de trifluoroetila) pode ser preparado reagindo-se o composto intermediário (P11") com um agente de fluoração na presença de uma base.
[00598] A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.
[00599] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e 1,2-dicloroetano.
[00600] A reação é realizada na presença de uma base e um agente de fluoração.
[00601] Exemplos da base a ser usada incluem 1,3-dibromo-5,5- dimetilidantoína.
[00602] Exemplos do agente de fluoração a ser usado na reação incluem fluoreto de tetra-n-butilamônio e complexo de fluoreto de hidrogênio-piridina.
[00603] Na reação, uma base é usada normal mente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, e o agente de fluoração é usado normalmente dentro de uma faixa de relação(ões) molar(es) de 1 para 10, ao invés de 1 mol do composto intermediário (P11").
[00604] A temperatura de reação está normal mente dentro de uma faixa de -80 a 50°C. O período de reação da reação está normal mente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[00605] Quando a reação é concluída, as misturas reacionais são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas resultantes são preparadas (por exemplo, secando e concentrando) para isolar o presente composto heterocíclico fundido (P12) (quando R10 representa um grupo trifluorometila). O presente composto heterocíclico fundido isolado (P12) (quando R10 representa um grupo trifluorometila) pode ser também purificado, por exemplo, por cromatografia e recristalização. (Processo 24)
[00606] Entre o presente composto heterocíclico fundidos e os compostos intermediários acima mencionados, uma reação entre os compostos que inclui uma parte heterocíclica contendo nitrogênio tendo elétrons de par isolado no átomo de nitrogênio e um agente de oxidação pode opcional mente proporcionar compostos de N-óxido tendo o átomo de nitrogênio oxidado.
[00607] Exemplos da parte heterocíclica contendo nitrogênio incluem um anel de piridina.
[00608] A reação pode ser realizada de acordo com o método bem conhecido, e tipicamente, pode ser realizada usando-se um agente de oxidação tais como ácido m-cloroperoxibenzoico e peróxido de hidrogênio em solvente(s) incluindo hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio e clorobenzeno; álcoois tais como metanol e etanol; ácidos carboxílicos tal como ácido acético; água; e solventes mistos dos mesmos.
[00609] Exemplos de pelo menos um composto selecionado a partir do Grupo (A) acima mencionado incluem pelo menos um composto inseticida selecionado a partir do grupo consistindo em clotianidina, tiametoxam, imidacloprida, nitempiram, dinotefurano, esfenvalerato, fempropatrina, lambda-cialotrina, fipronil, etiprol, abamectina, clorantraniliprol, composto de diamida (2b), composto de diamida (2c), pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, sulfoxaflo, flupiradifurona e espirotetramate.
[00610] Imidacloprida, clotianidina, tiametoxam, dinotefurano, acetamiprida, tiacloprida e nitempiram a ser usados aqui são todos os compostos conehcidos, e são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8", nas páginas 645, 229, 1112, 391, 9, 1111 e 817 respectivamente. Estes compostos estão comercial mente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido.
[00611] Acrinatrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, halfemprox, permetrina, silafluofeno, teflutrina, tralometrina e protrifembute a ser usados aqui são todos os compostos conhecidos, e da mesma forma acrinatrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda- cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta- cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, halfemprox, permetrina, silafluofeno, tefluthrin e tralometrina e são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8", nas páginas 17, 104, 256, 263, 265, 269, 272, 270, 277, 279, 281, 283, 284, 313, 454, 484, 494, 433, 519, 1236, 562, 598, 879, 1029, 1083 e 1142 respectivamente. Estes compostos estão comercialmente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido.
[00612] Da mesma forma, protrifembute é descrito, por exemplo, em "SHIBUYA INDEX (Index OF Pesticides) 13th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP published) ISBN 9784881371435", na página 28. Protrifembute está comercial mente disponível, ou pode ser preparado por um método conhecido.
[00613] Etiprol, fipronil, acetoprol, vaniliprol, pi ri pro I e pirafluprol a ser usados aqui são todos os compostos conhecidos, e etiprol e fipronil são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8", nas páginas 443 e 500 respectivamente. Estes compostos estão comercial mente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido.
[00614] Da mesma forma, acetoprol, vaniliprol, piriprol e pirafluprol são descritos, por exemplo, em "SHIBUYA INDEX (Index OF Pesticides) 13th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP published) ISBN 9784881371435", na página 59. Estes compostos estão comercialmente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido.
[00615] Abamectina, emamectina, emamectina benzoato, milbemectina, doramectina e lepimectina a ser usados aqui são todos os compostos conhecidos, e abamectina, emamectina, emamectina benzoato e milbemectina e são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188", nas páginas 3, 419, 419 e 793 respectivamente. Estes compostos estão comercialmente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido. Da mesma forma, doramectina e lepimectina são descritos, por exemplo, em "SHIBUYA INDEX (Index OF Pesticides) 13th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP published) ISBN 9784881371435", nas páginas 66 e 67 respectivamente. Estes compostos estão comercial mente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido.
[00616] Flubendiamida a ser usado aqui é um composto conhecido, e é descrito, por exemplo, em "The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188" na página 514. O referido composto está comercialmente disponível, ou pode ser preparado por um método conhecido.
Figure img0033
[00617] O composto representado por fórmula (2) a ser usado aqui, em que R1 representa um átomo de bromo, R2 representa um átomo de cloro, R3 representa um grupo 1-ciclopropiletila e R4 representa um átomo de hidrogênio (em seguida, referido como "o presente composto de diamida (2a)" é um composto conhecido, e pode ser preparado, por exemplo, por um método descrito no panfleto de WO 08/280327 e os outros.
[00618] O composto representado por fórmula (2) a ser usado aqui, em que R1 representa um átomo de cloro, R2 representa um átomo de cloro, R1 e R3 representa igualmente um grupo metila e R4 representa um átomo de hidrogênio (em seguida, referido como "presente composto de diamida (2b)" é um composto conhecido como clorantraniliprol, e é descrito, por exemplo, em "The Pesticide Manual- 15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188", na página 175. O referido composto está comercialmente disponível, ou pode ser preparado por um método conhecido.
[00619] O composto representado por fórmula (2) a ser usado aqui, em que R1 e R3 representam igualmente um grupo metila, R2 representa um grupo ciano e R4 representa um átomo de hidrogênio (em seguida, referido como "presente composto de diamida (2b)” é um composto conhecido e pode ser preparado, por exemplo, por um método descrito no panfleto de WO 06/068669 e os outros.
[00620] O composto representado por fórmula (2) a ser usado aqui, em que R1 e R2 representa igualmente um átomo de bromo, R3 representa um grupo metoxicarbonila e R4 representa um grupo etila (em seguida, referido como "presente composto de diamida (2c)) é um composto conhecido e pode ser preparado, por exemplo, por um método descrito no panfleto de WO 08/126933 e os outros.
[00621] Pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, espirotetramate, sulfoxaflo e flupiradifurona a ser usados aqui são todos os compostos conhecidos, e pimetrozina, piridalila, piriproxifeno e espirotetramate são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual-15th edition, publicado por British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188", nas páginas 968, 988, 997 e 1047 respectivamente. Estes compostos estão comercialmente disponíveis, ou podem ser preparados por um método conhecido.
[00622] Da mesma forma, sulfoxaflo representado pela seguinte fórmula (3) pode ser preparado, por exemplo, por um método descrito no panfleto de WO 2007/095229 ou e os outros.
Figure img0034
[00623] Da mesma forma, flupiradifurona representada pela seguinte fórmula (4) é um composto conhecido e pode ser preparado, por exemplo, por um método descrito no panfleto de WO 2007/115644.
Figure img0035
[00624] Embora a composição para controlar pestes da presente invenção possa ser uma mera mistura do presente composto heterocíclico fundido e o presente composto inseticida, a presente composição é normal mente preparada misturando-se o presente composto heterocíclico fundido com o presente composto inseticida e um veículo ativo inerte, e se necessário, adicionando-se tensoativos e outros agentes auxiliares para formulação, para formular em soluções oleosas, concentrados emulsificáveis, fluíveis, pós umectáveis, grânulos dispersíveis em água, formulações em pó, grânulos, microcápsulas, aerossóis, agentes de fumigação, iscas de veneno, formulações de resina, xampus, formulações tipo pasta, espumas, formulações de dióxido de carbono e comprimidos e os outros.
[00625] Tais formulações podem ser processadas em espirais repelentes de mosquito, esteiras repelentes de mosquito elétricas, formulações de mosquito líquidas, agentes de fumigação, fumigantes, formulações de folha, formulações de manchamento ou formulações para tratamento oral.
[00626] A composição para controlar pestes da presente invenção contém normalmente 0,01 a 95 % em peso do presente composto heterocíclico fundido.
[00627] Da mesma forma, a composição acima formulada para controlar pestes pode ser usada como ela mesma ou como os agentes de controle de peste com adição de outros ingredientes inertes.
[00628] Na composição para controlar pestes da presente invenção, as quantidades totais do presente composto heterocíclico fundidos e o presente composto inseticidas estão normal mente dentro de uma faixa de 0,1 a 100% em peso, preferivelmente dentro de uma faixa de 0, a 90% em peso, e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 1 a 80% em peso.
[00629] Exemplos do veículo inerte a ser usado na formulação incluem um veículo sólido inerte, um veículo líquido inerte e um veículo gasoso inerte. Exemplos do veículo sólido inerte acima mencionado incluem pós finos ou grânulos de argilas (por exemplo, argila caulim, terra diatomácea, bentonita, argila Fubasami, ou argila branca ácida), óxidos de silício hidratados sintéticos, talcos, cerâmicas, outros minerais inorgânicos (por exemplo, sericita, quartzo, enxofre, carbono ativo, carbonato de cálcio ou sílica hidratada) ou fertilizantes químicos (por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureia ou cloreto de amônio) e os outros; bem como resinas sintéticas (por exemplo, resinas de poliéster tais como polipropileno, poliacrilonitrila, polimetilmetacrilato e tereftalato de polietileno; resinas de náilon (por exemplo, náilon-6, náilon-11 e náilon-66); resinas de poliamida; cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, copolímeros de cloreto de vinila-propileno, e os outros).
[00630] Exemplos do veículos líquidos acima mencionados incluem água; álcoois (por exemplo, metanol, etanol, álcool isopropílico, butanol, hexanol, álcool benzílico, etileno glicol, propileno glicol ou fenóxi etanol); cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona ou cicloexanona); hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, tolueno, xileno, etila benzeno, dodecil benzeno, fenil xilil etano ou metilnaftaleno); hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, hexano, cicloexano, querosene ou óleo leve); ésteres (por exemplo, acetato de etila, acetato de butila, miristato de isopropila, oleato de etila, adipato de diisopropila, adipato de diisobutila ou acetato de monometil éter de propileno glicol); nitrilas (por exemplo, acetonitrila ou isobutironitrila); éteres (por exemplo, diisopropil éter, 1,4-dioxano, dimetil éter de etilenoglicol, dimetil éter de etilenoglicol, monometil éter de dietileno glicol, monometil éter de propileno glicol, monometil éter de dipropileno glicol ou 3-metóxi-3-metil-1-butanol); amidas ácidas (por exemplo, N,N-dimetilformamida ou A/,N-dimetilacetamida); hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, diclorometano, tricloroetano ou tetracloreto de carbono); sulfóxidos (por exemplo, dimetil sulfóxido); carbonato de propileno; e óleos vegetais (por exemplo, óleo de soja ou óleo de caroço de algodão).
[00631] Exemplos do veículo gasoso acima mencionado incluem fluorocarbono, gás butano, gás petróleo liquefeito (LPG), dimetil éter, e gás dióxido de carbono.
[00632] Exemplos do tensoativos incluem tensoativos não iônicos tais como alquil éteres polioxietilenados, alquil aril éteres polioxietilenados e ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; e tensoativos aniônicos tais como alquil sulfonatos, alquilbenzeno sulfonatos e alquil sulfatos.
[00633] Exemplos dos outros agentes auxiliares para formulação incluem um aglutinante, um dispersante e um estabilizador. Exemplos específicos incluem caseína, gelatina, polissacarídeos (por exemplo, amido, goma arábica, derivados de celulose e ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, polímeros sintéticos solúveis em água (por exemplo, álcool polivinílico, polivinil pirrolidona e ácidos poliacrílicos), PAP (fosfato de isopropila ácido), BHT (2,6-di-terc-butil- 4-metilfenol), BHA (uma mistura de 2-terc-butil-4-metoxifenol e 3-terc- butil-4-metoxifenol).
[00634] Exemplos de base material da formulação de resina incluem polímeros de cloreto de polivinila, poliuretano e os outros, e um plastificante tais como ésteres de ftalato (por exemplo, dimetil ftalato, dioctil ftalato), ésteres de ácido adípico e ácido esteárico pode ser adicionado a estes materiais de base, se necessário. A formulação de resina pode ser preparada misturando-se o composto da presente invenção com o material base acima mencionado, amassando a mistura, seguido moldando-a por modalgem por injeção, moldagem por extrusão ou moldagem por pressão. A formulação de resina resultante pode ser submetida também ao procedimento de moldagem ou corte, se necessário, a ser processado em formas tais como uma forma de placa, película, fita, líquido ou corda. Estas formulações de resins podem ser processadas em coleiras de animais, rótulos auriculares dos animais, produtos de folha, cordas de armadilha, suportes de jardinagem e outros produtos.
[00635] Exemplos de uma base material para as iscas de veneno incluem ingredientes de isca tais como pó de grãos, óleo vegetal, sacarídeo e celulose cristalina, e se necessário, com adição de antioxidantes tais como dibutilhidroxitolueno e ácido nordiidroguaiarético, preservativos tais como ácido desidroacético, inibidores de ingestão acidental para crianças e animais de estimação tais como uma pimenta em pó, fragrâncias de atração de inseto tais como sabor de queijo, sabor de cebola e óleo de amendoim.
[00636] Na composição para controlar pestes da presente invenção, a relação do teor do presente composto heterocíclico fundido para o presente composto inseticida não está especificamente limitada a isto, e inclui, por exemplo, normal mente dentro de uma faixa de 10 a 100.000 partes em peso e preferivelmente dentro de uma faixa de 100 a 10.000 partes em peso, ao invés de 1.000 partes em peso do presente composto heterocíclico fundido. Isto é, a relação do teor do presente composto heterocíclico fundido para o presente composto inseticida está normalmente dentro de uma faixa de relação de 100 : 1 a 1 : 100 em peso, e preferivelmente dentro de uma faixa de 10 : 1 a 1 : 10.
[00637] O método para controlar pestes da presente invenção é normalmente conduzido aplicando-se uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes da presente invenção a uma peste diretamente e/ou a um habitat da mesma (por exemplo, corpos de planta, solo, o interior de uma cada, corpos de animal). No método para controlar pestes da presente invenção, a composição para controlar pestes da presente invenção é normalmente na forma de um agente de controle de peste.
[00638] Uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes da presente invenção pode ser aplicada às plantas ou solos onde as plantas são cultivadas para controlar as pestes. Da mesma forma, um tratamento pré-aplicação em sementes de planta ou bulbos pode da mesma forma controlar as pestes.
[00639] Aqui, quando a composição para controlar pestes da presente invenção é aplicada às plantas, uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes da presente invenção é aplicada às plantas e/ou locais onde as plantas crescem, sementes de planta ou bulbos.
[00640] Exemplos típicos de um método de aplicação da composição para controlar pestes da presente invenção incluem uma aplicação ao caule e folha, orgão da flor ou espiga das plantas (por exemplo, aplicação à folhagem), uma aplicação à sementeira (por exemplo, em caixas de sementeira), uma aplicação aos locais ou solos onde as plantas são cultivadas antes ou após o plantio, uma aplicação às sementes (por exemplo, desinfecção da semente, embebimento da semente e revestimento da semente) e uma aplicação aos bulbos (por exemplo, batatas em semente).
[00641] Aqui, as sementes de planta significam sementes de planta no estado antes da semeadura em solos ou locais onde as plantas são cultivadas, e os bulbos significam bulbos escamosos, bulbo sólido, porta-enxertos e rizóforo de plantas no estado anterior ao plantio em sólidos ou locais onde as plantas são cultivadas.
[00642] As pestes em que uma composição para controlar as pestes da presente invenção tem uma eficácia de controle incluem, por exemplo, insetos nocivos e ácaros nocivos. Os exemplos específicos são como segue: Hemípteras: Delphacidae (por exemplo, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, ou Sogatella furcifera), Deltocephalidae (por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens, ou Empoasca onukii), Aphididae (por exemplo, Aphis gossypii, Myzus persicae, Brevicoryne brassicae, Aphis spiraecola, Macrosiphum euphorbiae, Aulacorthum solani, Rhopalosiphum padi, Toxoptera citricidus, ou Hyalopterus pruni), Pentatomidae (por exemplo, Nezara antennata, Riptortus clavetus, Leptocorisa chinensis, Eysarcoris parvus, ou Halyomorpha mista), Aleyrodidae (por exemplo, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Dialeurodes citri, ou Aleurocanthus spiniferus), Coccoidea (por exemplo, Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi, Pianococcus Kraunhiae, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis Pentagona), Tingidae, Cimicoidea (por exemplo, Cimex lectularius, Cimex hemipterus), e Psyllidae; e os outros. Lepidópteras: Pyralidae (por exemplo, Chilo suppressalis, Tryporyza incertulas, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella, Ostrinia furnacalis, Hellula undalis, ou Pediasia teterrellus), Noctuidae (por exemplo, Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Mythimna separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Plusia nigrisigna, Trichoplusia spp., Heliothis spp., ou Helicoverpa spp.). Pieridae (por exemplo, Pieris rapae), Gênero Adokisofiesu, Tortricidae (por exemplo, Grapholita molesta, Leguminivora glycinivorella, Matsumuraeses azukivora, Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes honmai., Homona magnanima, Archips fuscocupreanus, ou Cydia pomonella). Gracillariidae (por exemplo, Caloptilia theivora, ou Phyllonorycter ringoneella), Carposinidae (por exemplo, Carposina niponensis), Lyonetiidae (por exemplo, Lyonetia spp.), Lymantriidae (por exemplo, Lymantria spp., ou Euproctis spp-), Yponomeutidae (por exemplo, Plutella xylostella), Gelechiidae (por exemplo, Pectinaophora gossypiella, ou Phthorimaea operculella), Arctiidae (por exemplo, Hyphantria cunea), e Tineidae (por exemplo, Tinea translucens, ou Tineola bisselliella)-, e os outros. Tisanópteras: Frankliniella occidentalis, Thrips palmi, Scirtothrips dorsalis, Thrips tabaci, Frankliniella intonsa, e os outros. Dipteras: Mosquitos domiciliares (Culex spp.) (por exemplo, Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus, ou Culex quinquefasciatus), Aedes spp. (por exemplo, Aedes aegypti, ou Aedes albopictus), Anopheles spp. (por exemplo, Anopheles sinensis), Chironomidae, Muscidae (por exemplo, Musca domestica, ou Muscina stabulans), Calliphoridae, Sarcophagidae, fanniidae, Anthomyiidae (por exemplo, Delia platura, ou Delia antiqua), Agromyzidae (por exemplo, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, ou Chromatomyia horticola), Chloropidae (por exemplo, Chlorops oryzae), Tephritidae (por exemplo, Dacus cucurbitae, ou Ceratitis capitata), Drosophilidae, Phoridae (por exemplo, Megaselia spiracularis), Psychodidae (por exemplo, Clogmia albipunctata), Sciaridae, Simuliidae, Tabanidae (por exemplo, Tabanus trigonus), Hippoboscidae, Stomoxyidae, e os outros. Coleópteras: Larvas da raiz do milho (Diabrotica spp.)(por exemplo, Diabrotica virgifera virgifera, ou Diabrotica undecimpunctata howardi), Scarabaeidae (por exemplo, Anômala cuprea, Anômala rufocuprea, ou Popillia japonica), Curculionidae (por exemplo, Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis, Echinocnemus squameus, Anthonomus grandis, ou Sphenophorus venatus), Tenebrionidae (por exemplo, Tenebrio molitor, ou Tribolium castanoum), Chrysomelidae (por exemplo, Oulema oryzae, Aulacophora femoral is, Phyllotreta striolata, ou Leptinotarsa decemlineata), Dermestidae (por exemplo, Anthrenus verbasci, Dermestes maculates), Anobiidae (por exemplo, Lasioderma serricorne), Epilachna (por exemplo, Epilachna vigintioctopunctata), Scolytidae (por exemplo, Lyctus brunneus, ou Tomicus piniperda), Bostrichidae, Ptinidae, Cerambycidae (por exemplo, Anoplophora malasiaca), Elateridae(Agr/oies spp.), e Paederus fuscipes. Ortópteras: Locusta migratória, Gryllotalpa africana, Oxya yezoensis, Oxya Japonica, e Grylloidea. Sifonápteras: Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, e os outros. Anopl ura\ Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Dalmalinia ovis, Haematopinus suis, Linognathus setosus e os outros. Mallophaga: Dalmalinia ovis, Dalmalinia bovis, Menopon gallinae, Trichodectes canis, Felicola subrostrata e os outros. Himenópteras: Formicidae (por exemplo, Monomorium pharaosis, Formica fusca japonica, Ochetellus glaber, Pristomyrmex pungens, Pheidole noda, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Linepithema humilej, Vespidae, Betilidae, Tenthredinidae (por exemplo, Athalia rosae, Athalia japonica). Blattariae: Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis, e os outros. Isópteras: Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus, Incisitermes minor, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Neotermes koshunensis, Glyptotermes satsumensis, Glyptotermes nakajimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, Hodotermopsis japonica, Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes miyatakei, Reticulitermes flaviceps amamianus, Reticulitermes sp., Nasutitermes takasagoensis, Pericapritermes nitobei, Sinocapritermes mushae, e os outros. Acarina: Ixodidae (por exemplo, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Dermacentor variabilis, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Amblyomma americanum, Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus), Acaridae (por exemplo, Tyrophagus putrescentiae, ou Tyrophagus similis), Pyroglyphidae (por exemplo, Dermatophagoides farinae, ou Dermatophagoides ptrenyssnus), Cheyletidae (por exemplo, Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, Cheyletus moorei, ou Cheyletiella yasguri), Sarcoptidae (por exemplo, Octodectes cynotis, ou Sacroptes scabiei), Demodex folliculorum (por exemplo, Demodex canis)-, Listrophoridae, Ácaros Oribatid, Dermanyssidae (por exemplo, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylvairum, ou Dermanyssus gallinae), Trombiculidae (por exemplo, Leptotrombidium akamushi), Araneae (por exemplo, Chiracanthium japonicum, ou Latrodectus hasseltii). Chilopoda: Thereuonema hilgendorfi, ou Scolopendra subspinipes e os outros, Diplo poda\ Oxidus gracilis, ou Nedyopus tambanus e os outros, e Isopoda: Armadillidium vulgare e os outros.
[00643] Quando uma composição para controlar pestes da presente invenção é usado para controlar pestes em um campo agrícola, uma dose de aplicação como uma quantidade do presente composto heterocíclico fundido está normalmente dentro de uma faixa de 1 a 10.000 g por 10.000 m2. O concentrado emulsificável, o pó umectável, ou a formulação fluível etc. de uma composição para controlar pestes da presente invenção é normalmente aplicado diluindo-o com água de uma tal maneira que uma concentração do ingrediente ativo está dentro de uma faixa de 0,01 a 10,000 ppm. A formulação granular, ou a formulação em pó etc., é normalmente aplicada no estado em que se encontra sem diluí-la.
[00644] Estas formulações ou uma diluição em água das mesmas podem diretamente ser pulverizadas às pestes ou plantas tais como culturas a ser protegidas das pestes, e da mesma forma podem ser usadas para tratar o solo da terra de cultura para controlar pestes que vivem lá.
[00645] Quando a composição para controlar pestes da presente invenção é usada para controlar pestes que vivem dentro de um domicílio, uma dose de aplicação como uma quantidade do presente composto heterocíclico fundido está normalmente dentro de uma faixa de 0,01 a 1,000 mg por 1 m2 de uma área a ser tratada, no caso de usá-la em uma área planar. No caso de usá-la espacial mente, a dose de aplicação como uma quantidade do presente composto heterocíclico fundido está normalmente dentro de uma faixa de 0,01 a 500 mg por 1 m3 do espaço a ser tratado. Quando a composição para controlar pestes da presente invenção é formulada em concentrados emulsificáveis, pós umectáveis, fluíveis ou os outros, tais formulações são normalmente aplicadas após diluí-las com água de uma tal maneira que uma concentração do ingrediente ativo está dentro de uma faixa de 0,1 a 10.000 ppm, e em seguida pulverizando-as. No caso de ser formulados em soluções oleoosas, aerossóis, agentes de fumigação, iscas de veneno, formulações de resina, xampus, formulações tipo pasta, espumas, formulações de dióxido de carbono, comprimidos, espirais repelentes de mosquito, esteiras repelentes de mosquito elétricas, formulações de mosquito líquidas, agentes de fumigação, fumigantes, formulações de folha, formulações de manchamento e formulações para tratamento oral, tais formulações são usadas como ela mesma sem diluí-las.
[00646] Quando a composição para controlar pestes da presente invenção é usada para controlar parasitas externos de pecuária tais como vacas, cavalos, porcos, ovelhas, cabras e galinhas e animais pequenos tais como cachorros, gatos, ratos e camundongos, o agente de controle de peste da presente invenção pode ser aplicado aos animais por um método conhecido no campo da veterinária. Especificamente, quando o controle sistêmico é pretendido, o agente de controle de peste da presente invenção é administrado aos animais como um comprimido, uma mistura com alimentação ou um supositório, ou por injeção (incluindo injeções intramusculares, subcutâneas, intravenosas e intraperitoneais). Por outro lado, quando o controle não sistêmico é pretendido, o agente de controle de peste da presente invenção é aplicado aos animais por meio de pulverização da solução oleosa ou solução aquosa, tratamento por derramamento ou manchamento, ou lavagem do animal com uma formulação de xampi, ou colocando-se uma coleira ou rótulo de orelha feito das formulações de resina ao animal. No caso de administrar a um corpo do animal, a dose do presente composto heterocíclico fundido está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 1.000 mg por 1 kg de um peso corporal do animal.
[00647] Uma composição para controlar pestes da presente invenção pode ser usada em terras agrícolas onde as seguintes “Plantas” são cultivadas. Culturas: milho, arroz, trigo, cevada, centeio, aveia, sorgo, algodão, soja, amendoim, sarrazina, beterraba, semente de colza, girassol, cana-de-açúcar, tabaco, e os outros; Vegetais: Vegetais Solanaceae (por exemplo, berinjela, tomate, pimenta, pimenta picante ou batata), Vegetais Cucurbitaceae (por exemplo, pepino, abóbora, abobrinha, melancia ou melão), Vegetais Cruciferae (por exemplo, rabanete japonês, nabo, raiz-forte, couve-rábano, repolho chinês, repolho, mostarda marrom, brócolos, couve-flor), Vegetais asteraceous (por exemplo, bardana, crisântemo de guirlanda, alcachofra ou alface), Vegetais Liliaceae (por exemplo, cebola galesa, cebola, alho ou aspargo), Vegetais ammiaceous (cenoura, salsa, aipo ou pastinaca), Vegetais Chenopodiaceae (por exemplo, espinafre ou acelga suíça), Vegetais Lamiaceous (por exemplo, Perilla frutescens, hortelã ou manjericão), morango, batata-doce, Dioscorea japonica, colocasia ou os outros; Frutas: Frutas pomáceas (por exemplo, maçã, pera, pera Japonesa, marmelo Chinês ou marmelo), Frutas carnudas com caroço (por exemplo, pêssego, ameixa, nectarina, Prunus mume, cereja, abricó ou ameixa), Frutas cítricas (por exemplo, Citrus unshiu, laranja, limão, lima ou toranja), nozes (por exemplo, castanha, noz, avelã, amêndoa, pistache, noz de cajueiro ou noz de macadâmia), frutas de bago (por exemplo, mirtilo, cranberry, amora-preta ou framboesa), uva, caqui, azeitona, Japanese plum, banana, café, tâmara, coco, óleo de palma e outros; Árvores diferentes de árvores frutíferas: chá, amora, árvores de florescimento (por exemplo, azaleia anão, camélia, hortênsia, sasanqua, lllicium anisatum, cerejeiras, tulipeira, crepe murta ou oliva perfumada), árvores de estrada (por exemplo, feixos, vidoeiro, cornisco, Eucalyptus, Ginkgo biloba, lilás, bordo, Quercus, álamo, Judas tree, Liquidambar formosana, olmo americano, zelkova, Japanese arborvitae, abeto, cicuta, junípero, Pinus, Picea, Taxus cuspidate, olmo ou Japanese horse chestnut), Sweet viburnum, Podocarpus macrophyllus, Japanese cedar, cipreste Japonesa, cróton, Japanese spindletree e Photinia glabra; Gramados: gramíneas (por exemplo, Zoysia Japonica, Zoysia matrella,), bermudagrasses (por exemplo, Cynodon Dactylon), capim-panasco (por exemplo, Agrostis gigantea, Agrostis stolonifera, Agrostis capillaris), blueglasses (por exemplo, Poa pratensis, Poa trivialis), festucae (por exemplo, Festuca arundinacea Schreb., Festuca rubra L. var. commutata Gaud., Festuca rubra L. var. genuina Hack), ryegrassses (por exemplo, Lolium multiflorum Lam, Lolium perenne L), Dactylis glomerata, Phleum pretense; Outros: flores (por exemplo, rosa, cravo, crisântemo, Eustoma, gypsophila, gérbera, calêndula, sálvia, petúnia, verbena, tulipa, áster, genciana, lírio, amor-perfeito, cíclame, orquídea, lírio do vale, lavanda, goiveiro, repolho ornamental, prímula, poinsettia, gladíolo, cattleya, margarida, cymbidium ou begônia), e plantas de folhagem ornamentais, e os outros.
[00648] As "Plantas" acima mencionadas incluem plantas geneticamente modificadas.
EXEMPLOS
[00649] Os seguintes Exemplos que incluem os Exemplo de Produção, Exemplos de Formulação e Exemplos Teste servem para ilustrar a presente invenção em mais detalhes, os quais não deveriam pretender limitar a presente invenção.
[00650] Exemplos de produção do presente composto heterocíclico fundido são mostrados abaixo.
Exemplo de Produção 1 (1)
[00651] Uma mistura de N2-metil-5-trifluorometilpiridina-2,3-diamina 0,76 g, 3-fluoropiridina-2-carboaldeído 0,50 g, hidrogenossulfito de sódio 0,50 g e DMF 3 ml_ foi agitada a 120“C durante 8 hr. À mistura reacional permitida resfriar foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-fluoropiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5- b]piridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-2)) 0,43 g- Composto Intermediário (M6-2)
Figure img0036
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,75(1 H, d), 8,66-8,63(1 H, m), 8,40(1 H, d), 7,73- 7,67(1 H, m), 7,56-7,51(11-1, m), 4,16(31-1, s). Exemplo de Produção 1 (2)
[00652] Em uma mistura de Composto Intermediário (M6-2)1,23 g e DMF 3,5 ml_ em temperatura de gelo foi adicionado etanotiolato de sódio 0,48 g, e a mistura resultante foi agitada em TA durante 2 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 1) 1,39 g. Presente composto heterocíclico fundido 1
Figure img0037
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,73(1 H, d), 8,53(1 H, dd), 8,39(1 H, d), 7,80(1 H, dd), 7,40(1 H, dd), 4,04(3H, s), 2,97(2H, q), 1,35(3H, t). Exemplos de Produção 2,3
[00653] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b] piridina (o presente composto heterocíclico fundido 1) 0,62 g e clorofórmio 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,79 g, e em seguida a mistura resultante foi agitada em TA durante 5 hr. À mistura reacional foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfinilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 2) 87 mg, e 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 3) 0,49 g. Presente composto heterocíclico fundido 2
Figure img0038
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,85(1 H, dd), 8,77(1 H, s), 8,67(1 H, dd), 8,34(1 H, s), 7,69(1H, dd), 4,36(3H, s), 3,72-3,62(1H, m), 3,14-3,04(1H, m), 1,47(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 3
Figure img0039
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,01(1H, dd), 8,76(11-1, s), 8,55(1H, dd), 8,31(1H, s), 7,74(1 H, dd), 3,88(3H, s), 3,83(2H, q), 1,37(3H, t). Exemplo de Produção 4 (1)
[00654] Uma mistura de N2-metil-5-trifluorometilpiridina-2,3-diamina 0,70 g, ácido 3-cloro-5-trifluorometilpiridina-2-carboxílico 0,53 g, cloridrato de EDO 0,82 g, HOBt 42 mg e piridina 4,5 mL foi agitada a 60C durante 4 hr. À mistura reacional permitida re sfriar foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir o Composto Intermediário (M20-3). Composto Intermediário (M20-3)
Figure img0040
[00655] Uma mistura da quantidade total do Composto Intermediário resultante (M20-3), monoidrato de ácido p- toluenossulfônico 1,04 g e N-metilpirrolidinona 4 mL foi agitada com aquecimento a 150*C durante 2,5 hr. À mistura reacional permitida resfriar foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- cloro-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5- bjpiridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-3)) 0,71 g- Composto Intermediário (M6-3)
Figure img0041
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,96(1 H, d), 8,79(1 H, d), 8,42(1 H, d), 8,22(1 H, d), 4,02(3H, s). Exemplo de Produção 4 (2)
[00656] Em uma mistura de 2-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3- metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Composto Intermediário (M6-3) )0,71 g e DMF 4 ml_ em temperatura de gelo foi adicionado etanotiolato de sódio 0,24 g, e a mistura resultante foi agitada em TA durante 1 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 4) 0,76 g. Presente composto heterocíclico fundido 4
Figure img0042
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,77(1 H, d), 8,75(1 H, d), 8,43(1 H, d), 7,93(1 H, d), 4,11(3H, s), 3,02(2H, q), 1,40(3H, t). Exemplo de Produção 5
[00657] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2- il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4) 0,61 g e clorofórmio 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,66 g, e em seguida, a mistura foi agitada em TA durante 10 hr. À mistura reacional foram adicionados tiossulfato de sódio aquoso a 10% e bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 2-(3- etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 5) 0,62 g. Presente composto heterocíclico fundido 5
Figure img0043
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,25(1 H, d), 8,80(1 H, d), 8,79(1 H, d), 8,34(1 H, d), 3,96(2H, q), 3,94(3H, s), 1,42(3H, t). Exemplo de Produção 6
[00658] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-6-iodo-3-metil- 3H-imidazo[4,5-b]piridina 835 mg, pentafluoropropionato de sódio 2,0 g, iodeto de cobre 2,0 g, NMP 10 mL e xileno 50 mL foi agitada com aquecimento a 150*0 durante 8 hr. A mistura foi permitida resfriar em TA, e à mistura foram adicionados amónia a 40% aquosa e bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-3-metil-6-pθntafluoroetil- 3H-i mi dazo[4,5-b] piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 6) 303 mg. Presente composto heterocíclico fundido 6
Figure img0044
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,69(1 H, d), 8,52(1 H, dd), 8,40(1 H, d), 7,80(1 H, dd), 7,39(1 H, dd), 4,06(3H, s), 2,97(2H, q), 1,34(3H, t). Exemplos de Produção 7,8
[00659] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina254 mg e clorofórmio 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 266 mg. A mistura foi permitida aquecer em TA e agitada durante 0,5 hr. À mistura foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etanossulfinil-piridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 7) 8 mg e 2-(3-etanossulfonil- pi ri din-2-il)-3-metil-6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b] piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 8) 235 mg. Presente composto heterocíclico fundido 7
Figure img0045
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,85(1H, dd), 8,72(1H, d), 8,68(1H, dd), 8,31(1 H, d), 7,69(1 H, dd), 4,36(3H, s), 3,72-3,61 (1H, m), 3,17-3,06(1 H, m), 1,47(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 8
Figure img0046
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,00(1 H, dd), 8,72(1 H, d), 8,55(1 H, dd), 8,30(1 H, d), 7,73(1 H, dd), 3,89(3H, s), 3,84(2H, q), 1,37(3H, t). Exemplo de Produção 9 (1)
[00660] Em uma mistura de 5-iodo-N2-metil-piridina-2,3-diamina 1,9 g e piridina 6 mL foram adicionados cloridrato de EDC 1,28 g, HOBt 86 mg e ácido 3-cloro-piridina-2-carboxilico 1,3 g, e a mistura foi agitada em TA durante 9 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e o pó precipitado foi coletado por filtração e lavado com clorofórmio para produzir (5-iodo-2-metilamino-piridin-3-il)-amida de ácido 3-cloro- piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-7)) 3,6 g. Composto Intermediário (M20-7)
Figure img0047
1H-RMN(DMSO-D6) δ: 9,95(1H, s), 8,65(1H, d), 8,15-8,10(2H, m), 8,00(1 H, d), 7,65(1 H, dd), 6,30(1 H, d), 2,81 (3H, d). Exemplo de Produção 9 (2)
[00661] Uma mistura de Composto Intermediário (M20-7)3,4 g, monoidrato de ácido p-toluenossulfônico 5,8 g, DMF 30 mL e tolueno 120 mL foi agitada com aquecimento a 130“C durante 12 hr. A mistura foi permitida resfriar em TA, e à mistura foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- cloro-piridin-2-il)-6-iodo-3-metil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-7)) 2,0 g. Composto Intermediário (M6-7)
Figure img0048
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,70(1 H, d), 8,66-8,63(1 H, m), 8,47-8,44(1 H, m), 7,95(1 H, d), 7,45(1 H, dd), 3,90(3H, s). Exemplo de Produção 9 (3)
[00662] Uma mistura de Composto Intermediário (M6-7)2,0 g, etanotiolato de sódio 888 mg e DMF 45 mL foi agitada com aquecimento a δO'C durante 12 hr. A mistura foi permitida resfriar em TA, e à mistura foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanil- piridin-2-il)-6-iodo-3-metil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 9) 1,0 g.
Figure img0049
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,61 (1H, d), 8,51 (1H, dd), 8,45(1 H, d), 7,76(1 H, dd), 7,37(1 H, dd), 3,96(3H, s), 2,94(2H, q), 1,33(3H, t). Exemplo de Produção 10 (1)
[00663] Uma mistura de 3-amino-5-trifluorometilpiridina-2-tiol 0,45 g, ácido 3-doro-5-trifluorometilpiridina-2-carboxilico 0,55 g, cloridrato de EDC 0,67 g, HOBt 31 mg e piridina 4,5 mL foi agitada a δO'C durante 4 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar, e à mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir o Composto Intermediário (M20-9). Composto Intermediário (M20-9)
Figure img0050
[00664] Uma mistura da quantidade total do Composto Intermediário resultante (M20-9), monoidrato de ácido p- toluenossulfônico 1,04 g e N-metilpirrolidinona 3,5 mL foi agitada com aquecimento a 15013 durante 2 hr. À mistura reacional permitida resfriar foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- cloro-5-trifluorometilpiridin-2-il)-6-(trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-9)) 0,29 g. Composto Intermediário (M6-9)
Figure img0051
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,94(1 H, d), 8,90(1 H, d), 8,69(1 H, d), 8,19(1 H, d). Exemplo de Produção 10 (2)
[00665] 2-(3-Etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-6- (trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 10) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 4 (2) usando o Composto Intermediário (M6-9) em vez de 2-(3-cloro-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Composto Intermediário (M6-3)). Presente composto heterocíclico fundido 10
Figure img0052
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,91 (1H, d), 8,70-8,67(2H, m), 7,91 (1H, s), 3,09(2H, q), 1,51(3H, t). Exemplo de Produção 11
[00666] 2-(3-Etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-6- (trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 11) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-eti I s u I fa n i I -5-trifl uorometil pi ridi n-2-il )-6- (trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina em vez de 2-(3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 11
Figure img0053
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,19(1 H, d), 8,98(1 H, d), 8,89(1 H, d), 8,61 (1H, d), 4,17(2H, q), 1,49(3H, t). Exemplo de Produção 12 (1)
[00667] Uma mistura de 3-amino-5-trifluorometilpiridina-2-tiol 0,45 g, ácido 3-cloropiridina-2-carboxilico 0,39 g, cloridrato de EDC 0,67 g, HOBt 31 mg e piridina 4 mL foi agitada em TA durante 12 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e o sólido precipitado foi coletado por filtração. O sólido resultante foi lavado com água e n-hexano e secado para produzir (2-mercapto-5-trifluorometilpiridin-3-il)-amida de ácido 3- cloropiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-11)) 0,45 g. Composto Intermediário (M20-11)
Figure img0054
Exemplo de Produção 12 (2)
[00668] Uma mistura de Composto Intermediário (M20-11)0,45 g, monoidrato de ácido p-toluenossulfônico 0,70 g e NMP 4 mL foi agitada a 15013 durante 2 hr. À mistura reacional permitida resfriar foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- cloropiridin-2-il)-6-(trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-11))
Figure img0055
Exemplo de Produção 12 (3)
[00669] 2-(3-Etilsulfanil-2-il)-6-(trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 41) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 1 (2) usando o Composto Intermediário (M6- 11) em vez de 2-(3-fluoropiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (Composto Intermediário (M6-2)). Presente composto heterocíclico fundido 41
Figure img0056
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,87(1 H, d), 8,64(1 H, d), 8,48(1 H, dd), 7,76(1 H, dd), 7,37(1 H, dd), 3,06(2H, q), 1,49(3H, t). Exemplo de Produção 12 (4)
[00670] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-2-il)-6- (trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina 0,36 g e clorofórmio 5 mL foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,56 g, e a mistura resultante foi agitada em TA durante 12 hr. À mistura reacional foram adicionados tiossulfato de sódio aquoso a 10% e bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 2-(3-etilsulfonil-2-il)-6-(trifluorometil)tiazolo[5,4- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 12) 0,27 g e 4-óxido de 2-(3-etilsulfonil-2-il)-6- (trifluorometil)tiazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 22) 91 mg. Presente composto heterocíclico fundido 12
Figure img0057
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,98-8,93(2H, m), 8,66(1 H, dd), 8,57(1 H, d), 7,69(1 H, dd), 4,13(2H, q), 1,45(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 22
Figure img0058
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,96(1 H, dd), 8,68(1 H, dd), 8,62(1 H, s), 8,20(1 H, s), 7,74(1 H, dd), 4,06(2H, q), 1,44(3H, t). Exemplo de Produção 13 (1)
[00671] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-6-iodo-3-metil- 3H-imidazo[4,5-b]piridina 1,1 g, iodeto de cobre 160 mg, nonaidrato de sulfeto de sódio 2,7 g e DMF 10 mL foi agitada a 110*0 durante 5 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir o composto tendo a fórmula:
Figure img0059
(em seguida chamado Composto Intermediário (P9’-1)) 710 mg. Composto Intermediário (P9’-1) 1H-RMN(DMSO-D6) δ: 8,56-8,55(2H, m), 8,53-8,50(2H, m), 8,38- 8,36(2H, m), 8,04(2H, d), 7,61-7,56(2H, m), 3,87(6H, brs), 3,00(4H, q), 1,23-1,16(6H,m). Exemplo de Produção 13 (2)
[00672] Uma mistura de Composto Intermediário (P9'-1) 710 mg e DMF 12 mL foi resfriada a -601C, e à mistura foi adicionado trifluoroiodometano 10 g. À mistura foi adicionado gota a gota tetracis(dimetilamino)etileno 1,2 mL a -40X2. A mistura foi permitida aquecer a -10X2 e agitada a -10X2 durante 5 hr. À m istura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanil-piridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 13)530 mg. Presente composto heterocíclico fundido 13
Figure img0060
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,67(1 H, d), 8,52(1 H, dd), 8,46(1 H, d), 7,79(1 H, dd), 7,39(1 H, dd), 4,03(3H, s), 2,97(2H, q), 1,36(3H, t). Exemplos de Produção 14,15
[00673] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfanil-3H-i mi dazo[4,5-b] piridina (o presente composto heterocíclico fundido 13) 200 mg, ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 230 mg e clorofórmio 10 mL foi agitada em temperatura de gelo durante 5 hr. À mistura reacional foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfinil-piridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 14) 89 mg e 2-(3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 15) 130 mg. Presente composto heterocíclico fundido 14
Figure img0061
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,87-8,83(1 H, m), 8,73-8,64(2H, m), 8,41(1H, d), 7,72-7,66(1 H, m), 4,34(3H, s), 3,72-3,62(1H, m), 3,17-3,05(1H, m), 1,47(3H,t). Presente composto heterocíclico fundido 15
Figure img0062
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,01-8,98(1H, m), 8,71(1H, d), 8,55-8,52(1H, m), 8,39(1 H, d), 7,72(1 H, dd), 3,90-3,81 (5H, m), 1,36(3H, t). Exemplo de Produção 16
[00674] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 13) 270 mg, diidrato de tungstato de sódio 110 mg e acetonitrila 5 mL foi adicionado peróxido de hidrogênio a 30% aquoso 2 mL a 40'ü. A mistura foi aquecida a 80*0 e agitada durante 24 hr. À mistura foi adicionado tiossulfato de sódio aquoso saturado, e em seguida a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfonil-piridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometilsulfonil-3H-imidazo[4,5- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 16) 280 mg. Presente composto heterocíclico fundido 16
Figure img0063
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,08(1 H, d), 9,04(1 H, dd), 8,71 (1H, d), 8,57(1 H, dd), 7,79(1 H, dd), 3,93(3H, s), 3,82(2H, q), 1,38(3H, t). Exemplo de Produção 17(1)
[00675] Uma mistura de A/2-metil-5-pentafluoroetil-piridina-2,3- diamina 590 mg, ácido 3-cloro-5-trifluorometil-piridina-2-carboxílico 560 mg, cloridrato de EDC 520 mg, HOBt 35 mg, piridina 5 mL foi agitada em TA durante 5 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir o Composto Intermediário (M20-17). Composto Intermediário (M20-17)
Figure img0064
[00676] O Composto Intermediário resultante (M20-17) foi dissolvido em um solvente misto de DMF 7,5 mL e tolueno 30 mL, e à mistura resultante foi adicionado monoidrato de ácido p- toluenossulfônico 1,5 g. A mistura foi agitada a 160C durante 6 hr. A mistura reacional permitida resfriar em TA, e à mistura reacional foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e em seguida a mistura foi extraída com t-butil metil éter. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil- 6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-17) )540 mg. Composto Intermediário (M6-17)
Figure img0065
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,96(1 H, d), 8,74(1 H, d), 8,40(1 H, d), 8,23(1 H, d), 4,03(3H, s). Exemplo de Produção 17(2)
[00677] 2-(3-Etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 17) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 1 (2) usando o Composto Intermediário (M6-17) em vez de 2-(3-fluoropiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Composto Intermediário (M6-2)). Presente composto heterocíclico fundido 17
Figure img0066
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,75(1 H, d), 8,71 (1H, d), 8,42(1 H, d), 7,93(1 H, d), 4,12(3H, s), 3,03(2H, q), 1,41 (3H, t). Exemplos de Produção 18, 19
[00678] 2-(3-Etilsulfinil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 18) e 2-(3-etilsulfonil-5- trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 19) foram preparados de uma maneira similar como descrito para a preparação dos Exemplos de Produção 2, 3 usando 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6-pentafluoroetil-3H- imidazo[4,5-b]piridina em vez de 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifl uoromet i l-3H-i mi dazo[4,5-b] piridina (o presente composto heterocíclico fundido 1). Presente composto heterocíclico fundido 18
Figure img0067
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,10(1 H, d), 8,94(11-1, d), 8,76(1H, d), 8,36(1H, d), 4,41(3H, s), 3,76-3,66(1H, m), 3,18-3,07(1H, m), 1,49(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 19
Figure img0068
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,27(1 H, d), 8,80(1 H, d), 8,76(1 H, s), 8,34(1 H, s), 4,01-3,94(5H, m), 1,41(3H, t). Exemplo de Produção 20
[00679] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina500 mg e clorofórmio 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 429 mg, e a mistura foi agitada em TA durante 1 hr e a δO'C durante 2 hr. À mistura reacional foram adicionados tiossulfato de sódio aquoso e bicarbonato de sódio aquoso, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfinil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 20) 353 mg. Presente composto heterocíclico fundido 20
Figure img0069
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,02(1 H, dd), 8,77(1 H, d), 8,60-8,52(2H, m), 7,75(1 H, dd), 3,91 (3H, s), 3,83(2H, q), 1,38(3H, t). Exemplo de Produção 21 (1)
[00680] Em uma mistura de 4-iodo-2-nitro-fenilamina 2,0 g, hidreto de sódio a 60% (em óleo) 330 mg, DMF 20 mL em temperatura de gelo foi adicionado gota a gota iodometano 470 μL. A mistura reacional foi permitida aquecer em TA, e em seguida agitada durante 2 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir (4-iodo-2-nitro-fenil)-metil-amina 2,0 g.
Figure img0070
Exemplo de Produção 21 (2)
[00681] Uma mistura de pó de ferro 1,7 g, ácido acético 2,2 mL, etanol 80 mL, e água 25 mL foi agitada a 7013. À mi stura reacional foi adicionada gota a gota, uma mistura de (4-iodo-2-nitro-fenil)-metil- amina 2,0 g e etanol 20 mL. Depois de adicionar gota a gota, a mistura foi agitada em ZO'C durante 6 hr. A mistura reacional foi filtrada lavando com THF. O filtrado resultante foi concentrado sob pressão reduzida. Ao resíduo resultante foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 4-iodo-N7- metil-benzeno-1,2-diamina 1,6 g.
Figure img0071
Exemplo de Produção 21 (3)
[00682] Uma mistura de 4-iodo-A/7-metil-benzeno-1,2-diamina 850 mg, ácido 3-cloro-piridina-2-carboxílico 590 mg, cloridrato de EDC 790 mg, HOBt 46 mg e piridina 10 mL a WO'C durante 12 hr foi agitada. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-iodo-1-metil-1H-benzimidazol (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-21)) 930 mg. Composto Intermediário (M6-21)
Figure img0072
Exemplo de Produção 21 (4)
[00683] 2-(3-Eti Isulfan il-pi ri di n-2-il )-5-iodo-1 -metil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 21) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 1 (2) usando o Composto Intermediário (M6- 21) em vez de 2-(3-fluoropiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (Composto Intermediário (M6-2)). Presente composto heterocíclico fundido 21
Figure img0073
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,49(1 H, dd), 8,22(1 H, d), 7,75(1 H, d), 7,62(1 H, dd), 7,35(1 H, dd), 7,21 (1H, d), 3,87(3H, s), 2,92(2H, q), 1,32(3H, t). Exemplo de Produção 22(1)
[00684] Uma mistura de pentafluoreto de 4-aminofenilsúlfur 5,2 g, anidrido acético 2,7 mL, trietilamina 6,6 mL e clorofórmio 20 mL foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura foi adicionado água, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. O resíduo resultante foi recristalizado usando hexano e acetato de etila para produzir pentafluoreto de 4-acetamidafenil súlfur 5,4 g.
Figure img0074
Exemplo de Produção 22(2)
[00685] A uma mistura de pentafluoreto de 4-acetamidafenil súlfur 5,4 g e ácido sulfúrico 15 mL em temperatura de gelo foi adicionado gota a gota ácido nítrico fumegante 905 mL. Depois de adicionar gota a gota, a mistura foi agitada em TA durante 3 hr. Ao gelo foi vertida a mistura reacional, o cristal precipitado foi coletado por filtração. O cristal foi lavado com água e secado para produzir pentafluoreto de 4- amino-3-nitrofenil súlfur 5,2 g.
Figure img0075
Exemplo de Produção 22(3)
[00686] Em uma mistura de pentafluoreto de 4-amino-3-nitrofenil súlfur 2,0 g, hidreto de sódio a 60% (em óleo) 310 mg e DMF 15 mL em temperatura de gelo foi adicionado gota a gota iodometano 447 μL. Depois de adicionar gota a gota, a mistura foi agitada em TA durante 3 hr. À água foi vertida a mistura reacional, e em seguida o sólido precipitado foi coletado por filtração. O sólido foi lavado com água e secado para produzir metil-(2-nitro-4-pentafluorossulfanil-fenil)-amina 2,0 g.
Figure img0076
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,60(1 H, d), 8,28(1 H, brs), 7,78(1 H, dd), 6,89(1 H, d), 3,10(3H, d). Exemplo de Produção 22(4)
[00687] N7-metil-4-pentafluorossulfanil-benzeno-1,2-diamina foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 21 (2) usando metil-(2-nitro-4- pentafluorossulfanil-fenil)-amina em vez de (4-iodo-2-nitro-fenil)-metil- amina.
Figure img0077
Exemplo de Produção 22(5)
[00688] (2-Metilamino-5-pentafluorossulfanil-fenil)-amida de ácido 3- cloro-piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-23)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 9 (1) usando N1- metil-4-pentafluorossulfanil-benzeno-1,2-diamina em vez de 5-iodo-N2- metil-piridina-2,3-diamina. Composto Intermediário (M20-23)
Figure img0078
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,57(1H, s), 8,55(1H, dd), 7,91 (1H, dd), 7,81 (1H, d), 7,59(1 H, dd), 7,50-7,45(1 H, m), 6,71 (1H, d), 4,52(1 H, d), 2,93(3H, d). Exemplo de Produção 22(6)
[00689] Em uma mistura de Composto Intermediário (M20-23) 405 mg e DMF 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado etanotiolato de sódio 193 mg, e em seguida a mistura foi agitada em TA durante 8 hr e a 60X3 durante 2 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-1-metil-5-pentafluorossulfanil-1 H- benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 23) 411 mg. Presente composto heterocíclico fundido 23
Figure img0079
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,50(1 H, dd), 8,33(1 H, d), 7,79-7,74(2H, m), 7,46- 7,43(1 H, m), 7,37(1 H, dd), 3,92(3H, s), 2,94(2H, q), 1,33(3H, t). Exemplo de Produção 23
[00690] 2-(3-Etilsulfonil-piridin-2-il)-1-metil-5-pentafluorossulfanil- 1H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 24) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 11 usando 2-(3- etilsulfanil-piridin-2-il)-1 -metil-5-pentafluorossulfanil-1 H-benzimidazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 24
Figure img0080
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,96(1 H, dd), 8,50(1 H, dd), 8,24(1 H, d), 7,79(1 H, dd), 7,68(1 H, dd), 7,48(1 H, d), 3,82(2H, q), 3,75(3H, s), 1,34(3H, t). Exemplo de Produção 24(1)
[00691] (5-lodo-2-metilamino-piridin-3-il)-amida de ácido 3-cloro-5- trifluorometil-piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-35)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 9 (1) usando ácido 3-cloro-5-trifluorometil-piridina-2-carboxílico em vez de ácido 3- cloro-piridina-2-carboxílico. Composto Intermediário (M20-35)
Figure img0081
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,33(1H, s), 8,80(1 H, d), 8,28(1H, d), 8,17(1 H, d), 8,00(1 H, d), 4,60(1 H, s), 3,01 (3H, d). Exemplo de Produção 24(2)
[00692] 2-(3-Cloro-5-trifluorometil-piridin-2-il)-6-iodo-3-metil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-35)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 9 (2) usando o Composto Intermediário (M20-35) em vez de (5-iodo-2-metilamino-piridin-3-il)- amida de ácido 3-cloro-piridina-2-carboxílico (Composto Intermediário (M20-7)). Composto Intermediário (M6-35)
Figure img0082
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,95(1 H, s), 8,68(1 H, s), 8,49(1 H, s), 8,20(1 H, s), 3,95(3H, s). Exemplo de Produção 24(3)
[00693] 2-(3-Etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-6-iodo-3-metil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 42) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 1 (2) usando o Composto Intermediário (M6-35) em vez de 2-(3-fluoropiridin-2-il)-3- metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Composto Intermediário (M6-2)). Presente composto heterocíclico fundido 42
Figure img0083
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,73(1 H, s), 8,65(1 H, d), 8,49(1 H, d), 7,91 (1H, s), 4,04(3H, s), 3,01 (2H, q), 1,39(3H, t). Exemplo de Produção 24 (4)
[00694] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)- 6-iodo-3-metil-3H-imidazo[4,5-b]piridina 900 mg, ácido tiobenzoico 320 μL, iodeto de cobre 45 mg, 1,10-fenantrolina 85 mg, diisopropiletilamina 940 μl_ e tolueno 25 mL foi agitada a 1100 durante 8 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir S-[2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-pindin-2- il)-3-metil-3H-i mi dazo[4,5-b] piridina] éster de ácido tiobenzoico 990 mg.
Figure img0084
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,74(1 H, s), 8,54(1 H, d), 8,33(1 H, d), 8,07(2H, dd),7,92(1H, s), 7,63(1H,t),7,51(2H, t),4,10(3H, s), 3,01(2H, q), 1,39(3H, t). Exemplo de Produção 24 (5)
[00695] Uma mistura de S-[2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2- il)-3-metil-3H-imidazo[4,5-b]piridina] éster de ácido tiobenzoico 1,8 g, carbonato de potássio 1,1 g e metanol 20 mL foi agitada em TA durante 4,5 hr. À mistura reacional foi adicionado cloreto de amônio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado, secada em sulfato de sódio e concentrada sob pressão reduzida para produzir 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3- metil-3H-imidazo[4,5-b]piridina-6-tiol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 43) 1,2 g. Presente composto heterocíclico fundido 43
Figure img0085
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,73(1H, s), 8,46(1H, d), 8,19(1H, d), 7,90(1H, s), 4,04(3H, s), 3,01 (2H, q), 1,39(3H, t). Exemplo de Produção 24(6)
[00696] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)- 3-metil-3H-imidazo[4,5-b]piridina-6-tiol 1,2 g, iodo 20 mg e DMF 30 mL foi agitada em TA durante 12 hr sob atmosfera de ar. A mistura reacional foi concentrada, e o resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir um composto tendo a fórmula:
Figure img0086
(em seguida chamado Composto Intermediário (P9'-4)) 800 mg. Composto Intermediário (P9'-4) 1H-RMN(CDCI3) δ: 8,73(2H, s),8,52(2H, d), 8,35(2H, d), 7,91(21-1, d), 4,06(6H,s),3,04-2,98(4H,m),1,39(6H,t). Exemplo de Produção 24 (7)
[00697] 2-(3-Etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 28) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 13 (2) usando o Composto Intermediário (P9’-4) em vez do Composto Intermediário (P9-1). Presente composto heterocíclico fundido 28
Figure img0087
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,75(1 H, d), 8,71 (1H, d), 8,50(1 H, d), 7,93(1 H, d), 4,10(3H, S), 3,03(2H, q), 1,41(3H, t). Exemplo de Produção 24(8)
[00698] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2- il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina 299 mg e clorofórmio 30 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m- cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,34 g, e a mistura foi agitada em temperatura de gelo durante 5 hr. À mistura reacional foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2- (3-etilsulfonil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil- 3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 44) 0,24 g. Presente composto heterocíclico fundido 44
Figure img0088
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,24(1 H, d), 8,79(1 H, d), 8,74(1 H, d), 8,40(1 H, d), 3,97(2H, q), 3,93(3H, s), 1,42(3H, t). Exemplo de Produção 24 (9)
[00699] 2-(3-Etilsulfonil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometilsulfonil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 25) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 16 usando 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil- 6-trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina em vez de 2-(3- etilsulfanil-piridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5- b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 13). Presente composto heterocíclico fundido 25
Figure img0089
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,28(1H, d), 9,10(1H, d), 8,80(1H, d), 8,72(1H, d), 3,98(3H, s), 3,93(2H, q), 1,43(3H, t). Exemplo de Produção 25
[00700] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-5-iodo-1-metil- 1 H-benzimidazol 340 mg, iodeto de cobre 410 mg, pentailuoropropionato de sódio 800 mg, NMP 5 mL, xileno 5 mL foi agitada a 160X3 durante 5 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA, e em seguida à mistura reacional foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e amónia a 28% aquosa, e a mistura foi extraída com t-butil metil éter. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-1-metil-5- pentafluoroetil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 26) 240 mg. Presente composto heterocíclico fundido 26
Figure img0090
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,50(1 H, dd), 8,16(1H, s), 7,77(1 H, dd), 7,57(1 H, d), 7,53(1 H, d), 7,36(1 H, dd), 3,93(3H, s), 2,94(2H, q), 1,33(3H, t). Exemplo de Produção 26
[00701] 2-(3-Etilsulfonil-pi ridin-2-il )-1 -metil-5-pentafluoroetil-1 H- benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 27) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanil-piridin- 2-il)-1-metil-5-pentafluoroetil-1H-benzimidazol em vez de 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- i mi dazo[4,5-b] piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 27
Figure img0091
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,98(1 H, dd), 8,53(1 H, dd), 8,06(1 H, s), 7,70(1 H, dd), 7,60(1 H, d), 7,56(1 H, d), 3,86-3,78(5H, m), 1,34(3H, t). Exemplo de Produção 27
[00702] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2- il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil-3H-imidazo[4,5-b]piridina 0,18 g e clorofórmio 4 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m- cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,21 g, e a mistura foi agitada em temperatura de gelo durante 5 min. À mistura reacional foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2- (3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometilsulfanil- 3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 29) 0,16 g. Presente composto heterocíclico fundido 29
Figure img0092
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,10-9,07(1H, m), 8,94-8,91(1H, m), 8,77-8,74(1H, m), 8,46-8,44(1 H, m), 4,38(3H, s), 3,76-3,65(1 H, m), 3,16-3,05(1 H, m), 1,49(3H, t). Exemplo de Produção 28 (1)
[00703] (2-Metilamino-5-trifluorometil-fenil)-amida de ácido 3-cloro- piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-29)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 9 (1) usando A/í-metil-4- trifluorometil-benzeno-1,2-diamina em vez de 5-iodo-N2-metil-piridina- 2,3-diamina. Composto Intermediário (M20-29)
Figure img0093
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,56(1 H, s), 8,55-8,54(1 H, m), 7,91 (1H, dd), 7,70(1 H, d), 7,49-7,43(3H, m), 6,79(1 H, d), 2,93(3H, d). Exemplo de Produção 28 (2)
[00704] Uma mistura de Composto Intermediário (M20-29) 800 mg, etanotiolato de sódio 350 mg e DMF 10 mL foi agitada a 100C durante 5 hr. À mistura reacional foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanil-piridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 30) 410 mg. Presente composto heterocíclico fundido 30
Figure img0094
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,51(11-1, dd), 8,17(1H, d), 7,78(1H, dd), 7,61(1H, dd), 7,52(1 H, d), 7,38(1 H, dd), 3,93(3H, s), 2,94(2H, q), 1,33(3H, t). Exemplos de Produção 29, 30,
[00705] 2-(3-Etilsulfinil-piridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometil-1H- benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 31) e 2-(3-etilsulfonil-piridina-2-il)-1-metil-5-trifluorometil-1H- benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 32) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação dos Exemplos de Produção 2, 3 usando 2-(3-etilsulfanil- piridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometil-1H-benzimidazol em vez de 2-(3- etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina. Presente composto heterocíclico fundido 31
Figure img0095
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,77(1 H, d), 8,61 (1H, d), 8,05(1 H, s), 7,61 (1H, dd), 7,55(1 H, d), 7,48(1 H, d), 4,20(3H, s), 3,73-3,61 (1H, m), 3,11-3,00(1 H, m), 1,47(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 32
Figure img0096
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,95(1 H, dd), 8,50(1 H, dd), 8,09(1 H, d), 7,66(1 H, dd), 7,61 (1H, d), 7,53(1 H, d), 3,83(2H, q), 3,75(3H, s), 1,33(3H, t). Exemplo de Produção 31 (1)
[00706] (2-Metilamino-5-trifluorometil-fenil)-amida de ácido 3-cloro- 5-trifluorometil-piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-31)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 9 (1) usando N1- metil-4-trifluorometil-benzeno-1,2-diamina em vez de 5-iodo-N2-metil- piridina-2,3-di amina e usando ácido 3-cloro-5-trifluorometilpiridina-2- carboxílico em vez de ácido 3-cloro-piridina-2-carboxílico. Composto Intermediário (M20-31)
Figure img0097
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,42(11-1, s), 8,80(1H, d), 8,16(1H, d), 7,71(1H, s), 7,47(1 H, d), 6,81 (1H, d), 4,32(1 H, s), 2,93(3H, d). Exemplo de Produção 31 (2)
[00707] 2-(3-Etilsulfanil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-1-metil-5- trifluorometil-1H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 33) e (2-metilamino-5-trifluorometil- fenil)-amida de ácido 3-etilsulfanil-5-trifluorometil-piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M3-32)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 28 (2) usando o Composto Intermediário (M20-31) em vez de (2-metilamino-5-trifluorometil-fenil)-amida de ácido 3-cloro- piridina-2-carboxílico (Composto Intermediário (M20-29)). Presente composto heterocíclico fundido 33
Figure img0098
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,72(1H, d), 8,21(11-1, d), 7,91(1H, d), 7,63(1H, d), 7,54(1 H, d), 4,00(3H, s), 3,00(2H, q), 1,38(3H, t). Composto Intermediário (M3-32)
Figure img0099
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,64(1 H, s), 8,53(1 H, d), 7,86(1 H, s), 7,76(1 H, d), 7,41 (1H, dd), 6,76(1 H, d), 4,35(1 H, d), 2,96(2H, q), 2,90(3H, d), 1,44(3H,t). Exemplos de Produção 32, 33
[00708] 2-(3-Etilsulfinil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-1-metil-5- trifluorometil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 34) e 2-(3-etilsulfonil-5-trifluorometil- pi ridi n-2-il)-1 -metil-5-trifl uorometil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 35) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação dos Exemplos de Produção 2, 3 usando 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil- piridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometil-1 H-benzimidazol em vez de 2-(3- etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 1). Presente composto heterocíclico fundido 34
Figure img0100
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,05(1H, d), 8,91(11-1, d), 8,12(1H, d), 7,67(1H, dd), 7,60(1H, d), 4,32(3H, s), 3,80-3,70(1 H, m), 3,15-3,05(1H, m), 1,51(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 35
Figure img0101
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,22(1H, d), 8,77(1H, d), 8,10(1H, d), 7,66(1H, dd), 7,57(1 H, d), 3,98(2H, q), 3,84(3H, s), 1,40(3H, t). Exemplos de Produção 34, 35
[00709] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina 550 mg e clorofórmio 15 mL foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 750 mg, e a mistura foi aquecida em refluxo durante 20 hr. À mistura reacional foi adicionado tiossulfato de sódio aquoso a 10%, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-eti I sulfon i I -1 -oxi pi ri di n-2-il )-3-metil -6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 36) 168 mg e 4-óxido de 2-(3- etilsulfonilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 37) 73 mg. Presente composto heterocíclico fundido 36
Figure img0102
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,79(1 H, d), 8,54(1 H, dd), 8,33(1 H, d), 7,99(1 H, dd), 7,69(1 H, dd), 3,85-3,74(4H,m),3,52-3,42(11-1, m), 1,34(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 37
Figure img0103
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,03(1 H, dd), 8,53(1 H, dd), 8,47(1 H, d), 7,92(1 H, d), 7,77(1 H, dd), 4,29(3H, s), 3,69(2H, q), 1,36(3H, t). Exemplo de Produção 36 (1)
[00710] 2-(3-C I o ro-5-t ri fl uorometi l-pi ridi n-2-i I )-5-iodo-1 -meti 1-1H- benzimidazol (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-41)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 4 (1) usando 4-iodo-N7-metil-benzeno-1,2- diamina em vez de N2-metil-5-trifluorometilpiridina-2,3-diamina. Composto Intermediário (M6-41)
Figure img0104
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,92(1 H, d), 8,23(1 H, d), 8,17(1 H, d), 7,66(1 H, dd), 7,23(1 H, d), 3,85(3H, s). Exemplo de Produção 36 (2)
[00711] 2-(3-Etilsulfanil-5-trifl uorometil-piridi n-2-il)-5-iodo-1 -metil-1 H- benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 45) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 1 (2) usando o Composto Intermediário (M6-41) em vez de 2-(3-fluoropiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina. Presente composto heterocíclico fundido 45
Figure img0105
Exemplo de Produção 36 (3)
[00712] 2-(3-Eti I sulfan il-5-trifl uorometil-pi rid i n-2-i I)-1 -metil-5- pentafluoroetil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 38) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 25 usando 2-(3-etilsulfanil-5-trifl uorometil-pi ridin-2-il )-5-iodo-1 -metil-1 H- benzimidazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-piridin-2-il)-5-iodo-1-metil-1 H- benzimidazol. Presente composto heterocíclico fundido 38
Figure img0106
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,72(1 H, d), 8,20(1 H, s), 7,91 (1H, d), 7,60(1 H, d), 7,55(1 H, d), 4,00(3H, s), 3,01 (2H, q), 1,39(3H, t). Exemplos de Produção 37, 38
[00713] 2-(3-Etilsulfinil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-1-metil-5- pentafluoroetil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 39) e 2-(3-etilsulfonil-5-trifluorometil- pi ridi n-2-il)-1 -metil-5-pentafl uoroeti 1-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 40) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação dos Exemplos de Produção 2, 3 usando 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometil- piridin-2-il)-1-metil-5-pentafluoroetil-1H-benzimidazol em vez de 2-(3- etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina. Presente composto heterocíclico fundido 39
Figure img0107
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,05(11-1, d), 8,91(1H, d), 8,10(1H, s), 7,66-7,60(2H, m), 4,33(3H, s), 3,80-3,69(1 H, m), 3,17-3,07(1H, m), 1,50(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 40
Figure img0108
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,22(1 H, d), 8,77(1 H, d), 8,08(1 H, s), 7,63(1 H, d), 7,58(1 H, d), 3,99(2H, q), 3,84(3H, s), 1,40(3H, t). Exemplo de Produção 39 (1)
[00714] Em uma mistura de metil-(2-nitro-4-trifluorometil-fenil)- amina 16 g e acetonitrila 200 mL em temperatura de gelo foi adicionado N-bromossucinimida 15 g. A mistura reacional foi agitada em TA durante 5 hr. À mistura reacional resultante foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir (2-bromo-6-nitro-4-trifluorometil-fenil)-metil-amina 15 g- (2-bromo-6-nitro-4-trifluorometil-fenil)-metil-amina
Figure img0109
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,12(1 H, s), 7,86(1 H, s), 6,48(1 H, brs), 3,07(3H, d). Exemplo de Produção 39 (2)
[00715] Ao mesmo tempo que uma mistura de pó de ferro 11 g, ácido acético 12 mL, THF 40 mL e água 10 mL foi agitada com aquecimento a 7013, à mistura foi adicionado gota a gota outra mistura de (2-bromo-6-nitro-4-trifluorometil-fenil)-metil-amina 10 g e THF 50 mL. Depois de adicionar gota a gota, a mistura foi agitada com aquecimento a 70X3 durante 3 hr. A mistura reacional resultante foi filtrada usando Celite (Marca registrada) com lavagem com THF. O filtrado resultante foi concentrado sob pressão reduzida. Ao resíduo resultante foi adicionado hidróxido de sódio a 10% aquoso, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 3-bromo-N2-metil-5-trifluorometil- benzeno-1,2-diamina 11 g. 3-Bromo-N2-metil-5-trifluorometil-benzeno-1,2-diamina
Figure img0110
Exemplo de Produção 39 (3)
[00716] (3-Bromo-2-metilamino-5-trifluorometil-fenil)-amida de ácido 3-cloro-piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M20-43)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 9 (1) usando 3- bromo-N2-metil-5-trifluorometil-benzeno-1,2-diamina em vez de 5-iodo- N2-metil-piridina-2,3-diamina. Composto Intermediário (M20-43)
Figure img0111
Br CH3 1H-RMN(CDCI3) δ: 10,63(1H, s), 8,77(1H, d), 8,58(1H, dd), 7,91(1H, dd), 7,56(1 H, d), 7,47(1 H, dd), 3,75-3,68(1 H, m), 2,83(3H, d). Exemplo de Produção 39 (4)
[00717] 2-(3-Etilsulfanil-piridin-2-il)-7-bromo-1-metil-5-trifluorometil- 1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 75), (3-bromo-2-metilamino-5-trifluorometil-fenil)- amida de ácido 3-etilsulfanil-piridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M3-42)), e 2-(3-cloro-piridin-2-il)-7- bromo-1-metil-5-trifluorometil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado Composto Intermediário (M6-43)) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 28 (2) usando o Composto Intermediário (M20-43) em vez do Composto Intermediário (M20-29). Presente composto heterocíclico fundido 75
Figure img0112
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,54(1 H, dd), 8,08(1 H, d), 7,79(1 H, dd), 7,72(1 H, d), 7,40(1 H, dd), 4,13(3H, s), 2,94(2H, q), 1,32(3H, t). Composto Intermediário (M3-42)
Figure img0113
1H-RMN(CDCI3) δ: 10,80(1H, s), 8,82(1H, s), 8,38(1H, dd), 7,74(1H, d), 7,54(1 H, s), 7,42(1 H, dd), 3,75-3,65(1 H, brm),2,97(2H, q), 2,82(3H, d), 1,45(31-1, t). Composto Intermediário (M6-43)
Figure img0114
cix F3θ N 5=\ |l N— Br CHg 1H-RMN(CDCI3) δ: 8,71 (1H, dd), 8,08(1 H, d), 7,95(1 H, dd), 7,74(1 H, d), 7,47(1 H, dd), 4,09(3H, s). Exemplo de Produção 40
[00718] 2-(3-Etilsulfonil-piridin-2-il)-7-bromo-1 -metil-5-trifluorometil- 1H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 46) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3- etilsulfanil-piridin-2-il)-7-bromo-1-metil-5-trifluorometil-1H-benzimidazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 46
Figure img0115
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,99(1 H, dd), 8,51 (1H, dd), 8,00(1 H, d), 7,75(1 H, d), 7,72(1 H, dd), 4,03(3H, s), 3,73(2H, q), 1,33(3H, t). Exemplos de Produção 41,42
[00719] Uma mistura de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3- metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4)1,0 g, ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 2,72 g e clorofórmio 5 mL foi refluxada durante 8 hr, e à mistura foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 2,0 g, e em seguida a mistura também foi refluxada durante 5 hr. À mistura reacional permitida resfriar foi adicionado tiossulfato de sódio aquoso a 10%, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 4-óxido de 2- (3-etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 48) 362 mg e 2-(3-etilsulfonil-1 -óxi-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 51) 45 mg. Presente composto heterocíclico fundido 48
Figure img0116
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,27(1 H, d), 8,76(1 H, d), 8,49(1 H, d), 7,94(1 H, d), 4,33(3H, S), 3,80(2H, q), 1,40(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 51
Figure img0117
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,75(1H, s), 8,50(1H, s), 8,12(1H, s), 7,94(1H, s), 4,28(3H, s), 3,75-3,65(1 H, m), 3,55-3,44(1 H, m), 1,38(3H, t). Exemplo de Produção 43 (1)
[00720] Uma mistura de 2-cloro-3-nitro-5-trifluorometilpiridina 2,60 g, 2, 2, 2-trifluoroetilamina 0,79 g, N,N-diisopropiletilamina 1,04 g e N- metil-2-pirrolidona 5 mL foi agitada em TA durante 10 hr. À mistura reacional foi adicionado ácido cítrico a 10% aquoso, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir (3-nitro-5- trifluorometilpiridin-2-il)-(2,2, 2-trifluoroetil)amina 1,83 g. (3-Nitro-5-trifluorometilpiridin-2-il)-(2, 2,2-trifluoroetil)amina,
Figure img0118
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,72(1 H, d), 8,68(1 H, d), 8,59(1 H, brs), 4,54- 4,41 (2H, m). Exemplo de Produção 43 (2)
[00721] Em uma mistura de pó de ferro 2,12 g, etanol 6 mL, água 4 mL e ácido acético 0,1 mL foi adicionado gota a gota outra mistura de (3-nitro-5-trifluorometilpiridin-2-il)-(2, 2, 2-trifluoroetil)amina 1,83 g e etanol 10 mL a 70X3, e em seguida a mistura resulta nte foi agitada a 70X3 durante 1 hr. A mistura reacional permitida re sfriar foi filtrada, e em seguida o filtrado foi extraído com acetato de etila e água. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir N2-(2, 2, 2-trifluoroetil)-5-trifluorometilpiridina-2,3-diamina 1,59 g. N2-(2, 2, 2-Trifluoroetil)-5-trifluorometilpiridina-2,3-diamina
Figure img0119
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,04-8,02(1 H, m), 7,10-7,07(1H, m), 4,81(1H, brs), 4,31-4,20(2H, m), 3,34(2H, brs). Exemplo de Produção 43 (3)
[00722] Uma mistura de N2-(2, 2, 2-trifluoroetil)-5- trifluorometilpiridina-2,3-diamina 0,52 g, ácido 3-etilsulfanilpiridina-2- carboxilico 0,37 g, Cloridrato de EDC 0,46 g, HOBt 27 mg e piridina 2 mL foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura reacional foi adicionado ácido cítrico a 10% aquoso, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir [2-(2, 2, 2-trifluoroetil)amino-5-trifluorometilpiridin-3-il]amida de ácido 3-etilsulfanilpiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M3-43)) 0,75 g. Composto Intermediário (M3-43)
Figure img0120
Exemplo de Produção 43 (4)
[00723] Uma mistura de Composto Intermediário (M3-43) 0,75 g e ácido acético 5 mL foi agitada com aquecimento em refluxo durante 2 dias. A mistura foi resfriada em TA, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-3-(2, 2, 2- trifluoroetil)-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 65) 0,53 g. Presente composto heterocíclico fundido 65
Figure img0121
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,77-8,74(1 H, m), 8,48(1 H, dd), 8,45-8,42(1 H, m), 7,82(1 H, dd), 7,40(1 H, dd), 5,64(2H, q), 2,99(2H, q), 1,35(3H, t). Exemplo de Produção 44 (1)
[00724] Uma mistura de N2-(2, 2, 2-trifluoroetil)-5- trifluorometilpiridina-2,3-diamina 0,52 g, ácido 3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridina-2-carboxílico 0,50 g, cloridrato de EDC 0,46 g, HOBt 27 mg e piridina 2 mL foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura reacional foi adicionado ácido cítrico a 10% aquoso, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir [2-(2, 2, 2- trifluoroetil)amino-5-trifluorometilpiridin-3-il]amida de ácido 3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M3-44)) 0,89 g. Composto Intermediário (M3-44)
Figure img0122
Exemplo de Produção 44 (2)
[00725] Uma mistura de Composto Intermediário (M3-44) 0,89 g, ácido p-toluenossulfônico * monoidrato 1,14 g, A/-metil-2-pirrolidona 10 mL e xileno 10 mL foi aquecida em refluxo durante 8 hr com remoção de água usando mecanismo de Dean-Stark. A mistura reacional foi permitida resfriar, e em seguida à mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-(2, 2, 2-trifluoroetil)-6- trifl uoromet i I-3H-Í mi dazo[4,5-b] piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 66) 0,76 g. Presente composto heterocíclico fundido 66
Figure img0123
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,80(1 H, d), 8,70(1 H, d), 8,48(1 H, d), 7,96(1 H, d), 5,67(2H, q), 3,04(2H, q), 1,40(3H, t). Exemplo de Produção 45
[00726] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 65 0,32 g e clorofórmio 2 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,36 g, e em seguida a mistura foi permitida aquecer em TA e agitada durante 1 hr. À mistura foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-3-(2, 2, 2-trifluoroetil)- 6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 67) 0,32 g. Presente composto heterocíclico fundido 67
Figure img0124
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,98(1 H, dd), 8,80(1 H, d), 8,59(1 H, dd), 8,37(1 H, d), 7,75(1 H, dd), 5,31 (2H, q), 3,95(2H, q), 1,40(3H, t). Exemplo de Produção 46
[00727] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 66 (0,32 g) e clorofórmio 2 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,31 g, e em seguida a mistura foi permitida aquecer em TA e agitada durante 1 hr. À mistura foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água e secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru resultante foi lavado com hexano para produzir 2-(3-etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-(2, 2, 2- trifluoroetil)-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 68) 0,28 g. Presente composto heterocíclico fundido 68
Figure img0125
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,22(1 H, d), 8,83-8,83(2H, m), 8,40(1 H, d), 5,36(2H, q), 4,05(2H, q), 1,45(3H, t). Exemplo de Produção 47 (1)
[00728] Uma mistura de 2-cloro-5-iodopiridina 20,0 g, pentafluoropropionato de sódio 77,8 g, iodeto de cobre (I) 31,8 g, xileno 84 mL e N-metilpirrolidona 84 mL foi aquecida a 160X2 e agitada com aquecimento em refluxo durante 6 hr. A mistura reacional foi resfriada em TA, e em seguida à mistura reacional foi adicionado água. A mistura foi extraída com metil-terc-butil éter. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 2-cloro-5-pentafluoroetilpiridina. 2-Cloro-5-pentafl uoroeti I pi ri di na
Figure img0126
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,65-8,62(1 H, m), 7,85-7,81 (1H, m), 7,48-7,44(1 H, m) Exemplo de Produção 47 (2)
[00729] Uma mistura de uma meia quantidade de 2-cloro-5- pentafluoroetilpiridina preparada no Exemplo de Produção 47 (1), cianeto de zinco (II) 14,4 g, tetracis(trifenilfosfina)paládio 2,42 g e N- metilpirrolidona 84 mL foi aquecida a 8013 e agitad a com aquecimento durante 2,5 hr. A mistura reacional foi resfriada em TA, e em seguida a mistura foi adicionado água e metil-terc-butil éter. A mistura foi filtrada com Celite (Marca registrada) para remover o precipitado resultante, e o resíduo resultante foi lavado com metil-terc-butil éter. O filtrado foi extraído com metil-terc-butil éter, e a camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-ciano-5-pentafluoroetilpiridina 4,19 g. 2-Ciano-5-pentafluoroetilpiridina
Figure img0127
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,97-8,96(1 H, m), 8,12-8,09(1 H, m), 7,90-7,87(1 H, m) Exemplo de Produção 47 (3)
[00730] Uma mistura de água 17 mL e ácido sulfúrico concentrado 17 mL foi aquecida a 10013, e à mistura foi adicionado gota a gota 2- ciano-5-pentafluoroetilpiridina 3,81 g com aquecimento, e em seguida a mistura foi agitada a 10013 durante 2,5 hr. A mistura foi resfriada em TA, e em seguida a mistura reacional foi adicionada à água gelada. O sólido precipitado foi coletado por filtração e lavado com água. O sólido resultante foi secado sob pressão reduzida para produzir ácido 5-pentafluoropiridina-2-carboxílico 3,52 g. Ácido 5-pentafluoropiridina-2-carboxílico
Figure img0128
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,92-8,88(1 H, m), 8,44-8,39(1 H, m), 8,25-8,20(1 H, m) Exemplo de Produção 47 (4)
[00731] Uma mistura de tetrametilpiperidina 5,5 mL e THF 58 mL foi resfriada a -7813, e em seguida uma solução de n-butillítio a 1,6M em hexano foi adicionada gota a gota na mistura. A mistura foi permitida aquecer em TA, e em seguida agitada durante 10 min. A mistura foi resfriada novamente a -7813, e à mistura foi adicio nada gota a gota, uma solução de ácido 5-pentafluoropiridina-2-carboxílico 3,52 g em THF, e a mistura foi agitada a -7813 durante 1 hr. À mistura foi adicionado gota a gota dietildissulfeto 4,0 mL a -7813. Em seguida, a mistura foi permitida aquecer em TA e foi agitada durante 1 hr. À mistura reacional foi adicionado ácido clorídrico a 1N, e em seguida à mistura foi adicionado hidróxido de sódio aquoso a 5N. A camada aquosa foi lavada com metil-terc-butil éter. À camada aquosa foi adicionado ácido clorídrico a 12 N, e o sólido precipitado foi coletado por filtração e dissolvido em metil-terc-butil éter. A mistura foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir ácido 3-etilsulfanil-5-pentafluoroetilpiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M2-7)) 1,99 g.
[00732] e em seguida à mistura foi adicionado hidróxido de sódio aquoso a 5N. A camada aquosa foi lavada com metil-terc-butil éter. À camada aquosa foi adicionado ácido clorídrico a 12 N, e o sólido precipitado foi coletado por filtração e dissolvido em metil-terc-butil éter. A mistura foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir ácido 3-etilsulfanil-5- pentafluoroetilpiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M2-7)) 1,99 g. Composto Intermediário (M2-7)
Figure img0129
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,51-8,50(11-1, m), 7,89-7,87(11-1, m), 3,01(21-1, q), 1,46(31-1, t) Exemplo de Produção 47 (5)
[00733] Uma mistura de N2-metil-5-trifluorometilpiridina-2,3-diamina 0,50 g, Composto Intermediário (M2-7) 0,79 g, cloridrato de EDC 0,37 g, HOBt 35 mg, e piridina 5 mL foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura foi extraída com metil-terc-butil éter. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir (2-metilamino-5-trifluorometilpiridin-3-il)amida de ácido 3- etilsulfanil-5-pentafluoroetilpiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M3-45)). Composto Intermediário (M3-45)
Figure img0130
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,57(1 H, brs), 8,54-8,52(1 H, m), 8,37-8,35(1 H, m), 7,94-7,92(1 H, m), 7,89-7,87(1 H, m), 4,97(1 H, brs), 3,08(3H, d), 2,99(2H, q), 1,45(3H, t)
[00734] Uma mistura da quantidade total do Composto Intermediário resultante (M3-45) e ácido acético 5 mL foi aquecida a 120“C e agitada com aquecimento em refluxo durante 3 hr. A mistura foi resfriada em TA, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanil-5-pentafluoroetilpiridin-2-il)-3-metil-6- trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 71) 0,77 g. Presente composto heterocíclico fundido 71
Figure img0131
m), 7,91-7,89(1H, m), 4,13(3H, s), 3,02(2H, q), 1,39(3H, t) Exemplo de Produção 48
[00735] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 71 0,47 g e clorofórmio 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,57 g, e em seguida a mistura foi permitida aquecer em TA e agitada durante 1 hr. À mistura foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonil-5-pθntafluoroetilpiridin-2-il)-3-metil-6-tri11uorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 72) 0,39 g. Presente composto heterocíclico fundido 72
Figure img0132
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,21-9,19(1 H, m), 8,81-8,79 (1H, m), 8,76-8,75(1H, m), 8,35-8,33(1 H, m), 3,99-3,93(5H, m), 1,41(3H, t) Exemplo de Produção 49
[00736] Uma mistura de N2-metil-5-pentafluoroetilpiridina-2,3- diamina 0,50 g, Composto Intermediário (M2-7)0,62 g, cloridrato de EDC 0,29 g, HOBt 28 mg e piridina 4 mL foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura foi extraída com metil-terc-butil éter. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir (2-metilamino-5-pentafluoroetilpiridin-3-il)amida de ácido 3- etilsulfanil-5-pentafluoroetilpiridina-2-carboxílico (em seguida chamado Composto Intermediário (M3-46)). Composto Intermediário (M3-46)
Figure img0133
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,59(1 H, brs), 8,54-8,52(1 H, m), 8,32-8,30(1 H, m), 7,89-7,87(1 H, m), 7,85-7,83(1 H, m), 5,04(1 H, brs), 3,09(3H, d), 2,99(2H, q), 1,45(3H, t)
[00737] Uma mistura da quantidade total do Composto Intermediário resultante (M3-46) e ácido acético 4 mL foi aquecida a 120^ e agitada com aquecimento em refluxo durante 3 hr. A mistura foi resfriada em TA, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanil-5-pentafluoroetilpiridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 73) 0,84 g.
Figure img0134
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,72-8,69(2H, m), 8,42-8,41 (1H, m), 7,90-7,89(1 H, m), 4,15-4,12(3H, m), 3,02(2H, q), 1,40(3H, t) Exemplo de Produção 50
[00738] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 73 0,54 g e clorofórmio 11 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,59 g, e em seguida a mistura foi permitida aquecer em TA e agitada durante 1 hr. À mistura foram adicionados bicarbonato de sódio aquoso saturado e tiossulfato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio, e em seguida concentrada sob pressão reduzida.
[00739] O produto cru foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonil-5-pentafluoroetilpiridin-2-il)-3- metil-6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 74) 0,34 g. Presente composto heterocíclico fundido 74
Figure img0135
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,21-9,20(1 H, m), 8,77-8,74(2H, m), 8,32-8,31 (1H, m), 4,00-3,94(5H, m), 1,41(3H, t) Exemplo de Produção 51
[00740] 2-(3-Etilsulfonilpiridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometóxi-1H- benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 50) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanilpiridin- 2-il)-1-metil-5-trifluorometóxi-1 H-benzimidazol em vez de 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 50
Figure img0136
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,93(1 H, dd), 8,49(1 H, dd), 7,68-7,62(2H, m), 7,43(1 H, d), 7,25(1 H, d), 3,84(2H, q), 3,73(3H, s), 1,31(3H, q). Exemplo de Produção 52
[00741] 2-(3-Etilsulfonilpiridin-2-il)-5-trifluorometil-benzotiazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 53) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-5- tri fluoro metil-be nzotiazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 53
Figure img0137
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,92(1H, dd), 8,65(1H, dd), 8,37(1H, s), 8,11(1H, d), 7,72(1 H, dd), 7,66(1 H, dd), 4,19(2H, q), 1,45(3H, t). Exemplo de Produção 53
[00742] 2-(3-Etilsulfonilpiridin-2-il)-6-trifluorometil-oxazolo[5,4- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 81) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanilpiridin- 2-il)-6-trifluorometil-oxazolo[5,4-b]piridina em vez de 2-(3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 81
Figure img0138
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,06(1 H, dd), 8,79(1 H, d), 8,58(1 H, dd), 8,43(1 H, d), 7,78(1 H, dd), 3,88(2H, q), 1,44(3H, t). Exemplo de Produção 54
[00743] 2-(3-Etilsulfonilpiridin-2-il)-5-trifluorometil-benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 85) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-5- trifluorometil-benzoxazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 85
Figure img0139
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,03(1H, dd), 8,60(1H, dd), 8,16-8,13(1 H, m), 7,82- 7,71 (3H, m), 4,01 (2H, q), 1,43(31-1, t). Exemplo de Produção 55
[00744] Para oxicloreto de fósforo 2,04 g em temperatura de gelo foi adicionada o presente composto heterocíclico fundido 48 (0,20 g), e a mistura foi agitada a 110X3 durante 2 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA, e à mistura reacional em temperatura de gelo foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 5-cloro-2-(3- etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 89) 0,21 g. Presente composto heterocíclico fundido 89
Figure img0140
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,25(1 H, d), 8,78(1 H, d), 8,43(1 H, s), 3,97-3,87(5H, m), 1,41(3H,t). Exemplo de Produção 56
[00745] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 89 (0,20 g) e NMP 0,5 mL foi adicionada dimetilamina (em metanol, 2,0 mol/mL) 0,3 mL, e a mistura foi agitada em TA durante 1 hr e a 50*0 durante 3 hr. À mistura reacional permi tida resfriar em TA foi adicionada dimetilamina (em metanol, 2,0mol/mL)0,3 mL, e a mistura foi agitada a 50X3 durante 3 hr. À mistura reacional permitida resfriar em TA foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 5-dimetilamino-2-(3-etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin- 2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 99)
Figure img0141
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,20(1 H, d), 8,76(1 H, d), 8,26(1 H, s), 4,02(2H, q), 3,84(3H, s), 3,04(6H,s),1,41(3H, t). Exemplo de Produção 57
[00746] 7-Ciano-2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometil- 1H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 130) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 7- ciano-2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-1-metil-5-trifluorometil-1H- benzimidazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3- metIl-6-trifluorometiI-3H-Imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 130
Figure img0142
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,02(1 H, dd), 8,54(1 H, dd), 8,28(1 H, s), 7,95(1 H, s), 7,77(1 H, dd), 4,06(3H, s), 3,74(2H, q), 1,35(3H, t). Exemplo de Produção 58
[00747] 2-(5-Cloro-3-etilsulfonilpiridin-2-il)-3-metil-6-pentafluoroetil- 3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 312) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(5- cloro-3-etilsulfanilpiridin-2-il)-3-metil-6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5- b]piridina em vez de 2-(3-etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil- 6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 312
Figure img0143
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,95(11-1, d), 8,72-8,71(1H, m), 8,53(1H, d), 8,30- 8,28(1 H, m), 3,94-3,87(5H, m), 1,40(3H, t)
[00748] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 48(0,30 g), trietilamina 0,14 mL e acetonitrila 1 mL, cianeto de trimetilsilila 0,35 mL foi adicionado, e a mistura foi agitada a 110*0 durante 3 hr. À mistura reacional permitida resfriar em TA foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 5- ciano-2-(3-etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil- 3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 399) 0,23 g. Presente composto heterocíclico fundido 399
Figure img0144
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,28(1 H, d), 8,79(1 H, d), 8,48(1 H, s), 3,96(3H, s), 3,89(21-1, q), 1,42(3H, t). Exemplo de Produção 60
[00749] Em uma mistura de 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-1-metil-7- metilsulfanil-5-trifluorometil-1H-benzimidazolO,11 g e clorofórmio 5 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,32 g, e em seguida a mistura resultante foi agitada em TA durante 5 hr. A mistura reacional foi resfriada em temperatura de gelo, e à mistura foi adicionado ácido m- cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,32 g, e em seguida, a mistura foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura reacional foram adicionados tiossulfato de sódio aquoso a 10% e bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-1 -metil-7-metilsulfonil-5- trifluorometil-1 H-benzimidazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 404) 0,62 g. Presente composto heterocíclico fundido 404
Figure img0145
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,08-8,97(1H, m), 8,58-8,46(1H, m), 8,41-8,26(2H, m), 7,84-7,70(1 H, m), 4,12(3H, s), 3,72-3,59(2H, m), 3,33(3H, s), 1,39- 1,22(3H, m). Exemplo de Produção 61
[00750] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 19(2,0 g) e clorofórmio 20 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 3,03 g, e em seguida, a mistura foi agitada com aquecimento em refluxo durante 3 hr. A mistura reacional foi resfriada em temperatura de gelo, e à mistura foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 3,03 g, e em seguida, a mistura foi agitada com aquecimento em refluxo durante 3 hr. A mistura reacional foi resfriada em temperatura de gelo, e à mistura foi adicionado ácido m- cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 3,03 g, e em seguida, a mistura foi agitada com aquecimento em refluxo durante 3 hr. À mistura reacional permitida resfriar em TA foram adicionados tiossulfato de sódio aquoso a 10% e bicarbonato de sódio aquoso saturado, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 4-óxido de 2-(3-etilsulfonil-5-trifluorometil-piridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 409) 1,10 g. Presente composto heterocíclico fundido 409
Figure img0146
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,27(1 H, d), 8,77(1 H, d), 8,45(1 H, s), 7,92(1 H, s), 4,34(3H, S), 3,81 (2H, q), 1,40(3H, t). Exemplo de Produção 62
[00751] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 19 (0,65 g), metanol 6 mL, THF 6 mL e água 2 mL foi adicionado hidróxido de sódio 0,54 g, e a mistura foi agitada com aquecimento em refluxo durante 1 dia. À mistura reacional permitida resfriar em TA foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonil-5-trimetoximetil-piridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 414)
Figure img0147
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,16(1H, d), 8,74(1H, d), 8,70(1H, d), 8,31(1 H, d), 3,93(3H, s), 3,88(2H, q), 3,28(9H,s),1,38(3H, t). Exemplo de Produção 63
[00752] 2-(3-Metilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 419) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-metilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil- 6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina em vez de 2-(3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 419
Figure img0148
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,25(1 H, s), 8,85(1 H, s), 8,75(1 H, s), 8,32(1 H, s), 3,96(3H, S), 3,73(3H, s) Exemplo de Produção 64
[00753] 2-(3-Propilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 421) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-propilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3- metil-6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina em vez de 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 421
Figure img0149
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,24(1H, s), 8,79(1H, s), 8,74(1H, s), 8,31(1H, s), 3,95-3,88(5H, m), 1,92-1,81(2H, m), 1,13(3H, t) Exemplo de Produção 65
[00754] 2-(3-lsopropilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6- pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 423) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-isopropilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3- metil-6-pentafluoroetil-3H-imidazo[4,5-b]piridina em vez de 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H- imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 423
Figure img0150
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,24(1 H, s), 8,75(2H, d), 8,31 (1H, s), 4,71-4,60(1 H, m), 3,93(3H, s), 1,39(6H,d) Exemplo de Produção 66
[00755] 2-(3-Etilsulfonilpiridin-2-il)-6-pθntafluoroetil-oxazolo[5,4- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 464) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanilpiridin- 2-il)-6-pentafluoroetil-oxazolo[5,4-b]piridina em vez de 2-(3-etilsulfanil- 5-trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trif1uorometil-3H-imidazo[4;5- b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 464
Figure img0151
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,07(1H, dd), 8,74(1H, d), 8,59(1H, dd), 8,41 (1H, d), 7,80(1H, dd), 3,91(2H, q), 1,45(3H, t). Exemplo de Produção 67
[00756] 2-(3-Etilsulfonilpiridin-2-il)-5-pentafluoroetil-benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 467) foi preparado de uma maneira similar como descrito para a preparação do Exemplo de Produção 5 usando 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-5- pentafluoroetil-benzoxazol em vez de 2-(3-etilsulfanil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-3-metil-6-trifluorometil-3H-imidazo[4,5-b]piridina (o presente composto heterocíclico fundido 4). Presente composto heterocíclico fundido 467
Figure img0152
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,04(1H, dd), 8,61 (1H, dd), 8,12(11-1, d), 7,82(1H, d), 7,75(1 H, dd), 7,72(1 H, dd), 4,04(2H, q), 1,44(3H, t). Exemplo de Produção 68 (1)
[00757] Uma mistura de 2-amino-4-(trifluorometilsulfanil)fenol 1,0 g, ácido 3-etilsulfanilpicolínico 0,87 g, cloridrato de EDC 1,10 g e clorofórmio 10 mL foi agitada em TA durante 30 min. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 3-etilsulfanil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida 1,32 g. 3-Etilsulfanil-N-[2-hidróxi-5-(trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida
Figure img0153
1H-RMN(CDCI3) δ: 10,40(1 H, brs), 9,63(1 H, s), 8,36(1 H, dd), 7,75(1 H, dd), 7,53(1 H, d), 7,45(1 H, dd), 7,41 (1H, dd), 7,08(1 H, d), 2,97(2H, q), 1,44(3H, t). Exemplo de Produção 68 (2)
[00758] Uma mistura de 3-etilsulfanil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida 1,23 g, azodicarboxilato de di-2- metoxietila (em seguida chamado DMEAD) 1,28 g, trifenilfosfina 1,39 g, e THF 30 mL foi agitada em TA durante 1 hr e a 501C durante 1 hr. A mistura reacional permitida resfriar em TA foi concentrada sob pressão reduzida, e à mistura foi adicionado água. A mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfanilpiridin-2-il)-5- (trifluorometilsulfanil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 441) 1,21 g. Presente composto heterocíclico fundido 441
Figure img0154
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,59(1 H, dd), 8,27(1 H, s), 7,78(1 H, dd), 7,75- 7,69(2H, m), 7,42(1 H, dd), 3,07(2H, q), 1,47(3H, t). Exemplo de Produção 69
[00759] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 441(1,06 g) e clorofórmio 30 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 1,47 g, e em seguida, a mistura foi agitada em TA durante 6 hr. À mistura reacional foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-5- (trifluorometilsulfanil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 443) 0,87 g e 2-(3-etilsulfonilpiridin-2- il)-5-(trifluorometilsulfinil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 444) 0,17 g. Presente composto heterocíclico fundido 443
Figure img0155
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,03(11-1, dd), 8,60(1H, dd), 8,19(1H, d), 7,80- 7,71 (3H, m), 4,02(2H, q), 1,43(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 444
Figure img0156
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,04(1 H, dd), 8,61 (1H, dd), 8,35(1 H, d), 7,96- 7,86(2H, m), 7,77(1 H, dd), 4,01 (2H, q), 1,44(3H, t). Exemplo de Produção 70
[00760] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 443(0,35 g) e clorofórmio 8 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,43 g, e em seguida a mistura foi agitada a 40*0 durante 6 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA, e à mistura foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. Ao resíduo resultante foi adicionado acetonitrila 4 mL, diidrato de tungstato de sódio 30 mg e peróxido de hidrogênio aquoso (30%) 4 mL, e a mistura foi agitada em 80*0 durante 6 hr. A mistura reacional foi permitid a resfriar em TA, e à mistura foi adicionado água. O sólido precipitado foi removido por filtração, e ao filtrado foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso. A mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-5-(trifluorometilsulfonil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 445) 0,35 g. Presente composto heterocíclico fundido 445
Figure img0157
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,05(11-1, dd), 8,61(1H, dd), 8,59(1H, d), 8,17(1H, dd), 7,96(1 H, d), 7,80(1 H, dd), 3,98(2H, q), 1,45(3H, t). Exemplo de Produção 71 (1)
[00761] Uma mistura de 2-amino-4-(trifluorometilsulfanil)fenol 1,0 g, ácido 3-cloro-5-trifluorometilpicolínico 1,08 g, cloridrato de EDC 1,10 g e clorofórmio 10 mL foi agitada em TA durante 1 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado, água e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida para produzir 3-cloro-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida 1,94 g. 3-cloro-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida
Figure img0158
Exemplo de Produção 71 (2)
[00762] Em uma mistura de 3-cloro-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida 1,93 g, DMF 6 mL, THF 1 mL, e mercaptano de etila 0,38 mL em temperatura de gelo foi adicionado terc-butóxido de potássio 0,62 g, e a mistura foi agitada em TA durante 2 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 3-etilsulfanil- 5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5-(trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida 1,45 g. 3-Etilsulfanil-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida
Figure img0159
1H-RMN(CDCI3) δ: 10,31(1H, s), 8,96(1 H, brs), 8,58(1 H, d), 7,91 (1H, d), 7,70(1 H, d), 7,43(1 H, dd), 7,07(1 H, d), 3,00(2H, q), 1,47(31-1, t). Exemplo de Produção 71 (3)
[00763] Uma mistura de 3-etilsulfanil-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- (trifluorometilsulfanil)fenil]picolinamida 1,45 g, DMEAD1,19 g, trifenilfosfina 1,29 g, e THF 30 mL foi agitada em TA durante 1 hr e a δO'C durante 1 hr. A mistura reacional permitida resfriar em TA foi concentrada sob pressão reduzida, e em seguida ao resíduo foi adicionado água, a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-5-(trifluorometilsulfanil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 451) 1,31 g. Presente composto heterocíclico fundido 451
Figure img0160
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,78(1 H, d), 8,30(1 H, s), 7,94(1 H, d), 7,77-7,75(2H, m), 3,11(2H, q), 1,51(3H, t). Exemplo de Produção 72
[00764] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 451(1,13 g) e clorofórmio 25 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,56 g, e em seguida, a mistura foi agitada a OX) durante 4 0 min. À mistura reacional foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfinil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-5- (trifluorometilsulfanil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 452) 1,01 g. Presente composto heterocíclico fundido 452
Figure img0161
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,13(1 H, d), 8,91(1 H, d), 8,25(1H, s), 7,85-7,79(2H, m), 3,60-3,49(1 H, m), 3,13-3,02(1H, m), 1,44(3H, t). Exemplo de Produção 73
[00765] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 452 (1,01 g) e clorofórmio 20 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,56 g, e em seguida a mistura foi agitada em TA durante 6 hr. À mistura reacional foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,20 g, e em seguida a mistura reacional foi agitada em TA durante 3 hr. À mistura reacional foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura reacional foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado e secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-5-(trifluorometilsulfanil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 453) 0,53 g e 2- (3-etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-5- (trifluorometilsulfinil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 454) 0,48 g. Presente composto heterocíclico fundido 453
Figure img0162
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,25(1 H, d), 8,84(1 H, d), 8,22(1 H, d), 7,82(1 H, dd), 7,77(1 H, d), 4,11(2H, q), 1,47(3H, t). Presente composto heterocíclico fundido 454
Figure img0163
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,27(1 H, d), 8,85(1 H, d), 8,39(1 H, s), 7,96(1 H, d), 7,92(1 H, d), 4,09(2H, q), 1,48(3H, t). Exemplo de Produção 74
[00766] O presente composto heterocíclico fundido 454 (0,26 g), acetonitrila 4 mL, diidrato de tungstato de sódio 18 mg e peróxido de hidrogênio aquoso (30%) 3,5 mL foram misturados, e a mistura foi agitada em 85X3 durante 5 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA, e à mistura foi adicionado peróxido de hidrogênio aquoso (30%) 0,5 mL, e a mistura foi agitada a 85X3 durante 3 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA, e à mistura foi adicionado água. O sólido precipitado foi removido por filtração, e ao filtrado foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso. A mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfonil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-5-(trifluorometilsulfonil)benzoxazol (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 455) 0,24 g. Presente composto heterocíclico fundido 455
Figure img0164
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,28(1 H, d), 8,84(1 H, d), 8,62(1 H, d), 8,21 (1H, dd), 8,00(1 H, d), 4,05(2H, q), 1,49(3H, t). Exemplo de Produção 75 (1)
[00767] Uma mistura de terc-butanol 27 mL e hidróxido de potássio 3,15 g foi agitada com aquecimento em refluxo durante 1 hr. À mistura foram adicionados 2-cloro-5-trifluorometilsulfanilpiridina 6,0 g e terc- butanol 3 mL com funil de gotejamento, e a mistura foi agitada com aquecimento em refluxo durante 5 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA, e à mistura foi adicionado ácido clorídrico concentrado. O sólido foi filtrado e lavado com etanol. O filtrado resultante foi concentrado sob pressão reduzida. Ao resíduo foi adicionado ácido clorídrico a 1N. O sólido precipitado foi coletado por filtração e lavado com água, e em seguida com hexano e secado para produzir 2- hidróxi-5-trifluorometilsulfanilpiridina 4,42 g. 2-Hidróxi-5-trifluorometilsulfanilpiridina
Figure img0165
1H-RMN(CDCI3) δ: 7,73(1 H, d), 7,62(1 H, dd), 6,61 (1H, d). Exemplo de Produção 75 (2)
[00768] A uma mistura de 2-hidróxi-5-trifluorometilsulfanilpiridina 2 g e ácido sulfúrico concentrado 10 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido nítrico fumegante 0,74 mL, e a mistura foi agitada a 60X3 durante 2 hr. A mistura reacional foi permitid a resfriar em TA, e em seguida à água gelada 50 mL foi vertida a mistura, e em seguida a mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salmoura e secada em sulfato de sódio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O sólido resultante foi lavado com terc-butil metil éter para produzir 2-hidróxi-3-nitro-5- trifluorometilsulfinilpiridina 2,13 g. 2-Hidróxi-3-nitro-5-trifluorometilsulfinilpiridina
Figure img0166
1H-RMN(DMSO-D6) δ: 8,67(1 H, brs), 8,59(1 H, brs). Exemplo de Produção 75 (3)
[00769] Uma mistura de pó de ferro 4,6 g, ácido acético 0,5 mL, etanol 20 mL e água 15 mL foi agitada a 7013. À mistura foi adicionado 2-hidróxi-3-nitro-5-trifluorometilsulfinilpiridina 2 g, e a mistura foi agitada a 70*C durante 2 hr. A mistura reacional foi permitida resfriar em TA e filtrada por Celite (Marca registrada). Os filtrados foram concentrados sob pressão reduzida, e ao resíduo resultante foi adicionado bicarbonato de sódio aquoso saturado. A mistura resultante foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O sólido resultante foi lavado com terc-butil metil éter para produzir 3-amino-2-hidróxi-5-trifluorometilsulfinilpiridina 1,45 g. 3-Amino-2-hidróxi-5-trifluorometilsulfinilpiridina
Figure img0167
1H-RMN(DMSO-D6) δ: 12,23(1 H, brs), 7,49(1 H, s), 6,68(1 H, s), 5,72(2H, brs). Exemplo de Produção 75 (4)
[00770] Uma mistura de 3-amino-2-hidróxi-5- trifluorometilsulfinilpiridina 0,63 g, ácido 3-etilsulfanilpicolínico 0,55 g, cloridrato de EDC 0,68 g e piridina 20 ml foi agitada em TA 3 hr. À mistura reacional foi adicionado água, a mistura foi agitada em TA durante 30 min. Os sólidos precipitados foram coletados por filtração e concentrados sob pressão reduzida para produzir 3-etilsulfanil-N-[2- hidróxi-5-trifluorometilsulfinilpiridin-3-il]picolinamida 0,73 g. 3-Etilsulfanil-N-[2-hidróxi-5-trifluorometilsulfinilpiridin-3-il]picolinamida
Figure img0168
1H-RMN(DMSO-D6) δ: 10,83(1H, s), 8,71(11-1, s), 8,48(1H, dd), 8,09(1 H, d), 7,98(1 H, d), 7,65(1 H, dd), 2,99(2H, q), 1,31(3H, t). Exemplo de Produção 75 (5)
[00771] Uma mistura de 3-etilsulfanil-N-[2-hidróxi-5- trifluorometilsulfinilpiridin-3-il]picolinamida 0,67 g, DMEAD 0,64 g, trifenilfosfina 0,68 g e THF 40 mL foi agitada em 50*0 durante 3 hr. A mistura reacional permitida resfriar em TA foi concentrada sob pressão reduzida, e à mistura foi adicionado água, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com cloreto de amônio aquoso saturado e salmoura, secada em sulfato de sódio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante é tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanilpiridin-2-il)-6-(trifluorometilsulfinil)oxazolo[5,4-b]piridina 0,59 g (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 474). Presente composto heterocíclico fundido 474
Figure img0169
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,76(1 H, d), 8,70(1 H, d), 8,64(1 H, dd), 7,82(1 H, dd), 7,47(1 H, dd), 3,09(2H, q), 1,47(3H, t). Exemplo de Produção 76
[00772] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 474 (0,43 g) e clorofórmio 30 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,53 g, e em seguida a mistura foi agitada em TA durante 5 hr. À mistura reacional foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado, secada em sulfato de sódio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-6-(trifluorometilsulfinil)oxazolo[5,4- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 439) 0,34 g. Presente composto heterocíclico fundido 439
Figure img0170
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,08(1 H, dd), 8,80(1 H, d), 8,69(1 H, d), 8,60(1 H, dd), 7,81 (1H, dd), 3,91 (2H, q), 1,45(3H, t). Exemplo de Produção 77
[00773] O presente composto heterocíclico fundido 439(0,17 g), acetonitrila 4 mL, diidrato de tungstato de sódio 14 mg e peróxido de hidrogênio aquoso (30%) 4 mL foram misturados, e a mistura foi agitada a 80*0 durante 4 hr. À mistura reacional pe rmitida resfriar em TA foi adicionado água, e o sólido precipitado foi coletado por filtração, e os sólidos e sulfito de sódio a 10% aquoso foram misturados, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada em sulfato de sódio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante é tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfonilpiridin-2-il)-6-(trifluorometilsulfonil)oxazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 440) 0,09 g- Presente composto heterocíclico fundido 440
Figure img0171
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,13(1H, dd), 9,09(1H, dd), 8,79(1H, d), 8,60(1H, dd), 7,83(1 H, dd), 3,88(2H, q), 1,46(3H, t). Exemplo de Produção 78 (1)
[00774] Uma mistura de 3-amino-2-hidróxi-5- trifluorometilsulfinilpiridina 0,67 g, ácido 3-etilsulfanil-5- trifluorometilpicolínico 0,75 g, cloridrato de EDC 0,68 g e piridina 20 mL foi agitada em TA durante 1,5 hr. À mistura reacional foi adicionado água, e a mistura foi agitada em TA durante 30 min. Os sólidos precipitados foram coletados por filtração e secados sob pressão reduzida para produzir 3-etilsulfanil-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- trifluorometilsulfinilpiridin-3-il]picolinamida. 3-Etilsulfanil-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5-trifluorometilsulfinilpiridin-3- il]picolinamida 1,28 g
Figure img0172
1H-RMN(CDCI3) δ: 10,99(1H, dd), 8,90(1H, s), 8,68(1H, s), 7,91(1H, s), 7,81 (1H, s), 3,02(2H, q), 1,48(3H, t). Exemplo de Produção 78 (2)
[00775] Uma mistura de 3-etilsulfanil-5-trifluorometil-N-[2-hidróxi-5- trifluorometilsulfinilpiridin-3-il]picolinamida (1,24 g), DMEAD 1,01 g, trifenilfosfina 1,06 g e THF 40 mL foi agitada a 50<C durante 3 hr. A mistura reacional permitida resfriar em TA foi concentrada sob pressão reduzida, e à mistura é adicionada água, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com cloreto de amônio aquoso saturado e salmoura, secada em sulfato de magnésio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfanil-5-trifluorometilpiridin-2-il)-6-(trifluorometilsulfinil)oxazolo[5,4- b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 478) 0,94 g. Presente composto heterocíclico fundido 478
Figure img0173
1H-RMN(CDCI3) δ: 8,83(1 H, d), 8,81 (1H, d), 8,75(1 H, d), 7,97(1 H, d), 3,13(2H, q), 1,51(3H,t). Exemplo de Produção 79
[00776] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 478(0,74 g) e clorofórmio 30 mL em temperatura de gelo foi adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 0,77 g, e em seguida a mistura foi agitada em TA 4 hr. À mistura reacional foi adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado, secada em sulfato de sódio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3-etilsulfonil-5- trifluorometilpiridin-2-il)-6-(trifluorometilsulfinil)oxazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 449) 0,75 g. Presente composto heterocíclico fundido 449
Figure img0174
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,31 (1H, d), 8,84-8,81 (2H, m), 8,73(1 H, d), 3,98(2H, q), 1,49(3H, t). Exemplo de Produção 80
[00777] O presente composto heterocíclico fundido 449(0,14 g), acetonitrile 4 mL, diidrato de tungstato de sódio 27 mg e peróxido de hidrogênio aquoso (30%) 4 mL foram misturados, e a mistura foi agitada em δO'C durante 5 hr. À mistura reacional permitida resfriar em TA foi adicionado água, e os sólidos precipitados foram coletados por filtração. Os sólidos e sulfito de sódio a 10% aquoso foram misturados, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada em sulfato de sódio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 2-(3- etilsulfoni l-5-trifl uorometi I pi ri di n-2-i I )-6- (trifluorometilsulfonil)oxazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 450) 0,21 g. Presente composto heterocíclico fundido 450
Figure img0175
1H-RMN(CDCI3) δ: 9,32(1H, d), 9,17(1H, d), 8,85-8,82(2H, m), 3,95(2H, q), 1,50(3H, t). Exemplo de Produção 81
[00778] Em uma mistura do presente composto heterocíclico fundido 440 (1mmol) e clorofórmio 10 mL em temperatura de gelo é adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 5 mmol, e em seguida a mistura é agitada com aquecimento em refluxo durante 6 hr. À mistura reacional permitida resfriar em TA é adicionado ácido m-cloroperbenzoico (65% ou mais de pureza) 5 mmol, e em seguida a mistura é agitada com aquecimento em refluxo durante 6 hr. À mistura reacional permitida resfriar em TA é adicionado sulfito de sódio a 10% aquoso, e a mistura é extraída com clorofórmio. A camada orgânica é lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado, secada em sulfato de magnésio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante é tratado com cromatografia de coluna em sílica gel para produzir 4-óxido de 2-(3-etilsulfonilpiridin-2-il)-6- (trifluorometilsulfonil)oxazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 456) e 2-(3-etilsulfonil-1 -óxi- piridin-2-il)-6-(trifluorometilsulfonil)oxazolo[5,4-b]piridina (em seguida chamado o presente composto heterocíclico fundido 458). Presente composto heterocíclico fundido 456
Figure img0176
Presente composto heterocíclico fundido 458
Figure img0177
[00779] Os compostos como descrito no Exemplo de Produção anterior, e compostos que são preparados de uma maneira similar como descrito para a preparação dos Exemplos de Produção anteriores são listados nas tabelas seguintes.
[00780] Exemplos das combinações de R1, R2, R3, R4, R5, R6, A1, A2 e n no composto representado pela fórmula (1):
Figure img0178
são mostrados abaixo nas [Tabela 1] a [Tabela 20]. [Tabela 1]
Figure img0179
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Figure img0196
Figure img0197
Figure img0198
[00781] Na [Tabela 1] a [Tabela 20], o símbolo "*" na coluna mais à esquerda denota que o presente composto heterocíclico fundido é um N-óxido. Especificamente, os compostos seguintes são incluídos. Presente composto heterocíclico fundido 22
Figure img0199
Presente composto heterocíclico fundido 36
Figure img0200
Presente composto heterocíclico fundido 37
Figure img0201
Presente composto heterocíclico fundido 47
Figure img0202
Presente composto heterocíclico fundido 48
Figure img0203
Presente composto heterocíclico fundido 51
Figure img0204
Presente composto heterocíclico fundido 70
Figure img0205
Presente composto heterocíclico fundido 400
Figure img0206
Presente composto heterocíclico fundido 401
Figure img0207
Presente composto heterocíclico fundido 409
Figure img0208
Presente composto heterocíclico fundido 410
Figure img0209
Presente composto heterocíclico fundido 456
Figure img0210
Presente composto heterocíclico fundido 457
Figure img0211
Presente composto heterocíclico fundido 458
Figure img0212
Presente composto heterocíclico fundido 459
Figure img0213
Presente composto heterocíclico fundido 460
Figure img0214
Presente composto heterocíclico fundido 461
Figure img0215
[00782] Na [Tabela 1] a [Tabela 20], Me representa um grupo metila; Et representa um grupo etila; Pr representa um grupo propila; Bu representa um grupo butila; tBu representa um grupo butila terciário; iPr representa um grupo isopropila; CycPr representa um grupo ciclopropila.
[00783] Exemplos de formulação são mostrados abaixo. Exemplo de Formulação 1
[00784] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de imidacloprida, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 2
[00785] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de clotianidina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 3
[00786] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,1 parte de tiametoxam, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 4
[00787] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,1 parte de tiacloprida, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 5
[00788] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,1 parte de acetamiprida, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 6
[00789] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,1 parte de dinotefurano, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 7
[00790] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,1 parte de nitempiram, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação.
[00791] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de imidacloprida, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 9
[00792] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de clotianidina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 10
[00793] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de tiametoxam, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 11
[00794] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de tiacloprida, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 12
[00795] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de acetamiprida, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação.
[00796] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de dinotefurano, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 14
[00797] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de nitempiram, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 15
[00798] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de imidacloprida, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 16
[00799] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de clotianidina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 17
[00800] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de tiametoxam, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 18
[00801] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de tiacloprida, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 19
[00802] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de acetamiprida, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 20
[00803] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de dinotefurano, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 21
[00804] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de nitempiram, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 22
[00805] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de imidacloprida, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 23
[00806] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de clotianidina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 24
[00807] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de tiametoxam, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 25
[00808] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de tiacloprida, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 26
[00809] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de acetamiprida, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 27
[00810] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de dinotefurano, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 28
[00811] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de nitempiram, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 29
[00812] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de acrinatrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 30
[00813] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de bifentrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 31
[00814] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de cicloprotrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 32
[00815] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de lambda-cialotrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 33
[00816] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de cipermetrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação.
[00817] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de deltametrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 35
[00818] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de etofemprox, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 36
[00819] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de fempropatrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 37
[00820] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de fenvalerato, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 38
[00821] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de esfenvalerato, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 39
[00822] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de permetrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 40
[00823] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de silafluofeno, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 41
[00824] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de teflutrina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 42
[00825] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de acrinatrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 43
[00826] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de bifentrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 44
[00827] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de bifentrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 45
[00828] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de lambda-cialotrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 46
[00829] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de cipermetrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 47
[00830] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de deltametrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 48
[00831] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de etofemprox, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 49
[00832] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de fempropatrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 50
[00833] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de fenvalerato, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 51
[00834] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de esfenvalerato, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 52
[00835] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de permetrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 53
[00836] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de silafluofeno, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 54
[00837] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de teflutrina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 55
[00838] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de acrinatrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 56
[00839] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de bifentrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 57
[00840] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de cialotrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 58
[00841] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de lambda-cialotrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 59
[00842] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de cipermetrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 60
[00843] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de deltametrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 61
[00844] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de etofemprox, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 62
[00845] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de fempropatrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 63
[00846] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de fenvalerato, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 64
[00847] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de esfenvalerato, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 65
[00848] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de permetrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 66
[00849] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de silafluofeno, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 67
[00850] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de teflutrina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 68
[00851] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de acrinatrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 69
[00852] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de bifentrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 70
[00853] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de cialotrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 71
[00854] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de lambda-cialotrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 72
[00855] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de cipermetrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 73
[00856] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de deltametrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 74
[00857] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de etofemprox, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 75
[00858] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de fempropatrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 76
[00859] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de fenvalerate, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 77
[00860] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de esfenvalerato, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 78
[00861] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de permetrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 79
[00862] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de silafluofeno, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 80
[00863] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de teflutrina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 81
[00864] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de etiprol, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 82
[00865] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de fipronila, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 83
[00866] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de etiprol, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 84
[00867] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de fipronila, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 85
[00868] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de etiprol, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 86
[00869] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de fipronila, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 87
[00870] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de etiprol, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 88
[00871] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de fipronila, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 89
[00872] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de abamectina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 90
[00873] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de emamectina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 91
[00874] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de partes de milbemectina, 35 de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 92
[00875] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de partes de lepimectina, 35 de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 93
[00876] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de abamectina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 94
[00877] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de benzoato de emamectina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 95
[00878] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de milbemectina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 96
[00879] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de lepimectina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 97
[00880] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de abamectina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 98
[00881] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de benzoato de emamectina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 99
[00882] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de milbemectina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 100
[00883] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de lepimectina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 101
[00884] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de abamectina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 102
[00885] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de benzoato de emamectina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 103
[00886] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de milbemectina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 104
[00887] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de lepimectina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 105
[00888] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes do presente composto de diamida (2a), 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 106
[00889] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de clorantraniliprol, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 107
[00890] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes do presente composto de diamida (2b), 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 108
[00891] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes do presente composto de diamida (2c), 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 109
[00892] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de flubendiamida, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturadas com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 110
[00893] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes do presente composto de diamida (2a), 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 111
[00894] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de clorantraniliprol, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 112
[00895] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes do presente composto de diamida (2b), 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 113
[00896] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes do presente composto de diamida (2c), 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 114
[00897] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de flubendiamida, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 115
[00898] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes do presente composto de diamida (2a), 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 116
[00899] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de clorantraniliprol, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 117
[00900] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes do presente composto de diamida (2b), 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 118
[00901] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes do presente composto de diamida (2c), 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 119
[00902] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de flubendiamida, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 120
[00903] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte do presente composto de diamida (2a), 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 121
[00904] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de clorantraniliprol, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 122
[00905] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte do presente composto de diamida (2b), 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 123
[00906] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte do presente composto de diamida (2c), 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 124
[00907] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de flubendiamida, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 125
[00908] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de pimetrozina, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 126
[00909] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de piridalila, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 127
[00910] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de piriproxifeno, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 128
[00911] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de espirotetramate, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 129
[00912] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de sulfoxaflo, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 130
[00913] Cinco (5) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de flupiradifurona, 35 partes de uma mistura (relação em peso 1:1) de carbono branco e sulfato de polioxietileno alquil éter de amônio são misturados com uma quantidade apropriada de água para produzir uma quantidade total de 100 partes, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 131
[00914] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de pimetrozina, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 132
[00915] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de piridalila, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 133
[00916] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de piriproxifeno, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 134
[00917] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de espirotetramate, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 135
[00918] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de sulfoxaflo, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 136
[00919] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 2 partes de flupiradifurona, 1,5 parte de trioleato de sorbitano, e 28 partes de uma solução aquosa que contêm 2 partes de álcool polivinílico são misturadas, e em seguida a mistura é finamente moída por um método de moagem úmida. A esta mistura é adicionada uma quantidade apropriada de solução aquosa que contém 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio de magnésio para produzir uma quantidade total de 90 partes, e em seguida são adicionadas 10 partes de propileno glicol a isto. A mistura é agitada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 137
[00920] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de pimetrozina, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 138
[00921] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de piridalila, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 139
[00922] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de piriproxifeno, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 140
[00923] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de espirotetramate, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 141
[00924] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de sulfoxaflo, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 142
[00925] Dez (10) partes de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 10 partes de flupiradifurona, 3 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de sódio, e as partes restantes de óxido de silício hidratado sintético são bem misturadas ao mesmo tempo que moendo para obter 100 partes de cada pó umectável. Exemplo de Formulação 143
[00926] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de pimetrozina, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 144
[00927] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de piridalila, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 145
[00928] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de piriproxifeno, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 146
[00929] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de espirotetramate, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 147
[00930] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de sulfoxaflo, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo. Exemplo de Formulação 148
[00931] Uma (1) parte de um composto selecionado a partir dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 1 a 481, 0,5 parte de flupiradifurona, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de sulfonato de lignina de cálcio, 30 partes de bentonita, e as partes restantes de argila caulim são misturadas. Em seguida, a esta mistura é adicionada uma quantidade adequada de água, e a mistura também é agitada, granulada por um granulador e secada sob ventilação para obter cada grânulo.
[00932] Logo, uma eficácia da composição para controlar pestes da presente invenção em controlar pestes é mostrada nos exemplos teste. Exemplo Teste 1
[00933] Um (1) mg de qualquer um dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 e 467 foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)). Em seguida, a mistura foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir uma determinada concentração.
[00934] Cada formulação comercial de clotianidina (Nome Comercial: Dantotsu pós solúveis em água, fabricados por Sumitomo Chemical Company, Limited), tiametoxam (Nome Comercial: ACTARA grânulo dispersível em água, fabricado por Singenta), imidacloprida (Nome Comercial: Admire pó umectável, fabricado por Bayer CropScience Ltd.), nitempiram (Nome Comercial: Bestgard pó solúvel em água, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) ou dinotefurano (Nome Comercial: Starkle grânulo dispersível em água, fabricado por Hokko Chemical Industry, Ltd) foi diluído com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração.
[00935] A solução diluída em água resultante do presente composto heterocíclico fundido e a solução diluída em água resultante de clotianidina, tiametoxam, imidacloprida, nitempiram ou dinotefurano foram misturadas para preparar para preparar uma solução teste.
[00936] Discos de folha (1,5 cm em diâmetro) de repolho (Brassicae oleracea) foram colocados em cada cavidade de microplacas de 24 cavidades (fabricados por Becton Dickinson), e 40 μL da solução teste foram aplicados por cavidade (em seguida, chamado "grupo tratado"). Um grupo não tratado foi preparado aplicando 40 μL de água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) apenas em uma cavidade.
[00937] Depois de secar à ar, cinco traças das crucíferas (Plutella xilostella) (larva de 2a instar) foram liberadas por cavidade, e as cavidades foram cobertas com uma toalha de papel e em seguida cobertas com uma tampa. Em dois dias depois da liberação, o número de insetos sobreviventes foi contado em cada cavidade.
[00938] A mortalidade do grupo tratado e a mortalidade do grupo não tratado foram calculadas pela equação 1 seguinte), respectivamente. Um teste de replicação foi realizado em cada grupo. Equação 1) Mortalidade (%) = (Número total de Insetos testados - Número de Insetos sobreviventes)/Número total de Insetos testados* 100
[00939] Os resultados são mostrados nas Tabelas 21 a 34. [Tabela 21]
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[Tabela 22]
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[Tabela 23]
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[Tabela 24]
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[Tabela 25]
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[Tabela 26]
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[Tabela 27]
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[Tabela 28]
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[Tabela 29]
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[Tabela 30]
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[Tabela 31]
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[Tabela 32]
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[Tabela 33]
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[Tabela 34]
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Exemplo Teste 2 Exemplo Teste 2
[00940] Um (1) mg de qualquer um dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 e 467 foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)). Em seguida, a mistura foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir uma determinada concentração.
[00941] Cada formulação comercial de esfenvalerato (Nome Comercial: SUMI ALPHA 5 EC, fabricados por Sumitomo Chemical Company, Limited) e fempropatrina (Nome Comercial: Roddy emulsão, fabricada por Sumitomo Chemical Company, Limited) foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração.
[00942] Um (1) mg de Lambda-cialotrina (fabricado por Kanto Chemical Co., Inc.) foi diluído com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração.
[00943] A solução diluída em água resultante do presente composto heterocíclico fundido e a solução diluída em água resultante de esfenvalerato, fempropatrina ou Lambda-cialotrina foram misturadas para preparar uma solução teste.
[00944] Discos de folha (1,5 cm em diâmetro) de repolho (Brassicae oleracea) foram colocados em cada cavidade de microplacas de 24 cavidades (fabricadas por Becton Dickinson), e 40 μL da solução teste foram aplicados por cavidade (em seguida, chamado "grupo tratado"). Um grupo não tratado foi preparado aplicando 40 μL de água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) apenas em uma cavidade.
[00945] Depois de secar à ar, cinco traças das crucíferas (Plutella xilostella) (larva de 2a instar) foram liberadas por cavidade, e as cavidades foram cobertas com uma toalha de papel e em seguida cobertas com uma tampa. Em dois dias depois da liberação, o número de insetos sobreviventes foi contado em cada cavidade.
[00946] A mortalidade do grupo tratado e a mortalidade do grupo não tratado foram calculadas pela equação 1 seguinte), respectivamente. Um teste de replicação foi realizado em cada grupo. Equação 1) Mortalidade (%) = (Número total de Insetos testados - Número de Insetos sobreviventes)/Número total de Insetos testados* 100 Os resultados são mostrados nas Tabelas 35 a 41.
[00947] Os resultados são mostrados nas Tabelas 35 a 41. [Tabela 35]
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[Tabela 36]
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[Tabela 37]
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[Tabela 38]
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[Tabela 39]
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[Tabela 40]
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[Tabela 41]
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Exemplo Teste 3
[00948] Um (1) mg de qualquer um dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 e 467 foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)). Em seguida, a mistura foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir uma determinada concentração.
[00949] Cada formulação comercial de fipronila (Nome Comercial: Prince Flowable, fabricado por BASF Agro) e etiprol (Nome Comercial: Key Wrap Flowable, fabricado por Hokko Chemical Industry) foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração.
[00950] A solução diluída em água resultante do presente composto heterocíclico fundido e a solução diluída em água resultante de fipronila ou etiprol foram misturadas para preparar uma solução teste.
[00951] Discos de folha (1,5 cm em diâmetro) de repolho (Brassicae oleracea) foram colocados em cada cavidade de microplacas de 24 cavidades (fabricadas por Becton Dickinson), e 40 μL da solução teste foram aplicados por cavidade (em seguida, chamado "grupo tratado"). Um grupo não tratado foi preparado aplicando 40 μL de água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) apenas em uma cavidade.
[00952] Depois de secar à ar, cinco traças das crucíferas (Plutella xilostella) (larva de 2a instar) foram liberadas por cavidade, e as cavidades foram cobertas com uma toalha de papel e em seguida cobertas com uma tampa. Em dois dias depois da liberação, o número de insetos sobreviventes foi contado em cada cavidade.
[00953] A mortalidade do grupo tratado e a mortalidade do grupo não tratado foram calculadas pela equação 1 seguinte), respectivamente. Um teste de replicação foi realizado em cada grupo. Equação 1) Mortalidade (%) = (Número total de Insetos testados - Número de Insetos sobreviventes)/Número total de Insetos testados* 100
[00954] Os resultados são mostrados nas Tabelas 42 a 46. [Tabela 42]
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[Tabela 43]
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[Tabela 44]
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[Tabela 45]
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[Tabela 46]
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Exemplo Teste 4
[00955] Um (1) mg de qualquer um dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 e 467 foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)). Em seguida, a mistura foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir uma determinada concentração.
[00956] Uma formulação comercial de abamectina (Nome Comercial: Agri-Mek 0,15EC, fabricado por Singenta) foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração. A solução diluída em água resultante do presente composto heterocíclico fundido e a solução diluída em água resultante de fipronila ou etiprol foram misturadas para preparar uma solução teste.
[00957] Discos de folha (1,5 cm em diâmetro) de repolho (Brassicae oleracea) foram colocados em cada cavidade de microplacas de 24 cavidades (fabricadas por Becton Dickinson), e 40 μL da solução teste foram aplicados por cavidade (em seguida, chamado "grupo tratado"). Um grupo não tratado foi preparado aplicando 40 μL de água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) apenas em uma cavidade.
[00958] Depois de secar à ar, cinco traças das crucíferas (Plutella xilostella) (larva de 2a instar) foram liberadas por cavidade, e as cavidades foram cobertas com uma toalha de papel e em seguida cobertas com uma tampa. Em dois dias depois da liberação, o número de insetos sobreviventes foi contado em cada cavidade.
[00959] A mortalidade do grupo tratado e a mortalidade do grupo não tratado foram calculadas pela equação 1 seguinte), respectivamente. Um teste de replicação foi realizado em cada grupo. Equação 1) Mortalidade (%) = (Número total de Insetos testados - Número de Insetos sobreviventes)/Número total de Insetos testados* 100
[00960] Os resultados são mostrados nas Tabelas 47 a 49. [Tabela 47]
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[Tabela 48]
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[Tabela 49]
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Exemplo Teste 5
[00961] Um (1) mg de qualquer um dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 e 467 foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)). Em seguida, a mistura foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir uma determinada concentração.
[00962] Uma formulação comercial de clorantraniliprol (Prevaton Flowable 5, fabricado por DuPont) foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração. Cada um dentre 1 mg do presente composto de diamida (2b) e o presente composto de diamida (2c) foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)), e em seguida foi diluído com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração.
[00963] A solução diluída em água resultante do presente composto heterocíclico fundido e a solução diluída em água resultante de clorantraniliprol, o presente composto de diamida (2b) ou o presente composto de diamida (2c) foram misturadas para preparar uma solução teste.
[00964] Discos de folha (1,5 cm em diâmetro) de repolho (Brassicae oleracea) foram colocados em cada cavidade de microplacas de 24 cavidades (fabricadas por Becton Dickinson), e 40 μL da solução teste foram aplicados por cavidade (em seguida, chamado "grupo tratado"). Um grupo não tratado foi preparado aplicando 40 μL de água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) apenas em uma cavidade.
[00965] Depois de secar a ar, cinco traças das crucíferas (Plutella xilostella) (larva de 2a instar) foram liberadas por cavidade, e as cavidades foram cobertas com uma toalha de papel e em seguida cobertas com uma tampa. Em dois dias depois da liberação, o número de insetos sobreviventes foi contado em cada cavidade.
[00966] A mortalidade do grupo tratado e a mortalidade do grupo não tratado foram calculadas pela equação 1 seguinte), respectivamente. Um teste de replicação foi realizado em cada grupo. Equação 1) Mortalidade (%) = (Número total de Insetos testados - Número de Insetos sobreviventes)/Número total de Insetos testados* 100
[00967] Os resultados são mostrados nas Tabelas 50 a 60. [Tabela 50]
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[Tabela 51]
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[Tabela 52]
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[Tabela 53]
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[Tabela 54]
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[Tabela 55]
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[Tabela 56]
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[Tabela 57]
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[Tabela 58]
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[Tabela 59]
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[Tabela 60]
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Exemplo Teste 6
[00968] Um (1) mg de qualquer um dos presentes compostos heterocíclicos fundidos 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 e 467 foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)). Em seguida, a mistura foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir uma determinada concentração.
[00969] Cada formulação comercial de pimetrozina (Nome Comercial: Chess Grânulos Dispersíveis em Água, fabricada pelo Syngenta Japan), piridalila (Nome Comercial: Pleo Flowable, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) e piriproxifeno (Nome Comercial: Rano Emulsion, fabricada por Sumitomo Chemical Company, Limited) foi diluída com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração. Cada um dentre 1 mg de sulfoxaflo, flupiradifurona e espirotetramate (fabricado por Kanto Chemical Co., Inc.) foi dissolvido em 10 μL de solvente misto de xileno, dimetilformamida e tensoativo (Nome Comercial: Sorpol 3005X, fabricado por TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (4:4:1 (relação em volume)), e em seguida foi diluído com água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) para produzir cada determinada concentração.
[00970] A solução diluída em água resultante do presente composto heterocíclico fundido e cada uma da solução diluída em água resultante de pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, sulfoxaflo, flupiradifurona ou espirotetramate foram misturados para preparar uma solução teste.
[00971] Discos de folha (1,5 cm em diâmetro) de repolho (Brassicae oleracea) foram colocados em cada cavidade de microplacas de 24 cavidades (fabricadas por Becton Dickinson), e 40 μL da solução teste foram aplicados por cavidade (em seguida, chamado "grupo tratado"). Um grupo não tratado foi preparado aplicando 40 μL de água contendo 0,02% (vN) do agente de propagação (Nome Comercial: Sindain, fabricado por Sumitomo Chemical Company, Limited) apenas em uma cavidade.
[00972] Depois de secar à ar, cinco traças das crucíferas (Plutella xilostella) (larva de 2a instar) foram liberadas por cavidade, e as cavidades foram cobertas com uma toalha de papel e em seguida cobertas com uma tampa. Em dois dias depois da liberação, o número de insetos sobreviventes foi contado em cada cavidade.
[00973] A mortalidade do grupo tratado e a mortalidade do grupo não tratado foram calculadas pela equação 1 seguinte), respectivamente. Um teste de replicação foi realizado em cada grupo. Equação 1) Mortalidade (%) = (Número total de Insetos testados - Número de Insetos sobreviventes)/Número total de Insetos testados* 100
[00974] Os resultados são mostrados nas Tabelas 61 a 81. [Tabela 61]
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[Tabela 62]
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[Tabela 63]
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[Tabela 64]
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[Tabela 65]
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[Tabela 66]
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[Tabela 67]
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[Tabela 68]
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[Tabela 69]
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[Tabela 70]
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[Tabela 71]
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[Tabela 72]
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[Tabela 73]
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[Tabela 74]
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[Tabela 75]
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[Tabela 76]
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[Tabela 77]
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[Tabela 78]
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[Tabela 79]
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[Tabela 80]
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[Tabela 81]
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APLICABIDADE INDUSTRIAL
[00975] Uma composição para controlar pestes da presente invenção pode controlar pestes.

Claims (24)

1. Método não terapêutico para controlar insetos, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes que compreende um composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, um composto ou compostos selecionado(s) a partir do Grupo (A) mencionado abaixo, em que a relação em peso do composto representado pela fórmula (1) para um composto ou compostos selecionado(s) do Grupo (A) está em uma faixa de 10:1 a 1:10, a fórmula (1):
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A1 representa -NR7-, um átomo de oxigênio, ou um átomo de enxofre; A2 representa um átomo de nitrogênio ou =CR8-; R1 representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X; R2, R3 e R4 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um grupo -OR10, um grupo -C(OR10)3, um grupo - S(O)mR10, um grupo -S(O)2NR10R11, um grupo -NR10R11, um grupo - NR10Cθ2R11, um grupo -NR10C(O)R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)R10, um grupo -C(O)NR10R11, um grupo -SF5, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 e R6 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo - S(O)2NR10R11, um grupo -NR10R11, um grupo -NR10CO2R11, um grupo - NR10C(O)R11, um grupo -CO2R10, um grupo -C(O)R10, um grupo - C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo -SF5, um grupo -SH, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio, exceto para um caso em que R5 e R6 são ambos átomos de hidrogênio; R7 representa um grupo C1-C6 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W, um grupo -CO2R10, um grupo -C(O)R10, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 representa um grupo Ci-Cβ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo -NR10R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)R10, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo Ci-Cθ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo - S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0, 1 ou 2; Grupo X compreendendo: um grupo Ci-Cθ alcóxi que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um ou mais grupos C1-C3 alquila, um grupo ciano, um grupo hidróxi, e um átomo de halogênio; Grupo W compreendendo: um grupo CI-CΘ alcóxi que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo hidróxi, um átomo de halogênio, e um grupo ciano; um composto ou compostos selecionado(s) a partir do Grupo (A) mencionado abaixo: grupo consistindo no seguinte Sub-grupo A-1, A-2, A-3, A-4, A-5 e A-6: Sub-grupo A-1: composto neonicotinoide selecionado a partir do grupo consistindo em imidacloprida, clotianidina tiametoxam, dinotefurano, acetamiprida, tia- cloprida e nitempiram; Sub-grupo A-2: composto piretroide sintético selecionado a partir do grupo consistindo em acrinatrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, halfemprox, permetrina, silafluofeno, teflutrina, tralometrina e protrifembute; Sub-grupo A-3: composto de fenilpirazol selecionado a partir do grupo consistindo em etiprol, fipronil, acetoprol, vaniliprol, piriprol e pirafluprol; Sub-grupo A-4: composto de macrolídeo selecionado a partir do grupo consistindo em abamectina, emamectina, emamectina benzoato, milbemectina, dora- mectina e lepimectina; Sub-grupo A-5: composto de diamida selecionado a partir do grupo consistindo em flu- bendiamida e o composto representado por fórmula (2):
Figure img0332
[em que, R1 representa um grupo metila ou um grupo bromo, R2 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro ou um grupo ciano, R3 representa um grupo metila, um grupo 1 -ciclopropiletila ou um grupo metoxicarbonilamino, e R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo etila] Sub-grupo A-6: composto inseticida selecionado a partir do grupo consistindo em pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, espirotetramate, sulfoxaflo e flupiradifurona a insetos ou um habitat onde os insetos vivem.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N- óxido do mesmo, R1 é um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)s, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio, R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo -S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio e um átomo de halogênio.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N- óxido do mesmo, R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que no composto representado pela fórmula (1) ou Aí- óxido do mesmo: R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, A1 é -NR7-.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, A1 é um átomo de oxigênio.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, A1 é um átomo de enxofre.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-2) ou N-óxido do mesmo; a fórmula (1-2):
Figure img0333
em que R1a representa um grupo C1-C3 alquila; A2a representa um átomo de nitrogênio ou =CR8a-; R3a representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10a)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5a representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20a, um grupo -S(O)mR20a, ou um átomo de halogênio; R6a representa um grupo ciano, um grupo -NR10aR11a, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7a representa um grupo Ci-Cβ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R83 representa um grupo -S(O)mR10a, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10a e R11a são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20a representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2.
9. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-3) ou N-óxido do mesmo; a fórmula (1-3)
Figure img0334
em que A2b representa um átomo de nitrogênio ou =CR8b-; R3b representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10b)s, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5b representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20b, um grupo -S(O)mR20b, ou um átomo de halogênio; R8b representa um grupo -S(O)mR10b, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10b independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20b representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0,1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2.
10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1-3) ou N-óxido do mesmo, R3b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR300, ou um grupo -S(O)mR30b; R30b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila; e R8b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-4) ou N-óxido do mesmo; a fórmula (1-4):
Figure img0335
em que A2c representa um átomo de nitrogênio ou =CR8c-; R3c representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10c)s, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5c representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20c, um grupo -S(O)mR20c, ou um átomo de halogênio; R8c representa um grupo -S(O)mR10c, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10c independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20c representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1-4) ou N-óxido do mesmo, R3c é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5c é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR30c, ou um grupo -S(O)mR30c, R30c é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, e R8c é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio.
13. Método para controlar inestos, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar uma quantidade eficaz da composição para controlar pestes que compreende um composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, um composto ou compostos selecionado(s) a partir do Grupo (A) mencionado abaixo, em que a relação em peso do composto representado pela fórmula (1) para um composto ou compostos selecionado(s) do Grupo (A) está em uma faixa de 10:1 a 1:10, a fórmula (1):
Figure img0336
A1 representa -NR7-, um átomo de oxigênio, ou um átomo de enxofre; A2 representa um átomo de nitrogênio ou =CR8-; R1 representa um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X; R2, R3 e R4 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um grupo -OR10, um grupo -C(OR10)3, um grupo - S(O)mR10, um grupo -S(O)2NR10R11, um grupo -NR10R11, um grupo - NR10CO2R11, um grupo -NR10C(O)R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)R10, um grupo -C(O)NR10R11, um grupo -SF5, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 e R6 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo Ci-Cβ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo X, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo - S(O)2NR10R11, um grupo -NR10R11, um grupo -NR10CO2R11, um grupo - NR10C(O)R11, um grupo -CO2R10, um grupo -C(O)R10, um grupo - C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo -SF5, um grupo -SH, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio, exceto para um caso em que R5 e R6 são ambos átomos de hidrogênio; R7 representa um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo W, um grupo -CO2R10, um grupo -C(O)R10, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio; R8 representa um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo -S(O)mR10, um grupo -NR10R11, um grupo -CO2R10, um grupo - C(O)R10, um grupo ciano, um grupo nitro, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a par- tir do Grupo X ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo - S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0, 1 ou 2; Grupo X compreendendo: um grupo CI-CΘ alcóxi que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um ou mais grupos C1-C3 alquila, um grupo ciano, um grupo hidróxi, e um átomo de halogênio; Grupo W compreendendo: um grupo Ci-Cβ alcóxi que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo hidróxi, um átomo de halogênio, e um grupo ciano; um composto ou compostos selecionado(s) a partir do Grupo (A) mencionado abaixo: grupo consistindo no seguinte Sub-grupo A-1, A-2, A-3, A-4, A-5 e A-6: Sub-grupo A-1: composto neonicotinoide selecionado a partir do grupo consistindo em imidacloprida, clotianidina tiametoxam, dinotefurano, acetamiprida, tia- cloprida e nitempiram; Sub-grupo A-2: composto piretroide sintético selecionado a partir do grupo consistindo em acrinatrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialo- trina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, halfemprox, permetrina, silafluo- feno, teflutrina, tralometrina e protrifembute; Sub-grupo A-3: composto de fenilpirazol selecionado a partir do grupo consistindo em etiprol, fipronil, acetoprol, vaniliprol, piriprol e pirafluprol; Sub-grupo A-4: composto de macrolídeo selecionado a partir do grupo consistindo em abamectina, emamectina, emamectina benzoato, milbemectina, doramectina e lepimectina; Sub-grupo A-5: composto de diamida selecionado a partir do grupo consistindo em flu- bendiamida e o composto representado por fórmula (2):
Figure img0337
R1 representa um grupo metila ou um grupo bromo, R2 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro ou um grupo ciano, R3 representa um grupo metila, um grupo 1 -ciclopropiletila ou um grupo metoxicarbonilamino, e R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo etila] Sub-grupo A-6: composto inseticida selecionado a partir do grupo consistindo em pimetrozina, piridalila, piriproxifeno, espirotetramate, sulfoxa- fio e flupiradifurona, à plantas, sementes de planta, bulbos, ou um solo onde as plantas crescem..
14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou A/-óxido do mesmo, R1 é um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos ou grupos selecionados a partir do Grupo Y; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo -CO2R10, um grupo -SF5, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo -OR10, um grupo -NR10R11, um grupo - CO2R10, um grupo -C(O)NR10R11, -OC(O)R10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -CH2CO2R10, um grupo C3-C6 cicloalquila, ou um átomo de hidrogênio, R8 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de hidrogênio, exceto para um grupo -S(O)mR10 em que m é 1 ou 2 e R10 é um átomo de hidrogênio; e Grupo Y compreendendo: um grupo C3-C6 cicloalquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio e um átomo de halogênio.
15. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, R1 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -OR10, um grupo - S(O)mR10, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo CI-CΘ alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; e R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio.
16. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que no composto representado pela fórmula (1) ou N- óxido do mesmo: R1 é um grupo etila; R2 e R4 são átomos de hidrogênio; R3 é um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5 é um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo -OR20, um grupo -S(O)mR20, ou um átomo de halogênio; R6 é um grupo ciano, um grupo -NR10R11, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7 é um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R8 é um grupo -S(O)mR10, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10 e R11 são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; e R20 é um grupo C1-C3 haloalquila.
17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 16, caracterizado pelo fato de que no composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, A1 é -NR7-.
18. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 16, caracterizado pelo fato de que no composto representado pela fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, A1 é um átomo de oxigênio.
19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 16, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1) ou N-óxido do mesmo, A1 é um átomo de enxofre.
20. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela fórmula (1) ou N- óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-2) ou N- óxido do mesmo; a fórmula (1-2):
Figure img0338
em que R1a representa um grupo C1-C3 alquila; A2a representa um átomo de nitrogênio ou =CR8a-; R3a representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser subs-tituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10a)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5a representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20a, um grupo -S(O)mR20a, ou um átomo de halogênio; R6a representa um grupo ciano, um grupo -NR10aR11a, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R7a representa um grupo Ci-Ce alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; Rβa representa um grupo -S(O)mR10a, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10a e R11a são os mesmos ou diferentes um do outro e cada qual independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20a representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0,1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2.
21. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela fórmula (1) ou N- óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-3) ou N- óxido do mesmo; a fórmula (1-3):
Figure img0339
em que A2b representa um átomo de nitrogênio ou =CR8b-; R3b representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser subs-tituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10b)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5b representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20b, um grupo -S(O)mR20b, ou um átomo de halogênio; R8b representa um grupo -S(O)mR10b, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10b independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20b representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0, 1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2.
22. Método de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1-3) ou N-óxido do mesmo, R3b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR300, ou um grupo -S(O)mR30b; R30b é um grupo C1-C3 perfluoroalquila; e R8b é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio.
23. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela fórmula (1) ou N- óxido do mesmo é um composto representado pela fórmula (1-4) ou N- óxido do mesmo; a fórmula (1-4):
Figure img0340
em que A2c representa um átomo de nitrogênio ou =CR8c-; R3c representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser subs tituído com um ou mais átomos de halogênio, um grupo -C(OR10c)3, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R5c representa um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo - OR20c, um grupo -S(O)mR20c, ou um átomo de halogênio; R8c representa um grupo -S(O)mR10c, um grupo ciano, um átomo de halogênio, ou um átomo de hidrogênio; R10c independentemente representa um grupo C1-C3 alquila que pode ser substituído com um ou mais átomos de halogênio; R20c representa um grupo C1-C3 haloalquila; m independentemente representa 0,1 ou 2; e n representa 0,1 ou 2.
24. Método de acordo com a reivindicação 23, caracteriza do pelo fato de que no composto representado por uma fórmula (1-4) ou N-óxido do mesmo, R3c é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio; R5c é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, um grupo -OR30c, ou um grupo -S(O)mR30c, R30c é um grupo C1-C3 perfluoroalquila, e R8c é um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio.
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