KR102105223B1 - 해충-방제 조성물 및 해충-방제 방법 - Google Patents

해충-방제 조성물 및 해충-방제 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 탁월한 해충-방제 효과를 나타내는 해충-방제 조성물을 제공하고, 하기를 포함한다: 하기 식 (1) 로 나타낼 수 있는 화합물 (기호는 설명서에 제시된 의미를 가짐) 또는 상기와 같은 화합물의 N-옥사이드; 및 네오니코티노이드 화합물, 합성 피레트로이드 화합물, 페닐피라졸 화합물, 마크롤리드 화합물, 디아미드 화합물, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 스피로테트라마트, 슬폭사플로르 및 플루피라디푸론으로 이루어진 살충 화합물의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물:

Description

해충-방제 조성물 및 해충-방제 방법 {PEST-CONTROL COMPOSITION AND PEST-CONTROL METHOD}
본 출원은 2013 년 1 월 31 일자 제출된 일본 특허 출원 제 2013-016594 호에 대한 우선권을 주장하고 이의 이점을 청구하는 것으로, 상기 특허의 전문은 본원에 참조로서 인용된다.
본 발명은 해충 방제용 조성물 및 해충 방제 방법에 관한 것이다.
지금까지, 해충 방제용 조성물의 활성 성분으로서 다수의 화합물들이 알려져왔다 (예를 들어, 비특허문헌-1 참조).
[비특허문헌-1]: The Pesticide Manual-15th edition, British Crop Protection Council (BCPC) 출판, ISBN 978-1-901396-18-8
본 발명의 목적은 해충에 대하여 탁월한 방제 효능을 갖는 해충 방제용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 해충에 대하여 탁월한 방제 효능을 갖는 해충 방제용 조성물을 발견하기 위하여 예의 연구해왔다. 그 결과, 상기 발명자들은 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물 및 하기 언급되는 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물이 해충에 대하여 탁월한 방제 효과를 갖는다는 것을 확인하였다.
특히, 본 발명은 하기를 포함한다:
항목 1.
식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드 및 하기 언급되는 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 해충 방제용 조성물:
식 (1):
Figure 112015083218811-pct00001
[식 중,
A1 은 -NR7-, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고;
A2 는 질소 원자 또는 =CR8- 을 나타내고;
R1 은 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
R2, R3 및 R4 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -OR10 기, -C(OR10)3 기, -S(O)mR10 기, -S(O)2NR10R11 기, -NR10R11 기, -NR10CO2R11 기, -NR10C(O)R11 기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, -C(O)NR10R11 기, -SF5 기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5 및 R6 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -S(O)2NR10R11 기, -NR10R11 기, -NR10CO2R11 기, -NR10C(O)R11 기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, -SF5 기, -SH 기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고, R5 및 R6 이 둘 모두 수소 원자인 경우는 제외하고;
R7 은 군 W 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자를 나타내고;
R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
군 X 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기,
하나 이상의 할로겐 원자 또는 하나 이상의 C1-C3 알킬기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기,
시아노기,
히드록시기, 및
할로겐 원자를 포함하고;
군 W 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기,
히드록시기,
할로겐 원자, 및
시아노기를 포함함];
하기 언급되는 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물:
하기 하위군 A-1, A-2, A-3, A-4, A-5 및 A-6 으로 이루어진 군:
하위군 A-1:
이미다클로프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 디노테푸란, 아세타미프리드, 티아클로프리드 및 니텐피람으로 이루어진 군으로부터 선택되는 네오니코티노이드 화합물;
하위군 A-2:
아크리나트린, 비펜트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 트랄로메트린 및 프로트리펜부트로 이루어진 군으로부터 선택되는 합성 피레트로이드 화합물;
하위군 A-3:
에티프롤, 피프로닐, 아세토프롤, 바닐리프롤, 피리프롤 및 피라플루프롤로 이루어진 군으로부터 선택되는 페닐피라졸 화합물;
하위군 A-4:
아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 도라멕틴 및 레피멕틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 마크롤리드 화합물;
하위군 A-5:
플루벤디아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 디아미드 화합물 및 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물:
Figure 112015083218811-pct00002
[식 중,
R1 은 메틸기 또는 브롬기를 나타내고;
R2 는 브롬 원자, 염소 원자 또는 시아노기를 나타내고,
R3 은 메틸기, 1-시클로프로필메틸기 또는 메톡시카르보닐아미노기를 나타내고,
R4 는 수소 원자 또는 에틸기를 나타냄]
하위군 A-6:
피메트로진, 피리달릴, 피리프로시펜, 스피로테트라마트, 술폭사플로 및 플루피라디푸론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 살충 화합물.
항목 2.
항목 1 에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
R1 은 군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자이고,
R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
군 Y 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기 및
할로겐 원자를 포함함.
항목 3.
항목 1 에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타냄.
항목 4.
항목 1 에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
R1 은 에틸기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20 기, -S(O)mR20 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20 은 C1-C3 할로알킬기임.
항목 5.
항목 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
A1 은 -NR7- 임.
항목 6.
항목 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
A1 은 산소 원자임.
항목 7.
항목 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
A1 은 황 원자임.
항목 8.
항목 1 에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드인 해충 방제용 조성물:
식 (1-2):
Figure 112015083218811-pct00003
[식 중,
R1a 는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
A2a 는 질소 원자 또는 =CR8a- 를 나타내고;
R3a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10a)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5a 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20a 기, -S(O)mR20a 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R6a 는 시아노기, -NR10aR11a 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R7a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
R8a 는 -S(O)mR10a 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10a 및 R11a 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20a 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
항목 9.
항목 1 에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드인 해충 방제용 조성물:
식 (1-3):
Figure 112015083218811-pct00004
[식 중,
A2b 는 질소 원자 또는 =CR8b- 를 나타내고;
R3b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10b)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5b 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20b 기, -S(O)mR20b 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R8b 는 -S(O)mR10b 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10b 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20b 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
항목 10.
항목 9 에 있어서, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
R3b 는 할로겐 원자 또는 수소 원자이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR30b 기, 또는 -S(O)mR30b 기이고;
R30b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고;
R8b 는 할로겐 원자 또는 수소 원자임.
항목 11.
항목 1 에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드인 해충 방제용 조성물:
식 (1-4):
Figure 112015083218811-pct00005
[식 중,
A2c 는 질소 원자 또는 =CR8c- 를 나타내고;
R3c 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10c)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5c 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20c 기, -S(O)mR20c 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R8c 는 -S(O)mR10c 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10c 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20c 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
항목 12.
항목 11 에 있어서, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
R3c 는 할로겐 원자 또는 수소 원자이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR30c 기, 또는 -S(O)mR30c 기이고,
R30c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고,
R8c 는 할로겐 원자 또는 수소 원자임.
항목 13.
항목 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 14.
항목 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 15.
항목 8 에 있어서, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 16.
항목 8 에 있어서, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 17.
항목 9 또는 10 에 있어서, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 18.
항목 9 또는 10 에 있어서, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 19.
항목 11 또는 12 에 있어서, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 20.
항목 11 또는 12 에 있어서, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
항목 21.
항목 1 내지 20 중 어느 하나에 따른 해충 방제용 조성물의 유효량을 기생충 또는 기생충이 서식하는 서식지에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법.
항목 22.
항목 1 내지 20 중 어느 하나에 따른 해충 방제용 조성물의 유효량을 식물, 식물 종자, 구근, 또는 식물이 생장하는 토양에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법.
본 발명은 해충을 방제할 수 있다.
본 발명의 해충 방제용 조성물은 식 (1) 로 나타내는 화합물 (이하 "본 융합 헤테로시클릭 화합물" 로 지칭됨) 및 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 (이하 "살충 화합물" 로 지칭됨) 을 포함한다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에 있어서, "N-옥사이드" 에는 하나 이상의 헤테로시클릭 부분 중 하나 이상의 고리-구성 질소 원자가 산화된 화합물이 포함된다. N-옥사이드를 형성할 수 있는 헤테로시클릭 부분에는, 예를 들어 피리딘 고리 부분이 포함된다.
예를 들어, 식 (1) 의 피리딘 고리 부분의 질소 원자는 N-옥사이드(N→O) 일 수 있다.
나아가, 예를 들어 식 (1) 에서, A2 는 N-옥사이드(N→O) 일 수 있다.
본원에 사용된 각각의 기의 예는 하기와 같이 설명된다.
하기 "Ca-Cb" 에서, "a" 는 탄소 원자의 가장 적은 수를 의미하고, "b" 는 탄소 원자의 가장 많은 수를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "Ca-Cb 알킬기" 는 "a" 내지 "b" 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄- 또는 분지쇄 탄화수소기를 나타낸다.
용어 "Ca-Cb 할로알킬기" 는 탄소 원자에 부착된 하나 이상의 수소 원자가 하나 이상의 할로겐 원자로 대체된, "a" 내지 "b" 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄- 또는 분지쇄 탄화수소기를 나타낸다. 둘 이상의 할로겐 원자가 탄소 원자에 부착되는 경우, 할로겐 원자는 동일하거나 상이할 수 있다.
용어 "Ca-Cb 알콕시기" 는 "a" 내지 "b" 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄- 또는 분지쇄 알킬-O- 기를 나타낸다.
용어 "Ca-Cb 시클로알킬기" 는 "a" 내지 "b" 개의 탄소 원자를 갖는 포화 시클릭 탄화수소기를 나타낸다.
본원에 사용된 "군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는" 에서, 군 X 로부터 선택되는 둘 이상의 원자 또는 기로 치환되는 경우, 군 X 로부터 선택되는 원자 또는 기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본원에 사용된 "군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는" 에서, 군 Y 로부터 선택되는 둘 이상의 원자 또는 기로 치환되는 경우, 군 Y 로부터 선택되는 원자 또는 기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본원에 사용된 "군 W 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는" 에서, 군 W 로부터 선택되는 둘 이상의 원자 또는 기로 치환되는 경우, 군 W 로부터 선택되는 원자 또는 기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본원에 사용된 "하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는" 에서, 둘 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본원에 사용된 "하나 이상의 C1-C3 알킬기로 치환될 수 있는" 에서, 둘 이상의 C1-C3 알킬기로 치환되는 경우, C1-C3 알킬기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, 용어 "할로겐 원자" 에는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 및 요오드 원자가 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "군 X 로부터 선택되는 하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기" 는, 탄소 원자에 부착된 하나 이상의 수소 원자가 임의로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 대체될 수 있는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄- 또는 분지쇄 포화 탄화수소기를 나타낸다. 군 X 로부터 선택되는 둘 이상의 원자 또는 기로 치환되는 경우, 군 X 로부터 선택되는 원자 또는 기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
"군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기" 의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로필옥시메틸기, 이소프로필옥시메틸기, 부틸옥시메틸기, sec-부틸옥시메틸기, tert-부틸옥시메틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-프로필옥시에틸기, 2-이소프로필옥시에틸기, 2-부틸옥시에틸기, 2-sec-부틸옥시에틸기, 2-tert-부틸옥시에틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 펜타플루오로에틸기, 2-히드록시에틸기, 시클로프로필메틸기, 1-메틸시클로프로필메틸기, 2,2-디플루오로시클로프로필메틸기, 트리메톡시메틸기, 트리에톡시메틸기 등이 포함된다. "군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기" 와 같은 하위군의 예는, 지시된 수의 탄소 원자에 따라, 상기로부터 선택될 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기" 는, 탄소 원자에 부착된 하나 이상의 수소 원자가 임의로 하나 이상의 할로겐 원자로 대체될 수 있는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄- 또는 분지쇄 탄화수소기를 나타낸다. 둘 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
"하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기" 의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 및 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로이소프로필기 등이 포함된다. "하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기" 와 같은 하위군의 예는, 지시된 수의 탄소 원자에 따라, 상기로부터 선택될 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "군 W 로부터 선택되는 하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기" 의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로필옥시메틸기, 이소프로필옥시메틸기, 부틸옥시메틸기, sec-부틸옥시메틸기, 이소부틸옥시메틸기, tert-부틸옥시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 프로필옥시에틸기, 이소프로필옥시에틸기, 부틸옥시에틸기, sec-부틸옥시에틸기, 이소부틸옥시에틸기, tert-부틸옥시에틸기 등이 포함된다. 군 W 로부터 선택되는 둘 이상의 원자 또는 기로 치환되는 경우, 군 W 로부터 선택되는 원자 또는 기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기" 의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 펜타플루오로에틸기, 시클로프로필메틸기, 1-메틸시클로프로필메틸기, 2,2-디플루오로시클로프로필메틸기 등이 포함된다. 하위군의 예는 지시된 수의 탄소 원자에 따라, 상기로부터 선택된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기" 의 예에는, 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 부틸옥시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, tert-부틸옥시기, 펜틸옥시기, 및 헥실옥시기가 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는, 시클로프로필기, 2,2-디플루오로시클로프로필기, 2,2-디클로로시클로프로필기, 2,2-디브로모시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 및 시클로헥실기가 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 할로겐 원자 또는 하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 C1-C3 알킬기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 2-메틸시클로프로필기, 1-플루오로시클로프로필기, 2,2-디플루오로시클로프로필기, 2,2-디클로로시클로프로필기, 2,2-디브로모시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 및 시클로헥실기가 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, 용어 "C1-C3 할로알킬기" 는 탄소 원자에 부착된 하나 이상의 수소 원자가 하나 이상 (예를 들어, 1 내지 7 개, 1 내지 5 개, 또는 1 내지 3 개) 의 할로겐 원자로 대체된, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄- 또는 분지쇄 탄화수소기를 나타낸다. 둘 이상의 할로겐 원자로 치환되는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
"C1-C3 할로알킬기" 의 예에는, 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오도메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 헵타플루오로이소프로필기 등이 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "C1-C3 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이소프로필기가 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물에서, "C1-C3 퍼플루오로알킬기" 의 예에는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 및 헵타플루오로이소프로필기가 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물의 예에는 하기가 포함된다.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
R1 은 군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자이고;
R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
군 Y 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기 및
할로겐 원자를 포함함.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타냄.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
R1 은 에틸기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20 기, -S(O)mR20 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20 은 C1-C3 할로알킬기임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 -NR7- 임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 -NR7- 이고;
R1 은 군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자이고;
R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
군 Y 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기, 및
할로겐 원자를 포함함.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 -NR7- 이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타냄.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 -NR7- 이고;
R1 은 에틸기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20 기, -S(O)mR20 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20 은 C1-C3 할로알킬기임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 산소 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 산소 원자이고;
R1 은 군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자이고;
R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
군 Y 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기, 및
할로겐 원자를 포함함.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 산소 원자이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타냄.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 황 원자이고;
R1 은 에틸기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20 기, -S(O)mR20 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20 은 C1-C3 할로알킬기임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 황 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 황 원자이고;
R1 은 군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고,
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자이고;
R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
군 Y 는,
하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기, 및
할로겐 원자를 포함함.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 황 원자이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타냄.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 황 원자이고;
R1 은 에틸기이고;
R2 및 R4 는 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20 기, -S(O)mR20 기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20 은 C1-C3 할로알킬기임.
식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
Figure 112015083218811-pct00006
[식 중,
R1a 는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
A2a 는 질소 원자 또는 =CR8a- 를 나타내고;
R3a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10a)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5a 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20a 기, -S(O)mR20a 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R6a 는 시아노기, -NR10aR11a 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R7a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
R8a 는 -S(O)mR10a 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10a 및 R11a 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20a 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
Figure 112015083218811-pct00007
[식 중,
A2b 는 질소 원자 또는 =CR8b- 를 나타내고;
R3b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10b)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5b 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20b 기, -S(O)mR20b 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R8b 는 -S(O)mR10b 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10b 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20b 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
R3b 는 할로겐 원자 또는 수소 원자이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR30b 기, 또는 -S(O)mR30b 기이고;
R30b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고;
R8b 는 할로겐 원자 또는 수소 원자임.
식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
Figure 112015083218811-pct00008
[식 중,
A2c 는 질소 원자 또는 =CR8c- 를 나타내고;
R3c 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10c)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R5c 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20c 기, -S(O)mR20c 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R8c 는 -S(O)mR10c 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
R10c 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R20c 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
R3c 는 할로겐 원자 또는 수소 원자이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR30c 기, 또는 -S(O)mR30c 기이고;
R30c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고;
R8c 는 할로겐 원자 또는 수소 원자임.
식 (1):
Figure 112015083218811-pct00009
식 중 A1 이 -NR7- 이고, R7 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 -NR7- 이고, R7 이 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 -NR7- 이고, R7 이 메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 -NR7- 이고, R7 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 질소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 =N(→O)- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A2 가 =CR8- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 =CR8- 이고, R8 이 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술포닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 =CR8- 이고, R8 이 C1-C3 알콕시기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 =CR8- 이고, R8 이 C1-C3 알킬술포닐기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 =CR8- 이고, R8 이 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2 가 =CH- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 -NR7- 이고, A2 가 질소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 -NR7- 이고, A2 가 =N(→O)- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A1 이 -NR7- 이고, A2 가 =CR8- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 -NR7- 이고, A2 가 =CH- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 산소 원자이고, A2 가 질소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 산소 원자이고, A2 가 =N(→O)- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A1 이 산소 원자이고, A2 가 =CR8- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 산소 원자이고, A2 가 =CH- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 황 원자이고, A2 가 질소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 이 황 원자이고, A2 가 =N(→O)- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A1 이 황 원자이고, A2 가 =CR8- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A1 은 황 원자이고, A2 가 =CH- 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기, 이소프로필기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 시클로프로필기, 또는 시클로프로필메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 에틸기 또는 시클로프로필메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 에틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 프로필기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1 이 이소프로필기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 -C(OR10)3 기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 메틸기, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헥사플루오로프로필기, 헥사플루오로이소프로필기, 트리메톡시메틸기, 트리에톡시메틸기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 트리플루오로메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3 이 트리메톡시메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R2 및 R4 가 둘 모두 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R2 및 R4 가 둘 모두 수소 원자이고, R3 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R2 및 R4 가 둘 모두 수소 원자이고, R3 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R2 및 R4 가 둘 모두 수소 원자이고, R3 이 트리플루오로메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R2 및 R4 가 둘 모두 수소 원자이고, R3 이 트리메톡시메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 할로알킬기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 할로알킬술파닐기, C1-C3 할로알킬술피닐기, C1-C3 할로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알콕시기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, 또는 C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 할로겐 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 트리플루오로메틸기, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF(CF3)2, -OCF3, -OCF2CF3, -SCF3, -S(O)CF3, -S(O)2CF3, -SCF2CF3, -S(O)CF2CF3, -S(O)2CF2CF3, -SF5, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 트리플루오로메틸기인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 -CF2CF3 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 -SCF3 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 -S(O)CF3 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 -S(O)2CF3 인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R6 이 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R6 이 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R6 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 할로알킬기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 할로알킬술파닐기, C1-C3 할로알킬술피닐기, C1-C3 할로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고, R6 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고, R6 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고, R6 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알콕시기이고, R6 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5 가 C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, 또는 C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기이고, R6 이 수소 원자인, 식 (1) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 -NR7- 이고;
R7 은 메틸기이고;
A2 는 질소 원자이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 둘 모두 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A1 은 -NR7- 이고;
R7 은 메틸기이고;
A2 는 =N(→O)- 이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 둘 모두 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 -NR7- 이고;
R7 은 메틸기이고;
A2 는 =CR8- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 둘 모두 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 산소 원자이고;
A2 는 질소 원자이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 둘 모두 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A1 은 산소 원자이고;
A2 는 =N(→O)- 이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 둘 모두 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A1 은 산소 원자이고;
A2 는 =CR8- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
R2 및 R4 는 둘 모두 수소 원자이고;
R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R5 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6 은 수소 원자임.
식 중 A2a 가 질소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2a 가 =N(→O)- 인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A2a 가 =CR8a- 인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2a 가 =CH- 인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1a 가 메틸기인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1a 가 에틸기인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1a 가 프로필기인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R1a 가 이소프로필기인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3a 가 트리플루오로메틸기인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5a 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고, R6a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5a 가 트리플루오로메틸기이고, R6a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5a 가 -CF2CF3 이고, R6a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5a 가 -SCF3 이고, R6a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5a 가 -S(O)CF3 이고, R6a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5a 가 -S(O)2CF3 이고, R6a 가 수소 원자인, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
하기와 같은, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2a 는 질소 원자이고;
R1a 는 에틸기이고;
R3a 는 수소 원자이고;
R5a 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6a 는 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A2a 는 =N(→O)- 이고;
R1a 는 에틸기이고;
R3a 는 수소 원자이고;
R5a 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6a 는 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2a 는 =CR8a- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R1a 는 에틸기이고;
R3a 는 수소 원자이고;
R5a 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6a 는 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2a 는 질소 원자이고;
R1a 는 에틸기이고;
R3a 는 트리플루오로메틸기이고;
R5a 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6a 는 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A2a 는 =N(→O)- 이고;
R1a 는 에틸기이고;
R3a 는 트리플루오로메틸기이고;
R5a 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6a 는 수소 원자임.
하기와 같은, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2a 는 =CR8a- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R1a 는 에틸기이고;
R3a 는 트리플루오로메틸기이고;
R5a 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고;
R6a 는 수소 원자임.
식 중 A2b 가 질소 원자인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2b 가 =N(→O)- 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A2b 가 =CR8b- 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2b 가 =CH- 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3b 가 수소 원자인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3b 가 트리플루오로메틸기인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5b 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5b 가 트리플루오로메틸기인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5b 가 -CF2CF3 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5b 가 -SCF3 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5b 가 -S(O)CF3 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5b 가 -S(O)2CF3 인, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2b 는 질소 원자이고;
R3b 는 수소 원자이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A2b 는 =N(→O)- 이고;
R3b 는 수소 원자이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2b 는 =CR8b- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R3b 는 수소 원자이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2b 는 질소 원자이고;
R3b 는 트리플루오로메틸기이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A2b 는 =N(→O)- 이고;
R3b 는 트리플루오로메틸기이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2b 는 =CR8b- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R3b 는 트리플루오로메틸기이고;
R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
식 중 A2c 가 질소 원자인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2c 가 =N(→O)- 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드).
식 중 A2c 가 =CR8c- 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 A2c 가 =CH- 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3c 가 수소 원자인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R3c 가 트리플루오로메틸기인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5c 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자이고, R6c 가 수소 원자인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5c 가 트리플루오로메틸기인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5c 가 -CF2CF3 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5c 가 -SCF3 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5c 가 -S(O)CF3 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
식 중 R5c 가 -S(O)2CF3 인, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물; 또는 이의 N-옥사이드.
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2c 는 질소 원자이고;
R3c 는 수소 원자이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A2c 는 =N(→O)- 이고;
R3c 는 수소 원자이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2c 는 =CR8c- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R3c 는 수소 원자이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2c 는 질소 원자이고;
R3c 는 트리플루오로메틸기이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 (N-옥사이드):
A2c 는 =N(→O)- 이고;
R3c 는 트리플루오로메틸기이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
하기와 같은, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드:
A2c 는 =CR8c- 이고;
R8 은 C1-C3 알콕시기, C1-C3 알킬술파닐기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
R3c 는 트리플루오로메틸기이고;
R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 퍼플루오로알콕시기, C1-C3 퍼플루오로알킬술파닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술피닐기, C1-C3 퍼플루오로알킬술포닐기, 또는 할로겐 원자임.
이후, 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 제조 방법을 설명한다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 및 중간체 화합물은, 예를 들어 하기-언급된 (제조법 1) 내지 (제조법 24) 에 따라 제조될 수 있다.
(제조법 1)
식 중, n 이 1 또는 2 인 식 (1) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물은 식 중, n 이 0 인 식 (1) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물을 산화시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00010
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
식 (1-n1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 1 임) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물은 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n0) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을 산화제로 산화시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 아세트산; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 산화제의 예는 나트륨 페리오데이트 및 m-클로로퍼옥시벤조산을 포함한다.
반응에서, 산화제는 통상, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n0) 에 대해, 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용된다. 바람직하게는, 산화제는 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n0) 에 대해, 1 내지 1.2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -20 내지 80℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 12 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 환원제 (예컨대, 아황산나트륨 및 나트륨 티오술페이트) 의 수용액 및/또는 염기 (예컨대, 탄산수소나트륨) 의 수용액으로의 세척, 건조 및 농축) 하여 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n1) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n1) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
식 (1-n2) (식 중, n 은 식 (1) 에서 2 임) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물은 식 (1-n1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 1 임) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물을 산화시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 산, 예컨대 아세트산; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 산화제의 예는 m-클로로퍼옥시벤조산 및 과산화수소를 포함한다.
반응에서, 산화제는 통상, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n1) 에 대해, 1 내지 4 몰비(들) 의 범위로 사용된다. 바람직하게는, 산화제는 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n1) 에 대해, 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -20 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 12 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 환원제 (예컨대, 아황산나트륨 및 나트륨 티오술페이트) 의 수용액, 염기 (예컨대, 탄산수소나트륨) 의 수용액으로의 세척, 건조 및 농축) 하여 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n2) 를 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n2) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 식 (1-n2) (식 중, n 은 식 (1) 에서 2 임) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물은 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n0) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을 산화제로 1 단계 (1-포트 (pot)) 로 산화시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 산, 예컨대 아세트산; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 산화제의 예는 m-클로로퍼옥시벤조산 및 과산화수소를 포함한다.
반응은 또한 필요한 경우, 촉매의 존재 하에 실시될 수 있다.
사용되는 촉매의 예는 나트륨 텅스테이트를 포함한다.
반응에서, 산화제는 통상, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n0) 에 대해, 2 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.01 내지 0.5 몰비(들) 의 범위로 사용된다. 바람직하게는, 산화제는 통상, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n0) 에 대해, 2 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.01 내지 0.5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 12 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 환원제 (예컨대, 아황산나트륨 및 나트륨 티오술페이트) 의 수용액 및/또는 염기 (예컨대, 탄산수소나트륨) 의 수용액으로의 세척, 건조 및 농축) 하여 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n2) 를 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1-n2) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 2)
본 융합 헤테로시클릭 화합물은 중간체 화합물 (M1) 을 중간체 화합물 (M2) 또는 중간체 화합물 (M18) 과 반응시켜 중간체 화합물 (M3) 을 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M3) 의 분자내 축합을 실시함으로써 제조될 수 있다. 상기 반응에서, 중간체 화합물 (M3) 의 생성 및 그에 대한 분자내 축합은 중간체 화합물 (M3) 의 확인 없이, 동시에 발생할 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00011
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M3) 은 중간체 화합물 (M1) 을 축합제의 존재 하에 중간체 화합물 (M2) 와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다. 반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 (이하, 종종 THF 로서 언급됨) 및 메틸 tert-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 자일렌; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 (이하, 종종 DMF 로서 언급됨), N-메틸피롤리돈 (이하, 종종 NMP 로서 언급됨), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸 술폭시드 (이하, 종종 DMSO 로서 언급됨); 및 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 축합제는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 히드로클로라이드 (이하, 종종 EDC 히드로클로라이드로서 언급됨), 1,3-디시클로헥실카르보디이미드를 포함한다. 반응은 또한 필요한 경우, 촉매의 존재 하에 실시될 수 있다.
사용되는 촉매의 예는 1-히드록시벤조트리아졸 (이하, 종종 HOBt 로서 언급됨) 을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M1) 에 대해, 중간체 화합물 (M2) 는 통상, 0.5 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 축합제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.01 내지 1 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 중간체 화합물 (M3) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M3) 을, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 중간체 화합물 (M3) 은 중간체 화합물 (M1) 을 중간체 화합물 (M18) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄 및 옥탄; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 염기의 존재 하에서 실시될 수 있다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M1) 에 대해, 중간체 화합물 (M18) 은 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -20 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 중간체 화합물 (M3) 을 단리한다. 중간체 화합물 (M3) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 은 중간체 화합물 (M3) 의 분자내 축합을 실시함으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다. 반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, THF 및 메틸 tert-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 자일렌; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 DMSO; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에서, 필요하다면, 축합제, 산, 염기 또는 염소화제를 사용할 수 있다.
사용되는 축합제의 예는 산 무수물, 예컨대 무수 아세트산, 트리플루오로무수 아세트산; EDC 히드로클로라이드; 트리페닐포스핀, 염기 및 탄소 테트라클로라이드 또는 탄소 테트라브로마이드의 혼합물; 및 트리페닐포스핀 및 아조디에스테르, 예컨대 디에틸 아조디카르복실레이트의 혼합물을 포함한다.
사용되는 산의 예는 술폰산, 예컨대 파라-톨루엔술폰산; 카르복시산, 예컨대 아세트산; 및 폴리인산을 포함한다.
사용되는 염기의 예는 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘 및 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센 (이하, 종종 DBU 로서 언급됨), 질소-포함 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 1,5-디아자바이시클로[4.3.0]-5-노넨; 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 무기 염기, 예컨대 3-칼륨 포스페이트, 탄산칼륨 및 수소화나트륨을 포함한다.
사용되는 염소화제의 예는 인 옥시클로라이드를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M3) 에 대해, 축합제가 사용되는 경우, 축합제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 산이 사용되는 경우, 산은 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기가 사용되는 경우, 염기는 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염소화제가 사용되는 경우, 염소화제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체는 여과에 의해 수집되어, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을 산출한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 은 1 단계 (1-포트) 로 축합제의 존재 하에서 중간체 화합물 (M1) 을 중간체 화합물 (M2) 와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, THF, 메틸 tert-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 DMSO; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 축합제의 예는 카르보디이미드, 예컨대 EDC 히드로클로라이드 및 1,3-디시클로헥실카르보디이미드를 포함한다.
반응은 필요한 경우, 촉매의 존재 하에서 실시될 수 있다.
사용되는 촉매의 예는 1-히드록시벤조트리아졸을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M1) 에 대해, 중간체 화합물 (M2) 는 통상 0.5 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 축합제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.01 내지 1 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체는 여과에 의해 수집되어, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 은 중간체 화합물 (M1) 을 중간체 화합물 (M18) 과 반응시킴으로써 1 단계 (1-포트) 로 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 또는 부재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄 및 옥탄; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 염기의 존재 하에서 실시될 수 있다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M1) 에 대해, 중간체 화합물 (M18) 은 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 20 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 3)
식 (P20) (식 중, 식 (1) 에서 A1 은 황 원자를 나타내고 A2 는 질소 원자를 나타냄) 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물은 중간체 화합물 (M9) 를 중간체 화합물 (M2) 또는 중간체 화합물 (M18) 과 반응시켜 중간체 화합물 (M14) 를 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M14) 를 황화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00012
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M14) 는 축합제의 존재 하에 중간체 화합물 (M9) 를 중간체 화합물 (M2) 와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 또는 부재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄 및 옥탄; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 축합제의 예는 카르보디이미드, 예컨대 EDC 히드로클로라이드 및 1,3-디시클로헥실카르보디이미드, 및 BOP 시약 (예를 들어, 벤조트리아졸-1-일옥시-트리스디메틸아미노 포스포늄) 을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M9) 에 대해, 중간체 화합물 (M2) 은 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 축합제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 200℃ 의 범위로 사용된다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 중간체 화합물 (M14) 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M14) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 중간체 화합물 (M14) 는 중간체 화합물 (M9) 를 중간체 화합물 (M18) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 또는 부재 하에 실시된다. 필요하다면, 반응은 또한 염기의 존재 하에서 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄 및 옥탄; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘을 포함한다. 반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M9) 에 대해, 중간체 화합물 (M18) 은 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을, 필요하다면, 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 중간체 화합물 (M14) 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M14) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P20) 은 중간체 화합물 (14) 를 황화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 용매의 존재 또는 부재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 및 디글림; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 황화제의 예는 인 펜타술파이드 및 라웨손 (Lawesson) 시약 (2,4-비스-(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디술파이드) 를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M14) 에 대해, 황화제는 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체는 여과에 의해 수집되어, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P20) 을 단리한다. 단리된 본 헤테로시클릭 화합물 (P20) 을, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 4)
본 융합 헤테로시클릭 화합물은 산화제의 존재 하에 중간체 화합물 (M1) 을 중간체 화합물 (M4) 와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00013
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, THF 및 메틸 tert-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠 및 자일렌; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 DMSO; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 산의 존재 하에서 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 산의 예는 술폰산, 예컨대 파라톨루엔술폰산; 카르복시산, 예컨대 아세트산; 및 폴리인산을 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 술파이트의 존재 하에서 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 술파이트의 예는 술파이트, 예컨대 나트륨 수소 술파이트 및 나트륨 바이술파이트를 포함한다.
사용되는 산화제의 예는 산소 (예를 들어, 분자 산소), 구리 클로라이드(II) 및 DDQ 를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M1) 에 대해, 중간체 화합물 (M4) 는 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 산은 통상 0.1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 술파이트는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 산화제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체는 여과에 의해 수집되어, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) 을 단리한다. 단리된 본 헤테로시클릭 화합물 (1) 을, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 5)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 은 중간체 화합물 (M6) 을 화합물 (M7) 과 염기의 존재 하에 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00014
[식 중, V2 는 할로겐 원자를 나타내고, 기타 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 및 알칼리 금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M6) 에 대해, 화합물 (M7) 은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 150℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
반응에서, V2 는 바람직하게는 불소 원자 및 염소 원자이다.
(제조법 6)
중간체 화합물 (M6) 은 중간체 화합물 (M1) 을 중간체 화합물 (M19) 또는 중간체 화합물 (M39) 과 반응시켜, 중간체 화합물 (M20) 을 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M20) 의 분자내 축합을 수행함으로써 제조될 수 있다. 상기 반응에서, 중간체 화합물 (M20) 의 생성 및 그에 대한 분자내 축합은 중간체 화합물 (M20) 의 확인 없이, 동시에 발생할 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00015
[식 중, V2 는 할로겐 원자를 나타내고, 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M20) 은 제조법 2 에 따라 중간체 화합물 (M2) 대신 중간체 화합물 (M19) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M20) 은 제조법 2 에 따라 중간체 화합물 (M18) 대신 중간체 화합물 (M39) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M6) 은 제조법 2 에 따라 중간체 화합물 (M3) 대신 중간체 화합물 (M20) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
또한, 중간체 화합물 (M6) 은 1 단계 (1-포트) 에서 제조법 2 에 따라 중간체 화합물 (M2) 대신 중간체 화합물 (M19) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
또한, 중간체 화합물 (M6) 은 또한 1 단계 (1-포트) 에서 제조법 2 에 따라 중간체 화합물 (M2) 대신 중간체 화합물 (M39) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
반응에서, V2 는 바람직하게는 불소 원자 또는 염소 원자를 나타낸다.
(제조법 7)
중간체 화합물 (M3) (식 중, n 은 식 (M3) 에서 0 임) 은 중간체 화합물 (M20) 을 화합물 (M7) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 수득된 중간체 화합물 (M3) 은 분자내 축합 상에서 수행하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을 산출할 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00016
[식 중, V2 는 할로겐 원자를 나타내고, 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M3) (식 중, n 은 식 (M3) 에서 0 임) 은 제조법 5 에 따라 식 (M6) 의 중간체 화합물 대신 중간체 화합물 (M20) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 은 제조법 2 에 따라 중간체 화합물 (M3) 대신 중간체 화합물 (M3) (식 중, n 은 식 (M3) 에서 0 임) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
또한, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 은 또한 1 단계 (1-포트) 에서 제조법 5 에 따라 중간체 화합물 (M6) 대신 중간체 화합물 (M20) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
반응에서, V2 는 바람직하게는 불소 원자 또는 염소 원자를 나타낸다.
(제조법 8)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 은 중간체 화합물 (M8) 또는 이의 디술파이드 화합물, 즉 화합물 (M17) 을 중간체 화합물 (M8') 와 염기의 존재 하에 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00017
[식 중, L 은 이탈기, 예컨대 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 트리플루오로메탄술포닐옥시기 또는 메탄술포닐옥시기를 나타내고, 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘; 무기 염기, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민을 포함한다.
디술파이드 화합물인 중간체 화합물 (M8') 가 사용되는 경우, 반응은 통상 환원제의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 환원제의 예는 히드록시메탄술핀산 나트륨 염 (상표명: Rongalite) 을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M8) 에 대해, 화합물 (M17) 은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다. 또한, 디술파이드 화합물인 중간체 화합물 (M8') 가 사용되는 경우, 1 몰의 중간체 화합물 (M8') 에 대해, 화합물 (M17) 은 통상 2 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 2 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 환원제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 9)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 은 중간체 화합물 (M8') 를 화합물 (M17'-1) 또는 화합물 (M17'-2) 와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00018
[식 중, V3 은 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 나타내고; 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M8') 에 대해, 화합물 (M17'-1) 은 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용된다. 또한, 화합물 (M17'-2) 가 사용되는 경우, 1 몰의 중간체 화합물 (M8') 에 대해, 화합물 (M17'-2) 는 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -80 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 식 (1) 에서 0 임) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 10)
중간체 화합물 (M8) 은 중간체 화합물 (M6) 을 황화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 디술파이드 화합물인 중간체 화합물 (M8') 는 중간체 화합물 (M8) 을 산화시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00019
[식 중, V2 는 할로겐 원자를 나타내고, 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M8) 은 제조법 5 에 따라 화합물 (M7) 대신 술파이드, 예컨대 나트륨 술파이드, 나트륨 수소 술파이드 또는 수소 술파이드를 사용함으로써 제조될 수 있다.
상기 반응에서, 중간체 화합물 (M8) 의 중간체 화합물 (M8') 로의 전환 반응은 쉽게 진행될 수 있고, 중간체 화합물 (M8') 는 종종 중간체 화합물 (M8) 의 합성 동안 형성된다. 반응에서, V2 는 바람직하게는 불소 원자 또는 염소 원자이다.
중간체 화합물 (M8') 는 산화제의 존재 하에 중간체 화합물 (M8) 의 2 개의 분자를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 물; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 카르복시산, 예컨대 아세트산; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다. 사용되는 산화제의 예는 산소 (예컨대, 분자 산소), 요오드, 과산화수소 및 칼륨 페리시아나이드를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M8) 에 대해, 산화 화합물 (M8) 은 통상 0.5 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M8') 를 단리한다. 수득된 중간체 화합물 (M8') 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 11)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P3) (식 중, A1 은 식 (1) 에서 -NR7'- 를 나타냄) 은 염기의 존재 하에 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P2) (식 중, A1 은 식 (1) 에서 -NH- 를 나타냄) 를 화합물 (M10) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00020
[식 중, R7' 는 수소 원자 이외의 식 (1) 에 정의된 R7 과 같은 임의의 기를 나타내고, L 은 이탈기, 예컨대 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 트리플루오로메탄술포닐옥시기 및 메탄술포닐옥시기를 나타내고; 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘; 무기 염기, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P2) 에 대해, 화합물 (M10) 은 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P3) 을 단리한다. 수득된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P3) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 12)
중간체 화합물 (M2) 는 중간체 화합물 (M37) 을 가수분해함으로서 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00021
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
산을 이용한 가수분해의 경우, 반응은 통상, 용매로서 산의 수용액을 사용하여 실시된다.
사용되는 산의 예는 무기 산, 예컨대 염산, 질산, 인산 및 황산; 및 예를 들어, 유기 카르복시산, 예컨대 아세트산 및 트리플루오로카르복시산을 포함하는 유기 산을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M37) 에 대해, 산은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 중간체 화합물 (M2) 를 단리한다. 수득된 중간체 화합물 (M2) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
염기로의 가수분해의 경우에, 반응은 통상 용매에서 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M37) 에 대해, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 용액을 산성화하고, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M2) 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M2) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 13)
중간체 화합물 (M18) 은 중간체 화합물 (M2) 와 염소화제를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00022
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염소화제의 예는 술포닐 클로라이드, 옥살릴 디클로라이드 및 인 옥시클로라이드를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M2) 에 대해, 염소화제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 용매를 증류 제거하여 중간체 화합물 (M18) 을 단리한다.
(제조법 14)
중간체 화합물 (M2), 중간체 화합물 (M4) 또는 중간체 화합물 (M37) 은 중간체 화합물 (M19), 중간체 화합물 (M22) 또는 중간체 화합물 (M36) 을 화합물 (M7) 과 반응시킴으로써, 필요한 경우, 이후 각각의 수득된 중간체 화합물을 산화시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00023
[식 중, V2 는 할로겐 원자를 나타내고, 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M2) (식 중, n 은 0 임) 는 제조법 5 에 따라 중간체 화합물 (M6) 대신 중간체 화합물 (M19) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M4) (식 중, n 은 0 임) 는 제조법 5 에 따라 중간체 화합물 (M6) 대신 중간체 화합물 (M22) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M37) (식 중, n 은 0 임) 은 제조법 5 에 따라 중간체 화합물 (M6) 대신 중간체 화합물 (M36) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M2) (식 중, n 은 1 또는 2 임) 는 제조법 1 에 따라 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 0 임) 대신 중간체 화합물 (M2) (식 중, n 은 0 임) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M4) (식 중, n 은 1 또는 2 임) 는 제조법 1 에 따라 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 0 임) 대신 중간체 화합물 (M4) (식 중, n 은 0 임) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M37) (식 중, n 은 1 또는 2 임) 은 제조법 1 에 따라 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (1) (식 중, n 은 0 임) 대신 중간체 화합물 (M37) (식 중, n 은 0 임) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
반응에서, V2 는 바람직하게는 불소 원자 또는 염소 원자를 나타낸다.
(제조법 15)
중간체 화합물 (M30) 은 중간체 화합물 (M29) 의 니트로화 반응을 수행함으로써 또는 중간체 화합물 (M33) 과 화합물 (M28) 을 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 수득된 중간체 화합물 (M30) 은 환원되어 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 식 (M1) 에서 -NR7- 을 나타냄) 을 산출할 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00024
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M30) 은 염기의 존재 하에서 중간체 화합물 (M33) 을 화합물 (M28) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응은 필요하다면, 염기의 존재 하에 실시될 수 있다. 사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨; 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M33) 에 대해 화합물 (M28) 은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 0 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 150℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 중간체 화합물 (M30) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M30) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
중간체 화합물 (M30) 은 중간체 화합물 (M29) 를 니트로화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 산, 예컨대 아세트산, 진한 황산 및 진한 질산; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 니트로화제는 진한 질산을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M29) 에 대해, 니트로화제는 통상 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -10 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M30) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M30) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 식 (M30) 에서, R7 이 수소 원자를 나타내는 경우, R7 이 수소 원자 이외의 임의의 기를 나타내는 식 (M30) 의 화합물은 제조법 11 에 따라 화합물 (P2) 대신 R7 이 수소 원자를 나타내는 중간체 화합물 (M30) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 은 수소첨가를 위한 촉매의 존재 하에, 중간체 화합물 (M30) 을 수소 기체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 1 내지 100 기압(들) 의 수소 분위기 하에, 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 수소첨가를 위한 촉매는 전이 금속 화합물, 예컨대 팔라듐-탄소, 수산화팔라듐, 레이니 니켈 및 산화팔라듐을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M30) 에 대해, 수소 기체는 통상 3 몰비의 범위로 사용되고, 수소첨가를 위한 촉매는 통상 0.001 내지 0.5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응은 필요하다면, 산 또는 염기 및 기타의 존재 하에 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 산의 예는 산, 예컨대 아세트산 및 염산을 포함하고, 사용되는 염기의 예는 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 산화마그네슘을 포함한다.
반응 온도는 통상 -20 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 여과하고, 필요한 경우, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 중간체 화합물 (M30) 은 하기 언급되는 바와 같이, 예를 들어 중간체 화합물 (M29) 를 아세틸화하여 중간체 화합물 (M29') 를 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M29') 의 니트로화 반응을 수행하여 중간체 화합물 (M30') 를 산출하고, 추가로 수득된 중간체 화합물 (M30') 를 가수분해함으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00025
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M29') 는 중간체 화합물 (M29) 와 아실화제를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 또는 용매로서 아실화제를 사용함으로써 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다. 반응에 사용되는 아실화제의 예는 무수 아세트산 및 파라-아세톡시 니트로벤젠을 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 염기의 존재 하에서 실시될 수 있다. 사용되는 염기의 예는 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M29) 에 대해, 아실화제는 1 이상의 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 0.1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 150℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M29') 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M29') 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
중간체 화합물 (M30') 는 제조법 15 에 따라 중간체 화합물 (M29) 대신 중간체 화합물 (M29') 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M30) 은 산 또는 염기의 존재 하에 중간체 화합물 (M30') 를 가수분해함으로써 제조될 수 있다.
산을 이용한 가수분해의 경우, 반응은 통상 용매로서 산의 수용액을 사용함으로써 실시된다.
반응에서 사용되는 산의 예는 무기 산, 예컨대 염산 및 황산; 및 예를 들어, 유기 카르복시산, 예컨대 아세트산 및 트리플루오로아세트산을 포함하는 유기 산을 포함한다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M30) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M30) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
염기로의 가수분해의 경우에, 반응은 통상 용매에서 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 및 수산화칼륨; 및 히드라진을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M30') 에 대해, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 용액을 산성화하고, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M30) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M30) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 16)
중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 은 중간체 화합물 (M29) 를 브롬화하여 중간체 화합물 (M35) 를 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M35) 을 아민화함으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00026
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M35) 는 중간체 화합물 (M29) 를 브롬화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 물; 아세트산; 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르 및 THF; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드 및 1,2-디클로로에탄; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 브롬화제의 예는 N-브로모숙신이미드 및 브롬을 포함한다.
브롬화제는 통상 1 몰의 중간체 화합물 (M29) 에 대해, 1 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -10 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 중간체 화합물 (M35) 를 산출한다. 단리된 중간체 화합물 (M35) 를, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 은 구리 화합물의 존재 하에 중간체 화합물 (M35) 를 아민화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 물; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르 및 THF; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드 및 1,2-디클로로에탄; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 질소-포함 방향족 화합물, 예컨대 피리딘 및 퀴놀린; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 아민화제는 암모니아, 수성 암모니아 및 리튬 아미드를 포함한다.
반응에 사용되는 구리 화합물은 구리, 구리 요오다이드(I), 구리 옥사이드(I), 구리 옥사이드(II), 아세틸아세톤 구리(II), 구리 아세테이트(II) 및 구리 술페이트(II) 를 포함한다.
반응은 또한, 필요하다면, 리간드의 존재 하에서 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 리간드의 예는 아세틸아세톤, 살렌 (N,N'-비스(살리실리덴)에틸렌디아민) 및 페난트롤린을 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 염기의 존재 하에서 실시될 수 있다.
사용되는 염기의 예는 질소-포함 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, DBU, 1,5-디아자바이시클로[4.3.0]-5-노넨; 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 및 무기 염기, 예컨대 3-칼륨 포스페이트, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 수산화나트륨을 포함한다.
1 몰의 중간체 화합물 (M35) 에 대해, 아민화제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 구리 화합물은 통상 0.02 내지 0.5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 리간드는 통상 0.02 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 30 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 48 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 농축하고; 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 산출되는 고체를 여과에 의해 수집하고; 또는 반응 혼합물에서 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 을 산출한다. 단리된 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 -NR7- 을 나타냄) 을, 예를 들어 재결정화 및 크로마토그래피에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 17)
중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 산소 원자를 나타냄) 은 중간체 화합물 (M31) 의 니트로화 반응을 수행하여 중간체 화합물 (M32) 를 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M32) 를 환원시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00027
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M32) 는 제조법 15 에 따라 중간체 화합물 (M29) 대신 중간체 화합물 (M31) 을 사용함으로써 제조될 수 있다.
중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 산소 원자를 나타냄) 은 제조법 15 에 따라 중간체 화합물 (M30) 대신 중간체 화합물 (M32) 를 사용함으로써 제조될 수 있다.
(제조법 18)
중간체 화합물 (M1) 은 중간체 화합물 (M33) 을 황화제와 반응시켜 중간체 화합물 (M34) 를 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (M34) 를 환원제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00028
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (M34) 는 염기의 존재 하에 중간체 화합물 (M33) 을 티오우레아와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M33) 에 대해, 티오우레아는 통상 0.5 내지 3 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물에 산을 첨가하고, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M34) 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M34) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 황 원자를 나타냄) 은 중간체 화합물 (M34) 를 환원제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
환원 반응은 예를 들어, 금속 분말, 예컨대 아연 분말; 산, 예컨대 염산 및 아세트산; 및 물의 존재 하에 실시될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 환원제의 예는 금속 분말, 예컨대 철 분말, 아연 분말 및 주석 디클로라이드를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (M34) 에 대해, 금속 분말은 통상 3 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물에 산을 첨가하고, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 황 원자를 나타냄) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (M1) (식 중, A1 은 황 원자를 나타냄) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 19)
식 (1) (식 중, R5 는 C1-C6 퍼플루오로알킬기를 나타냄) 의 화합물, 즉, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P7) 은 식 (1) (식 중, R5 는 할로겐 원자를 나타냄) 의 화합물, 즉, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 를 화합물 (M11) 또는 화합물 (M11') 와 구리 화합물의 존재 하에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00029
[식 중, V1 은 할로겐 원자를 나타내고, Rf 는 C1-C6 퍼플루오로알킬기를 나타내고, 기타 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다. 반응에 사용되는 구리 화합물의 예는 구리 및 구리 요오다이드(I) 를 포함한다. 화합물 (M11) 이 반응에 사용되는 경우, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 에 대해, 화합물 (M11) 은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 구리 화합물은 통상 0.5 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 100 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 48 시간의 범위이다.
반응에서, 중간체 화합물 (M11') 가 사용되는 경우, 칼륨 플루오라이드가 임의로 첨가될 수 있다. 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 에 대해, 화합물 (M11') 는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 구리 화합물은 통상 0.1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 칼륨 플루오라이드는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 150℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 48 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P7) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P7) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다. 반응에서, V1 은 바람직하게는 브롬 원자 및 요오드 원자를 나타낸다.
(제조법 20)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) (식 중, R5 는 식 (1) 에서 -SH 기를 나타냄) 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 를 황화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를 산화시켜, 이의 디술파이드 화합물, 즉, 중간체 화합물 (P9') 를 산출할 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00030
[식 중, V1 은 할로겐 원자를 나타내고, 각각의 기타 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 는 촉매의 존재 하에 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 를 티올화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 티올화제의 예는 나트륨 술파이드, 나트륨 술파이드 9 수화물 및 티오우레아를 포함한다.
사용되는 촉매의 예는 구리 클로라이드(I), 구리 브로마이드(I) 및 구리 요오다이드(I) 를 포함한다.
반응은 또한, 필요하다면, 리간드의 존재 하에 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 리간드의 예는 아세틸아세톤, 살렌 및 페난트롤린을 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 염기의 존재 하에서 실시될 수 있다.
사용되는 염기의 예는 무기 염기, 예컨대 탄산칼륨, 탄산세슘 및 3-칼륨 포스페이트; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 에 대해, 티올화제는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 리간드는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 50 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다. 반응에서, V1 은 바람직하게는 브롬 원자 및 요오드 원자를 나타낸다.
상기 반응에서, 중간체 화합물 (P9) 의 중간체 화합물 (P9') 로의 전환 반응은 쉽게 진행될 수 있고, 중간체 화합물 (P9') 는 종종 중간체 화합물 (P9) 의 합성 동안 형성된다.
중간체 화합물 (P9') 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를 산화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 물; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 카르복시산, 예컨대 아세트산; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 산화제의 예는 산소 (예를 들어, 분자 산소), 요오드, 과산화수소 및 칼륨 페리시아나이드를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 에 대해, 산화제는 통상 0.5 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (P9') 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (P9') 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 를 티오에스테르화하여 중간체 화합물 (P9-1) 을 산출한 후, 수득된 중간체 화합물 (P9-1) 을 가수분해함으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00031
[식 중, P10' 는 수소 원자 외에 식 (1) 에서 정의된 R10 과 같은 임의의 기를 나타내고, 각각의 기타 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (P9-1) 은 염기 및 촉매의 존재 하에 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 를 티오에스테르화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
티오에스테르화제의 예는 티오벤조산을 포함한다.
사용되는 촉매의 예는 구리 클로라이드(I), 구리 브로마이드(I) 및 구리 요오다이드(I) 를 포함한다.
반응은 예를 들어, 리간드의 존재 하에 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 리간드의 예는 아세틸 아세톤, 살렌 및 페난트롤린을 포함한다.
사용되는 염기의 예는 무기 염기, 예컨대 탄산칼륨, 탄산세슘, 3-칼륨 포스페이트; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 에 대해, 티오에스테르화제는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 리간드는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 50 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (P9-1) 을 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (P9-1) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
반응에서, V1 은 바람직하게는 브롬 원자 및 요오드 원자를 나타낸다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 는 중간체 화합물 (P9-1) 을 가수분해함으로써 제조될 수 있다.
산을 이용한 가수분해의 경우, 반응은 통상 용매로서 산의 수용액을 사용함으로써 실시된다.
반응에 사용되는 산의 예는 무기 산, 예컨대 염산, 질산, 인산 및 황산; 및 예를 들어, 유기 카르복시산, 예컨대 아세트산 및 트리플루오로아세트산을 포함하는 유기 산을 포함한다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를 단리한다. 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
염기로의 가수분해의 경우에, 반응은 통상 용매에서 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (P9-1) 에 대해, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 용액을 산성화시키고, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를 단리한다. 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
상기 반응에서, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 의 중간체 화합물 (P9') 로의 전환 반응은 쉽게 진행될 수 있고, 중간체 화합물 (P9') 는 종종 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 의 합성 동안 형성된다.
(제조법 21)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, R5 는 -S(O)mR10 기를 나타내고, 또한 m 은 0 임) 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 또는 이의 디술파이드 화합물, 즉, 중간체 화합물 (P9') 를 화합물 (M13) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 은 산화되어 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10) (식 중, R5 는 -S(O)mR10 기를 나타내고, 또한 m 은 1 또는 2 임) 을 산출할 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00032
[식 중, R10' 는 수소 원자 외에 식 (1) 에서 정의된 R10 의 임의의 기를 나타내고, L 은 이탈기, 예컨대 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 트리플루오로메탄술포닐옥시기 및 메탄술포닐옥시기를 나타내고, 각각의 기타 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘; 및 무기 염기, 예컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민을 포함한다.
디술파이드 화합물인 중간체 화합물 (P9') 가 사용되는 경우에서, 반응은 통상 환원제의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 환원제의 예는 히드록시메탄술핀산 나트륨 염 (상표명: Rongalite) 을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P9) 에 대해, 화합물 (M13) 은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
또한, 1 몰의 중간체 화합물 (P9') 에 대해, 디술파이드 화합물인 중간체 화합물 (P9') 가 사용되는 경우에서, 화합물 (M13) 은 통상 2 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 2 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 환원제는 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (m 은 0 임) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (m 은 0 임) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 중에서, 중간체 화합물 (P9') (식 중, R10' 는 C1-C6 퍼플루오로알킬기를 나타냄) 는 중간체 화합물 (P9'), 퍼플루오로알킬 요오다이드 및 환원제를 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 환원제의 예는 테트라키스(디메틸아미노)에틸렌을 포함한다.
퍼플루오로알킬 요오다이드의 예는 트리플루오로요오도메탄, 요오도펜타플루오로에탄 및 헵타플루오로-2-요오도프로판을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (P9') 에 대해, 퍼플루오로알킬 요오다이드는 통상 2 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 환원제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -80 내지 50℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10) 중에서, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (식 중, m 은 1 또는 2 임) 은 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 을 산화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 통상 용매에서 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 지방족 수소첨가된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 카르복시산, 예컨대 아세트산; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 산화제의 예는 m-클로로퍼옥시벤조산 또는 과산화수소를 포함한다.
반응은 또한 필요한 경우, 촉매의 존재 하에 실시될 수 있다.
사용되는 촉매의 예는 나트륨 텅스테이트를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 에 대해, 산화제는 통상 1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.01 내지 0.5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
식 중, m 이 1 인 화합물의 제조에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 에 대해, 산화제는 통상 0.8 내지 1.2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.05 내지 0.2 몰비(들) 의 범위로 사용된다. 식 중, m 이 2 인 화합물의 제조에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10-m0) (식 중, m 은 0 임) 에 대해, 산화제는 통상 1.8 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.05 내지 0.2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -20 내지 120℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 12 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 필요하다면, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 환원제 (예를 들어, 아황산나트륨, 나트륨 티오술페이트) 의 수용액 및/또는 염기 (예를 들어, 탄산수소나트륨) 의 수용액으로의 세척, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10) (식 중, m 은 1 또는 2 임) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P10) (식 중, m 은 1 또는 2 임) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 22)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) (식 중, R5 는 -OH 를 나타냄) 은 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 로부터 중간체 화합물 (P11') 를 통해 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00033
[식 중, V1 은 할로겐 원자를 나타내고, 각각의 기타 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (P11') 는 염기의 존재 하에 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 를 벤질 알코올과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 또는 용매로서 벤질 알코올을 사용함으로써 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다. 반응은 필요한 경우, 촉매의 존재 하에서 실시될 수 있다. 사용되는 촉매의 예는 구리 할라이드, 예컨대 구리 클로라이드(I), 구리 브로마이드(I) 및 구리 요오다이드(I) 를 포함한다.
반응은 또한, 필요한 경우 리간드의 존재 하에 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 리간드의 예는 아세틸 아세톤, 살렌 및 페난트롤린을 포함한다.
반응은 통상 염기의 존재 하에 실시된다.
사용되는 염기의 예는 무기 염기, 예컨대 탄산칼륨, 탄산세슘 및 3-칼륨 포스페이트를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P4) 에 대해, 벤질 알코올은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 촉매는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 리간드는 통상 0.1 내지 5 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 50 내지 200℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 산출되는 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 중간체 화합물 (P11') 를 단리한다. 단리된 중간체 화합물 (P11') 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
반응에서, V1 은 바람직하게는 브롬 원자 및 요오드 원자를 나타낸다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 은 수소첨가를 위한 촉매의 존재 하에 중간체 화합물 (P11') 를 수소 기체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 1 내지 100 기압(들) 의 수소 분위기 하에서 그리고 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 수소첨가를 위한 촉매의 예는 전이 금속 화합물, 예컨대 팔라듐-탄소, 수산화팔라듐, 레이니 니켈 및 산화백금을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (P11') 에 대해, 수소 기체는 통상 3 몰비의 범위로 사용되고, 수소첨가를 위한 촉매는 통상 0.001 내지 0.5 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응은 또한, 필요한 경우 산 또는 염기 및 기타의 존재 하에 실시될 수 있다.
반응에 사용되는 산의 예는 유기 산, 예컨대 아세트산 및 무기 산, 예컨대 염산을 포함하고, 사용되는 염기의 예는 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 및 금속 옥사이드, 예컨대 산화마그네슘을 포함한다.
반응 온도는 통상 -20 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 여과하고, 필요한 경우, 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 을 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 을, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 23)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) (식 중, R5 는 식 (1) 에서 -OR10 기를 나타냄) 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 을 화합물 (M13) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00034
[식 중, R10' 는 수소 원자 외에 식 (1) 에서 정의된 R10 의 임의의 기를 나타내고, 각각의 기타 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
상기 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 THF, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 및 1,4-디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO; 및 이의 혼합된 용매를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘을 포함하는 무기 염기; 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 에 대해, 화합물 (M13) 은 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) 를 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
또한, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) 중에서, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) (식 중, R10' 는 트리플루오로메틸기를 나타냄) 는 하기 언급되는 제조법에 따라 실시될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00035
[식 중, 각각의 기호는 식 (1) 에 정의된 바와 동일함]
중간체 화합물 (P11") 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 을 염기, 탄소 디술파이드 및 메틸화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 비양자성 극성 용매, 예컨대 DMF, NMP 및 DMSO 를 포함한다.
사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 히드라이드, 예컨대 수소화나트륨을 포함한다.
반응에 사용되는 메틸화제의 예는 메틸 요오다이드를 포함한다.
반응에서, 1 몰의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11) 에 대해, 염기는 통상 1 내지 2 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 탄소 디술파이드는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 메틸화제는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 0 내지 100℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11") 를 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P11") 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) 중에서, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) (식 중, R10' 는 트리플루오로에틸기를 나타냄) 는 염기의 존재 하에 중간체 화합물 (P11") 를 불소화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다.
반응에 사용되는 용매의 예는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드 및 1,2-디클로로에탄을 포함한다.
반응은 염기 및 불소화제의 존재 하에 실시된다.
사용되는 염기의 예는 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인을 포함한다.
반응에 사용되는 불소화제의 예는 테트라-n-부틸암모늄 플루오라이드 및 수소 플루오라이드 피리딘 착물을 포함한다.
반응에서, 1 몰의 중간체 화합물 (P11") 에 대해, 염기는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용되고, 불소화제는 통상 1 내지 10 몰비(들) 의 범위로 사용된다.
반응 온도는 통상 -80 내지 50℃ 의 범위이다. 반응의 반응 기간은 통상 0.5 내지 24 시간의 범위이다.
반응이 완료된 경우, 반응 혼합물을 유기 용매(들) 로 추출하고, 산출되는 유기 층을 워크 업 (예를 들어, 건조 및 농축) 하여, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) (식 중, R10' 는 트리플루오로메틸기를 나타냄) 를 단리한다. 단리된 본 융합 헤테로시클릭 화합물 (P12) (식 중, R10' 는 트리플루오로메틸기를 나타냄) 를, 예를 들어 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가로 정제할 수 있다.
(제조법 24)
본 융합 헤테로시클릭 화합물 및 상기-언급된 중간체 화합물 중에서, 질소 원자 상에 홀 쌍 전자를 갖는 질소-포함 헤테로시클릭 부분을 포함하는 화합물과 산화제 사이의 반응은 임의로 산화된 질소 원자를 갖는 N-옥사이드 화합물을 산출할 수 있다.
질소-포함 헤테로시클릭 부분의 예는 피리딘 고리를 포함한다.
반응은 익히-공지된 방법에 따라 실시될 수 있고, 전형적으로는, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 클로로벤젠; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 카르복시산, 예컨대 아세트산; 물; 및 이의 혼합된 용매를 포함하는 용매(들) 중에서 산화제, 예컨대 m-클로로퍼옥시벤조산 및 과산화수소를 사용함으로써 실시될 수 있다.
상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 예는 클로티아니딘, 티아메톡삼, 이미다클로프리드, 니텐피람, 디노테푸란, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 람다-시할로트린, 피프로닐, 에티프롤, 아바멕틴, 클로르안트라닐리프롤, 디아미드 화합물 (2b), 디아미드 화합물 (2c), 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 술폭사플로, 플루피라디푸론 및 스피로테트라마트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 살충 화합물을 포함한다.
본원에 사용되는 이미다클로프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 디노테푸란, 아세타미프리드, 티아클로프리드 및 니텐피람은 모두 공지된 화합물이고, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8" 에서 각각 645, 229, 1112, 391, 9, 1111 및 817 쪽에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본원에 사용되는 아크리나트린, 비펜트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 트랄로메트린 및 프로트리펜부트는 모두 공지된 화합물이고, 또한 아크리나트린, 비펜트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린 및 트랄로메트린이, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8" 에서 각각 17, 104, 256, 263, 265, 269, 272, 270, 277, 279, 281, 283, 284, 313, 454, 484, 494, 433, 519, 1236, 562, 598, 879, 1029, 1083 및 1142 쪽에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
또한, 프로트리펜부트가, 예를 들어 "SHIBUYA INDEX (Index OF Pesticides) 13th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP published) ISBN 9784881371435" 에서 28 쪽에 기재되어 있다. 프로트리펜부트는 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본원에 사용되는 에티프롤, 피프로닐, 아세토프롤, 바닐리프롤, 피리프롤 및 피라플루프롤은 모두 공지된 화합물이고, 에티프롤 및 피프로닐이, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 978-1-901396-18-8" 에서 각각 443 및 500 쪽에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
또한, 아세토프롤, 바닐리프롤, 피리프롤 및 피라플루프롤이, 예를 들어 "SHIBUYA INDEX (Index OF Pesticides) 13th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP published) ISBN 9784881371435" 에서 59 쪽에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본원에 사용되는 아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 도라멕틴 및 레피멕틴은 모두 공지된 화합물이고, 아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트 및 밀베멕틴이, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188" 에서 각각 3, 419, 419 및 793 에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 또한, 도라멕틴 및 레피멕틴이, 예를 들어 "SHIBUYA INDEX (Index OF Pesticides) 13th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP published) ISBN 9784881371435" 에서 각각 66 및 67 에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본원에 사용되는 플루벤디아미드는 공지된 화합물이고, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188" 에서 514 쪽에 기재되어 있다. 상기 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
식 (2)
Figure 112015083218811-pct00036
R1 이 브롬 원자를 나타내고 R2 가 염소 원자를 나타내고 R3 이 1-시클로프로필에틸기를 나타내고 R4 가 수소 원자를 나타내는, 본원에 사용되는 식 (2) 로 나타내는 화합물 (이하 "본 디아미드 화합물 (2a)" 로 나타냄) 은 공지된 화합물이고, 예를 들어 WO 08/280327 팜플렛 및 기타에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
R1 이 염소 원자를 나타내고 R2 가 염소 원자를 나타내고 R1 및 R3 둘 모두가 메틸기를 나타내고 R4 가 수소 원자를 나타내는, 본원에 사용되는 식 (2) 로 나타내는 화합물 (이하 "본 디아미드 화합물 (2b)" 로 나타냄) 은 클로르안트라닐리프롤로서 공지된 화합물이고, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188" 에서 175 쪽에 기재되어 있다. 상기 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
R1 및 R3 둘 모두가 메틸기를 나타내고 R2 가 시아노기를 나타내고 R4 가 수소 원자를 나타내는, 본원에 사용되는 식 (2) 로 나타내는 화합물 (이하 "본 디아미드 화합물 (2b)" 로 나타냄) 은 공지된 화합물이고, 예를 들어 WO 06/068669 팜플렛 및 기타에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
R1 및 R2 둘 모두가 브롬 원자를 나타내고 R3 이 메톡시카르보닐기를 나타내고 R4 가 에틸기를 나타내는, 본원에 사용되는 식 (2) 로 나타내는 화합물 (이하 "본 디아미드 화합물 (2c)" 로 나타냄) 은 공지된 화합물이고, 예를 들어 WO 08/126933 팜플렛 및 기타에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본원에 사용되는 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 스피로테트라마트, 술폭사플로 및 플루피라디푸론은 모두 공지된 화합물이고, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜 및 스피로테트라마트가, 예를 들어 "The Pesticide Manual-15th edition, published by British Crop Protection Council (BCPC), ISBN 1901396188" 에서 각각 968, 988, 997 및 1047 에 기재되어 있다. 이들 화합물은 시판되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
또한, 하기 식 (3) 으로 나타내는 술폭사플로는, 예를 들어 WO 2007/095229 팜플렛 또는 및 기타에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00037
또한, 하기 식 (4) 로 나타내는 플루피라디푸론은 공지된 화합물이고, 예를 들어 WO 2007/115644 팜플렛에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112015083218811-pct00038
본 발명의 해충 방제용 조성물이 단지 본 융합 헤테로시클릭 화합물 및 본 살충 화합물일 수 있지만, 본 조성물은 통상적으로 본 융합 헤테로시클릭 화합물을 본 살충 화합물 및 불활성 담체와 혼합하고, 필요하다면 계면활성제 및 제형을 위한 기타 보조제를 첨가하여 오일 용액, 에멀션화가능한 농축물, 유동물, 습윤성 분말, 수 분산가능한 과립, 분진 제형, 과립, 마이크로캡슐, 에어로졸, 훈연제, 독 먹이, 수지 제형, 샴푸, 페이스트-유사 제형, 폼(foam), 이산화탄소 제형 및 정제 및 그 밖의 것들로 제형화는데 제조된다.
상기 제형은 모기 퇴치 코일, 전기 모기 퇴치 매트, 액체 모기 제형, 훈연제, 훈증제, 시이트 제형, 스팟-온(spot-on) 제형 또는 경구 처리용 제형으로 가공될 수 있다.
본 발명의 해충 방제용 조성물은 통상적으로 0.01 내지 95 중량% 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물을 포함한다.
또한, 해충 방제를 위한 상기 제형화된 조성물은 그 자체로 또는 기타 불활성 성분을 첨가함으로 해충-방제제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 해충 방제 조성물에서, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 및 본 살충 화합물의 전체량은 통상적으로 0.1 내지 100 중량% 범위, 바람직하게는 0.2 내지 90 중량% 범위, 및 더욱 바람직하게는 1 내지 80 중량% 범위 내이다.
제형에 사용되는 불활성 담체의 예에는, 불활성 고체 담체, 불활성 액체 담체 및 불활성 기체 담체가 포함된다. 상기 언급된 불활성 고체 담체의 예에는, 점토의 미세분말 또는 과립 (예를 들어, 카올린 점토, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미 점토 (Fubasami clay), 또는 산성백토), 합성 수화 산화규소, 탈크, 세라믹, 기타 무기 광물질 (예를 들어, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘 또는 수화 실리카) 또는 화학비료 (예를 들어, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 또는 염화암모늄) 등; 뿐 아니라, 합성 수지 (예를 들어, 폴리에스테르 수지, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트; 나일론 수지 (예를 들어, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-66); 폴리아미드 수지; 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐-프로필렌 공중합체 등) 가 포함된다.
상기 언급된 액체 담체의 예에는, 물; 알코올 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 부탄올, 헥산올, 벤질 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 페녹시 에탄올); 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 시클로헥사논); 방향족 탄화수소 (예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 에틸 벤젠, 도데실 벤젠, 페닐 자일릴 에탄 또는 메틸나프탈렌); 지방족 탄화수소 (예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 케로센 또는 경유); 에스테르 (예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소프로필 미리스테이트, 에틸 올레에이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트 또는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트); 니트릴 (예를 들어, 아세토니트릴 또는 이소부티로니트릴); 에테르 (예를 들어, 디이소프로필 에테르, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올); 산 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드); 할로겐화 탄화수소 (예를 들어, 디클로로메탄, 트리클로로에탄 또는 사염화탄소); 술폭시드 (예를 들어, 디메틸 술폭시드); 프로필렌 카르보네이트; 및 식물유 (예를 들어, 대두유 또는 면실유) 가 포함된다.
상기 언급된 기체 담체의 예는 플루오로카본, 부탄 가스, 액화 석유 가스 (LPG), 디메틸 에테르 및 이산화탄소 가스를 포함한다.
계면활성제의 예에는, 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌화 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌화 알킬 아릴 에테르 및 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 및 음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트 및 알킬 술페이트가 포함된다.
기타 제형용 보조제의 예에는, 결합제, 분산제 및 안정화제가 포함된다. 특정예에는, 카제인, 젤라틴, 다당류 (예를 들어, 전분, 아라비아검, 셀룰로오스 유도체 및 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 수용성 합성 중합체 (예를 들어, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리아크릴산), PAP (산성 이소프로필 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물) 가 포함된다.
수지 제형의 기재의 예는 폴리비닐 클로라이드 중합체, 폴리우레탄 및 기타를 포함하고, 가소제, 예컨대 프탈레이트 에스테르 (예를 들어, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트), 아디프산 에스테르 및 스테아르산이 필요하다면 이들 기재에 첨가될 수 있다. 수지 제형은 본 발명의 화합물을 상기 언급된 기재와 혼합하고, 상기 혼합물을 혼련시킨 후, 주입 몰딩, 압출 몰딩 또는 압력 몰딩으로 몰딩시킴으로써 제조될 수 있다. 생성된 수지 제형은 필요하다면 플레이트, 필름, 테이프, 네트 또는 스트링 모양과 같은 모양으로 가공되는 추가의 몰딩 또는 절단 절차를 거칠 수 있다. 이들 수지 제형은 동물 목걸이, 동물 귀표, 시이트 제품, 트랩 스트링, 원예용 지지체 및 기타 제품으로 가공될 수 있다.
독 먹이를 위한 기재의 예는 먹이 성분, 예컨대 곡물 가루, 식물유, 당류 및 결정성 셀룰로오스를 필요하다면 항산화제, 예컨대 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산, 보존제, 예컨대 데히드로아세트산, 어린아이 및 애완동물을 위한 우연한 섭취 저해제, 예컨대 칠리 파우더, 곤충 유인 향미제, 예컨대 치즈 향미제, 양파 향미제 및 땅콩유를 첨가함으로 포함한다.
본 발명의 해충 방제 조성물에서, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 대 본 살충 화합물의 함량비는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1,000 중량부에 대하여, 본 살충 화합물이 통상적으로 10 내지 100,000 중량부 범위, 및 바람직하게는 100 내지 10,000 중량부 범위 내로 포함된다. 즉, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 대 본 살충 화합물의 함량비는, 중량비로, 통상적으로 100:1 내지 1:100 범위, 및 바람직하게는 10:1 내지 1:10 범위 내이다.
본 발명의 해충 방제 방법은 통상적으로 유효량의 본 발명의 해충 방제용 조성물을 해충에 직접 및/또는 그 서식지 (예를 들어, 식물체, 토양, 집 내부, 동물체) 에 적용함으로써 수행된다. 본 발명의 해충 방제 방법에서, 본 발명의 해충 방제용 조성물은 통상적으로 해충 방제제의 형태이다.
본 발명의 해충 방제 조성물의 유효량이 해충을 방제하기 위하여 식물 또는 식물이 경작되는 토양에 적용될 수 있다. 또한, 식물 종자 또는 구근으로의 사전적용 처리 또한 해충을 방제할 수 있다.
여기서, 본 발명의 해충 방제 조성물이 식물에 적용되는 경우, 본 발명의 해충 방제 조성물의 유효량이 식물 및/또는 식물이 생장하는 장소, 식물 종자 또는 구근에 적용된다.
본 발명의 해충 방제 조성물의 적용 방법의 전형적인 예에는, 식물의 경엽, 꽃기관 또는 이삭에의 적용 (예를 들어, 경엽 처리), 묘상에의 적용 (예를 들어, 육모상자 내에), 재식 전 또는 후 식물이 경작되는 장소 또는 토양에의 적용, 종자에의 적용 (예를 들어, 종자 소독, 침종 및 종자 피복) 및 구근에의 적용 (예를 들어, 씨감자) 이 포함된다.
여기서, 식물 종자는 식물이 경작되는 토양 또는 장소에의 파종 전 상태의 식물 종자를 의미하고, 구근은 식물이 경작되는 토양 또는 장소에의 재식 전 상태의 식물의 인경, 구경, 근경 및 근상체를 의미한다.
본 발명의 해충 방제용 조성물이 방제 효능을 갖는 해충에는, 예를 들어 유해 곤충 및 유해 진드기가 포함된다. 특정예는 하기와 같다:
반시류 (Hemiptera):
멸구과 (Delphacidae) (예를 들어, 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 또는 흰등멸구 (Sogatella furcifera)),
매미충과 (Deltocephalidae) (예를 들어, 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens), 또는 오누키애매미충 (Empoasca onukii)),
진딧물과 (Aphididae) (예를 들어, 목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 조팝나무진딧물 (Aphis spiraecola), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum solani), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi), 귤소리진딧물 (Toxoptera citricidus), 또는 복숭아가루진딧물 (Hyalopterus pruni)),
노린재과 (Pentatomidae) (예를 들어, 풀색노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 호리허리노린재 (Leptocorisa chinensis), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 또는 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista)),
가루이과 (Aleyrodidae) (예를 들어, 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 귤가루이 (Dialeurodes citri), 또는 귤가시가루이 (Aleurocanthus spiniferus)),
깍지벌레과(Coccoidea) (예를 들어, 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레(Comstockaspis perniciosa), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 루비깍지벌레(Ceroplastes rubens), 이세리아깍지벌레(Icerya purchasi), 온실가루깍지벌레(Planococcus Kraunhiae), 프세도코커스 론기스피니스(Pseudococcus longispinis), 뽕나무깍지벌레(Pseudaulacaspis Pentagona)),
방패벌레과(Tingidae),
시미코이다에(Cimicoidea) (예를 들어, 빈대(Cimex lectularius), 반날개빈대(Cimex hemipterus)), 및
나무이과(Psyllidae); 및 기타.
인시류 (Lepidoptera):
명나방과 (Pyralidae) (예를 들어, 이화명나방 (Chilo suppressalis), 누런벼명나방 (Tryporyza incertulas), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella), 조명나방 (Ostrinia furnacalis), 배추순나방 (Hellula undalis), 또는 잔디포충나방 (Pediasia teterrellus)),
밤나방과 (Noctuidae) (예를 들어, 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Mythimna separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미밤나방 (Agrotis ipsilon), 검은은무늬밤나방 (Plusia nigrisigna), 토리코플루시아류 (Thorichoplusia spp.), 헬리오티스류 (Heliothis spp.), 또는 헬리코베르파류 (Helicoverpa spp.)),
흰나비과 (Pieridae) (예를 들어, 배추흰나비 (Pieris rapae)),
아도키소피에수 속(Adokisofiesu genus),
잎말이나방과 (Tortricidae) (예를 들어, 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥나방 (Matsumuraeses azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes honmai.), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 검모무늬잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 또는 코들링나방 (Cydia pomonella)),
가는나방과 (Gracillariidae) (예를 들어, 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 또는 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella)),
심식나방과 (Carposinidae) (예를 들어, 복숭아심식나방 (Carposina niponensis)),
굴나방과 (Lyonetiidae) (예를 들어, 은무늬굴나방류 (Lyonetia spp.)),
독나방과 (Lymantriidae) (예를 들어, 매미나방류 (Lymantria spp.), 또는 유프로틱스류 (Euproctis spp.)),
집나방과 (Yponomeutidae) (예를 들어, 배추좀나방 (Plutella xylostella)),
뿔나방과 (Gelechiidae) (예를 들어, 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 또는 감자뿔나방 (Phthorimaea operculella)),
불나방과 (Arctiidae) (예를 들어, 미국흰불나방 (Hyphantria cunea)), 및
곡식좀나방과(Tineidae) (예를 들어, 옷좀나방(Tinea translucens), 또는 애옷좀나방(Tineola bisselliella)); 및 기타.
총채벌레류 (Thysanoptera): 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa) 및 기타.
쌍시류 (Diptera):
집모기 (쿨렉스류(Culex spp.)) (예를 들어, 빨간집모기(Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기(Culex tritaeniorhynchus), 또는 쿨렉스 퀸퀘파스시아투스(Culex quinquefasciatus)),
아에데스류(Aedes spp.) (예를 들어, 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 또는 흰줄숲모기(Aedes albopictus)),
아노펠레스류(Anopheles spp.) (예를 들어, 중국얼룩날개모기(Anopheles sinensis)),
깔다구과(Chironomidae),
집파리과(Muscidae) (예를 들어, 집파리(Musca domestica), 또는 큰집파리(Muscina stabulans)),
검정파리과(Calliphoridae),
쉬파리과(Sarcophagidae),
파니이다에(fanniidae),
꽃파리과 (Anthomyiidae) (예를 들어, 씨고자리파리 (Delia platura), 또는 고자리파리 (Delia antiqua));
굴파리과 (Agromyzidae) (예를 들어, 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 벼애잎굴파리 (Hydrellia griseola), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 또는 완두굴파리 (Chromatomyia horticola));
노랑굴파리과 (Chloropidae) (예를 들어, 벼줄기굴파리 (Chlorops oryzae));
과실파리과 (Tephritidae) (예를 들어, 오이과실파리 (Dacus cucurbitae), 또는 지중해과실파리 (Ceratitis capitata));
초파리과 (Drosophilidae),
벼룩파리과(Phoridae) (예를 들어, 메가셀리아 스피라쿨라리스(Megaselia spiracularis)),
나방파리과(Psychodidae) (예를 들어, 클로그미아 알비펀타타(Clogmia albipunctata)),
검정날개버섯파리과(Sciaridae),
먹파리과(Simuliidae),
등에과(Tabanidae) (예를 들어, 소등에(Tabanus trigonus)),
이파리과(Hippoboscidae),
침파리과(Stomoxyidae), 및 기타.
초시류 (Coleoptera):
옥수수뿌리벌레 (Diabrotica spp.) (예를 들어, 서부옥수수뿌리벌레 (Diabrotica virgifera virgifera), 또는 디아브로티카 운데심펀크타타 호와디 (Diabrotica undecimpunctata howardi));
풍뎅이과 (Scarabaeidae) (예를 들어, 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 땅풍뎅이 (Anomala rufocuprea), 또는 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica));
바구미과 (Curculionidae) (예를 들어, 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 칼로소브루츄이스 치넨시스(Callosobruchuys chienensis), 벼뿌리바구미 (Echinocnemus squameus), 목화바구미 (Anthonomus grandis), 또는 왕바구미 (Sphenophorus venatus));
거저리과 (Tenebrionidae) (예를 들어, 갈색거저리 (Tenebrio molitor), 또는 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum));
잎벌레과 (Chrysomelidae) (예를 들어, 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 오이돼지벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 또는 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata));
수시렁이과(Dermestidae) (예를 들어, 애알락수시렁이(Anthrenus verbasci), 더메스테스 마쿨라테스(Dermestes maculates)),
빗살수염벌레과(Anobiidae) (예를 들어, 권연벌레(Lasioderma serricorne)),
무당벌레과 (Epilachna) (예를 들어, 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata));
나무좀과 (Scolytidae) (예를 들어, 넓적나무좀 (Lyctus brunneus), 또는 소나무좀 (Tomicus piniperda));
개나무좀과 (Bostrichidae);
표본벌레과 (Ptinidae);
하늘소과 (Cerambycidae) (예를 들어, 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca));
방아벌레과 (Elateridae) (뿌리방아벌레류 (Agriotes spp.)); 및
청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes).
메뚜기목(Orthoptera):
풀무치(Locusta migratoria), 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana), 옥샤 에조엔시스(Oxya yezoensis), 벼메뚜기(Oxya japonica), 및 그릴로이다에(Grylloidea).
벼룩목(Siphonaptera):
고양이벼룩(Ctenocephalides felis), 개벼룩(Ctenocephalides canis), 사람벼룩(Pulex irritans), 열대쥐벼룩(Xenopsylla cheopis), 및 기타.
이목(Anoplura):
페디쿨러스 휴마너스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티러스 퍼비스(Phthirus pubis), 소이(Haematopinus eurysternus), 달말리니아 오비스(Dalmalinia ovis), 돼지이(Haematopinus suis), 개이(Linognathus setosus) 및 기타.
털이목(Mallophaga):
달말리니아 오비스(Dalmalinia ovis), 달말리니아 보비스(Dalmalinia bovis), 닭털이(Menopon gallinae), 개털이(Trichodectes canis), 고양이털이(Felicola subrostrata) 및 기타.
벌목(Hymenoptera):
개미과(Formicidae) (예를 들어, 모노모륨 파라오시스(Monomorium pharaosis), 포르미카 푸스카 자포니카(Formica fusca japonica), 오켈텔러스 글라버(Ochetellus glaber), 그물등개미(Pristomyrmex pungens), 페이돌 노다(Pheidole noda), 아크로미르멕스류(Acromyrmex spp.), 솔레노프시스류(Solenopsis spp.), 리네피테마 휴밀레(Linepithema humile)),
말벌과(Vespidae),
베틸리다에(Betylidae),
잎벌과(Tenthredinidae) (예를 들어, 무잎벌(Athalia rosae), 왜무잎벌(Athalia japonica)).
블라타리아에(Blattariae):
바퀴(Blattella germanica), 먹바퀴(Periplaneta fuliginosa), 이질바퀴(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 및 기타.
흰개미목(Isoptera):
흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus), 인시시테르메스 미노르(Incisitermes minor), 크립토테르메스 도메스티쿠스(Cryptotermes domesticus), 오돈토테르메스 포르모사누스(Odontotermes formosanus), 네오테르메스 코슈넨시스(Neotermes koshunensis), 글립토테르메스 사츄멘시스(Glyptotermes satsumensis), 글립토테르메스 나카지마이(Glyptotermes nakajimai), 글립토테르메스 푸스쿠스(Glyptotermes fuscus), 글립토테르메스 코다마이(Glyptotermes kodamai), 글립토테르메스 쿠시멘시스(Glyptotermes kushimensis), 호도테르몹시스 자포니카(Hodotermopsis japonica), 코포테르메스 구앙조엔시스(Coptotermes guangzhoensis), 레티쿨리테르메스 미야타케이(Reticulitermes miyatakei), 레티쿨리테르메스 플라비셉스 아마미아누스(Reticulitermes flaviceps amamianus), 레티쿨리테르메스류(Reticulitermes sp.), 나수티테르메스 타카사고엔시스(Nasutitermes takasagoensis), 페리카프리테르메스 니토베이(Pericapritermes nitobei), 시노카프리테르메스 무사에(Sinocapritermes mushae), 및 기타.
진드기목(Acarina):
참진드기과(Ixodidae) (예를 들어, 하에마피살리스 론기코르니스(Haemaphysalis longicornis), 하에마피살리스 플라바(Haemaphysalis flava), 데르마센토르 타이와니쿠스(Dermacentor taiwanicus), 미국개진드기(Dermacentor variabilis), 익소데스 오바투스(Ixodes ovatus), 익소데스 페르술카투스(Ixodes persulcatus), 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 부필러스 미크로플루스(Boophilus microplus), 리피세팔러스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus)),
아카리다에(Acaridae) (예를 들어, 티로파거스 푸트레센티아에(Tyrophagus putrescentiae), 또는 티로파거스 시밀리스(Tyrophagus similis)),
피로글리피다에(Pyroglyphidae) (예를 들어, 더마토파고이데스 파리나에(Dermatophagoides farinae), 또는 더마토파고이데스 프트레니스너스(Dermatophagoides ptrenyssnus)),
케일레티다에(Cheyletidae) (예를 들어, 케일레투스 에루디투스 (Cheyletus eruditus), 케일레투스 말라센시스(Cheyletus malaccensis), 케일레투스 무레이(Cheyletus moorei), 또는 케일레티엘라 야스구리(Cheyletiella yasguri)),
사르콥티다에(Sarcoptidae) (예를 들어, 옥토덱테스 시노티스(Octodectes cynotis), 또는 사크롭테스 스카비에이(Sacroptes scabiei)),
데모덱스 폴리쿨로룸(Demodex folliculorum) (예를 들어, 데모덱스 카니스(Demodex canis));
리스트로포리다에(Listrophoridae),
날개응애(Oribatid mites),
더마니시다에(Dermanyssidae) (예를 들어, 집쥐진드기(Ornithonyssus bacoti), 오르니토니수스 실바이룸(Ornithonyssus sylvairum), 또는 닭진드기(Dermanyssus gallinae)),
트롬비쿨리다에(Trombiculidae) (예를 들어, 렙토트롬비듐 아카무시(Leptotrombidium akamushi)),
거미목(Araneae) (예를 들어, 키라칸튬 자포니쿰(Chiracanthium japonicum), 또는 라트로덱투스 하셀티(Latrodectus hasseltii)).
지네류(Chilopoda):
테레우오네마 힐겐도르피(Thereuonema hilgendorfi), 또는 베트남왕지네(Scolopendra subspinipes) 및 기타,
노래기류(Diplopoda):
옥시더스 글라실리스(Oxidus gracilis), 또는 네됴푸스 탐바누스(Nedyopus tambanus) 및 기타, 및
등각류(Isopoda):
공벌레(Armadillidium vulgare) 및 기타.
본 발명의 해충 방제용 조성물이 농업 분야의 해충의 방제에 사용되는 경우, 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 양으로서의 적용량은 통상적으로 10,000 m2 당 1 내지 10,000 g 범위 내이다. 본 발명의 해충 방제용 조성물의 에멀션가능한 농축물, 습윤성 분말 또는 유동성 제형 등은, 통상적으로 활성 성분의 농도가 0.01 내지 10,000 ppm 범위 내가 되는 방식으로 물로 희석함으로써 적용된다. 과립 제형, 또는 분진 제형 등은 통상적으로 희석하지 않고 그 자체로서 적용된다.
이러한 제형 또는 이의 물 희석액은 해충 또는 해충으로부터 보호되어야 하는 식물, 예컨대 작물에 직접적으로 살포될 수 있고, 또한 농경지의 토양에 서식하는 해충을 방제하기 위하여 이를 처리하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 해충 방제용 조성물을 집 내부에 사는 해충을 방제하는데 사용하는 경우, 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 양으로 적용 투여량은 통상적으로 평면에 사용하는 경우 처리되는 면적의 1 m2 당 0.01 내지 1,000 mg 범위내이다. 공간상 사용하는 경우에는, 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 양으로서 적용 투여량은 통상적으로 처리되는 공간의 1 m3 당 0.01 내지 500 mg 범위내이다. 본 발명의 해충 방제용 조성물을 에멀션화가능한 농축물, 습윤성 분말, 유동물 또는 그 밖의 것들로 제형화하는 경우, 상기 제형을 통상적으로 활성 성분의 농도가 0.1 내지 10,000 ppm 범위내인 방식으로 물로 희석한 다음 확산시킨 후에 적용한다. 오일 용액, 에어로졸, 훈연제, 독 먹이, 수지 제형, 샴푸, 페이스트-유사 제형, 폼, 이산화탄소 제형, 정제, 모기 퇴치 코일, 전기 모기 퇴치 매트, 액체 모기 제형, 훈연제, 훈증제, 시이트 제형, 스팟-온 제형 및 경구 처리용 제형으로 제형화하는 경우, 상기 제형을 희석 없이 그 자체로 사용한다.
본 발명의 해충 방제용 조성물을 가축, 예컨대 소, 말, 돼지, 양, 염소 및 닭 및 소형 동물, 예컨대 개, 고양이, 래트 및 마우스의 외부 기생충의 방제를 위해 사용하는 경우, 본 발명의 해충 방제제를 수의 분야에 공지된 방법에 의해 동물에 적용할 수 있다. 구체적으로는, 전신 방제가 의도되는 경우, 본 발명의 해충 방제제를 정제, 공급물과의 혼합물 또는 좌제로서, 또는 주사 (근육내, 피하, 정맥내 및 복강내 주사 포함) 에 의해 동물에 투여한다. 다른 한편으로, 비전신 방제가 의도되는 경우, 본 발명의 해충 방제제를 오일 용액 또는 수용액의 분무, 푸어-온(pour-on) 또는 스팟-온 처리, 또는 샴푸 제형으로의 동물의 세척으로, 또는 수지 제형으로 만들어진 목걸이 또는 귀표를 동물에 놓음으로써 동물에 적용한다. 동물체에 투여하는 경우, 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 투여량은 통상적으로 동물체량의 1 kg 당 0.1 내지 1,000 mg 범위내이다.
본 발명의 해충 방제용 조성물은 하기 "식물" 이 경작되는 농지에 사용될 수 있다.
작물류:
옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 면화, 대두, 땅콩, 메밀, 사탕무, 평지씨, 해바라기, 사탕수수, 담배 등;
채소류:
가지과 채소 (예를 들어, 가지, 토마토, 피망, 고추 또는 감자),
박과 채소 (예를 들어, 오이, 호박, 쥬키니, 수박 또는 멜론),
십자화과 채소 (예를 들어, 왜무 (Japanese radish), 순무, 홀스래디쉬, 콜라비, 배추 (Chinese cabbage), 양배추, 갓, 브로콜리, 콜리플라워),
국화과 채소 (예를 들어, 우엉, 쑥갓, 아티초크 또는 양상추),
나릿과 채소 (예를 들어, 골파, 양파, 마늘 또는 아스파라거스),
미나리과 채소 (예를 들어, 당근, 파슬리, 셀러리 또는 파스닙),
명아주과 채소 (예를 들어, 시금치 또는 근대 (Swiss chard)),
꿀풀과 채소 (예를 들어, 차조잎 (Perilla frutescens), 민트 또는 바질),
딸기, 고구마, 참마 (Dioscorea japonica), 토란 등;
과수류:
인과류 (예를 들어, 사과, 배, 일본배 (Japanese pear), 중국모과 (Chinese quince) 또는 모과),
핵과류 (예를 들어, 복숭아, 자두, 승도복숭아, 매실 (Prunus mume), 체리, 살구 또는 프룬),
감귤류 (예를 들어, 감귤 (Citrus unshiu), 오렌지, 레몬, 라임 또는 자몽),
견과류 (예를 들어, 밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛 또는 마카다미아넛),
베리류 (예를 들어, 블루베리, 크랜베리, 블랙베리 또는 라즈베리),
포도, 감, 올리브, 서양모과 (Japanese plum), 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛, 기름야자 등;
과수 이외의 나무:
차, 오디,
화목 (예를 들어, 철쭉, 동백나무, 수국, 애기동백나무, 붓순나무 (Illicium anisatum), 체리, 튤립나무, 백일홍 또는 은목서 (fragrant olive)),
가로수 (예를 들어, 물푸레나무, 자작나무, 층층나무, 유칼립투스 (Eucalyptus), 은행나무 (Ginkgo biloba), 라일락, 단풍나무, 참나무 (Quercus), 포플러, 박태기나무 (Judas tree), 대만풍나무 (Liquidambar formosana), 플라타너스, 느티나무, 일본측백나무 (Japanese arborvitae), 전나무, 솔송나무, 향나무, 소나무, 가문비나무, 주목 (Taxus cuspidate), 느릅나무 또는 칠엽수 (Japanese horse chestnut)), 아왜나무 (Sweet viburnum), 나한송 (Podocarpus macrophyllus), 삼나무 (Japanese cedar), 노송나무 (Japanese cypress), 크로톤 (croton), 사철나무 (Japanese spindletree) 및 홍가시나무 (Photinia glabra);
잔디류:
잔디 (예를 들어, 들잔디 (Zoysia japonica), 금잔디 (Zoysia matrella)),
버뮤다그래스 (예를 들어, 우산잔디 (Cynodon dactylon)),
벤트그래스 (예를 들어, 흰겨이삭 (Agrostis gigantea), 애기겨이삭 (Agrostis stolonifera), 일반 벤트 (Agrostis capillaris)),
블루그래스 (예를 들어, 왕포아풀 (Poa pratensis), 큰새포아풀 (Poa trivialis)),
훼스큐 (예를 들어, 큰김의털 (Festuca arundinacea Schreb.), 츄잉 훼스큐 (Festuca rubra L. var. commutata Gaud.), 왕김의털 (Festuca rubra L. var. genuina Hack)),
라이그래스 (예를 들어, 쥐보리 (Lolium multiflorum Lam), 호밀풀 (Lolium perenne L)),
오리새 (Dactylis glomerata), 큰조아재비 (Phleum pratense);
기타:
화훼류 (예를 들어, 장미, 카네이션, 국화, 리시언더스 (Eustoma), 안개꽃, 게베라, 매리골드, 샐비어, 페튜니아, 버베나, 튤립, 과꽃, 용담, 백합, 팬지, 시클라멘, 난초, 은방울꽃, 라벤더, 스톡, 장식용 양배추, 프리뮬러, 포인세티아, 글라디올러스, 카틀레야, 데이지, 심비디움 또는 베고니아), 및
관엽식물 등.
상기 언급된 "식물" 에는 유전자 재조합 식물이 포함된다.
실시예
제조예, 제형예, 및 시험예를 포함하는 하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 예시하는데 기여하며, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되어서는 안 된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물의 제조예가 하기 나타나 있다.
제조예 1 (1)
N2-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 0.76 g, 3-플루오로피리딘-2-카르보알데히드 0.50 g, 나트륨 수소술파이트 0.50 g, 및 DMF 3 mL 의 혼합물을 120 ℃ 에서 8 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-플루오로피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-2) 로 나타냄) 0.43 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-2)
Figure 112015083218811-pct00039
제조예 1 (2)
얼음 온도에서 중간체 화합물 (M6-2) 1.23 g 및 DMF 3.5 mL 의 혼합물에 나트륨 에탄티올레이트 0.48 g 을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 로 나타냄) 1.39 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 1
Figure 112015083218811-pct00040
제조예 2, 3
얼음 온도에서 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 1) 0.62 g 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.79 g 을 첨가한 후, 생성된 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술피닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 2 로 나타냄) 87 mg, 및 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3 으로 나타냄) 0.49 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 2
Figure 112015083218811-pct00041
본 융합 헤테로시클릭 화합물 3
Figure 112015083218811-pct00042
제조예 4 (1)
N2-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 0.70 g, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-카르복시산 0.53 g, EDC 히드로클로라이드 0.82 g, HOBt 42 mg, 및 피리딘 4.5 mL 의 혼합물을 60 ℃ 에서 4 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 중간체 화합물 (M20-3) 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M20-3)
Figure 112015083218811-pct00043
전체량의 생성된 중간체 화합물 (M20-3), p-톨루엔술폰산 1 수화물 1.04 g, 및 N-메틸피롤리디논 4 mL 의 혼합물을 150 ℃ 에서 2.5 시간 동안 가열 하에 교반하였다. 냉각시킨 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-3) 으로 나타냄) 0.71 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-3)
Figure 112015083218811-pct00044
제조예 4 (2)
얼음 온도에서 2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (중간체 화합물 (M6-3)) 0.71 g 및 DMF 4 mL 의 혼합물에 나트륨 에탄티올레이트 0.24 g 을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 4 로 나타냄) 0.76 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 4
Figure 112015083218811-pct00045
제조예 5
얼음 온도에서 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 0.61 g 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.66 g 을 첨가한 후, 상기 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 티오술페이트 및 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 5 로 나타냄) 0.62 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 5
Figure 112015083218811-pct00046
제조예 6
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 835 mg, 나트륨 펜타플루오로프로피오네이트 2.0 g, 구리 요오다이드 2.0 g, NMP 10 mL, 및 자일렌 50 mL 의 혼합물을 150 ℃ 에서 8 시간 동안 가열 하에 교반하였다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 상기 혼합물에 수성 40% 암모니아 및 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 6 으로 나타냄) 303 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 6
Figure 112015083218811-pct00047
제조예 7, 8
얼음 온도에서 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 254 mg 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 266 mg 을 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온으로 가온시키고, 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 상기 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에탄술피닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 7 로 나타냄) 8 mg 및 2-(3-에탄술포닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 8 로 나타냄) 235 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 7
Figure 112015083218811-pct00048
본 융합 헤테로시클릭 화합물 8
Figure 112015083218811-pct00049
제조예 9 (1)
5-요오도-N2-메틸-피리딘-2,3-디아민 1.9 g 및 피리딘 6 mL 의 혼합물에 EDC 히드로클로라이드 1.28 g, HOBt 86 mg, 및 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 1.3 g 을 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 9 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 침전 분말을 여과로 수집하고, 클로로포름으로 세척하여 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 (5-요오도-2-메틸아미노-피리딘-3-일)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-7) 로 나타냄) 3.6 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M20-7)
Figure 112015083218811-pct00050
제조예 9 (2)
중간체 화합물 (M20-7) 3.4 g, p-톨루엔술폰산 1 수화물 5.8 g, DMF 30 mL, 및 톨루엔 120 mL 의 혼합물을 130 ℃ 에서 12 시간 동안 가열 하에 교반하였다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-클로로-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-7) 로 나타냄) 2.0 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-7)
Figure 112015083218811-pct00051
제조예 9 (3)
중간체 화합물 (M6-7) 2.0 g, 나트륨 에탄티올레이트 888 mg, 및 DMF 45 mL 의 혼합물을 50 ℃ 에서 12 시간 동안 가열 하에 교반하였다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 9 로 나타냄) 1.0 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 9
Figure 112015083218811-pct00052
제조예 10 (1)
3-아미노-5-트리플루오로메틸피리딘-2-티올 0.45 g, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-카르복시산 0.55 g, EDC 히드로클로라이드 0.67 g, HOBt 31 mg, 및 피리딘 4.5 mL 의 혼합물을 60 ℃ 에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 중간체 화합물 (M20-9) 를 수득하였다.
중간체 화합물 (M20-9)
Figure 112015083218811-pct00053
전체량의 생성된 중간체 화합물 (M20-9), p-톨루엔술폰산 1 수화물 1.04 g, 및 N-메틸피롤리디논 3.5 mL 의 혼합물을 150 ℃ 에서 2 시간 동안 가열 하에 교반하였다. 냉각시킨 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-9) 로 나타냄) 0.29 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-9)
Figure 112015083218811-pct00054
제조예 10 (2)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 10 으로 나타냄) 을 2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (중간체 화합물 (M6-3)) 대신에 중간체 화합물 (M6-9) 를 사용해 제조예 4 (2) 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 10
Figure 112015083218811-pct00055
제조예 11
2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 11 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신에 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘을 사용해 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 11
Figure 112015083218811-pct00056
제조예 12 (1)
3-아미노-5-트리플루오로메틸피리딘-2-티올 0.45 g, 3-클로로피리딘-2-카르복시산 0.39 g, EDC 히드로클로라이드 0.67 g, HOBt 31 mg, 및 피리딘 4 mL 의 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 침전 고체를 여과로 수집하였다. 생성된 고체를 물, 및 n-헥산으로 세척하고, 건조시켜 3-클로로피리딘-2-카르복시산 (2-머캅토-5-트리플루오로메틸피리딘-3-일)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-11) 로 나타냄) 0.45 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M20-11)
Figure 112015083218811-pct00057
제조예 12 (2)
중간체 화합물 (M20-11) 0.45 g, p-톨루엔술폰산 1 수화물 0.70 g, 및 NMP 4 mL 의 혼합물을 150 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-클로로피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-11) 로 나타냄) 0.47 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-11)
Figure 112015083218811-pct00058
제조예 12 (3)
2-(3-에틸술파닐-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 41 로 나타냄) 을 2-(3-플루오로피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (중간체 화합물 (M6-2)) 대신에 중간체 화합물 (M6-11) 을 사용해 제조예 1 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 41
Figure 112015083218811-pct00059
제조예 12 (4)
2-(3-에틸술파닐-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 0.36 g 및 클로로포름 5 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.56 g 을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 티오술페이트 및 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 상기 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 2-(3-에틸술포닐-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 12 로 나타냄) 0.27 g 및 2-(3-에틸술포닐-2-일)-6-(트리플루오로메틸)티아졸로[5,4-b]피리딘 4-옥사이드 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 22 로 나타냄) 91 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 12
Figure 112015083218811-pct00060
본 융합 헤테로시클릭 화합물 22
Figure 112015083218811-pct00061
제조예 13 (1)
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 1.1 g, 구리 요오다이드 160 mg, 나트륨 술파이드 9 수화물 2.7 g, 및 DMF 10 mL 의 혼합물을 110 ℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 하기 식을 갖는 화합물 (이하 중간체 화합물 (P9'-1) 로 나타냄) 710 mg 을 수득하였다:
Figure 112015083218811-pct00062
중간체 화합물 (P9'-1)
Figure 112015083218811-pct00063
제조예 13 (2)
중간체 화합물 (P9'-1) 710 mg 및 DMF 12 mL 의 혼합물을 -60 ℃ 로 냉각하고, 상기 혼합물에 트리플루오로요오도메탄 10 g 을 첨가하였다. 상기 혼합물에 -40 ℃ 에서 테트라키스(디메틸아미노)에틸렌 1.2 mL 를 적가하였다. 상기 혼합물을 -10 ℃ 로 가온시키고, -10 ℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 13 으로 나타냄) 530 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 13
Figure 112015083218811-pct00064
제조예 14, 15
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 13) 200 mg, m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 230 mg, 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물을 얼음 온도에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 상기 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술피닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 14 로 나타냄) 89 mg 및 2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 15 로 나타냄) 130 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 14
Figure 112015083218811-pct00065
본 융합 헤테로시클릭 화합물 15
Figure 112015083218811-pct00066
제조예 16
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 13) 270 mg, 나트륨 텅스테이트 2 수화물 110 mg, 및 아세토니트릴 5 mL 의 혼합물에 40 ℃ 에서 수성 30% 과산화수소 2 mL 를 첨가하였다. 상기 혼합물을 80 ℃ 로 가열하고, 24 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가한 후, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술포닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 16 으로 나타냄) 280 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 16
Figure 112015083218811-pct00067
제조예 17 (1)
N2-메틸-5-펜타플루오로에틸-피리딘-2,3-디아민 590 mg, 3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-카르복시산 560 mg, EDC 히드로클로라이드 520 mg, HOBt 35 mg, 피리딘 5 mL 의 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 중간체 화합물 (M20-17) 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M20-17)
Figure 112015083218811-pct00068
생성된 중간체 화합물 (M20-17) 을 DMF 7.5 mL 및 톨루엔 30 mL 의 혼합 용매 중에 용해시키고, 생성된 혼합물에 p-톨루엔술폰산 1 수화물 1.5 g 을 첨가하였다. 상기 혼합물을 160 ℃ 에서 6 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가한 후, 상기 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-17) 로 나타냄) 540 mg 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-17)
Figure 112015083218811-pct00069
제조예 17 (2)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 17 로 나타냄) 을 2-(3-플루오로피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (중간체 화합물 (M6-2)) 대신에 중간체 화합물 (M6-17) 을 사용해 제조예 1 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 17
Figure 112015083218811-pct00070
제조예 18, 19
2-(3-에틸술피닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 18 로 나타냄) 및 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 19 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 1) 대신에 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용해 제조예 2, 3 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 18
Figure 112015083218811-pct00071
본 융합 헤테로시클릭 화합물 19
Figure 112015083218811-pct00072
제조예 20
얼음 온도에서 2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 500 mg 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 429 mg 을 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 및 50 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 나트륨 티오술페이트 및 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 상기 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술피닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 20 으로 나타냄) 353 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 20
Figure 112015083218811-pct00073
제조예 21 (1)
얼음 온도에서 4-요오도-2-니트로-페닐아민 2.0 g, 60% 수소화나트륨 (오일 중) 330 mg, DMF 20 mL 의 혼합물에 요오도메탄 470 μL 를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시킨 후, 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 (4-요오도-2-니트로-페닐)-메틸-아민 2.0 g 을 수득하였다.
Figure 112015083218811-pct00074
제조예 21 (2)
철분 1.7 g, 아세트산 2.2 mL, 에탄올 80 mL, 및 물 25 mL 의 혼합물을 70 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물에 (4-요오도-2-니트로-페닐)-메틸-아민 2.0 g 및 에탄올 20 mL 의 혼합물을 적가하였다. 적가 후에, 상기 혼합물을 70 ℃ 에서 6 시간 동안 교반하였다. THF 로 세척하면서 반응 혼합물을 여과하였다. 생성된 여과물을 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 4-요오도-N1-메틸-벤젠-1,2-디아민 1.6 g 을 수득하였다.
Figure 112015083218811-pct00075
제조예 21 (3)
100 ℃ 에서 12 시간 동안 4-요오도-N1-메틸-벤젠-1,2-디아민 850 mg, 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 590 mg, EDC 히드로클로라이드 790 mg, HOBt 46 mg, 및 피리딘 10 mL 의 혼합물을 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-클로로-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸 (이하 중간체 화합물 (M6-21) 로 나타냄) 930 mg 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M6-21)
Figure 112015083218811-pct00076
제조예 21 (4)
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 21 로 나타냄) 을 2-(3-플루오로피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (중간체 화합물 (M6-2)) 대신에 중간체 화합물 (M6-21) 을 사용해 제조예 1 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 21
Figure 112015083218811-pct00077
제조예 22 (1)
4-아미노페닐황펜타플루오라이드 5.2 g, 아세트산 무수물 2.7 mL, 트리에틸아민 6.6 mL, 및 클로로포름 20 mL 의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 물을 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 생성된 잔여물을 헥산 및 에틸 아세테이트를 사용해 재결정화시켜 4-아세트아미드페닐 황 펜타플루오라이드 5.4 g 을 수득하였다.
Figure 112015083218811-pct00078
제조예 22 (2)
얼음 온도에서 4-아세트아미드페닐 황 펜타플루오라이드 5.4 g 및 황산 15 mL 의 혼합물에 발연 질산 905 mL 를 적가하였다. 적가 후에, 상기 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 얼음에 반응 혼합물을 붓고, 침전 결정을 여과로 수집하였다. 결정을 물로 세척하고, 건조시켜 4-아미노-3-니트로페닐 황 펜타플루오라이드 5.2 g 을 수득하였다.
Figure 112015083218811-pct00079
제조예 22 (3)
얼음 온도에서 4-아미노-3-니트로페닐 황 펜타플루오라이드 2.0 g, 60% 수소화나트륨 (오일 중) 310 mg 및 DMF 15 mL 의 혼합물에 요오도메탄 447 μL 를 적가하였다. 적가 후에, 상기 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 물에 반응 혼합물을 부은 후, 침전 고체를 여과로 수집하였다. 고체를 물로 세척하고, 건조시켜 메틸-(2-니트로-4-펜타플루오로술파닐-페닐)-아민 2.0 g 을 수득하였다.
Figure 112015083218811-pct00080
제조예 22 (4)
N1-메틸-4-펜타플루오로술파닐-벤젠-1,2-디아민을 (4-요오도-2-니트로-페닐)-메틸-아민 대신에 메틸-(2-니트로-4-펜타플루오로술파닐-페닐)-아민을 사용해 제조예 21 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
Figure 112015083218811-pct00081
제조예 22 (5)
3-클로로-피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-펜타플루오로술파닐-페닐)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-23) 으로 나타냄) 를 5-요오도-N2-메틸-피리딘-2,3-디아민 대신에 N1-메틸-4-펜타플루오로술파닐-벤젠-1,2-디아민을 사용해 제조예 9 (1) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M20-23)
Figure 112015083218811-pct00082
제조예 22 (6)
얼음 온도에서 중간체 화합물 (M20-23) 405 mg 및 DMF 10 mL 의 혼합물에 나트륨 에탄티올레이트 193 mg 을 첨가한 후, 상기 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 및 60 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로술파닐-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 23 으로 나타냄) 411 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 23
Figure 112015083218811-pct00083
제조예 23
2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로술파닐-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 24 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신에 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로술파닐-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 11 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 24
Figure 112015083218811-pct00084
제조예 24 (1)
3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-카르복시산 (5-요오도-2-메틸아미노-피리딘-3-일)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-35) 로 나타냄) 를 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 대신에 3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-카르복시산을 사용해 제조예 9 (1) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M20-35)
Figure 112015083218811-pct00085
제조예 24 (2)
2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 중간체 화합물 (M6-35) 로 나타냄) 을 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 (5-요오도-2-메틸아미노-피리딘-3-일)-아미드 (중간체 화합물 (M20-7)) 대신에 중간체 화합물 (M20-35) 를 사용해 제조예 9 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M6-35)
Figure 112015083218811-pct00086
제조예 24 (3)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 42 로 나타냄) 을 2-(3-플루오로피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (중간체 화합물 (M6-2)) 대신에 중간체 화합물 (M6-35) 를 사용해 제조예 1 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 42
Figure 112015083218811-pct00087
제조예 24 (4)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-6-요오도-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 900 mg, 티오벤조산 320 μL, 구리 요오다이드 45 mg, 1,10-페난트롤린 85 mg, 디이소프로필에틸아민 940 μL, 및 톨루엔 25 mL 의 혼합물을 110 ℃ 에서 8 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 티오벤조산 S-[2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘]에스테르 990 mg 을 수득하였다.
Figure 112015083218811-pct00088
제조예 24 (5)
티오벤조산 S-[2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘]에스테르 1.8 g, 칼륨 카르보네이트 1.1 g, 및 메탄올 20 mL 의 혼합물을 실온에서 4.5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 수성 암모늄 클로라이드를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-6-티올 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 43 으로 나타냄) 1.2 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 43
Figure 112015083218811-pct00089
제조예 24 (6)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-6-티올 1.2 g, 요오드 20 mg, 및 DMF 30 mL 의 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 공기 분위기 하에 교반하였다. 반응 혼합물을 농축시키고, 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 하기 식을 갖는 화합물 (이하 중간체 화합물 (P9'-4) 로 나타냄) 800 mg 을 수득하였다:
Figure 112015083218811-pct00090
중간체 화합물 (P9'-4)
Figure 112015083218811-pct00091
제조예 24 (7)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 28 로 나타냄) 을 중간체 화합물 (P9'-1) 대신에 중간체 화합물 (P9'-4) 를 사용해 제조예 13 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 28
Figure 112015083218811-pct00092
제조예 24 (8)
얼음 온도에서 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 299 mg 및 클로로포름 30 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.34 g 을 첨가하고, 상기 혼합물을 얼음 온도에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 44 로 나타냄) 0.24 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 44
Figure 112015083218811-pct00093
제조예 24 (9)
2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술포닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 25 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 13) 대신에 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용해 제조예 16 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 25
Figure 112015083218811-pct00094
제조예 25
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸 340 mg, 구리 요오다이드 410 mg, 나트륨 펜타플루오로프로피오네이트 800 mg, NMP 5 mL, 자일렌 5 mL 의 혼합물을 160 ℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 수성 28% 암모니아를 첨가하고, 상기 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 26 으로 나타냄) 240 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 26
Figure 112015083218811-pct00095
제조예 26
2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 27 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신에 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 27
Figure 112015083218811-pct00096
제조예 27
얼음 온도에서 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 0.18 g 및 클로로포름 4 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.21 g 을 첨가하고, 상기 혼합물을 얼음 온도에서 5 분 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 29 로 나타냄) 0.16 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 29
Figure 112015083218811-pct00097
제조예 28 (1)
3-클로로-피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸-페닐)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-29) 로 나타냄) 를 5-요오도-N2-메틸-피리딘-2,3-디아민 대신에 N1-메틸-4-트리플루오로메틸-벤젠-1,2-디아민을 사용해 제조예 9 (1) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M20-29)
Figure 112015083218811-pct00098
제조예 28 (2)
중간체 화합물 (M20-29) 800 mg, 나트륨 에탄티올레이트 350 mg, 및 DMF 10 mL 의 혼합물을 100 ℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 30 으로 나타냄) 410 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 30
Figure 112015083218811-pct00099
제조예 29, 30
2-(3-에틸술피닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 31 로 나타냄) 및 2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 32 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 대신에 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 2, 3 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 31
Figure 112015083218811-pct00100
본 융합 헤테로시클릭 화합물 32
Figure 112015083218811-pct00101
제조예 31 (1)
3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸-페닐)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-31) 로 나타냄) 를 5-요오도-N2-메틸-피리딘-2,3-디아민 대신에 N1-메틸-4-트리플루오로메틸-벤젠-1,2-디아민을 사용해 및 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 대신에 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-카르복시산을 사용해 제조예 9 (1) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M20-31)
Figure 112015083218811-pct00102
제조예 31 (2)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 33 으로 나타냄) 및 3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸-페닐)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M3-32) 로 나타냄) 를 3-클로로-피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸-페닐)-아미드 (중간체 화합물 (M20-29)) 대신에 중간체 화합물 (M20-31) 을 사용해 제조예 28 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 33
Figure 112015083218811-pct00103
중간체 화합물 (M3-32)
Figure 112015083218811-pct00104
제조예 32, 33
2-(3-에틸술피닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 34 로 나타냄) 및 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 35 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 1) 대신에 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 2, 3 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 34
Figure 112015083218811-pct00105
본 융합 헤테로시클릭 화합물 35
Figure 112015083218811-pct00106
제조예 34, 35
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 550 mg 및 클로로포름 15 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 750 mg 을 첨가하고, 상기 혼합물을 20 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐-1-옥시피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 36 으로 나타냄) 168 mg 및 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 4-옥사이드 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 37 로 나타냄) 73 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 36
Figure 112015083218811-pct00107
본 융합 헤테로시클릭 화합물 37
Figure 112015083218811-pct00108
제조예 36 (1)
2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸 (이하 중간체 화합물 (M6-41) 로 나타냄) 을 N2-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 대신에 4-요오도-N1-메틸-벤젠-1,2-디아민을 사용해 제조예 4 (1) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M6-41)
Figure 112015083218811-pct00109
제조예 36 (2)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 45 로 나타냄) 을 2-(3-플루오로피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 대신에 중간체 화합물 (M6-41) 을 사용해 제조예 1 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 45
Figure 112015083218811-pct00110
제조예 36 (3)
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 38 로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸 대신에 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-5-요오도-1-메틸-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 25 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 38
Figure 112015083218811-pct00111
제조예 37, 38
2-(3-에틸술피닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 39 로 나타냄) 및 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 40 으로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 대신에 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-1-메틸-5-펜타플루오로에틸-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 2, 3 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 39
Figure 112015083218811-pct00112
본 융합 헤테로시클릭 화합물 40
Figure 112015083218811-pct00113
제조예 39 (1)
얼음 온도에서 메틸-(2-니트로-4-트리플루오로메틸-페닐)-아민 16 g 및 아세토니트릴 200 mL 의 혼합물에 N-브로모숙신이미드 15 g 을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 생성된 반응 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 (2-브로모-6-니트로-4-트리플루오로메틸-페닐)-메틸-아민 15 g 을 수득하였다.
(2-브로모-6-니트로-4-트리플루오로메틸-페닐)-메틸-아민
Figure 112015083218811-pct00114
제조예 39 (2)
철분 11 g, 아세트산 12 mL, THF 40 mL, 및 물 10 mL 의 혼합물을 70 ℃ 에서 가열 하에 교반하면서, 상기 혼합물에 (2-브로모-6-니트로-4-트리플루오로메틸-페닐)-메틸-아민 10 g 및 THF 50 mL 의 또 다른 혼합물을 적가하였다. 적가 후에, 상기 혼합물을 70 ℃ 에서 3 시간 동안 가열 하에 교반하였다. THF 로 세척하면서 생성된 반응 혼합물을 Celite (상표) 를 사용해 여과하였다. 생성된 여과물을 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔여물에 수성 10% 수산화나트륨을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 3-브로모-N2-메틸-5-트리플루오로메틸-벤젠-1,2-디아민 11 g 을 수득하였다.
3-브로모-N2-메틸-5-트리플루오로메틸-벤젠-1,2-디아민
Figure 112015083218811-pct00115
제조예 39 (3)
3-클로로-피리딘-2-카르복시산 (3-브로모-2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸-페닐)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M20-43) 으로 나타냄) 를 5-요오도-N2-메틸-피리딘-2,3-디아민 대신에 3-브로모-N2-메틸-5-트리플루오로메틸-벤젠-1,2-디아민을 사용해 제조예 9 (1) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
중간체 화합물 (M20-43)
Figure 112015083218811-pct00116
제조예 39 (4)
2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-7-브로모-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 75 로 나타냄), 3-에틸술파닐-피리딘-2-카르복시산 (3-브로모-2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸-페닐)-아미드 (이하 중간체 화합물 (M3-42) 로 나타냄), 및 2-(3-클로로-피리딘-2-일)-7-브로모-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 중간체 화합물 (M6-43) 으로 나타냄) 을 중간체 화합물 (M20-29) 대신에 중간체 화합물 (M20-43) 을 사용해 제조예 28 (2) 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 75
Figure 112015083218811-pct00117
중간체 화합물 (M3-42)
Figure 112015083218811-pct00118
중간체 화합물 (M6-43)
Figure 112015083218811-pct00119
제조예 40
2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-7-브로모-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 46 으로 나타냄) 을 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신에 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-7-브로모-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸을 사용해 제조예 5 의 제조에 대해 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 46
Figure 112015083218811-pct00120
제조예 41, 42
2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 1.0 g, m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 2.72 g, 및 클로로포름 5 mL 의 혼합물을 8 시간 동안 환류시키고, 상기 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 2.0 g 을 첨가한 후, 상기 혼합물을 5 시간 동안 추가로 환류시켰다. 냉각시킨 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 4-옥사이드 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 48 로 나타냄) 362 mg 및 2-(3-에틸술포닐-1-옥시-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 51 로 나타냄) 45 mg 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 48
Figure 112015083218811-pct00121
본 융합 헤테로시클릭 화합물 51
Figure 112015083218811-pct00122
제조예 43 (1)
2-클로로-3-니트로-5-트리플루오로메틸피리딘 2.60 g, 2,2,2-트리플루오로에틸아민 0.79 g, N,N-디이소프로필에틸아민 1.04 g, 및 N-메틸-2-피롤리돈 5 mL 의 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 시트르산을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 (3-니트로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-(2,2,2-트리플루오로에틸)아민 1.83 g 을 수득하였다.
(3-니트로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-(2,2,2-트리플루오로에틸)아민
Figure 112015083218811-pct00123
제조예 43 (2)
철분 2.12 g, 에탄올 6 mL, 물 4 mL, 및 아세트산 0.1 mL 의 혼합물에 70 ℃ 에서 (3-니트로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-(2,2,2-트리플루오로에틸)아민 1.83 g 및 에탄올 10 mL 의 또 다른 혼합물을 적가한 후, 생성된 혼합물을 70 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 반응 혼합물을 여과한 후, 여과물을 에틸 아세테이트 및 물로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 N2-(2,2,2-트리플루오로에틸)-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 1.59 g 을 수득하였다.
N2-(2,2,2-트리플루오로에틸)-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민
Figure 112015083218811-pct00124
제조예 43 (3)
N2-(2,2,2-트리플루오로에틸)-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 0.52 g, 3-에틸술파닐피리딘-2-카르복시산 0.37 g, EDC 히드로클로라이드 0.46 g, HOBt 27 mg, 및 피리딘 2 mL 의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 시트르산을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 3-에틸술파닐피리딘-2-카르복시산 [2-(2,2,2-트리플루오로에틸)아미노-5-트리플루오로메틸피리딘-3-일]아미드 (이하 중간체 화합물 (M3-43) 으로 나타냄) 0.75 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M3-43)
Figure 112015083218811-pct00125
제조예 43 (4)
중간체 화합물 (M3-43) 0.75 g 및 아세트산 5 mL 의 혼합물을 가열 하에 교반하여 2 일 동안 환류시켰다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸)-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 65 로 나타냄) 0.53 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 65
Figure 112015083218811-pct00126
제조예 44 (1)
N2-(2,2,2-트리플루오로에틸)-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 0.52 g, 3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-카르복시산 0.50 g, EDC 히드로클로라이드 0.46 g, HOBt 27 mg, 및 피리딘 2 mL 의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 시트르산을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-카르복시산 [2-(2,2,2-트리플루오로에틸)아미노-5-트리플루오로메틸피리딘-3-일]아미드 (이하 중간체 화합물 (M3-44) 로 나타냄) 0.89 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M3-44)
Figure 112015083218811-pct00127
제조예 44 (2)
중간체 화합물 (M3-44) 0.89 g, p-톨루엔술폰산·1 수화물 1.14 g, N-메틸-2-피롤리돈 10 mL, 및 자일렌 10 mL 의 혼합물을 8 시간 동안 가열 환류시키는데, 물을 Dean-Stark 장치를 사용해 제거한다. 반응 혼합물을 냉각시킨 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸)-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 66 으로 나타냄) 0.76 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 66
Figure 112015083218811-pct00128
제조예 45
얼음 온도에서 본 융합 헤테로시클릭 화합물 65 0.32 g 및 클로로포름 2 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.36 g 을 첨가한 후, 상기 혼합물을 실온으로 가온시키고, 1 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸)-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 67 로 나타냄) 0.32 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 67
Figure 112015083218811-pct00129
제조예 46
얼음 온도에서 본 융합 헤테로시클릭 화합물 66 (0.32 g) 및 클로로포름 2 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.31 g 을 첨가한 후, 상기 혼합물을 실온으로 가온시키고, 1 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 미정제 생성물을 헥산으로 세척하여 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸)-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 68 로 나타냄) 0.28 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 68
Figure 112015083218811-pct00130
제조예 47 (1)
2-클로로-5-요오도피리딘 20.0 g, 나트륨 펜타플루오로프로피오네이트 77.8 g, 구리 요오다이드 (I) 31.8 g, 자일렌 84 mL, 및 N-메틸피롤리돈 84 mL 의 혼합물을 160 ℃ 로 가열하고, 가열 하에 교반하여 6 시간 동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하였다. 상기 혼합물을 메틸-tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 2-클로로-5-펜타플루오로에틸피리딘을 수득하였다.
2-클로로-5-펜타플루오로에틸피리딘
Figure 112015083218811-pct00131
제조예 47 (2)
제조예 47 (1) 에서 제조한 절반량의 2-클로로-5-펜타플루오로에틸피리딘, 아연 시아나이드 (II) 14.4 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.42 g, 및 N-메틸피롤리돈 84 mL 의 혼합물을 80 ℃ 로 가열하고, 2.5 시간 동안 가열 하에 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 상기 혼합물에 물 및 메틸-tert-부틸 에테르를 첨가하였다. 상기 혼합물을 Celite (상표) 로 여과하여 생성된 침전물을 제거하고, 생성된 잔여물을 메틸-tert-부틸 에테르로 세척하였다. 여과물을 메틸-tert-부틸 에테르로 추출하고, 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-시아노-5-펜타플루오로에틸피리딘 4.19 g 을 수득하였다.
2-시아노-5-펜타플루오로에틸피리딘
Figure 112015083218811-pct00132
제조예 47 (3)
물 17 mL 및 진한 황산 17 mL 의 혼합물을 100 ℃ 로 가열하고, 상기 혼합물에 2-시아노-5-펜타플루오로에틸피리딘 3.81 g 을 가열 하에 적가한 후, 상기 혼합물을 100 ℃ 에서 2.5 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 반응 혼합물을 빙수에 첨가하였다. 침전 고체를 여과로 수집하고, 물로 세척하였다. 생성된 고체를 감압 하에 건조시켜 5-펜타플루오로피리딘-2-카르복시산 3.52 g 을 수득하였다.
5-펜타플루오로피리딘-2-카르복시산
Figure 112015083218811-pct00133
제조예 47 (4)
테트라메틸피페리딘 5.5 mL 및 THF 58 mL 의 혼합물을 -78 ℃ 로 냉각한 후, 헥산 중의 1.6 M n-부틸리튬의 용액을 상기 혼합물에 적가하였다. 상기 혼합물을 실온으로 가온시킨 후, 10 분 동안 교반하였다. 상기 혼합물을 -78 ℃ 로 다시 냉각하고, 상기 혼합물에 THF 중의 5-펜타플루오로피리딘-2-카르복시산 3.52 g 의 용액을 적가하고, 상기 혼합물을 -78 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 디에틸디술파이드 4.0 mL 를 -78 ℃ 에서 적가하였다. 이후에, 상기 혼합물을 실온으로 가온시키고, 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 1 N 염산을 첨가한 후, 상기 혼합물에 수성 5 N 수산화나트륨을 첨가하였다. 수성층을 메틸-tert-부틸 에테르로 세척하였다. 수성층에 12 N 염산을 첨가하고, 침전 고체를 여과로 수집하고, 메틸-tert-부틸 에테르 중에 용해시켰다. 상기 혼합물을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 3-에틸술파닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-카르복시산 (이하 중간체 화합물 (M2-7) 로 나타냄) 1.99 g 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M2-7)
Figure 112015083218811-pct00134
제조예 47 (5)
N2-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2,3-디아민 0.50 g, 중간체 화합물 (M2-7) 0.79 g, EDC 히드로클로라이드 0.37 g, HOBt 35 mg, 및 피리딘 5 mL 의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 메틸-tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 3-에틸술파닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-트리플루오로메틸피리딘-3-일)아미드 (이하 중간체 화합물 (M3-45) 로 나타냄) 을 수득하였다.
중간체 화합물 (M3-45)
Figure 112015083218811-pct00135
전체량의 생성된 중간체 화합물 (M3-45) 및 아세트산 5 mL 의 혼합물을 120 ℃ 로 가열하고, 가열 하에 교반하여 3 시간 동안 환류시켰다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 71 로 나타냄) 0.77 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 71
Figure 112015083218811-pct00136
제조예 48
얼음 온도에서 본 융합 헤테로시클릭 화합물 71 0.47 g 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (순도 65% 이상) 0.57 g 을 첨가한 후, 상기 혼합물을 실온으로 가온시키고, 1 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 72 로 나타냄) 0.39 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 72
Figure 112015083218811-pct00137
제조예 49
N2-메틸-5-펜타플루오로에틸피리딘-2,3-디아민 0.50 g, 중간 화합물 (M2-7) 0.62 g, EDC 히드로클로라이드 0.29 g, HOBt 28 mg, 및 피리딘 4 mL 의 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 혼합물을 메틸-tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하여 3-에틸술파닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-카르복시산 (2-메틸아미노-5-펜타플루오로에틸피리딘-3-일)아미드 (이하 중간 화합물 (M3-46) 로 나타냄) 를 수득하였다.
중간 화합물 (M3-46)
Figure 112015083218811-pct00138
생성된 중간 화합물 (M3-46) 의 전체량 및 아세트산 4 mL 의 혼합물을 120 ℃ 로 가열하고, 3 시간 동안 가열하면서 교반하여 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술파닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 73 로 나타냄) 0.84 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 73
Figure 112015083218811-pct00139
제조예 50
본 융합 헤테로시클릭 화합물 73 0.54 g 및 클로로포름 11 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.59 g 을 첨가한 후, 혼합물을 실온까지 가온시키고, 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 포화 수성 나트륨 티오술페이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 나트륨 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축하였다.
미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여 2-(3-에틸술포닐-5-펜타플루오로에틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 74 로 나타냄) 0.34 g 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 74
Figure 112015083218811-pct00140
제조예 51
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메톡시-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 50 으로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신에 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메톡시-1H-벤지미다졸을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 50
Figure 112015083218811-pct00141
제조예 52
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-트리플루오로메틸-벤조티아졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 53 으로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-5-트리플루오로메틸-벤조티아졸을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 53
Figure 112015083218811-pct00142
제조예 53
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-6-트리플루오로메틸-옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 81 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-6-트리플루오로메틸-옥사졸로[5,4-b]피리딘을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 81
Figure 112015083218811-pct00143
제조예 54
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-트리플루오로메틸-벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 85 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-5-트리플루오로메틸-벤족사졸을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 85
Figure 112015083218811-pct00144
Figure 112015083218811-pct00145
제조예 55
옥시염화인 2.04 g 에 얼음 온도에서 본 융합 헤테로시클릭 화합물 48 (0.20 g) 을 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 110 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 반응 혼합물에 얼음 온도에서 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 5-클로로-2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 89 로 나타냄) 0.21 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 89
Figure 112015083218811-pct00146
제조예 56
본 융합 헤테로시클릭 화합물 89 (0.20 g) 및 NMP 0.5 mL 의 혼합물에 디메틸아민 (메탄올 중, 2.0 mol/L) 0.3 mL 을 첨가하고, 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 및 3 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 디메틸아민 (메탄올 중, 2.0 mol/L) 0.3 mL 을 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 5-디메틸아미노-2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 99 로 나타냄) 0.03 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 99
Figure 112015083218811-pct00147
제조예 57
7-시아노-2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 130 으로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 7-시아노-2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 130
Figure 112015083218811-pct00148
제조예 58
2-(5-클로로-3-에틸술포닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 312 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(5-클로로-3-에틸술파닐피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 312
Figure 112015083218811-pct00149
본 융합 헤테로시클릭 화합물 48 (0.30 g), 트리에틸아민 0.14 mL, 및 아세토니트릴 1 mL 의 혼합물에, 트리메틸실릴 시아나이드 0.35 mL 를 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 110 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 5-시아노-2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 399 로 나타냄) 0.23 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 399
Figure 112015083218811-pct00150
제조예 60
2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-1-메틸-7-메틸술파닐-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 0.11 g 및 클로로포름 5 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.32 g 를 첨가하고, 이후 생성된 혼합물을 5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물을 얼음 온도에서 냉각시키고, 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.32 g 을 첨가한 후, 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 티오술페이트 및 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시킨 후, 감압 하에 농축하여, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-1-메틸-7-메틸술포닐-5-트리플루오로메틸-1H-벤지미다졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 404 로 나타냄) 0.62 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 404
Figure 112015083218811-pct00151
제조예 61
본 융합 헤테로시클릭 화합물 19 (2.0 g) 및 클로로포름 20 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 3.03 g 을 첨가한 후, 혼합물을 가열하면서 교반하여 3 시간 동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 얼음 온도에서 냉각시키고, 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 3.03 g 을 첨가하고, 이후 혼합물을 가열하면서 교반하여 3 시간 동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 얼음 온도에서 냉각시키고, 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 3.03 g 을 첨가한 후, 혼합물을 가열하면서 교반하여 3 시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 티오술페이트 및 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하여, 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 4-옥사이드 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 409 로 나타냄) 1.10 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 409
Figure 112015083218811-pct00152
제조예 62
본 융합 헤테로시클릭 화합물 19 (0.65 g), 메탄올 6 mL, THF 6 mL, 및 물 2 mL 의 혼합물에 수산화나트륨 0.54 g 을 첨가하고, 혼합물을 가열하면서 교반하여 1 일 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐-5-트리메톡시메틸-피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 414 로 나타냄) 0.25 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 414
Figure 112015083218811-pct00153
제조예 63
2-(3-메틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 419 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-메틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 419
Figure 112015083218811-pct00154
제조예 64
2-(3-프로필술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 421 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-프로필술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 421
Figure 112015083218811-pct00155
Figure 112015083218811-pct00156
제조예 65
2-(3-이소프로필술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 423 으로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-이소프로필술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-펜타플루오로에틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 423
Figure 112015083218811-pct00157
제조예 66
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-6-펜타플루오로에틸-옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 464 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-6-펜타플루오로에틸-옥사졸로[5,4-b]피리딘을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 464
Figure 112015083218811-pct00158
제조예 67
2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-펜타플루오로에틸-벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 467 로 나타냄) 을, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (본 융합 헤테로시클릭 화합물 4) 대신 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-5-펜타플루오로에틸-벤족사졸을 사용하여, 제조예 5 의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 467
Figure 112015083218811-pct00159
제조예 68(1)
2-아미노-4-(트리플루오로메틸술파닐)페놀 1.0 g, 3-에틸술파닐피콜린산 0.87 g, EDC 히드로클로라이드 1.10 g, 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물을 30 분 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 3-에틸술파닐-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 1.32 g 를 수득하였다.
3-에틸술파닐-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드
Figure 112015083218811-pct00160
제조예 68(2)
3-에틸술파닐-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 1.23 g, 디-2-메톡시에틸 아조디카르복실레이트 (이하 DMEAD 로 나타냄) 1.28 g, 트리페닐포스핀 1.39 g, 및 THF 30 mL 의 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 및 1 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물을 감압 하에 농축하고, 혼합물에 물을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 441 로 나타냄) 1.21 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 441
Figure 112015083218811-pct00161
제조예 69
본 융합 헤테로시클릭 화합물 441 (1.06 g) 및 클로로포름 30 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 1.47 g 을 첨가하고, 이후 혼합물을 6 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 443 으로 나타냄) 0.87 g 및 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술피닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 444 로 나타냄) 0.17 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 443
Figure 112015083218811-pct00162
본 융합 헤테로시클릭 화합물 444
Figure 112015083218811-pct00163
제조예 70
본 융합 헤테로시클릭 화합물 443 (0.35 g) 및 클로로포름 8 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.43 g 를 첨가하고, 이후 혼합물을 6 시간 동안 40 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물에 아세토니트릴 4 mL, 나트륨 텅스테이트 2 수화물 30 mg, 및 수성 과산화수소 (30%) 4 mL 를 첨가하고, 혼합물을 6 시간 동안 80 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 혼합물에 물을 첨가하였다. 침전된 고체를 여과에 의해 제거하고, 여과물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술포닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 445 로 나타냄) 0.35 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 445
Figure 112015083218811-pct00164
제조예 71 (1)
2-아미노-4-(트리플루오로메틸술파닐)페놀 1.0 g, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피콜린산 1.08 g, EDC 히드로클로라이드 1.10 g, 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트, 물, 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하여 3-클로로-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 1.94 g 을 수득하였다.
3-클로로-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드
Figure 112015083218811-pct00165
제조예 71 (2)
3-클로로-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 1.93 g, DMF 6 mL, THF 1 mL, 및 에틸 메르캅탄 0.38 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 칼륨 tert-부톡사이드 0.62 g 를 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 1.45 g 를 수득하였다.
3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드
Figure 112015083218811-pct00166
제조예 71 (3)
3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 1.45 g, DMEAD 1.19 g, 트리페닐포스핀 1.29 g, 및 THF 30 mL 의 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 및 1 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물을 감압 하에 농축하고, 이후 잔여물에 물을 첨가하고, 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 451 로 나타냄) 1.31 g를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 451
Figure 112015083218811-pct00167
제조예 72
본 융합 헤테로시클릭 화합물 451 (1.13 g) 및 클로로포름 25 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.56 g 을 첨가하고, 이후 혼합물을 40 분 동안 0 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술피닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 452 로 나타냄) 1.01 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 452
Figure 112015083218811-pct00168
제조예 73
본 융합 헤테로시클릭 화합물 452 (1.01 g) 및 클로로포름 20 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.56 g 를 첨가하고, 이후 혼합물을 6 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.20 g 를 첨가하고, 이후 반응 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 453 로 나타냄) 0.53 g 및 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술피닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 454 로 나타냄) 0.48 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 453
Figure 112015083218811-pct00169
본 융합 헤테로시클릭 화합물 454
Figure 112015083218811-pct00170
제조예 74
본 융합 헤테로시클릭 화합물 454 (0.26 g), 아세토니트릴 4 mL, 나트륨 텅스테이트 2 수화물 18 mg, 및 수성 과산화수소 (30%) 3.5 mL 를 혼합하고, 혼합물을 5 시간 동안 85 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 혼합물에 수성 과산화수소 (30%) 0.5 mL 를 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 85 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 혼합물에 물을 첨가하였다. 침전된 고체를 여과에 의해 제거하고, 여과물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술포닐)벤족사졸 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 455 로 나타냄) 0.24 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 455
Figure 112015083218811-pct00171
제조예 75 (1)
tert-부탄올 27 mL 및 수산화칼륨 3.15 g 의 혼합물을 가열하면서 교반하여 1 시간 동안 환류시켰다. 혼합물에 2-클로로-5-트리플루오로메틸술파닐피리딘 6.0 g 및 tert-부탄올 3 mL 을 적하 깔대기를 사용해 첨가하고, 혼합물을 가열하면서 교반하여 5 시간 동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 혼합물에 진한 염산을 첨가하였다. 고체를 여과하고, 에탄올로 세척하였다. 생성된 여과물을 감압 하에 농축하였다. 잔여물에 1 N 염산을 첨가하였다. 침전된 고체를 여과에 의해 수집하고, 물로 세척한 후, 헥산으로 세척하고, 건조시켜, 2-히드록시-5-트리플루오로메틸술파닐피리딘 4.42 g 을 수득하였다.
2-히드록시-5-트리플루오로메틸술파닐피리딘
Figure 112015083218811-pct00172
제조예 75 (2)
2-히드록시-5-트리플루오로메틸술파닐피리딘 2 g 및 진한 황산 10 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 발연 질산 0.74 mL 을 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 60 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 이후 얼음 물 50 mL 에 혼합물을 붓고, 이후 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 염수로 세척하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 고체를 tert-부틸 메틸 에테르로 세척하여, 2-히드록시-3-니트로-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘 2.13 g 을 수득하였다.
2-히드록시-3-니트로-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘
Figure 112015083218811-pct00173
제조예 75 (3)
철 분말 4.6 g, 아세트산 0.5 mL, 에탄올 20 mL 및 물 15 mL 의 혼합물을 70 ℃ 에서 교반하였다. 혼합물에 2-히드록시-3-니트로-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘 2 g 을 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 70 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, Celite (상표) 를 통해 여과하였다. 여과물을 감압 하에 농축하고, 생성된 잔여물에 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 고체를 tert-부틸 메틸 에테르로 세척하여, 3-아미노-2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘 1.45 g 을 수득하였다.
3-아미노-2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘
Figure 112015083218811-pct00174
제조예 75 (4)
3-아미노-2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘 0.63 g, 3-에틸술파닐피콜린산 0.55 g, EDC 히드로클로라이드 0.68 g, 및 피리딘 20 ml 의 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 실온에서 교반하였다. 침전된 고체를 여과에 의해 수집하고, 감압 하에 농축하여, 3-에틸술파닐-N-[2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘-3-일]피콜린아미드 0.73 g 을 수득하였다.
3-에틸술파닐-N-[2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘-3-일]피콜린아미드
Figure 112015083218811-pct00175
제조예 75 (5)
3-에틸술파닐-N-[2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘-3-일]피콜린아미드 0.67 g, DMEAD 0.64 g, 트리페닐포스핀 0.68 g, 및 THF 40 mL 의 혼합물을 3 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물을 감압 하에 농축하고, 혼합물에 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 암모늄 클로라이드 및 염수로 세척하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술피닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 474 로 나타냄) 0.59 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 474
Figure 112015083218811-pct00176
제조예 76
본 융합 헤테로시클릭 화합물 474 (0.43 g) 및 클로로포름 30 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.53 g 를 첨가한 후, 혼합물을 5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 이후 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술피닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 439 로 나타냄) 0.34 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 439
Figure 112015083218811-pct00177
제조예 77
본 융합 헤테로시클릭 화합물 439 (0.17 g), 아세토니트릴 4 mL, 나트륨 텅스테이트 2 수화물 14 mg, 및 수성 과산화수소 (30%) 4 mL 을 혼합하고, 혼합물을 4 시간 동안 80 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과에 의해 수집하고, 고체 및 수성 10% 나트륨 술파이트를 혼합하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술포닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 440 로 나타냄) 0.09 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 440
Figure 112015083218811-pct00178
제조예 78 (1)
3-아미노-2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘 0.67 g, 3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피콜린산 0.75 g, EDC 히드로클로라이드 0.68 g 및 피리딘 20 mL 의 혼합물을 1.5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 실온에서 교반하였다. 침전된 고체를 여과에 의해 수집하고, 감압 하에 건조시켜, 3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘-3-일]피콜린아미드를 수득하였다.
3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘-3-일]피콜린아미드 1.28 g
Figure 112015083218811-pct00179
제조예 78 (2)
3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸-N-[2-히드록시-5-트리플루오로메틸술피닐피리딘-3-일]피콜린아미드 (1.24 g), DMEAD 1.01 g, 트리페닐포스핀 1.06 g, 및 THF 40 mL 의 혼합물을 3 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물을 감압 하에 농축하고, 혼합물에 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 암모늄 클로라이드 및 염수로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술파닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술피닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 478 로 나타냄) 0.94 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 478
Figure 112015083218811-pct00180
제조예 79
본 융합 헤테로시클릭 화합물 478 (0.74 g) 및 클로로포름 30 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 0.77 g 를 첨가하고, 이후 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술피닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 449 로 나타냄) 0.75 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 449
Figure 112015083218811-pct00181
제조예 80
본 융합 헤테로시클릭 화합물 449 (0.14 g), 아세토니트릴 4 mL, 나트륨 텅스테이트 2 수화물 27 mg, 및 수성 과산화수소 (30%) 4 mL 를 혼합하고, 혼합물을 5 시간 동안 80 ℃ 에서 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과에 의해 수집하였다. 고체 및 수성 10% 나트륨 술파이트를 혼합하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술포닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 450 로 나타냄) 0.21 g 를 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 450
Figure 112015083218811-pct00182
제조예 81
본 융합 헤테로시클릭 화합물 440 (1 mmol) 및 클로로포름 10 mL 의 혼합물에 얼음 온도에서 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 5 mmol 을 첨가하고, 이후 혼합물을 가열하면서 교반하여 6 시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 (65% 이상의 순도) 5 mmol 을 첨가하고, 이후 혼합물을 가열하면서 교반하여 6 시간 동안 환류하였다. 실온으로 냉각시킨 반응 혼합물에 수성 10% 나트륨 술파이트를 첨가하고, 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 수성 나트륨 바이카르보네이트로 세척하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 처리하여, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술포닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 4-옥사이드 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 456 로 나타냄) 및 2-(3-에틸술포닐-1-옥시-피리딘-2-일)-6-(트리플루오로메틸술포닐)옥사졸로[5,4-b]피리딘 (이하 본 융합 헤테로시클릭 화합물 458 로 나타냄) 을 수득하였다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 456
Figure 112015083218811-pct00183
본 융합 헤테로시클릭 화합물 458
Figure 112015083218811-pct00184
상기 제조예에 기재된 화합물, 및 상기 제조예의 제조에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조된 화합물은 아래 표에 열거되어 있다.
하기 식 (1) 로 나타낸 화합물에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, A1, A2, 및 n 의 조합의 예는 아래 [표 1] 내지 [표 20] 에 나타나 있다:
Figure 112015083218811-pct00185
.
[표 1]
Figure 112015083218811-pct00186
[표 2]
Figure 112015083218811-pct00187
[표 3]
Figure 112015083218811-pct00188
[표 4]
Figure 112015083218811-pct00189
[표 5]
Figure 112015083218811-pct00190
[표 6]
Figure 112015083218811-pct00191
[표 7]
Figure 112015083218811-pct00192
[표 8]
Figure 112015083218811-pct00193
[표 9]
Figure 112015083218811-pct00194
[표 10]
Figure 112015083218811-pct00195
[표 11]
Figure 112015083218811-pct00196
[표 12]
Figure 112015083218811-pct00197
[표 13]
Figure 112015083218811-pct00198
[표 14]
Figure 112015083218811-pct00199
[표 15]
Figure 112015083218811-pct00200
[표 16]
Figure 112015083218811-pct00201
[표 17]
Figure 112015083218811-pct00202
[표 18]
Figure 112015083218811-pct00203
[표 19]
Figure 112015083218811-pct00204
[표 20]
Figure 112015083218811-pct00205
[표 1] 내지 [표 20] 에서, 가장 왼쪽의 열의 기호 "*" 는 본 융합 헤테로시클릭 화합물이 N-옥사이드임을 나타낸다. 구체적으로, 하기 화합물이 포함된다.
본 융합 헤테로시클릭 화합물 22
Figure 112015083218811-pct00206
본 융합 헤테로시클릭 화합물 36
Figure 112015083218811-pct00207
본 융합 헤테로시클릭 화합물 37
Figure 112015083218811-pct00208
본 융합 헤테로시클릭 화합물 47
Figure 112015083218811-pct00209
본 융합 헤테로시클릭 화합물 48
Figure 112015083218811-pct00210
본 융합 헤테로시클릭 화합물 51
Figure 112015083218811-pct00211
본 융합 헤테로시클릭 화합물 70
Figure 112015083218811-pct00212
본 융합 헤테로시클릭 화합물 400
Figure 112015083218811-pct00213
본 융합 헤테로시클릭 화합물 401
Figure 112015083218811-pct00214
본 융합 헤테로시클릭 화합물 409
Figure 112015083218811-pct00215
본 융합 헤테로시클릭 화합물 410
Figure 112015083218811-pct00216
본 융합 헤테로시클릭 화합물 456
Figure 112015083218811-pct00217
본 융합 헤테로시클릭 화합물 457
Figure 112015083218811-pct00218
본 융합 헤테로시클릭 화합물 458
Figure 112015083218811-pct00219
본 융합 헤테로시클릭 화합물 459
Figure 112015083218811-pct00220
본 융합 헤테로시클릭 화합물 460
Figure 112015083218811-pct00221
본 융합 헤테로시클릭 화합물 461
Figure 112015083218811-pct00222
[표 1] 내지 [표 20] 에서,
Me 는 메틸기를 나타내고;
Et 는 에틸기를 나타내고;
Pr 은 프로필기를 나타내고;
Bu 는 부틸기를 나타내고;
tBu 는 3차 부틸기를 나타내고;
iPr 는 이소프로필기를 나타내고;
CycPr 은 시클로프로필기를 나타낸다.
제형예가 하기 나타나 있다.
제형예 1
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 이미다클로프리드, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 2
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 클로티아니딘, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 3
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.1 부의 티아메톡삼, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 4
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.1 부의 티아클로프리드, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 5
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.1 부의 아세타미프리드, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 6
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.1 부의 디노테푸란, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 7
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.1 부의 니텐피람, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 8
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 이미다클로프리드, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 9
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 클로티아니딘, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 10
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 티아메톡삼, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 11
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 티아클로프리드, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 12
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 아세타미프리드, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 13
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 디노테푸란, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 14
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 니텐피람, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 15
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 이미다클로프리드, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 16
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 클로티아니딘, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 17
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 티아메톡삼, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 18
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 티아클로프리드, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 19
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 아세타미프리드, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 20
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 디노테푸란, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 21
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 니텐피람, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 22
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 이미다클로프리드, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션(ventilation) 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 23
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 클로티아니딘, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 24
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 티아메톡삼, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 25
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 티아클로프리드, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 26
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 아세타미프리드, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 27
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 디노테푸란, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 28
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 니텐피람, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 29
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 아크리나트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 30
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 비펜트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 31
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 시클로프로트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 32
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 람다-시할로트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 33
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 시페르메트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 34
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 델타메트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 35
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에토펜프록스, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 36
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 펜프로파트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 37
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 펜발레레이트, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 38
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에스펜발레레이트, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 39
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 페르메트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 40
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 실라플루오펜, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 41
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 테플루트린, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 42
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 아크리나트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 43
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 비펜트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 44
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 비펜트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 45
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 람다-시할로트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 46
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 시페르메트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 47
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 델타메트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 48
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 에토펜프록스, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 49
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 펜프로파트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 50
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 펜발레레이트, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 51
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 에스펜발레레이트, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 52
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 페르메트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 53
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 실라플루오펜, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 54
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 테플루트린, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 55
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 아크리나트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 56
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 비펜트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 57
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 시할로트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 58
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 람다-시할로트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 59
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 시페르메트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 60
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 델타메트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 61
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에토펜프록스, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 62
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 펜프로파트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 63
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 펜발레레이트, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 64
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에스펜발레레이트, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 65
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 페르메트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 66
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 실라플루오펜, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 67
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 테플루트린, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 68
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 아크리나트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 69
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 비펜트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 70
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 시할로트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 71
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 람다-시할로트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 72
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 시페르메트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 73
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 델타메트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 74
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 에토펜프록스, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 75
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 펜프로파트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 76
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 펜발레레이트, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 77
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 에스펜발레레이트, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 78
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 페르메트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 79
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 실라플루오펜, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 80
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 테플루트린, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 81
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에티프롤, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 82
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피프로닐, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 83
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 에티프롤, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 84
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 피프로닐, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 85
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에티프롤, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 86
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피프로닐, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 87
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 에티프롤, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 88
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 피프로닐, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 89
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 아바멕틴, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 90
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에마멕틴, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 91
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 밀베멕틴, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 92
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 레피멕틴, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 93
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 아바멕틴, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 94
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 에마멕틴 벤조에이트, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 95
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 밀베멕틴, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 96
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 레피멕틴, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 97
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 아바멕틴, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 98
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 에마멕틴 벤조에이트, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 99
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 밀베멕틴, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 100
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 레피멕틴, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 101
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 아바멕틴, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 102
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 에마멕틴 벤조에이트, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 103
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 밀베멕틴, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 104
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 레피멕틴, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 105
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 본 디아미드 화합물 (2a), 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 106
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 클로르안트라닐리프롤, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 107
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 본 디아미드 화합물 (2b), 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 108
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 본 디아미드 화합물 (2c), 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 109
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 플루벤디아미드, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 110
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 본 디아미드 화합물 (2a), 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 111
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 클로르안트라닐리프롤, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 112
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 본 디아미드 화합물 (2b), 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 113
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 본 디아미드 화합물 (2c), 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 114
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 플루벤디아미드, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 115
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 본 디아미드 화합물 (2a), 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 116
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 클로르안트라닐리프롤, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 117
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 본 디아미드 화합물 (2b), 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 118
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 본 디아미드 화합물 (2c), 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 119
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 플루벤디아미드, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 120
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 본 디아미드 화합물 (2a), 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 121
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 클로르안트라닐리프롤, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 122
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 본 디아미드 화합물 (2b), 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 123
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 본 디아미드 화합물 (2c), 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 124
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 플루벤디아미드, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 125
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피메트로진, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 126
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피리달릴, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 127
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피리프록시펜, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 128
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 스피로테트라마트, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 129
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 술폭사플로, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 130
5 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 플루피라디푸론, 35 부의 화이트 카본과 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트의 혼합물 (중량비 1:1) 을 적정량의 물과 혼합하여 전체량 100 부를 수득한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄하여 각 제형을 수득한다.
제형예 131
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 피메트로진, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 132
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 피리달릴, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 133
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 피리프록시펜, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 134
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 스피로테트라마트, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 135
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 술폭사플로, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 136
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 2 부의 플루피라디푸론, 1.5 부의 소르비탄 트리올레에이트, 및 28 부의, 2 부의 폴리비닐 알코올을 포함하는 수용액을 혼합한 후, 상기 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미분쇄한다. 상기 혼합물에 적정량의, 0.05 부의 잔탄 검 및 0.1 부의 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함하는 수용액을 첨가해 전체량 90 부를 수득한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 그에 첨가한다. 상기 혼합물을 교반하여 각 제형을 수득한다.
제형예 137
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피메트로진, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 138
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피리달릴, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 139
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 피리프록시펜, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 140
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 스피로테트라마트, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 141
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 술폭사플로, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 142
10 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 10 부의 플루피라디푸론, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트, 및 나머지 부의 합성 수화 규소 옥사이드를 분쇄하면서 잘 혼합하여, 100 부의 각 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 143
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 피메트로진, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 144
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 피리달릴, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 145
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 피리프록시펜, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 146
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 스피로테트라마트, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 147
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 술폭사플로, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
제형예 148
1 부의, 본 융합 헤테로시클릭 화합물 1 내지 481 로부터 선택되는 하나의 화합물, 0.5 부의 플루피라디푸론, 1 부의 합성 수화 규소 옥사이드 미분, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 나머지 부의 카올린 점토를 혼합한다. 이후에, 상기 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 추가 교반하고, 과립기로 과립화하고, 벤틸레이션 하에 건조시켜 각 과립을 수득한다.
다음으로, 해충 방제에 대한 본 발명의 해충 방제용 조성물의 효과가 아래 시험예에 나타난다.
시험예 1
1 mg 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 및 467 중 어느 하나를 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 에 용해시켰다. 이후, 혼합물을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여, 주어진 농도를 수득하였다.
클로티아니딘 (상표명: Dantotsu water soluble powders, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited), 티아메톡삼 (상표명: ACTARA water-dispersible granule, 제조사 Syngenta), 이미다클로프리드 (상표명: Admire wettable powder, 제조사 Bayer CropScience Ltd.), 니텐피람 (상표명: Bestgard water soluble powder, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 또는 디노테푸란 (상표명: Starkle water-dispersible granule, 제조사 Hokko Chemical Industry Co., Ltd) 의 시판 제형 각각을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다.
생성된 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 물-희석 용액, 및 생성된 클로티아니딘, 티아메톡삼, 이미다클로프리드, 니텐피람 또는 디노테푸란의 물-희석 용액을 혼합하여 시험 용액을 제조하였다.
양배추 (Brassicae oleracea) 의 잎 절편 (1.5 cm 직경) 을 24-웰 마이크로플레이트 (제조사 Becton Dickinson) 의 웰 각각에 넣고, 웰 당 40 μL 의 시험 용액을 적용하였다 (이하 "처리군" 으로 나타냄). 웰에 오로지 40 μL 의 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물을 적용하여 미처리군을 제조하였다.
공기 건조 후에, 웰 당 다섯 마리의 배추 좀나방 (Plutella xylostella) (두 번째 령 애벌레) 을 방출하고, 웰을 종이 타월로 덮고, 이후 뚜껑을 씌웠다. 방출 후 2 일에, 각각의 웰에서 살아 남은 곤충의 수를 계수하였다.
처리군의 사충률 및 미처리군의 사충률을 각각 아래 수식 1) 에 의해 계산하였다. 각각의 군에 대해 한 번의 반복 시험을 수행하였다.
수식 1) 사충률 (%)=(시험 곤충의 총 수 - 살아 남은 곤충의 수) / 시험 곤충의 총 수 x 100
결과를 아래 표 21 내지 34 에 나타냈다.
[표 21]
Figure 112015083218811-pct00223
[표 22]
Figure 112015083218811-pct00224
[표 23]
Figure 112015083218811-pct00225
[표 24]
Figure 112015083218811-pct00226
[표 25]
Figure 112015083218811-pct00227
[표 26]
Figure 112015083218811-pct00228
[표 27]
Figure 112015083218811-pct00229
[표 28]
Figure 112015083218811-pct00230
[표 29]
Figure 112015083218811-pct00231
[표 30]
Figure 112015083218811-pct00232
[표 31]
Figure 112015083218811-pct00233
[표 32]
Figure 112015083218811-pct00234
[표 33]
Figure 112015083218811-pct00235
[표 34]
Figure 112015083218811-pct00236
시험예 2
1 mg 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 및 467 중 어느 하나를 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 에 용해시켰다. 이후, 혼합물을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석시켜, 주어진 농도를 수득하였다.
에스펜발레레이트 (상표명: SUMI ALPHA 5 EC, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 및 펜프로파트린 (상표명: Roddy emulsion, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 의 시판 제형 각각을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다.
1 mg 의 람다-시할로트린 (제조사 Kanto Chemical Co., Inc.) 을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다.
생성된 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 물-희석 용액, 및 생성된 에스펜발레레이트, 펜프로파트린 또는 람다-시할로트린의 물-희석 용액을 혼합하여 시험 용액을 제조하였다.
양배추 (Brassicae oleracea) 의 잎 절편 (1.5 cm 직경) 을 24-웰 마이크로플레이트 (제조사 Becton Dickinson) 의 웰 각각에 넣고, 웰 당 40 μL 의 시험 용액을 적용하였다 (이하 "처리군" 으로 나타냄). 웰에 오로지 40 μL 의 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물을 적용하여 미처리군을 제조하였다.
공기 건조 이후, 웰 당 다섯 마리의 배추 좀나방 (Plutella xylostella) (두 번째 령 애벌레) 을 방출하고, 웰을 종이 타월로 덮은 후, 뚜껑을 씌웠다. 방출 이후 2 일에, 각각의 웰에서 살아 남은 곤충의 수를 계수하였다.
처리군의 사충률 및 미처리군의 사충률을 각각 하기 수식 1) 에 의해 계산하였다. 각각의 군에 대해 한 번의 반복 시험을 수행하였다.
수식 1) 사충률 (%)=(시험 곤충의 총 수 - 살아 남은 곤충의 수) / 시험 곤충의 총 수 x 100
결과를 아래 표 35 내지 41 에 나타냈다.
[표 35]
Figure 112015083218811-pct00237
[표 36]
Figure 112015083218811-pct00238
[표 37]
Figure 112015083218811-pct00239
[표 38]
Figure 112015083218811-pct00240
[표 39]
Figure 112015083218811-pct00241
[표 40]
Figure 112015083218811-pct00242
[표 41]
Figure 112015083218811-pct00243
시험예 3
1 mg 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 및 467 중 어느 하나를 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 에 용해시켰다. 이후, 혼합물을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석시켜 주어진 농도를 수득하였다.
피프로닐 (상표명: Prince Flowable, 제조사 BASF Agro) 및 에티프롤 (상표명: Key Wrap Flowable, 제조사 Hokko Chemical Industry) 의 시판 제형 각각을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다.
생성된 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 물-희석 용액, 및 생성된 피프로닐 또는 에티프롤의 물-희석 용액을 혼합하여 시험 용액을 제조하였다.
양배추 (Brassicae oleracea) 의 잎 절편 (1.5 cm 직경) 을 24-웰 마이크로플레이트 (제조사 Becton Dickinson) 의 웰 각각에 넣고, 웰 당 40 μL 의 시험 용액을 적용하였다 (이하 "처리군" 으로 나타냄). 웰에 오로지 40 μL 의 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물을 적용하여 미처리군을 제조하였다.
공기 건조 이후, 웰 당 다섯 마리의 배추 좀나방 (Plutella xylostella) (두 번째 령 애벌레) 을 방출하고, 웰을 종이 타월로 덮은 후, 뚜껑을 씌웠다. 방출 이후 2 일에, 각각의 웰에서 살아 남은 곤충의 수를 계수하였다.
처리군의 사충률 및 미처리군의 사충률을 각각 하기 수식 1) 에 의해 계산하였다. 각각의 군에 대해 한 번의 반복 시험을 수행하였다.
수식 1) 사충률 (%)=(시험 곤충의 총 수 - 살아 남은 곤충의 수) / 시험 곤충의 총 수 x 100
결과를 아래 표 42 내지 46 에 나타냈다.
[표 42]
Figure 112015083218811-pct00244
[표 43]
Figure 112015083218811-pct00245
[표 44]
Figure 112015083218811-pct00246
[표 45]
Figure 112015083218811-pct00247
[표 46]
Figure 112015083218811-pct00248
시험예 4
1 mg 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 및 467 중 어느 하나를 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 에 용해시켰다. 이후, 혼합물을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석시켜 주어진 농도를 수득하였다.
아바멕틴 (상표명: Agri-Mek 0.15EC, 제조사 Syngenta) 의 시판 제형을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다. 생성된 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 물-희석 용액 및 생성된 피프로닐 또는 에티프롤의 물-희석 용액을 혼합하여 시험 용액을 제조하였다.
양배추 (Brassicae oleracea) 의 잎 절편 (1.5 cm 직경) 을 24-웰 마이크로플레이트 (제조사 Becton Dickinson) 의 웰 각각에 넣고, 웰 당 40 μL 의 시험 용액을 적용하였다 (이하 "처리군" 으로 나타냄). 웰에 오로지 40 μL 의 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물을 적용하여 미처리군을 제조하였다.
공기 건조 이후, 웰 당 다섯 마리의 배추 좀나방 (Plutella xylostella) (두 번째 령 애벌레) 을 방출하고, 웰을 종이 타월로 덮은 후, 뚜껑을 씌웠다. 방출 이후 2 일에, 각각의 웰에서 살아 남은 곤충의 수를 계수하였다.
처리군의 사충률 및 미처리군의 사충률을 각각 하기 수식 1) 에 의해 계산하였다. 각각의 군에 대해 한 번의 반복 시험을 수행하였다.
수식 1) 사충률 (%)=(시험 곤충의 총 수 - 살아 남은 곤충의 수) / 시험 곤충의 총 수 x 100
결과를 아래 표 47 내지 49 에 나타냈다.
[표 47]
Figure 112015083218811-pct00249
[표 48]
Figure 112015083218811-pct00250
[표 49]
Figure 112015083218811-pct00251
시험예 5
1 mg 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 및 467 중 어느 하나를 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 에 용해시켰다. 이후, 혼합물을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석시켜 주어진 농도를 수득하였다.
클로르안트라닐리프롤 (Prevathon Flowable 5, 제조사 DuPont) 의 시판 제형을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다. 1 mg 의 본 디아미드 화합물 (2b) 및 본 디아미드 화합물 (2c) 각각을 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드, 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 중에 용해시킨 후, 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다.
생성된 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 물-희석 용액 및 생성된 클로르안트라닐리프롤, 본 디아미드 화합물 (2b) 또는 본 디아미드 화합물 (2c) 의 물-희석 용액을 혼합하여 시험 용액을 제조하였다.
양배추 (Brassicae oleracea) 의 잎 절편 (1.5 cm 직경) 을 24-웰 마이크로플레이트 (제조사 Becton Dickinson) 의 웰 각각에 넣고, 웰 당 40 μL 의 시험 용액을 적용하였다 (이하 "처리군" 으로 나타냄). 웰에 오로지 40 μL 의 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물을 적용하여 미처리군을 제조하였다.
공기 건조 이후, 웰 당 다섯 마리의 배추 좀나방 (Plutella xylostella) (두 번째 령 애벌레) 을 방출하고, 웰을 종이 타월로 덮은 후, 뚜껑을 씌웠다. 방출 이후 2 일에, 각각의 웰에서 살아 남은 곤충의 수를 계수하였다.
처리군의 사충률 및 미처리군의 사충률을 각각 하기 수식 1) 에 의해 계산하였다. 각각의 군에 대해 한 번의 반복 시험을 수행하였다.
수식 1) 사충률 (%)=(시험 곤충의 총 수 - 살아 남은 곤충의 수) / 시험 곤충의 총 수 x 100
결과를 표 50 내지 60 에 나타냈다.
[표 50]
Figure 112015083218811-pct00252
[표 51]
Figure 112015083218811-pct00253
[표 52]
Figure 112015083218811-pct00254
[표 53]
Figure 112015083218811-pct00255
[표 54]
Figure 112015083218811-pct00256
[표 55]
Figure 112015083218811-pct00257
[표 56]
Figure 112015083218811-pct00258
[표 57]
Figure 112015083218811-pct00259
[표 58]
Figure 112015083218811-pct00260
[표 59]
Figure 112015083218811-pct00261
[표 60]
Figure 112015083218811-pct00262
시험예 6
1 mg 의 본 융합 헤테로시클릭 화합물 3, 4, 5, 9, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 28, 29, 34, 36, 39, 48, 50, 53, 71, 72, 74, 81, 85, 89, 99, 130, 312, 399, 404, 409, 414, 419, 421, 423, 443, 444, 445, 464 및 467 중 어느 하나를 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 에 용해시켰다. 이후, 혼합물을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석시켜 주어진 농도를 수득하였다.
피메트로진 (상표명: Chess Water-Dispersible Granules, 제조사 Syngenta Japan), 피리달릴 (상표명: Pleo Flowable, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 및 피리프록시펜 (상표명: Rano Emulsion, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 의 시판 제형 각각을 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다. 1 mg 의 술폭사플로, 플루피라디푸론 및 스피로테트라마트 (제조사 Kanto Chemical Co., Inc.) 각각을 10 μL 의 자일렌, 디메틸포름아미드, 및 계면활성제 (상표명: Sorpol 3005X, 제조사 TOHO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD) 의 혼합 용매 (4:4:1 (부피비)) 중에 용해시킨 후, 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물로 희석하여 각 주어진 농도를 수득하였다.
생성된 본 융합 헤테로시클릭 화합물의 물-희석 용액 및 각각의 생성된 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 술폭사플로, 플루피라디푸론 또는 스피로테트라마트의 물-희석 용액을 혼합하여 시험 용액을 제조하였다.
양배추 (Brassicae oleracea) 의 잎 절편 (1.5 cm 직경) 을 24-웰 마이크로플레이트 (제조사 Becton Dickinson) 의 웰 각각에 넣고, 웰 당 40 μL 의 시험 용액을 적용하였다 (이하 "처리군" 으로 나타냄). 웰에 오로지 40 μL 의 0.02% (v/v) 의 확산제 (상표명: Sindain, 제조사 Sumitomo Chemical Company, Limited) 를 포함하는 물을 적용하여 미처리군을 제조하였다.
공기 건조 이후, 웰 당 다섯 마리의 배추 좀나방 (Plutella xylostella) (두 번째 령 애벌레) 을 방출하고, 웰을 종이 타월로 덮은 후, 뚜껑을 씌웠다. 방출 이후 2 일에, 각각의 웰에서 살아 남은 곤충의 수를 계수하였다.
처리군의 사충률 및 미처리군의 사충률을 각각 하기 수식 1) 에 의해 계산하였다. 각각의 군에 대해 한 번의 반복 시험을 수행하였다.
수식 1) 사충률 (%)=(시험 곤충의 총 수 - 살아 남은 곤충의 수) / 시험 곤충의 총 수 x 100
결과를 표 61 내지 81 에 나타냈다.
[표 61]
Figure 112015083218811-pct00263
[표 62]
Figure 112015083218811-pct00264
[표 63]
Figure 112015083218811-pct00265
[표 64]
Figure 112015083218811-pct00266
[표 65]
Figure 112015083218811-pct00267
[표 66]
Figure 112015083218811-pct00268
[표 67]
Figure 112015083218811-pct00269
[표 68]
Figure 112015083218811-pct00270
[표 69]
Figure 112015083218811-pct00271
[표 70]
Figure 112015083218811-pct00272
[표 71]
Figure 112015083218811-pct00273
[표 72]
Figure 112015083218811-pct00274
[표 73]
Figure 112015083218811-pct00275
[표 74]
Figure 112015083218811-pct00276
[표 75]
Figure 112015083218811-pct00277
[표 76]
Figure 112015083218811-pct00278
[표 77]
Figure 112015083218811-pct00279
[표 78]
Figure 112015083218811-pct00280
[표 79]
Figure 112015083218811-pct00281
[표 80]
Figure 112015083218811-pct00282
[표 81]
Figure 112015083218811-pct00283
본 발명의 해충 방제용 조성물은 해충을 방제할 수 있다.

Claims (22)

  1. 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드 및 하기 언급되는 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 해충 방제용 조성물:
    식 (1):
    Figure 112015083218811-pct00284

    [식 중,
    A1 은 -NR7-, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고;
    A2 는 질소 원자 또는 =CR8- 을 나타내고;
    R1 은 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
    R2, R3 및 R4 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -OR10 기, -C(OR10)3 기, -S(O)mR10 기, -S(O)2NR10R11 기, -NR10R11 기, -NR10CO2R11 기, -NR10C(O)R11 기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, -C(O)NR10R11 기, -SF5 기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R5 및 R6 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -S(O)2NR10R11 기, -NR10R11 기, -NR10CO2R11 기, -NR10C(O)R11 기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, -SF5 기, -SH 기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고, R5 및 R6 이 둘 모두 수소 원자인 경우는 제외하고;
    R7 은 군 W 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)R10 기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 군 X 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
    m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    군 X 는,
    하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기,
    하나 이상의 할로겐 원자 또는 하나 이상의 C1-C3 알킬기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기,
    시아노기,
    히드록시기, 및
    할로겐 원자를 포함하고;
    군 W 는,
    하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기,
    하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기,
    히드록시기,
    할로겐 원자, 및
    시아노기를 포함함];
    하기 언급되는 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물:
    하기 하위군 A-1, A-2, A-3, A-4, A-5 및 A-6 으로 이루어진 군:
    하위군 A-1:
    이미다클로프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 디노테푸란, 아세타미프리드, 티아클로프리드 및 니텐피람으로 이루어진 군으로부터 선택되는 네오니코티노이드 화합물;
    하위군 A-2:
    아크리나트린, 비펜트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 트랄로메트린 및 프로트리펜부트로 이루어진 군으로부터 선택되는 합성 피레트로이드 화합물;
    하위군 A-3:
    에티프롤, 피프로닐, 아세토프롤, 바닐리프롤, 피리프롤 및 피라플루프롤로 이루어진 군으로부터 선택되는 페닐피라졸 화합물;
    하위군 A-4:
    아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 도라멕틴 및 레피멕틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 마크롤리드 화합물;
    하위군 A-5:
    하기 식 (2) 로 나타내는 화합물 및 플루벤디아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 디아미드 화합물:
    Figure 112015083218811-pct00285

    [식 중,
    R1 은 메틸기 또는 브롬기를 나타내고;
    R2 는 브롬 원자, 염소 원자 또는 시아노기를 나타내고,
    R3 은 메틸기, 1-시클로프로필메틸기 또는 메톡시카르보닐아미노기를 나타내고,
    R4 는 수소 원자 또는 에틸기를 나타냄]
    하위군 A-6:
    피메트로진, 피리달릴, 피리프로시펜, 스피로테트라마트, 술폭사플로 및 플루피라디푸론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 살충 화합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    R1 은 군 Y 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
    R2 및 R4 는 수소 원자이고;
    R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, -CO2R10 기, -SF5 기, 또는 할로겐 원자이고;
    R6 은 -OR10 기, -NR10R11 기, -CO2R10 기, -C(O)NR10R11 기, -OC(O)R10, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, -CH2CO2R10 기, C3-C6 시클로알킬기, 또는 수소 원자이고,
    R8 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, -S(O)mR10 기에서, m 이 1 또는 2 이고, R10 이 수소 원자인 경우는 제외하고;
    군 Y 는,
    하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기 및
    할로겐 원자를 포함함.
  3. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    R1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기이고;
    R2 및 R4 는 수소 원자이고;
    R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R5 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -OR10 기, -S(O)mR10 기, 또는 할로겐 원자이고;
    R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
    R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타냄.
  4. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    R1 은 에틸기이고;
    R2 및 R4 는 수소 원자이고;
    R3 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R5 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20 기, -S(O)mR20 기, 또는 할로겐 원자이고;
    R6 은 시아노기, -NR10R11 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고;
    R8 은 -S(O)mR10 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자이고;
    R10 및 R11 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
    R20 은 C1-C3 할로알킬기임.
  5. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    A1 은 -NR7- 임.
  6. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    A1 은 산소 원자임.
  7. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    A1 은 황 원자임.
  8. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드인 해충 방제용 조성물:
    식 (1-2):
    Figure 112015083218811-pct00286

    [식 중,
    R1a 는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
    A2a 는 질소 원자 또는 =CR8a- 를 나타내고;
    R3a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10a)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R5a 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20a 기, -S(O)mR20a 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
    R6a 는 시아노기, -NR10aR11a 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R7a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
    R8a 는 -S(O)mR10a 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R10a 및 R11a 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
    R20a 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
    m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
  9. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드인 해충 방제용 조성물:
    식 (1-3):
    Figure 112015083218811-pct00287

    [식 중,
    A2b 는 질소 원자 또는 =CR8b- 를 나타내고;
    R3b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10b)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R5b 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20b 기, -S(O)mR20b 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
    R8b 는 -S(O)mR10b 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R10b 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
    R20b 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
    m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
  10. 제 9 항에 있어서, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    R3b 는 할로겐 원자 또는 수소 원자이고;
    R5b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR30b 기, 또는 -S(O)mR30b 기이고;
    R30b 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고;
    R8b 는 할로겐 원자 또는 수소 원자임.
  11. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드인 해충 방제용 조성물:
    식 (1-4):
    Figure 112015083218811-pct00288

    [식 중,
    A2c 는 질소 원자 또는 =CR8c- 를 나타내고;
    R3c 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기, -C(OR10c)3 기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R5c 는 C1-C3 할로알킬기, -OR20c 기, -S(O)mR20c 기, 또는 할로겐 원자를 나타내고;
    R8c 는 -S(O)mR10c 기, 시아노기, 할로겐 원자, 또는 수소 원자를 나타내고;
    R10c 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
    R20c 는 C1-C3 할로알킬기를 나타내고;
    m 은 독립적으로 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
  12. 제 11 항에 있어서, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 또는 이의 N-옥사이드가 하기와 같은 해충 방제용 조성물:
    R3c 는 할로겐 원자 또는 수소 원자이고;
    R5c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR30c 기, 또는 -S(O)mR30c 기이고,
    R30c 는 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고,
    R8c 는 할로겐 원자 또는 수소 원자임.
  13. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
  15. 제 8 항에 있어서, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
  16. 제 8 항에 있어서, 식 (1-2) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
  17. 제 9 항에 있어서, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
  18. 제 9 항에 있어서, 식 (1-3) 으로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
  19. 제 11 항에 있어서, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 100:1 내지 1:100 범위인 해충 방제용 조성물.
  20. 제 11 항에 있어서, 식 (1-4) 로 나타내는 화합물 대 상기 언급된 군 (A) 로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10 범위인 해충 방제용 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 따른 해충 방제용 조성물의 유효량을 기생충 또는 기생충이 서식하는 서식지에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법.
  22. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 따른 해충 방제용 조성물의 유효량을 식물, 식물 종자, 구근, 또는 식물이 생장하는 토양에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법.
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