BR112015017537B1 - Agente antiestático, composições de agente antiestático, composição de resina antiestática e corpo moldado - Google Patents

Abstract

AGENTE ANTIESTÁTICO, COMPOSIÇÕES DE AGENTE ANTIESTÁTICO, COMPOSIÇÃO DE RESINA ANTIESTÁTICA E CORPO MOLDADO. São fornecidos: um agente antiestático que é capaz de transmitir excelente efeito antiestático em uma pequena quantidade e tem resistência à limpeza e persistência suficientes; uma composição de agente antiestático; uma composição de resina antiestática; e um artigo moldado. O agente antiestático compreende um composto de polímero (E) tendo uma estrutura na qual um polímero de bloco (C) e um composto de epóxi (D) são ligados através de uma ligação de éster formada por um grupo de carboxila do polímero de bloco (C) e um grupo de epóxi do composto de epóxi (D), o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades, em cuja estrutura um bloco constituído por um poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades e um bloco constituído por um composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades são repetida e alternadamente ligados através de ligações de éster formados pelos grupos de carboxila e grupos de hidroxila, e o composto de epóxi (D) compreendendo dois ou mais grupos de epóxi.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] A presente invenção refere-se a aperfeiçoamento em um agente antiestático, uma composição de agente antiestático, uma composição de resina antiestática (a seguir, também simplesmente mencionada como “composição de resina”) e um artigo moldado.

TÉCNICA ANTECEDENTE

[0002] Resinas termoplásticas são materiais importantes que são indispensáveis no mundo moderno porque não são leves e fáceis de processar, porém têm também excelentes propriedades em que, por exemplo, seus materiais de base podem ser projetados de acordo com o uso pretendido. Além disso, resinas termoplásticas têm excelentes propriedades e isolamento elétrico; portanto, são frequentemente utilizadas nos componentes e similares de aparelhos elétricos. Entretanto, há também um problema em que resinas termoplásticas são facilmente eletricamente carregadas por fricção ou similar devido a desempenho de isolamento excessivamente elevado.

[0003] Uma resina termoplástica eletricamente carregada atrai pó e sujeira no ambiente em volta e desse modo causa um problema de deteriorar a aparência externa de seu artigo moldado. Além disso, entre produtos eletrônicos, por exemplo, em instrumentos de precisão como computadores, carga elétrica pode interferir na operação normal de um circuito. Além disso, há também problemas que são causados por um choque elétrico. Um choque elétrico para uma pessoa a partir de uma resina não somente causa desconforto, como também induz potencialmente explosão acidental na presença de pó ou gás inflamável.

[0004] Para resolver esses problemas, resinas sintéticas são convencionalmente submetidas a um tratamento antiestático. O método de tratamento antiestático mais comum é uma adição de um agente antiestático a uma resina sintética de interesse. Exemplos do agente antiestático incluem agentes antiestáticos tipo revestimento que são revestidos na superfície de um artigo moldado de resina e agentes antiestáticos tipo amassamento que são adicionados quando uma resina é moldada; entretanto, os agentes antiestáticos tipo revestimento têm resistência ruim, e revestimento de uma grande quantidade de tal substância orgânica em uma superfície leva a um problema que objetos que entram em contato com a superfície são contaminados.

[0005] A partir dessas perspectivas, convencionalmente, agentes antiestáticos do tipo amassamento foram examinados principalmente e, por exemplo, o uso de amida de éster poliéter foi proposto para fins de transmitir propriedades antiestáticas a resinas à base de poliolefina (documentos de patente 1 e 2). Além disso, um polímero de bloco tendo uma estrutura na qual um bloco de poliolefina e um bloco de polímero hidrofílico são repetida e alternadamente ligados entre si foi proposto (documento de patente 3).

DOCUMENTOS DE TÉCNICA RELACIONADA DOCUMENTOS DE PATENTE

[0006] Documento de patente 1 : publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. S58-118838

[0007] Documento de patente 2 : publicação do pedido de patente não examinado japonesa no. H3-290464

[0008] Documento de patente 3 : publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. 2001-278985

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

[0009] Entretanto, não somente esses agentes antiestáticos convencionais não podem demonstrar desempenho antiestático suficiente a menos que sejam adicionados em uma grande quantidade com relação a uma resina, como também seus efeitos antiestáticos não são persistentes o bastante. Além disso, há também um problema em que a limpeza da superfície de um artigo moldado de resina causa redução no efeito antiestático.

[00010] Em vista do acima, um objetivo da presente invenção é fornecer um agente antiestático que é capaz de transmitir excelente efeito antiestático em uma pequena quantidade e tem persistência suficiente e resistência à limpeza. Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de resina termoplástica tendo resistência à limpeza e persistência suficientes bem como excelentes propriedades antiestáticas. Ainda outro objetivo da presente invenção é fornecer um artigo moldado composto de uma resina termoplástica, cujo valor comercial não é provável de ser reduzido por contaminação de superfície ou adesão de pó causada por eletricidade estática.

MEIO PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

[00011] Os presentes inventores estudaram intensamente de modo a resolver os problemas acima descritos, desse modo concluindo a presente invenção.

[00012] Isto é, o agente antiestático da presente invenção é caracterizado por compreender um composto de polímero (E) tendo uma estrutura na qual um polímero de bloco (C) e um composto de epóxi (D) são ligados através de uma ligação de éster formada por um grupo de carboxila do polímero de bloco (C) e um grupo de epóxi do composto de epóxi (D), em que o polímero de bloco (C) tem uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades, em cuja estrutura um bloco constituído por um poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades e um bloco constituído por um composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades são repetida e alternadamente ligados através de ligações de éster formadas pelo grupo de carboxila e grupo de hidroxila, e o composto de epóxi (D) compreende dois ou mais grupos de epóxi.

[00013] No agente antiestático da presente invenção, prefere-se que o composto de polímero (E) compreenda ainda uma ligação de éster formada por um grupo de carboxila do poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades e um grupo de epóxi do composto de epóxi (D). No agente antiestático da presente invenção, também se prefere que o poliéster (A) tenha uma estrutura na qual um resíduo obtido por remover um grupo de carboxila a partir de um ácido dicarboxílico alifático e um resíduo obtido por remover um grupo de hidroxila a partir de um diol são repetida e alternadamente ligados através de ligações de éster, e que o composto (B) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades compreende pelo menos um grupo representado pela seguinte fórmula (1).

[00014] Além disso, no agente antiestático da presente invenção, prefere-se que o composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades seja um polietileno glicol. Ainda adicionalmente, no agente antiestático da presente invenção, prefere-se que o bloco constituído pelo poliéster (A) tenha um peso molecular médio numérico de 800 a 8.000 em termos de poliestireno, que o bloco constituído pelo composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades tenha um peso molecular médio numérico de 400 a 6.000 em termos de poliestireno, e que o polímero de bloco (C) tenha um peso molecular médio numérico de 5.000 a 25.000 em termos de poliestireno.

[00015] A composição de agente antiestático da presente invenção é caracterizada por compreender pelo menos um selecionado do grupo que consiste em sais de metal alcalino e sais de elemento do grupo II no agente antiestático da presente invenção.

[00016] A composição de resina antiestática da presente invenção é caracterizada por compreender o agente antiestático da presente invenção ou a composição de agente antiestático da presente invenção em uma resina termoplástica.

[00017] Na composição de resina antiestática da presente invenção, prefere-se que a resina termoplástica seja pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em resinas à base de poliolefina e resinas à base de poliestireno. Na composição de resina antiestática da presente invenção, também se prefere que a razão em massa da resina termoplástica e agente antiestático ou composição de agente antiestático esteja em uma faixa de 99/1 a 40/60.

[00018] O artigo moldado da presente invenção é caracterizado por ser composto da composição de resina antiestática da presente invenção.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[00019] De acordo com a presente invenção, um agente antiestático que é capaz de transmitir excelente efeito antiestático em uma quantidade pequena e tem resistência à limpeza e persistência suficiente pode ser fornecido. Além disso, de acordo com a presente invenção, uma composição de resina termoplástica tendo resistência à limpeza e persistência suficiente bem como excelentes propriedades antiestáticas podem ser fornecidas. Além disso, de acordo com a presente invenção, um artigo moldado composto de uma resina termoplástica, cujo valor comercial não é provável de ser reduzido por contaminação de superfície ou adesão de pó causada por eletricidade estática, pode ser fornecido.

MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

[00020] As modalidades da presente invenção serão descritas agora em detalhe.

[00021] O composto de polímero (E) da presente invenção tem uma estrutura na qual um polímero de bloco (C) e um composto de epóxi (D) são ligados através de uma ligação de éster formada por um grupo de carboxila do polímero de bloco (C) e um grupo de epóxi do composto de epóxi (D), o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades, em cuja estrutura um bloco constituído por um poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades e um bloco constituído por um composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades são repetida e alternadamente ligadas através das ligações de éster formadas pelo grupo de carboxila e grupo de hidroxila de cada bloco, e o composto de epóxi (D) compreendendo dois ou mais grupos de epóxi.

[00022] Primeiramente, o bloco do poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades, que constitui o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades, será descrito. O poliéster (A) pode ser qualquer poliéster desde que tenha grupos de carboxila nas duas extremidades, entretanto, o poliéster (A) tem preferivelmente uma estrutura representada pela seguinte fórmula (2) na qual um resíduo obtido por remover um grupo de carboxila a partir de um ácido dicarboxílico alifático e um resíduo obtido por remover um grupo de hidroxila a partir de um diol são repetidamente e alternadamente ligados através de ligações de éster.

[00023] Na fórmula (2), A1 representa um resíduo obtido por remover um grupo de carboxila a partir de um ácido dicarboxílico alifático; A2 representa um resíduo obtido por remover um grupo de hidroxila a partir de um diol; e n representa um número de 1 a 50. O poliéster tendo grupos de carboxila nas duas extremidades que é representado pela fórmula (2) pode ser obtido, por exemplo, por reação de policondensação de um ácido dicarboxílico alifático e um diol.

[00024] O ácido dicarboxílico alifático pode ser um derivado de ácido dicarboxílico alifático (por exemplo, um anidrido ácido, um éster de alquila, um sal de metal alcalino ou um haleto de ácido). Em casos onde um poliéster é obtido utilizando um derivado, as duas extremidades do poliéster resultante podem ser eventualmente tratadas como sendo grupos de carboxila, e o poliéster pode ser submetido, como está, à reação seguinte para obter o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades. Além disso, dois ou mais ácidos dicarboxílicos alifáticos e derivados dos mesmos podem ser usados em combinação.

[00025] O ácido dicarboxílico alifático é preferivelmente, por exemplo, um ácido dicarboxílico alifático tendo 2 a 20 átomos de carbono, e exemplos dos mesmos incluem ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,10- decanodicarboxílico, ácido 1,4-cicloexanodicarboxílico, ácido dímero, ácido maleico e ácido fumárico. Entre esses ácidos dicarboxílicos, a partir dos pontos de vista de ponto de fusão e resistência a calor, uns tendo 4 a 16 átomos de carbono são preferidos, e uns tendo 6 a 12 átomos de carbono são mais preferidos.

[00026] Os exemplos do diol incluem diois alifáticos e diois contendo grupo aromático. Dois ou mais desses diois podem ser usados em combinação. Os exemplos dos diois alifáticos incluem 1,2-etanodiol (etileno glicol), 1,2-propanodiol (propileno glicol), 1,3- propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2-metil-1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil- 1,3-propanodiol (neopentil glicol), 2,2-dietil-1,3- propanodiol (3,3-dimetilolpentano), 2-n-butil-2-etil-1,3- propanodiol (3,3-dimetilol heptano), 3-metil-1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3- pentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2-metil-1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-octadecanodiol, 1,4- ciclohexano dimetanol, bisfenol hidrogenado A, 1,2-, 1,3- ou 1,4-ciclohexanodiol, ciclododecanodiol, dímero diol, dímero diol hidrogenado, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol e polietileno glicol. Entre esses diois alifáticos, 1,4-cicloexano dimetanol e bisfenol hidrogenado A são preferidos devido a sua compatibilidade com resinas termoplásticas e propriedades antiestáticas.

[00027] O poliéster tendo grupos de carboxila nas duas extremidades que é representada pela fórmula (2) é preferivelmente hidrofóbica; portanto, entre diois alifáticos, polietileno glicóis hidrofílicos não são preferidos. Isso, entretanto, não se aplica aqueles casos onde são usados em combinação com outro diol.

[00028] Os exemplos dos diois contendo grupo aromático incluem aductos de poliidroxietila de compostos de fenol diídrico mononuclear, como bisfenol A, 1,2-hidroxi benzeno, 1,3-hidroxi benzeno, 1,4-hidroxi benzeno, 1,4- benzeno dimetanol, aductos de óxido de etileno-bisfenol A, aductos de óxido de propileno-bisfenol A, 1,4-bis(2- hidroxietoxi) benzeno, resorcina e pirocatecol. Entre esses diois contendo grupo aromático, aductos de óxido de etileno-bisfenol A e 1,4-bis(β-hidroxi etoxi) benzeno são preferidos.

[00029] O poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades pode ser obtido, por exemplo, por permitir que o ácido dicarboxílico alifático acima descrito ou derivado do mesmo e o diol acima descrito seja submetido à reação de policondensação. Com relação à razão de reação entre o ácido dicarboxílico alifático ou derivado do mesmo e diol, prefere-se que o ácido dicarboxílico alifático ou derivado do mesmo seja usado em uma quantidade em excesso, particularmente em um excesso de 1 mol em termos de razão molar com relação ao diol, de tal modo que o poliéster resultante tenha grupos de carboxila nas duas extremidades.

[00030] Na reação de policondensação, um catalisador que promove reação de esterificação pode ser usado e, como tal um catalisador, um catalisador convencionalmente conhecido como óxido de estanho dibutila, titanato de tetralquila, acetato de zircônio ou acetato de zinco pode ser empregado.

[00031] Em casos onde um derivado como éster de ácido carboxílico, carboxilato de metal ou haleto de ácido carboxílico é usado no lugar do ácido dicarboxílico alifático, após o derivado e o diol serem deixados reagir entre si, as duas extremidades do resultante podem ser tratadas como sendo ácido dicarboxílico, ou o resultante pode ser diretamente submetido a uma reação seguinte para obter o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades.

[00032] O poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades pode ser qualquer poliéster desde que reaja com o componente (B) para formar uma ligação de éster e desse modo constitui a estrutura do polímero de bloco (C). Os grupos de carboxila nas duas extremidades podem ser protegidos ou modificados, ou podem estar em uma forma precursora. Além disso, para inibir oxidação do produto de reação durante a reação, um antioxidante como um antioxidante fenólico também pode ser adicionado ao sistema de reação.

[00033] A seguir, o bloco do composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, que constitui o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades, será descrito.

[00034] O composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades é preferivelmente um composto hidrofílico, mais preferivelmente um composto compreendendo pelo menos um grupo representado pela fórmula (1), ainda mais preferivelmente um poliéter compreendendo pelo menos um grupo representado pela fórmula (1), particularmente preferivelmente um polietileno glicol representado pela seguinte fórmula (3).

[00035] Na fórmula (3), m representa um número de 5 a 250. A partir dos pontos de vista de resistência a calor e compatibilidade, m é preferivelmente 20 a 150.

[00036] Os exemplos de um composto tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades e pelo menos um grupo representado pela fórmula (1) incluem polietileno glicóis obtidos por reação de adição de óxido de etileno; e poliéteres obtidos por reação de adição de óxido de etileno e pelo menos outro óxido de alquileno (por exemplo, óxido de propileno, 1,2-, 1,4-, 2,3- ou 1,3-óxido de butileno), que podem ser poliéteres aleatórios ou de bloco.

[00037] Os exemplos do composto tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades e pelo menos um grupo representado pela fórmula (1) também incluem compostos tendo uma estrutura na qual óxido de etileno é adicionado a um composto contendo átomo de hidrogênio ativo; e compostos tendo uma estrutura na qual óxido de etileno e pelo menos outro óxido de alquileno (por exemplo, óxido de propileno, 1,2-, 1,4-, 2,3- ou 1,3-óxido de butileno) são adicionados. A adição nesses compostos pode ser adição de bloco ou aleatório.

[00038] O composto contendo átomo de hidrogênio ativo é, por exemplo, um glicol, um fenol diídrico, uma monoamina primária, uma diamina secundária ou um ácido dicarboxílico.

[00039] Como o glicol, por exemplo, um glicol alifático tendo 2 a 20 átomos de carbono, um glicol alicíclico tendo 5 a 12 átomos de carbono ou um glicol aromático tendo 8 a 26 átomos de carbono pode ser usado.

[00040] Os exemplos do glicol alifático incluem etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,2- butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,5-hexanodiol, 1,2- octanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, 1,18- octadecanodiol, 1,20-eicosanediol, dietileno glicol, trietileno glicol e tiodietileno glicol.

[00041] Os exemplos do glicol alicíclico incluem 1-hidroximetil-1-ciclobutanol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1-metil-3,4-ciclohexanodiol, 2-hidroximetilciclohexanol, 4- hidroximetilciclohexanol, 1,4-ciclohexano dimetanol e 1,1'- dihidroxi-1,1'-diciclohexanol.

[00042] Os exemplos do glicol aromático incluem dihidroximetilbenzeno, 1,4-bis(-hidroxietoxi)benzeno, 2- fenil-1,3-propanodiol, 2-fenil-1,4-butanodiol, 2-benzil- 1,3-propanodiol, trifeniletileno glicol, tetrafeniletileno glicol e benzopinacol.

[00043] Como o fenol diídrico, um fenol tendo 6 a 30 átomos de carbono pode ser usado, e exemplos do mesmo incluem catecol, resorcinol, 1,4-dihidroxibenzeno, hidroquinona, bisfenol A, bisfenol F, bisfenol S, dihidroxidifenil éter, dihidroxidifenil tioéter, binaftol, e produtos de substituição de alquila (C1 a C10) ou halogênio desses fenóis.

[00044] Os exemplos da monoamina primática incluem monoaminas primáticas alifáticas tendo 1 a 20 átomos de carbono, como metilamina, etilamina, n- propilamina, isopropilamina, n-butilamina, s-butilamina, isobutilamina, n-amilamina, isoamilamina, n-hexilamina, n- heptilamina, n-octilamina, n-decilamina, n-octadecilamina e n-eicosilamina.

[00045] Como a diamina secundária, por exemplo, uma diamina secundária alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono, uma diamina secundária heterocíclica tendo 4 a 13 átomos de carbono, uma diamina secundária alicíclica tendo 6 a 14 átomos de carbono, uma diamina secundária aromática tendo 8 a 14 átomos de carbono ou um alcanol diamina secundário tendo 3 a 22 átomos de carbono pode ser usada.

[00046] Os exemplos da diamina secundária alifática incluem N,N'-dimetiletilenodiamina, N,N'- dietiletilenodiamina, N,N'-dibutiletilenodiamina, N,N'- dimetilpropilenodiamina, N,N'-dietilpropilenodiamina, N,N'- dibutilpropilenodiamina, N,N'-dimetiltetrametilenodiamina, N,N'-dietiltetrametilenodiamina, N,N'- dibutiltetrametilenodiamina, N,N'- dimetilhexametilenodiamina, N,N'-dietilhexametilenodiamina, N,N'-dibutilhexametilenodiamina, N,N'- dimetildecametilenodiamina, N,N'-dietildecametilenodiamina e N,N'-dibutildecametilenodiamina.

[00047] Os exemplos da diamina secundária heterocíclica incluem piperazina e 1-aminopiperidina.

[00048] Os exemplos da diamina secundária alicíclica incluem N,N'-dimetil-1,2-ciclobutanodiamina, N,N'-dietil-1,2-ciclobutanodiamina, N,N'-dibutil-1,2- ciclobutanodiamina, N,N'-dimetil-1,4-ciclohexanodiamina, N,N'-dietil-1,4-ciclohexanodiamina, N,N'-dibutil-1,4- ciclohexanodiamina, N,N'-dimetil-1,3-ciclohexanodiamina, N,N'-dietil-1,3-ciclohexanodiamina e N,N'-dibutil-1,3- ciclohexanodiamina.

[00049] Os exemplos da diamina secundária aromática incluem N,N'-dimetil-fenilenodiamina, N,N'- dimetil-xililenodiamina, N,N'-dimetil-difenilmetanodiamina, N,N'-dimetil-difenil éter diamina, N,N'-dimetil-benzidina e N,N'-dimetil-1,4-naftalenodiamina.

[00050] Os exemplos de alcanol diamina secundária incluem N-metildietanolamina, N- octildietanolamina, N-estearildietanolamina e N- metildipropanolamina.

[00051] Como o ácido dicarboxílico, um ácido dicarboxílico tendo 2 a 20 átomos de carbono, como um ácido dicarboxílico alifático, um ácido dicarboxílico aromático ou um ácido dicarboxílico alicíclico, pode ser usado.

[00052] Exemplos do ácido dicarboxílico alifático incluem ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido metil succínico, ácido dimetil malônico, ácido -metil glutárico, ácido etil succínico, ácido isopropil malônico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanodióico, ácido dodecanodióico, ácido tridecanodióico, ácido tetradecanodióico, ácido hexadecanodióico, ácido octadecanodiócio e ácido eicosanodióico.

[00053] Exemplos do ácido dicarboxílico aromático incluem ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido fenil malônico, ácido homoftálico, acido fenil succínico, ácido -fenil glutárico, ácido - fenil adípico, ácido -fenil adípico, ácido bifenil-2,2'- dicarboxílico, ácido bifenil-4,4'-dicarboxílico, ácido naftalenodicarboxílico, 3-sulfoisoftalato de sódio, e 3- sulfoisoftalato de potássio.

[00054] Exemplos do ácido dicarboxílico alicíclico incluem ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1,2-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1,4- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,2- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodiacético, ácido 1,3- ciclohexanodiacético, ácido 1,2- ciclohexanodiacético e ácido diciclohexil-4,4'- dicarboxílico.

[00055] Esses compostos contendo átomo hidrogênio ativo podem ser usados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação.

[00056] O composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades pode ser qualquer composto desde que reaja com o componente (A) para formar uma ligação de éster e desse modo constitui a estrutura do polímero de bloco (C). Os grupos de hidroxila nas duas extremidades podem ser protegidos ou modificados, ou podem estar em uma forma precursora.

[00057] O polímero de bloco (C) da presente invenção tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades contém o bloco acima descrito constituído pelo poliéster (A) e o bloco acima descrito constituído pelo composto (B) e tem uma estrutura na qual esses blocos são repetida e alternadamente ligados através de ligações de éster formadas pelos grupos de carboxila e grupos de hidroxila dos blocos. O polímero de bloco (C) tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (4).

[00058] Na fórmula (4), (A) representa o bloco constituído pelo poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades; (B) representa o bloco constituído pelo composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades; e t representa o número de unidades de repetição, que é preferivelmente 1 a 10, mais preferivelmente 1 a 7, mais preferivelmente 1 a 5.

[00059] O polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades pode ser obtido por permitir que o poliéster (A) tendo grupos de carboxila nas duas extremidades e o composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades seja submetido à reação de policondensação; entretanto, desde que o polímero de bloco (C) tenha uma estrutura que é equivalente a um na qual o poliéster (A) e o composto (B) sejam repetida e alternadamente ligados através de ligações de éster formadas por grupos de carboxila e grupos de hidroxila, não é necessariamente exigido que o polímero de bloco (C) seja sintetizado a partir do poliéster (A) e o composto (B).

[00060] Com relação à razão de reação entre o poliéster (A) e o composto (B), por ajustar a quantidade do poliéster (A) para ser X + 1 mol com relação a X mol do composto (B), o polímero de bloco (C) compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades pode ser preferivelmente obtido.

[00061] Com relação à reação, após conclusão da reação de síntese do poliéster (A), sem o poliéster (A) desse modo sintetizado ser isolado, o composto (B) pode ser adicionado ao sistema de reação e deixado reagir com o poliéster (A) como está.

[00062] Na reação de policondensação, um catalisador que promove reação de esterificação pode ser usado e, como tal um catalisador, um catalisador convencionalmente conhecido como óxido de dibutil estanho, tetraalquil titanato, acetato de zircônio ou acetato de zinco pode ser empregado. Além disso, para inibir oxidação do produto de reação durante a reação, um antioxidante como antioxidante fenólico também pode ser adicionado ao sistema de reação.

[00063] A seguir, o composto de epóxi (D) será descrito.

[00064] O composto de epóxi (D) usado na presente invenção não é particularmente limitado desde que compreenda dois ou mais grupos de epóxi, e exemplos de tal composto de epóxi incluem compostos de poliglicidil éter de compostos de fenol poliídrico mononuclear, como hidroquinona, resorcina, pirocatecol e floroglucinol; compostos de poliglicidil éter de compostos de fenol poliídrico polinuclear como diidroxinaftaleno, bisfenol, metileno bisfenol (bisfenol F), metileno bis(orto-cresol), etilideno bisfenol, isopropilideno bisfenol (bisfenol A), isopropilideno bis(orto-cresol), tetrabromobisfenol A, 1,3- bis(4-hidroxicumilbenzeno), 1,4-bis(4-hidroxicumilbenzeno), 1,1,3-tris(4-hidroxifenil)butano, 1,1,2,2-tetra(4- hidroxifenil)etano, tiobisfenol, sulfobisfenol, oxibisfenol, fenol novolac, o-cresol novolac, etilfenol novolac, butilfenol novolac, octilfenol novolac, resorcin novolac e terpeno fenol; poliglicidil éteres de álcoois poliídricos, como etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexanodiol, polietileno glicol, poliglicol, tiodiglicol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol e aductos de bisfenol A-etileno óxido; homo- ou copolímeros de ésteres de glicidil de ácidos alifático, aromático ou alicíclico polibásico, como ácido maleico, ácido fumarico, ácido itacônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dímero, ácido trímero, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido piromelítico, ácido tetraidroftálico, ácido hexaidroftalico e ácido tetraidroftálico endometileno, e metacrilato de glicidil; composto de epóxi contendo grupo de glicidil amino como N,N-diglicidil anilina, bis(4-(N-metil-N- glicidilamino)fenil)metano e diglicidil orto-toluidina; compostos de olefina cíclica epoxidados como vinilciclohexeno diepóxido, diciclopentanodieno diepóxido, 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexano carboxilato, 3,4-epóxi-6-metilciclohexilmetil-6-metilciclohexano carboxilato e bis(3,4-epóxi-6-metilciclohexilmetil)adipato; polímeros de dieno conjugado epoxidados como polibutadienos epoxidados e copolímeros de estireno-butadieno epoxidados; compostos heterocíclicos como isocianurato de triglicidil; e óleo de soja epoxidado. Esses compostos de epóxi podem ser internamente reticulados por um pré-polímero tendo grupos de isocianato terminal, ou podem ser feitos para ter um peso molecular elevado usando um composto de hidrogênio ativo multivalente (por exemplo, um fenol poliídrico, uma poliamina, um composto contendo grupo de carbonila ou um polifosfato). Como o composto de epóxi (D), dois ou mais desses compostos de epóxi podem ser usados em combinação.

[00065] O composto de polímero (E) da presente invenção tem uma estrutura na qual o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades e o composto de epóxi (D) compreendendo dois ou mais grupos de epóxi são ligados através de uma ligação de éster formada por um grupo de carboxila terminal do polímero de bloco (C) e um grupo de epóxi do composto de epóxi (D). O composto de polímero (E) pode compreender ainda uma ligação de éster formada por um grupo de carboxila do poliéster (A) e um grupo de epóxi do composto de epóxi (D).

[00066] Para obter o composto de polímero (E), os grupos de carboxila do polímero de bloco (C) e os grupos de epóxi do composto de epóxi (D) podem ser permitidos reagir entre si. O número dos grupos de epóxi do composto de epóxi (D) é preferivelmente 0,5 a 5 equivalentes, mais preferivelmente 0,5 a 1,5 equivalentes, com relação ao número dos grupos de carboxila do polímero de bloco (C) a ser reagido. Além disso, a reação pode ser realizada em vários solventes, ou pode ser realizada em um estado fundido.

[00067] Com relação à reação, após conclusão da reação de sínese do polímero de bloco (C), sem o polímero de bloco desse modo sintetizado (C) ser isolado, o composto de epóxi (D) pode ser adicionado ao sistema de reação e deixado reagir com o polímero de bloco (C) como está. Nesse caso, grupos de carboxila não reagidos do poliéster (A) usado em uma quantidade em excesso na síntese do polímero de bloco (C) podem reagir com alguns dos grupos de epóxi do composto de epóxi (D) para formar ligações de éster.

[00068] Desde que o composto de polímero (E) da presente invenção tenha uma estrutura que é equivalente a uma na qual o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades e o composto de epóxi (D) compreendendo dois ou mais grupos de epóxi são ligados através de ligações de éster formadas por seus grupos de carboxila e grupos de hidroxila, não é necessariamente exigido que o composto de polímero (E) seja sintetizado a partir do polímero de bloco (C) e composto de epóxi (D).

[00069] No composto de polímero (E) da presente invenção, o bloco constituído pelo poliéster (A) tem um peso molecular médio numérico preferivelmente de 800 a 8.000, mais preferivelmente 1.000 a 6.000, ainda mais preferivelmente 2.000 a 4.000, em termos de poliestireno. No composto de polímero (E), o bloco constituído pelo composto (E) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades tem um peso molecular médio numérico preferivelmente de 400 a 6.000, mais preferivelmente 1.000 a 5.000, ainda mais preferivelmente 2.000 a 4.000, em termos de poliestireno. Além disso, no composto de polímero (E), o bloco constituído pelo polímero de bloco (C) tendo uma estrutura compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades tem um peso molecular médio numérico preferivelmente de 5.000 a 25.000, mais preferivelmente 7.000 a 17.000, ainda mais preferivelmente 9.000 a 13.000, em termos de poliestireno.

[00070] Prefere-se também que pelo menos um selecionado do grupo que consiste em sais de metal alcalino e sais de elemento do grupo II seja adicionalmente incorporado no agente antiestático da presente invenção para obter uma composição de agente antiestático.

[00071] Os exemplos dos sais de metal alcalino e sais de elemento do grupo II incluem aqueles de ácidos orgânicos e ácidos inorgânicos. Os exemplos de metal alcalino incluem lítio, sódio, potássio, césio e rubídio, e exemplos do elemento do grupo II incluem berílio, magnésio, cálcio, estrôncio e bário. Além disso, exemplos dos ácidos orgânicos incluem ácidos monocarboxílicos alifáticos tendo 1 a 18 átomos de carbono, como ácido fórmico, ácido acético, acido propiônico, ácido butírico e ácido láctico; ácidos dicarboxílicos alifáticos tendo 1 a 12 átomos de carbono, como ácido oxálico, ácido malonico, ácido succínico, ácido fumarico, ácido maleico e ácido adípico; ácidos carboxílicos aromáticos, como ácido benzoico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftalico e ácido salicílico; e ácidos sulfônicos tendo 1 a 20 átomos de carbono, como ácido metanossulfônico, ácido p- toluenossulfônico, ácido dodecil benzenossulfônico e ácido trifluorometanossulfônico, e exemplos dos ácidos inorgânicos incluem ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido polifosfórico, ácido nítrico e ácido perclórico. Entre os mesmos, a partir do ponto de propriedades antiestáticas, sais de metal alcalino são preferidos, sais de lítio, sódio e potássio são mais preferidos, e sais de lítio são os mais preferidos. Além disso, a partir do ponto de vista de propriedades antiestáticas, acetatos, percloratos, p-toluenossulfonatos e dodecil benzenossulfonatos são preferidos.

[00072] Exemplos específicos dos sais de metal alcalino e sais do elemento do grupo II incluem acetato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio, cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, fosfato de lítio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de magnésio, sulfato de cálcio, perclorato de lítio, perclorato de sódio, perclorato de potássio, p- toluenossulfonato de lítio, p-toluenossulfonato de sódio, p-toluenossulfonato de potássio, dodecilbenzenossulfonato de lítio, dodecilbenzenossulfonato de sódio e dodecilbenzenossulfonato de potássio. Entre os mesmos, por exemplo, acetato de lítio, acetato de potássio, p- toluenossulfonato de lítio, p-toluenossulfonato de sódio e cloreto de lítio são preferidos.

[00073] O(s) sal(is) de metal alcalino e/ou sal(is) do elemento de grupo II acima descritos podem ser incorporados no composto de polímero(E) usado no agente antiestático da presente invenção, ou podem ser incorporados em uma resina termoplástica juntamente com o composto de polímero (E). A quantidade do(s) sal(is) de metal alcalino e/ou sal(is) do elemento do grupo II a ser incorporada é preferivelmente 0,01 a 20 partes em massa, mais preferivelmente 0,1 a 15 partes em massa, mais preferivelmente 1 a 10 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do composto de polímero (E).

[00074] Além disso, um tensoativo pode ser também incorporado no agente antiestático da presente invenção para usar o resultante como uma composição de agente antiestático. Como o tensoativo, um tensoativo não iônico, aniônico, catiônico ou anfotérico pode ser empregado. Os exemplos do tensoativo não iônico incluem tensoativos não iônicos do tipo polietileno glicol, como aductos de óxido de etileno de álcool superior, aductos de óxido de etileno de ácido graxo, aductos de óxido de etileno de alquilamina superior e aductos de óxido de etileno de polipropileno glicol; e tensoativos não iônicos do tipo álcool poliídrico como óxidos de polietileno, ésteres de ácido graxo de glicerina, ésteres de ácido graxo de pentaeritritol, ésteres de ácido graxo de sorbitol e sorbitano, éteres de alquila de álcool poliídrico e amidas alifáticas de alcanol amina. Os exemplos do tensoativo aniônico incluem carboxilatos como sais de metal alcalino de ácidos graxos superiores; sulfatos como sulfatos de álcool superior e sulfatos de éter de alquila superior; sulfonatos como alquil benzenossulfonatos, alquil sulfonatos e sulfonatos de parafina; e fosfatos como fosfatos de álcool superior, e exemplos do tensoativo catiônico incluem sais de amônio quaternário como alquil trimetil amônio. Os exemplos do tensoativo anfotérico incluem tensoativos anfotéricos do tipo aminoácido como alquil amino propionatos superiores; e tensoativos anfotéricos do tipo betaína como alquil dimetil betaínas superiores e alquil diidroxi etil betaínas superiores. Esses tensoativos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação. Na presente invenção, entre os tensoativos acima descritos, tensoativos aniônicos são preferidos, e sulfonatos como alquil benzeno sulfonatos, alquil sulfonatos e sulfonatos de parafina são particularmente preferidos.

[00075] O(s) tensoativo(s) pode(m) ser incorporado(s) no composto de polímero (E) usado no agente antiestático da presente invenção, ou pode(m) ser incorporado(s) em uma resina termoplástica juntamente com o composto de polímero (E). A quantidade do(s) tensoativo(s) a ser incorporado é preferivelmente 0,01 a 20 partes em massa, maios preferivelmente 0,1 a 15 partes em massa, mais preferivelmente 1 a 10 partes em massa, com relação, a 100 partes em massa do composto de polímero (E).

[00076] Além disso, um agente antiestático do tipo polímero também pode ser incorporado no agente antiestático da presente invenção para usar o resultante como uma composição de agente antiestético. Como o agente antiestático do tipo polímero, por exemplo, um agente antiestático do tipo polímero conhecido como uma amida de éster poliéter pode ser usado, e exemplos do mesmo incluem a amida de éster poliéter revelada na publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. H7-10989 que compreende um aducto de polioxialquileno de bisfenol A. além disso, um polímero de bloco tendo 2 a 50 estruturas de repetição compostas de blocos de poliolefina e blocos de polímero hidrofílico pode ser também usado, e exemplos do mesmo incluem o polímero de bloco revelado na patente US no. 6552131 (relatório descritivo).

[00077] O agente antiestático do tipo polímero pode ser incorporado no composto de polímero (E) usado no agente antiestático da presente invenção, ou pode ser incorporado em uma resina termoplástica juntamente com o composto de polímero (E). A quantidade do agente antiestático do tipo polímero a ser incorporada é preferivelmente 0 a 50 partes em massa, mais preferivelmente 5 a 20 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do composto de polímero (E).

[00078] Ainda adicionalmente, o agente antiestático da presente invenção pode ser misturado com um líquido iônico para usar o resultante como uma composição de agente antiestático. O líquido iônico é, por exemplo, um sal fundido em temperatura normal tendo um ponto de fusão não superior à temperatura ambiente e uma condutividade elétrica inicial de 1 a 200 ms/cm, preferivelmente 10 a 200 ms/cm, em que pelo menos um do cátion e ânion constituindo o líquido iônico é um íon orgânico. Os exemplos de tal sal fundido em temperatura normal incluem um revelado em WO 97/15572.

[00079] O cátion constituindo o líquido iônico é, por exemplo, um selecionado do grupo que consiste em cátions de amidínio, piridínio, pirazolio e guanidínio. Entre os mesmos, os exemplos dos cátions de amidínio incluem:

[00080] (1) cátions de imidazolínio

[00081] Aqueles tendo 5 a 15 átomos de carbono, como 1,2,3,4-tetrametil imidazolínio e 1,3- dimetilimidazolínio;

[00082] (2) cátions de imidazolínio

[00083] Aqueles tendo 5 a 15 átomos de carbono, como 1,3-dimetil imidazolio e 1-etil-3-metil imidazolio;

[00084] (3) cátions de tetraidropirimidinio

[00085] Aqueles tendo 6 a 15 átomos de carbono, como 1,3-dimetil-1,4,5,6-tetraidropirimidínio e 1,2,3,4- tetrametil-1,4,5,6-tetraidropirimidínio; e

[00086] (4) cátions de diidropirimidínio

[00087] Aqueles tendo 6 a 20 átomos de carbono, como 1,3-dimetil-1,4-diidropirimidínio, 1,3-dimetil-1,6- diidropirimidínio, 8-metil-1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7,9- undecadiênio e 8-metil-1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7,10- undecadiênio.

[00088] Os exemplos dos cátions de piridínio incluem aqueles tendo 6 a 20 átomos de carbono, como 3- metil-1-propilpiridínio e 1-butil-3,4-dimetilpiridínio. Os exemplos dos cátions de pirazólio incluem aqueles tendo 5 a 15 átomos de carbono, como 1,2-dimetil pirazólio e 1-n- butil-2-metil pirazólio. Os exemplos dos cátions de guanidínio incluem:

[00089] (1) cátions de guanidínio tendo um esqueleto de imidazolínio

[00090] Aqueles tendo 8 a 15 átomos de carbono, como 2-dimetilamino-1,3,4-trimetil imidazolínio e 2-dietil amino-1,3,4-trimetil imidazolínio;

[00091] (2) cátions de guanidínio tendo um esqueleto de imidazólio

[00092] Aqueles tendo 8 a 15 átomos de carbono, como 2-dimetilamino-1,3,4-trimetilimidazolio e 2- dietilamino-1,3,4-trimetilimidazolio;

[00093] (3) cátions de guanidínio tendo um esqueleto de tetraidropirimidínio

[00094] Aqueles tendo 10 a 20 átomos de carbono, como 2-dimetilamino-1,3,4-trimetil-1,4,5,6- tetrahidropirimidínio e 2-dietilamino-1,3-dimetil-4-etil- 1,4,5,6-tetrahidropirimidínio; e

[00095] (4) cátions de guanidínio tendo um esqueleto de diidropirimidínio

[00096] Aqueles tendo 10 a 20 átomos de carbono, como 2-dimetilamino-1,3,4-trimetil-1,4- dihidropirimidinio, 2-dimetilamino-1,3,4-trimetil-1,6- dihidropirimidínio, 2-dietilamino-1,3-dimetil-4-etil-1,4- dihidropirimidínio e 2-dietilamino-1,3-dimetil-4-etil-1,6- dihidropirimidinio.

[00097] Os cátions acima descritos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação. Entre os mesmos, a partir do ponto de vista de propriedades antiestáticas, cátions de amidínio são preferidos, cátions de imidazólio são mais preferidos, e cátion de 1,-etil-3-metil imidazolio é particularmente preferido.

[00098] No líquido iônico, os exemplos do ácido orgânico ou inorgânico constituindo o ânion incluem os seguintes. Os exemplos do ácido orgânico incluem ácido carboxílico, éster de ácido sulfúrico, ácido sulfônico e éster de ácido fosfórico, e exemplos do ácido inorgânico incluem superácidos (como ácido fluorobórico, ácido tetrafluoróbico, ácido perclórico, ácido hexafluorofosfórico, ácido hexafluoroantimônico e ácido hexafluoroarsênico), ácido fosfórico e ácido bórico. Esses ácidos orgânicos e inorgânicos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação.

[00099] Entre esses ácidos orgânicos e inorgânicos, a partir do ponto de vista das propriedades antiestáticas do líquido iônico, ácidos formando uma base conjugada de um superácido ou um ânion diferente de uma base de conjugado de um superácido, que permitem que o ânion constituindo o ácido iônico tenha uma função de acidez Hammett (-Ho) de 12 a 100, e misturas de tais ácidos são preferidos.

[000100] Os exemplos do ânion diferente de uma base de conjugado de um superácido incluem íons de halogênio (por exemplo, flúor, cloro, bromo), ácido alquil (C1-C12) benzenossulfônico (por exemplo, ácido p- toluenossulfônico, ácido dodecil benzenossulfônico) íons, e íons de ácido poli (n=1 a 25) fluoroalcanossulfônico (por exemplo, ácido undecafluoropentanossulfônico).

[000101] Os exemplos do superácido incluem aqueles derivados de um ácido protônico ou uma combinação de um ácido protônico e um ácido Lewis, e misturas dos mesmos. Os exemplos do ácido protônico usados como o superácido incluem ácido bis(trifluorometil sulfonil) imídico, ácido bis(pentafluoroetil sulfonil) imídico, tris(trifluorometil sulfonil) metano, ácido perclórico, ácido fluorossulfônico, ácidos alcano (C1 a C30) sulfônicos (por exemplo, ácido metanossulfônico e ácido dodecanossulfônico), ácido poli(n= 1 a 30) fluoroalcano (C1 a C30) (por exemplo, ácido trifluorometanossulfônico, ácido pentafluroetanossulfônico, ácido heptafluoropropanossulfônico, ácido nonafluorobutanossulfônico, ácido undecafluoropentanossulfônico e ácido tridecafluoroexanosulfônico), ácido fluorobórico e ácido tetrafluorobórico. Entre os mesmos, a partir do ponto de vista da facilidade de sínese, ácido fluorobórico, ácido trifluorometanossulfôinco, ácido bis(trifluorometanossulfonil) e ácido bis(pentafluoroetil sulfonil) imídico são preferidos.

[000102] Os exemplos do ácido protônico usado em combinação com um ácido Lewis incluem haletos de hidrogênio (por exemplo, fluoreto de hidrogênio, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio e iodeto de hidrogênio), ácido perclórico, ácido fluorossulfônico, ácido metanossulfônico, ácido trifluorometanossulfônico, ácido pentafluoroetanossulfônico, ácido nonafluorobutanossulfônico, ácido undecafluoropentanossulfônico, ácido tridecafluoroexanossulfônico, e misturas dos mesmos. Entre os mesmos, a partir do ponto de vista da condutividade elétrica inicial do líquido iônico, fluoreto de hidrogênio é preferido.

[000103] Os exemplos do ácido Lewis incluem trifluororeto de boro, pentafluoreto de fósforo, pentafluoreto de antimônio, pentafluoreto arsênico, pentafluoreto de tântalo e mistura dos mesmos. Entre os mesmos, a partir do ponto de vista da condutividade elétrica inicial do líquido iônico, trifluoreto de boro e pentafluoreto de fósforo são preferidos.

[000104] A combinação de um ácido protônico e um ácido Lewis pode ser qualquer combinação, e exemplos de um superácido derivado a partir da mesma incluem ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorofosfórico, ácido hexafluorotantálico, ácido hexafluoroantimônico, ácido hexafluorotantálico sulfônico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorofósforico, ácido clorotrifluorobórico, ácido hexafluoroarsênico e misturas dos mesmos.

[000105] Entre os ânions acima descritos, a partir do ponto de vista das propriedades antiestáticas do líquido iônico, bases conjugadas de superácidos (superácidos derivados a partir de um ácido protônico e superácidos derivados a partir de uma combinação de ácido protônico e um ácido Lewis) são preferidos, superácidos derivados a partir de um ácido protônico e bases de conjugado de superácidos derivados de um ácido protônico, trifluoreto de boro e/ou pentafluoreto de fósforo são mais preferidos.

[000106] Entre os líquidos iônicos acima descritos, a partir do ponto de vista das propriedades antiestáticas, líquidos iônicos contendo cátion de amidínio são preferidos, líquidos iônicos contendo cátion de 1-etil- 3-metil imidazólio são mais preferidos, e 1-etil-3-metil imidazolio bis(trifluorometanossulfonil) imida é particularmente preferido.

[000107] A quantidade do líquido iônico a ser misturada é preferivelmente 0,01 a 20 partes em massa, mais preferivelmente 0,1 a 15 partes em massa, mais preferivelmente 1 a 10 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do composto de polímero (E).

[000108] Ainda adicionalmente, um compatibilizador também pode ser incorporado no agente antiestático da presente invenção para usar o resultante como uma composição de agente antiestático por incorporar um compatibilizador, a compatibilidade do componente de agente antiestático com outros componentes e uma resina termoplástica pode ser aperfeiçoada. Os exemplos de tal compatibilizador incluem polímeros de vinil modificado tendo pelo menos um grupo funcional (grupo polar) selecionado do grupo que consiste em um grupo de carboxila, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo hidroxila e um grupo de polioxialquileno, como o polímero revelado na publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. H3-258850, o polímero de vinil modificado contendo grupo de sulfonila revelado na publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. H6-345927 e polímeros de bloco compreendendo uma fração de poliolefina e uma fração de polímero de vinil aromático.

[000109] O compatibilizador pode ser incorporado no composto de polímero (E) usado no agente antiestático da presente invenção, ou pode ser incorporado em uma resina termoplástica juntamente com o composto de polímero (E). A quantidade do compatibilizador a ser incorporada é preferivelmente 0,1 a 15 partes em massa, mais preferivelmente 1 a 10 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do composto de polímero (E).

[000110] O agente antiestático da presente invenção e a composição de agente antiestático da presente invenção podem ser individualmente particularmente preferivelmente incorporados em uma resina termoplástica para utilizar o resultante como uma composição de resina antiestética. Os exemplos da resina termoplástica incluem polímeros de α-olefina como polipropileno, polietileno de densidade elevada, polietileno de densidade baixa, polietileno linear de baixa densidade, polietileno reticulado, polietileno de peso molecular ultra elevado, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno e poli-4-metilpenteno; resinas à base de poliolefina e copolímeros dos mesmos, como copolímeros de acetato de vinil-etileno, copolímeros de acrilato de etil-etileno e copolímeros de etileno- propileno; resinas contendo halogênio, como cloreto de polivinil, cloreto de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, flureto de polivinilideno, borrachas cloradas, copolímeros de acetato de vinil-cloreto de vinil, copolímeros de etileno-cloreto de vinil, copolímeros de cloreto de vinilideno-cloreto de vinil, copolímeros ternários de acetato de vinil-cloreto de vinilideno- cloreto de vinil, copolímeros de acrilato-cloreto de vinil, copolímeros de maleato-cloreto de vinil e copolímeros de cicloexil maleimida-cloreto de vinil; resinas de petróleo; resinas de coumarone; poliestireno; acetato de polivinil; resinas acrílicos; copolímeros (por exemplo, resinas AS, resinas ABS, resinas ACS, resinas SBS, resinas MBS e resinas ABS resistentes a calor) compostos de estireno e/ou a-metil estireno com outro monômero (por exemplo, anidrido maléico, fenil maleimida, metacrilato de metila, butadieno ou acrilonitrila); metacrilatos de polimetila; álcoois de polivinil; formais de polivinil; butirais de polivinil; poliésteres aromáticos incluindo tereftalatos de polialquileno, como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno e tereftalato de dimetileno policiclohexano, e naftalatos de polialquileno como naftalato de polietileno e naftalato de polibutileno, e poliésteres lineares como tereftalato de politetrametileno; poliésteres alifáticos degradáveis como butirato de polihidroxi, policaprolactona, succinato de polibutileno, succinato de polietileno, ácido poliláctico, ácido polimalico, ácido poliglicolico, polidioxano e poli(2- oxetanona); e resinas termoplásticas e misturas das mesmas, como poliamidas (por exemplo, óxido de polifenileno, policaprolactama e polihexametileno adipamida), policarbonatos, policarbonato/resinas ABS, policarbonatos ramificados, poliacetais, sulfetos de polifenileno, poliuretanos, resinas à base de celulose, resinas de poliimida, polissulfonas, éteres de polifenileno, poliéter cetonas, poliéter éter cetonas e polímeros de cristal líquido. Além disso, a resina termoplástica pode ser também um elastômero, como uma borracha de isopreno, uma borracha de butadieno, uma borracha de copolímero de acrilonitrila-butadieno, uma borracha de copolímero de estireno-butadieno, uma borracha de flúor, uma borracha de silicone, um elastômero à base de olefina, um elastômero à base de estireno, um elastômero à base de poliéster, um elastômero à base de nitrila, um elastômero à base de náilon, um elastômero à base de cloreto de vinil, um elastômero à base de poliamida ou um elastômero à base de poliuretano. Na presente invenção, essas resinas termoplásticas podem ser usadas individualmente, ou duas ou mais das mesmas podem ser usadas em combinação. Além disso, essas resinas termoplásticas podem ser formadas em liga também.

[000111] Essas resinas termoplásticas podem ser usadas independente do peso molecular, grau de polimerização, densidade, ponto de amolecimento, razão de componente(s) insolúvel(is) em solvente, grau de estereoregularidade, presença ou ausência de resíduo de catalisador, tipo e razão de mistura de cada monômero de material, tipo de catalisador de polimerização (por exemplo, um catalisador Ziegler ou um catalisador de metaloceno). Entre as resinas termoplásticas acima descritas, a partir do ponto de vista de propriedades antiestáticas, uma ou mais selecionada a partir do grupo que consiste em resinas à base de poliolefina, resinas à base de poliestireno e copolímeros das mesmas são preferivelmente usados.

[000112] Na composição de resina antiestática da presente invenção, a razão em massa da(s) resina(s) termoplástica(s) e o agente antiestático ou composição de agente antiestático está preferivelmente em uma faixa de 991 a 40/60.

[000113] O método de incorporar o composto de polímero (E) na resina termoplástica não é particularmente limitado, e qualquer método comumente usado pode ser empregado. Por exemplo, o composto de polímero (E) pode ser misturado e amassado na resina termoplástica por amassamento por rolo ou amassamento por vibrador ou usando uma extrusora ou um amassador. Além disso, o composto de polímero (E) pode ser diretamente adicionado à resina termoplástica; entretanto, como exigido, o composto de polímero (E) pode ser impregnado em um veículo antes de ser adicionado. Para impregnar o composto de polímero (E) em um veículo, o composto de polímero (E) e o veículo podem ser diretamente aquecidos e misturados, ou um método no qual o composto de polímero (E) é diluído com um solvente orgânico antes de ser impregnado no veículo e solvente é subsequentemente removido pode ser empregado como necessário. Como o veículo, um que seja conhecido como uma carga ou agente de volume de resinas sintéticas, ou um retardador de chamas ou estabilizador de luz que seja sólido em temperatura normal pode ser empregado, e exemplos de tal veículo incluem pó de silicato de cálcio, pó de sílica, pó de talco, pó de alumina, pó de óxido de titânio, e esses veículos tendo superfície quimicamente modificada, bem como os retardadores de chama e antioxidantes abaixo descritos que são sólidos. Entre os mesmos, esses veículos tendo superfícies quimicamente modificadas são preferidos, e pó de sílica tendo superfície quimicamente modificada é mais preferido. Esses veículos têm um tamanho de partícula médio preferivelmente de 0,1 a 100 μm, mais preferivelmente 0,5 a 50 μm.

[000114] Como o método de incorporar o composto de polímero (E) em uma resina termoplástica, o composto de polímero (E) pode ser sintetizado por amassar o polímero de bloco (C) e o composto de epóxi (D) simultaneamente com a resina termoplástica. Alternativamente, o composto de polímero (E) pode ser incorporado utilizando um método de obter um artigo moldado por misturar o composto de polímero (E) e a resina termoplástica no momento de moldagem como moldagem por injeção, ou uma batelada mestre do composto de polímero (E) e resina termoplástica, que foi produzida antecipadamente, pode ser incorporada.

[000115] À composição de resina antiestética da presente invenção, como necessário, uma variedade de aditivos como um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tio éter, um absorvedor ultravioleta e um estabilizador de luz à base de amina impedida também podem ser adicionados. Por isso, a composição de resina da presente invenção pode ser estabilizada.

[000116] Os exemplos do antioxidante fenólico incluem 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4- octadeciloxifenol, distearil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)fosfonato, 1,6-hexametileno-bis[(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)ácido propiônico amida], 4,4'- tiobis(6-terc-butil-m-cresol), 2,2'-metileno-bis(4-metil-6- terc-butilfenol), 2,2'-metileno-bis(4-etil-6-terc- butilfenol), 4,4'-butilideno-bis(6-terc-butil-m-cresol), 2,2'-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilideno- bis(4-sec-butil-6-terc-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4- hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3- hidroxi-4-terc-butilbenzil) isocianurato, 1,3,5-tris(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 2- terc-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-terc-butil-5- metilbenzil)fenol, estearil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)ácido propiônico metil]metano, tiodietileno glicol-bis[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato], 1,6-hexametileno-bis[(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato], bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-terc- butilfenil)ácido butírico] glicol ester, bis[2-terc-butil- 4-metil-6-(2-hidroxi-3-terc-butil-5- metilbenzil)fenil]tereftalato, 1,3,5-tris[(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil) propioniloxietil]isocianurato, 3,9- bis[1,1-dimetil-2-{(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propioniloxi}etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5]undecano, e trietileno glicol-bis[(3-terc-butil-4- hidroxi-5-metilfenil) propionato]. Esses antioxidantes fenólicos são adicionados em uma quantidade preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, com relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.

[000117] Os exemplos do antioxidante à base de fósforo incluem trisnonilfenil fosfito, tris[2-terc-butil- 4-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5- metilfenil]fosfito, tridecil fosfito, octildifenil fosfito, di(decil)monofenil fosfito, di(tridecil)pentaeritritol difosfito, di(nonylfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4- di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di- terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito, tetra(tridecil)isopropilidenedifenol difosfito, tetra(tridecil)-4,4'-n-butilidene-bis(2-terc-butil-5- metilfenol)difosfito, hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4- hidroxi-5-terc-butilfenil)butano trifosfito, tetraquis(2,4- di-terc-butilfenil)bifenileno difosfonito, 9,10-diidro-9- oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, 2,2'-metileno-bis(4,6- terc-butilfenil)-2-etilhexil fosfito, 2,2'-metileno- bis(4,6-terc-butilfenil)-octadecil fosfito, 2,2'-etilideno- bis(4,6-di-terc-butilfenil)fluorofosfito, tris(2- [(2,4,8,10-tetraquis-terc-butildibenzo [d,f][l,3,2]dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina, e fosfito de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6-tri-terc-butilfenol. Esses antioxidantes à base de fósforo são adicionados em uma quantidade preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, com relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.

[000118] Exemplos do antioxidante à base de tio éter incluem dialquil tiodipropionatos como dilauril tiodipropionato, dimiristil tiodipropionato e diestearil tiodipropionato; e pentaeritritol-tetra(P-alquiltioácido propiônico) ésteres. Esses antioxidantes à base de tio éter são adicionados em uma quantidade preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, com relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.

[000119] Exemplos do absorvedor ultravioleta incluem 2-hidroxibenzofenonas como 2,4- dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2- hidroxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'-metileno-bis(2-hidroxi- 4-metoxibenzofenona); 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazois como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi- 3',5'-di-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'- hidroxi-3'-terc-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2'- hidroxi-3',5'-dicumilfenil)benzotriazol, 2,2'-metileno- bis(4-terc-octil-6-(benzotriazolil)fenol), 2-(2'-hidroxi- 3'-terc-butil-5'-carboxifenil)benzotriazol; benzoato como fenil salicilato, resorcinol monobenzoato, 2,4-di-terc- butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoto, 2,4-di-terc- amilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato e hexadecil- 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato; oxanilidas substituídas como 2-etil-2'-etoxioxanilida e 2-etoxi-4'- dodeciloxanilida; cianoacrilatos como etil-a-ciano-P,P- difenil acrilato e metil-2-ciano-3-metil-3-(p- metoxifenil)acrilato; e triaril triazinas como 2-(2- hidroxi-4-octoxifenil)-4,6-bis(2,4-di-terc-butilfenil)-s- triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-s- triazina e 2-(2-hidroxi-4-propoxi-5-metilfenil)-4,6- bis(2,4-di-terc-butilfenil)-s-triazina. Esses absorvedores ultravioletas são adicionados em uma quantidade preferivelmente de 0,001 a 30 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 10 partes em massa, com relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.

[000120] Exemplos do estabilizador de luz à base de amina impedida incluem compostos de amina impedida como 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil estearato, l,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil estearato, 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil benzoato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)sebacato, bis(l,2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)sebacato, bis(l-oxtoxi-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)sebacato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-l,2,3,4-butano tetracarboxilate, tetraquis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-l,2,3,4-butano tetracarboxilate, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- di(tridecil)-l,2,3,4-butano tetracarboxilato, bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-di(tridecil)-l,2,3,4- butano tetracarboxilato, bis(l,2,2,4,4-pentametil-4- piperidil)-2-butil-2-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)malonato, l-(2-hidroxietil)-2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinol/dietilsuccinate policondensados, l,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4- dicloro-6-morfolino-s-triazine policondensados, l,6- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro- 6-terc-octilamino-s-triazina policondensados, 1,5,8,12- tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1, 5,8,12- tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il ]- 1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano e 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano. Esses estabilizadores de luz à base de amina impedida são adicionados em uma quantidade preferivelmente de 0,001 a 30 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 10 partes em massa, com relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.

[000121] No caso onde uma resina de poliolefina é usada como a resina termoplástica, para neutralizar catalisador residual na resina de poliolefina, prefere-se adicionar ainda um neutralizador conhecido coo necessário. Os exemplos do neutralizador incluem sais de metal de ácido graxo como estearato de cálcio, estearato de lítio e estearato de sódio; e compostos de amida de ácido graxo como etileno-bis(estearamida), etileno-bis(12-hidroxi estearamida) e amida de ácido esteárico, e esses neutralizadores podem ser usados em combinação.

[000122] À composição de resina antiestética da presente invenção, como exigido, por exemplo, um agente de nucleação (por exemplo, um carboxilato de metal aromático, um alquil carboxilato de metal alicíclico, p-terc-butil benzoato de alumínio, um fosfato de metal aromático ou sorbitanos de dibenzilideno), um sabão metálico, um hidrotalcita, um composto contendo anel de triazina, um hidróxido de metal, um retardador de chamas à base de fosfato, um retardador de chamas à base de fosfato condensado, um retardador de chama à base de fosfato, um retardador de chama à base de fósforo inorgânico, um retardador de chama à base de (poli)fosfato, um retardador de chama à base de halogênio, um retardador de chama à base de silício, um óxido de antimônio como trióxido de antimônio, outro meio auxiliar retardador de chama inorgânico, outro meio auxiliar retardador de chama orgânico, uma carga, um pigmento, um lubrificante, e/ou um agente de espumação, pode ser adicionado ainda.

[000123] Os exemplos do composto contendo anel de triazina incluem melamina, amelina, benzoguanamina, acetoguanamina, ftalodiguanamina, melamina cianurato, melamina pirofosfato, butileno diguanamina, norborneno diguanamina, metileno diguanamina, etileno dimelamina, trimetileno dimelamina, tetrametileno dimelamina, hexametileno dimelamina e 1,3-hexileno dimelamina.

[000124] Os exemplos do hidróxido de metal incluem hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, hidróxido de cálcio, hidróxido de bário, hidróxido de zinco e KISUMA 5A (hidróxido de magnésio, fabricado por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

[000125] Os exemplos do retardador de chama à base de fosfato incluem trimetil fosfato, trietil fosfato, tributil fosfato, tributoxietil fosfato, triscloroetil fosfato, trisdicloropropil fosfato, trifenil fosfato, tricresil fosfato, cresildifenil fosfato, trixilenil fosfato, octildifenil fosfato, xilenildifenil fosfato, tris(isopropilfenil) fosfato, 2-etilhexildifenil fosfato, t-butilfenildifenil fosfato, bis(t-butilfenil)fenil fosfato, tris(t-butilfenil)fosfato, isopropilfenildifenil fosfato, bis(isopropilfenil)difenil fosfato e tris(isopropilfenil)fosfato.

[000126] Os exemplos do retardador de chama à base de fosfato condensado incluem 1,3-fenileno- bis(difenilfosfato), 1,3-fenileno-bis(dixilenilfosfato) e bisfenol A-bis(difenilfosfato).

[000127] Os exemplos do retardador de chama à base de (poli)fosfato incluem sais de amônio e sais de amina de ácidos (poli)fosfóricos, como polifosfato de amônio, polifosfato de melamina, polifosfato de piperazina, pirofosfato de melamina e pirofosfato de piperazina.

[000128] Os exemplos do outro meio auxiliar retardador de chama inorgânico acima descrito incluem compostos inorgânicos como óxido de titânio, óxido de alumínio, óxido de magnésio, hidrotalcitas, talco e montomorilonita, e produtos tratados superficialmente dos mesmos. Por exemplo, uma variedade de produtos comercialmente disponíveis, como TIPAQUE R-680 (óxido de titânio: fabricado por Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.), KYOWAMAG 150 (óxido de magnésio: fabricado por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), DHT-4A (hidrotalcita: fabricado por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) e ALCAMIZER 4 (hidrotalcita modificado por zinco: fabricado por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), podem ser usados. Os exemplos de outro meio auxiliar retardador de chama orgânico acima descrito incluem pentaeritritol.

[000129] Além disso, a composição de resina antiestética da presente invenção, como exigido, um aditivo(s) normalmente usado(s) em resinas sintéticas, por exemplo, um agente de reticulação, um agente anti- embaciamento, um agente anti-formação de crosta, um agente de tratamento de superfície, um plastificante, um lubrificante, um retardador de chamas, um agente fluorescente, um agente antifúngico, um agente antibacteriano, um agente de espumação, um inativador de metal, um agente de liberação de molde, um pigmento, um meio auxiliar de processamento, um antioxidante e/ou um estabilizador de luz, também podem ser incorporados em tal faixa que não prejudique os efeitos da presente invenção.

[000130] Os aditivos a serem incorporados na composição de resina antiestética da presente invenção podem ser diretamente adicionados a uma resina termoplástica, ou podem ser incorporados no agente antiestático ou composição de agente antiestático da presente invenção, que pode ser então adicionado a uma resina termoplástica.

[000131] Um artigo moldado de resina antiestética pode ser obtido por moldagem da composição de resina antiestética da presente invenção. O método de moldagem não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem processamento de extrusão, processamento de calandra, moldagem por injeção, laminação, moldagem por compressão, moldagem a sopro e moldagem rotacional. Artigos moldados de vários formatos, como placas de resina, folhas, filmes, garrafas, fibras e artigos de formato especial, podem ser produzidos por esses métodos, tais artigos moldados obtidos a partir da composição de resina antiestática da presente invenção apresentam excelentes propriedades antiestáticas com excelente persistência. Além disso, os artigos moldados têm também resistência à limpeza.

[000132] A composição de resina antiestética da presente invenção e artigos moldados da mesma podem ser usados em uma ampla gama de campos industriais, incluindo os campos de comunicação elétrica/eletrônica, agricultura/silvicultura/pesca, mineração, construção, alimentos, fibras, artigos de vestuário, cuidados com a saudade, carvão, petróleo, borrachas, couros, automóveis, instrumentos de precisão, materiais de madeira, materiais de construção, engenharia civil, móveis, impressão e instrumentos musicais.

[000133] Exemplos mais específicos de aplicações onde a composição de resina antiestética da presente invenção e artigos moldados da mesma podem ser usados incluem equipamentos de automação de trabalho de escritório, como impressoras, computadores pessoais, processadores de texto, teclados, dispositivos PDA (Assistente pessoal digital), telefones, máquinas de copiar, faxes, ECRs (caixas registradoras eletrônicas), calculadoras eletrônicas, organizadores eletrônicos, cartões, suportes e artigos de papelaria; aparelhos elétricos domésticos, como máquinas de lavar, geladeiras, aspiradores de pó, fornos de micro-onda, equipamentos de iluminação, máquinas de jogos, ferros e kotatsu; dispositivos de áudio e visual, como televisões, gravadores de fita de vídeo, câmeras de vídeo, tocadores de radio cassete, gravadores de fita, mini discs, tocadores de CD, alto-falantes e displays de cristal líquido; componentes elétricos/eletrônicos e dispositivos de comunicação, como conectores, relés, capacitores, comutadores, painéis de circuito impressora, bobinas, materiais de vedação semicondutores, materiais de vedação de LED, fios elétricos, cabos, transformadores, forquilhas de deflexão, placas de distribuição e relógios; materiais para o interior e exterior de automóveis; filmes de fabricação de placa; filmes adesivos; garrafas; recipientes para alimentos; filmes para embalagem de alimentos; filmes de envoltório médico e farmacêutico; filmes de embalagem de produtos; filmes agrícolas; folhas agrícolas; e filmes para estufa.

[000134] Além disso, a composição de resina antiestática da presente invenção e artigos moldados da mesma também podem ser usados em várias outras aplicações, incluindo materiais de carros, veículos, navios, aviões, edifícios e casas bem como materiais de engenharia civil e construção, como assentos (por exemplo, enchimento, materiais de cobertura), cintos, coberturas de teto, topos conversíveis, descansos para o braço, guarnições de porta, bandejas de embalagem traseiras, tapetes, capachos, visores solares, coberturas para as rodas, coberturas para colchão, air-bags, materiais isolantes, tiras, cintos de tira, materiais de revestimento de fio, materiais de isolamento elétrico, tintas, materiais de revestimento, materiais de folheado, materiais de piso, paredes defletoras, carpetes, papeis de parede, materiais de decoração de parede, materiais exteriores, materiais interiores, materiais de teto, materiais de convés, materiais de parede, materiais de pilar, placas de pico, materiais de cerca, materiais de armação e moldagem, materiais para formar porta e janela, placas de telha, paredes externas, terraços, varandas, placas à prova de som, placas de isolamento de calor e materiais de janela; e artigos domésticos e artigos esportivos, como materiais de vestuário, cortinas, lençóis, panos não tecidos, placas de compensado, placas de fibra sintética, tapetes, capachos, mantas, baldes, mangueiras, recipientes, óculos, bolsas, estojos, óculos de proteção, pranchas de esqui, raquetes, tendas e instrumentos musicais.

Exemplos

[000135] A presente invenção será descrita agora mais concretamente por meio de exemplos da mesma. Observa- se aqui que, nos exemplos de trabalho abaixo descritos e similares, “%” e “ppm” são todos baseados em massa a menos que de outro modo especificado.

[000136] Agentes antiestáticos foram produzidos de acordo com os exemplos de produção abaixo descritos. Além disso, nos Exemplos de Produção, o peso molecular médio numérico foi determinado pelo método abaixo descrito de medir o peso molecular.

Método de medir peso molecular

[000137] O peso molecular médio numérico (a seguir, mencionado como “Mn”) foi medido por cromatografia de permeação de gel (GPC). As condições da medição de Mn foram como a seguir.

[000138] Aparelho: aparelho GPC, fabricado por JASCO Corporation

[000139] Solvente: tetraidrofurano

[000140] Substância padrão: poliestireno

[000141] Detector: Refratômetro diferencial (Detector RI)

[000142] Fase estacionária de coluna: SHODEX KF- 804L, fabricado por Showa Denko K.K.

[000143] Temperatura da coluna: 40 °C

[000144] Concentração de amostra: 1 mg/1 mL

[000145] Taxa de fluxo: 0,8 mL/min

[000146] Volume de injeção: 100 μL

Exemplo de produção 1

[000147] Em um frasco separável, 420 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 485 g de ácido adípico, 0,5 g de um antioxidante (tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi fenil)propioniloxi metil] metano: ADK STAB AO-60, fabricado por ADEKA Corporation) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 3 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-1. Esse poliéster (A)-1 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 3.200 em termos de poliestireno.

[000148] A seguir, 600 g do poliéster (A)-1 desse modo obtido, 400 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 7 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-1 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-1 tinha um valor ácido de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 10.000 em termos de poliestireno.

[000149] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-1 e 8,5 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-1 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 2

[000150] Em um frasco separável, 360 g de 1,4— bis(B-hidroxietoxi), 310 g de ácido adípico, 0,4 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,4 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 3 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-2. Esse poliéster (A)-2 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 2.500 em termos de poliestireno.

[000151] A seguir, 300 g do poliéster (A)-2, 150 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 9 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-2 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-2 tinha um valor ácido de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 10.000 em termos de poliestireno.

[000152] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-2 e 8,5 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-2 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 3

[000153] Em um frasco separável, 413 g de um aducto de óxido de etileno, 235 g de ácido adípico, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 5 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-3. Esse poliéster (A)-3 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 2.100 em termos de poliestireno.

[000154] A seguir, 300 g do poliéster (A)-3, 150 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 7 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-3 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-3 tinha um valor ácido de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 10.500 em termos de poliestireno.

[000155] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-3 e 8,5 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-3 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 4

[000156] Em um frasco separável, 3820 g de bisfenol hidrogenado A, 276 g de ácido adípico, 0,4 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,4 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 4 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-4. Esse poliéster (A)-4 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 2.900 em termos de poliestireno.

[000157] A seguir, 300 g do poliéster (A)-4, 150 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 5 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-4 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-4 tinha um valor ácido de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 9.300 em termos de poliestireno.

[000158] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-4 e 8,5 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 2 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-4 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 5

[000159] Em um frasco separável, 300 g do polímero de bloco (C)-1 obtido pelo método descrito no Exemplo de produção 1 e 12 g de uma resina de epóxi tipo novolac o-cresol como um composto de epóxi (D)-2 foram carregados, e esses materiais carregados foram deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, obtendo desse modo um agente antiestático (E)-5 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 6

[000160] Em um frasco separável, 300 g do polímero de bloco (C)-1 obtido pelo método descrito no Exemplo de produção 1 e 12 g de um polibutadieno parcialmente epoxidado como um composto de epóxi (D)-3 foram carregados, e esses materiais carregados foram deixados polimerizar a 200°C por 6 horas em pressão reduzida, obtendo desse modo um agente antiestático (E)-6 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 7

[000161] Em um frasco separável, 188 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 259 g de ácido 1,4-cicloexano dicarboxílico, 0,3 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,3 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 5 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-5. Esse poliéster (A)-5 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 3.200 em termos de poliestireno.

[000162] A seguir, 300 g do poliéster (A)-5, 150 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zinco foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 7 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-5 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-5 tinha um valor ácido de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 11.000 em termos de poliestireno.

[000163] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-5 e 11 g de éter diglicidil bisfenol F como um composto de epóxi (D)-4 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-7 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 8

[000164] Em um frasco separável, 300 g do polímero de bloco (C)-5 obtido pelo método descrito no Exemplo de produção 7 e 11 g de um éter diglicidil de diciclopentadieno metanol como um composto de epóxi (D)-5 foram carregados, e esses materiais carregados foram deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, obtendo desse modo um agente antiestático (E)-8 de acordo com a presente invenção.

[000165] Em um frasco separável, 394 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 405 g de ácido succínico, 0,6 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,6 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 6 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-6. Esse poliéster (A)-6 tinha um valor ácido de 112 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 1.600 em termos de poliestireno.

[000166] A seguir, 300 g do poliéster (A)-6, 200 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 1.000 como um composto (B)-2 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 7 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-6 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-6 tinha um valor ácido de 22 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 5.200 em termos de poliestireno.

[000167] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-6 e 19 g de éter diglicidil bisfenol A hidrogenado como um composto de epóxi (D)-6 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-9 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 10

[000168] Em um frasco separável, 461 g de bisfenol hidrogenado A, 309 g de ácido succínico, 0,4 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,4 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 4 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-7. Esse poliéster (A)-7 tinha um valor ácido de 112 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 1.700 em termos de poliestireno.

[000169] A seguir, 300 g do poliéster (A)-7, 240 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 1.000 como um composto (B)-2 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 6 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-7 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-7 tinha um valor ácido de 13 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 8.200 em termos de poliestireno.

[000170] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-7 e 16 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-10 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 11

[000171] Em um frasco separável, 479 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 439 g de ácido succínico, 0,6 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,6 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 4 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-8. Esse poliéster (A)-8 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 3.100 em termos de poliestireno.

[000172] A seguir, 300 g do poliéster desse modo obtido (A)-8, 150 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 5 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-8 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-8 tinha um valor ácido de 19 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 7.300 em termos de poliestireno.

[000173] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-8 e 24 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-11 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 12

[000174] Em um frasco separável, 297 g de 1,4- bis(B-hidroxietoxi) benzeno, 364 g de ácido sebácico, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,3 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 5 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 4 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-9. Esse poliéster (A)-9 tinha um valor ácido de 56 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 2.100 em termos de poliestireno.

[000175] A seguir, 400 g do poliéster desse modo obtido (A)-9, 300 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000 como um composto (B)-1 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 8 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-9 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-9 tinha um valor ácido de 8 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 14.000 em termos de poliestireno.

[000176] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-9 e 11 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-12 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 13

[000177] Em um frasco separável, 354 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 538 g de ácido sebácico, 0,6 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,6 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 4 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-10. Esse poliéster (A)-10 tinha um valor ácido de 28 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 5.200 em termos de poliestireno.

[000178] A seguir, 400 g do poliéster (A)-10, 200 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 4.000 como um composto (B)-3 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 8 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-10 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-10 tinha um valor ácido de 9 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 13.000 em termos de poliestireno.

[000179] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-10 e 12 g de óleo de soja epoxidado F como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-13 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 14

[000180] Em um frasco separável, 300 g do poliéster A-10 obtido pelo método descrito no Exemplo de Produção 10, 200 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 4.000 como um composto (B)-3 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar a 200°C por 6 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-11 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-11 tinha um valor ácido de 5.6 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 18.000 em termos de poliestireno.

[000181] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-11 e 7 g de óleo de soja epoxidado como um composto de epóxi (D)-1 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 2 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-14 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção 15

[000182] Em um frasco separável, 323 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 478 g de ácido sebácico, 0,6 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,6 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 4 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster (A)-11. Esse poliéster (A)-11 tinha um valor ácido de 19 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 6.900 em termos de poliestireno.

[000183] A seguir, 400 g do poliéster desse modo obtido (A)-11, 200 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 6.000 como um composto (B)-4 tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zinco foram carregados e deixados polimerizar a 200 °C por 8 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um polímero de bloco (C)-12 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades. Esse polímero de bloco (C)-12 tinha um valor ácido de 6.2 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 17.000 em termos de poliestireno.

[000184] A seguir, 300 g do polímero de bloco desse modo obtido (C)-12 e 6 g de éter diglicidil bisfenol A como um composto de epóxi (D)-7 foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático (E)-15 de acordo com a presente invenção.

Exemplo de produção comparativo 1

[000185] O polímero de bloco (C)-1 tendo uma estrutura que compreende grupos de carboxila nas duas extremidades foi sintetizado pelo método descrito no Exemplo de produção 1. O polímero de bloco desse modo obtido (C)-1 foi usado como agente antiestático comparativo (1) em um Exemplo comparativo.

Exemplo de produção comparativo 2

[000186] Em um frasco separável, 328 g de 1,4- cicloexano dimetanol, 354 g de ácido adípico, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 4 horas em pressão normal com a temperatura sendo lentamente aumentada de 160°C para 200°C e então por 3 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um poliéster-1 comparativo. Esse poliéster-1 comparativo tinha um valor ácido de 28 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 5.300 em termos de poliestireno.

[000187] A seguir, 400 g do poliéster-1 comparativo, 200 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 4.000, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados e deixados polimerizar a 200°C por 7 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um éster poliéter-1 comparativo compreendendo grupos de carboxila nas duas extremidades. O éster poliéter-1 comparativo desse modo obtido tinha um valor ácido de 9 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 12.200 em termos de poliestireno. Esse éster poliéter-1 comparativo foi usado como um agente antiestático comparativo (2) em um Exemplo comparativo.

Exemplo de produção comparativo 3

[000188] Em um frasco separável, 300 g do poliéster (A)-1 obtido pelo método descrito no Exemplo de produção 1, 300 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000, 0,5 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,5 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar a 200°C por 8 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um éster poliéter-2 comparativo compreendendo um grupo de hidroxila em uma extremidade. O éster poliéter- 2 comparativo desse modo obtido tinha um valor ácido de 5.6 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 10.200 em termos de poliestireno. Esse éster poliéter-2 comparativo foi usado como um agente antiestático comparativo (3) em um Exemplo comparativo. Exemplo de produção comparativo 4

[000189] Em um frasco separável, 300 g do éster poliéter-2 comparativo compreendendo um grupo de hidroxila em uma extremidade, que foi obtido pelo método descrito no Exemplo de produção comparativo 3, e 7 g de óleo de soja epoxidado foram carregados, e esses materiais foram deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático comparativo (4). O agente antiestático comparativo desse modo obtido (4) foi usado em um exemplo comparativo. Exemplo de produção comparativo 5

[000190] Em um frasco separável, 400 g de poliéster (A)-1 obtido pelo método descrito no Exemplo de produção 1, 600 g de polietileno glicol tendo um peso molecular médio numérico de 2.000, 0,6 g de um antioxidante (ADK STAB AO-60) e 0,6 g de acetato de zircônio foram carregados. Os materiais carregados foram deixados polimerizar por 5 horas a 200°C em pressão reduzida, desse modo obtendo um éster poliéter-3 comparativo compreendendo grupos de hidroxila nas duas extremidades. O éster poliéter-3 comparativo desse modo obtido tinha um valor de hidroxila de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 10.000 em termos de poliestireno.

[000191] A seguir, 300 g do éster poliéter-3 comparativo e 14 g de óleo de soja epoxidado foram carregados e deixados polimerizar a 240°C por 3 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático comparativo (5). O agente antiestático comparativo desse modo obtido (5) foi usado em um Exemplo comparativo. Exemplo de produção comparativo 6

[000192] Em um frasco separável, 300 g do poliéster (A)-1 obtido pelo método descrito no Exemplo de produção 1, 16 g de 2-hexadecil oxirano foram carregados, e esses materiais foram deixados polimerizar a 200°C por 6 horas em pressão reduzida, desse modo obtendo um agente antiestático comparativo (6). O agente antiestático comparativo (6) que tinha um valor de hidroxila de 11 e um peso molecular médio numérico (Mn) de 10.500 em termos de poliestireno, foi usado em um Exemplo comparativo. Exemplos 1 a 27, Exemplos comparativos 1 a 8

[000193] Utilizando composições de resina antiestática que foram misturadas com base nas respectivas quantidades mostradas nas Tabelas 1 a 4 abaixo, pedaços de teste das mesmas foram obtidas de acordo com as condições abaixo descritas de preparação de pedaço de teste. Para cada dos pedaços de teste desse modo obtidos, resistência específica de superfície (valor SR) foi medida e um teste para avaliação de resistência à limpeza com água foi realizado. Do mesmo modo, as composições de resina dos Exemplos comparativos foram preparados de acordo com as respectivas formulações mostradas na Tabela 5 abaixo e cada submetido às avaliações. Condições para preparação de pedaços de teste de impacto de composições de resina de polipropileno de copolímero

[000194] Utilizando uma extrusora biaxial fabricada por Ikegai Corp. (PCM30, equipada com uma tela de malha de 60), composições de resina antiestática que foram misturadas com base nas respectivas quantidades mostradas nas tabelas abaixo foram individualmente granuladas nas condições de 200°C e 6 kg/h para obter uma pelota. A seguir, utilizando uma máquina de moldagem por injeção horizontal (NEX80, fabricada por Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.), a pelota desse modo obtida foi moldada em uma temperatura de resina de 200°C e uma temperatura de matriz de 40°C para obter um pedaço de teste de 100 mm x 100 mm x 3 mm em tamanho. Condições para preparação de pedaços de teste de composições de resina de homopolipropileno

[000195] Utilizando uma extrusora biaxial fabricada por Ikegai Corp. (PCM30, equipada com uma tela de malha de 60), composições de resina antiestática que foram misturadas com base nas respectivas quantidades mostradas nas tabelas abaixo foram individualmente granuladas nas condições de 230°C e 6 kg/h para obter uma pelota. A seguir, utilizando uma máquina de moldagem por injeção horizontal (NEX80, fabricada por Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.), a pelota desse modo obtida foi moldada em uma temperatura de resina de 230°C e uma temperatura de matriz de 40°C para obter um pedaço de teste de 100 mm x 100 mm x 3 mm em tamanho. Condições para preparar pedaços de teste de composições de resina ABS

[000196] Utilizando uma extrusora biaxial fabricada por Ikegai Corp. (PCM30, equipada com uma tela de malha de 60), composições de resina antiestática que foram misturadas com base nas respectivas quantidades mostradas nas tabelas abaixo foram individualmente granuladas nas condições de 230°C e 6 kg/h para obter uma pelota. A seguir, utilizando uma máquina de moldagem por injeção horizontal (NEX80, fabricada por Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.), a pelota desse modo obtida foi moldada em uma temperatura de resina de 230°C e uma temperatura de matriz de 50°C para obter um pedaço de teste de 100 mm x 100 mm x 3 mm em tamanho. Método de medir resistência específica de superfície (valor SR)

[000197] Os pedaços de teste desse modo obtido foram individualmente moldados e, imediatamente após, armazenados nas condições de uma temperatura de 25 °C e uma umidade de 60% de RH. Após 1 dia 30 dias de armazenagem, sob a mesma atmosfera, a resistência específica de superfície (Q/ ) de cada pedaço de teste moldado foi medida utilizando um medidor de resistência R8340 fabricado por Advantest Corporation nas condições de uma voltagem aplicada de 100 V e um tempo de aplicação de 1 minuto. A medição foi realizada em cinco pontos e uma média da mesma foi determinada. Teste para avaliação de resistência à limpeza com água

[000198] A superfície de cada dos pedaços de teste desse modo obtidos foi limpa com um pano 50 vezes em água corrente e subsequentemente armazenados por 2 horas nas condições de uma temperatura de 25°C e uma umidade de 60%. Posteriormente, sob a mesma atmosfera, a resistência específica de superfície (Q/ ) foi medida utilizando um medidor de resistência R8340 fabricado por Advantest Corporation nas condições de uma voltagem aplicada de 100 V e um tempo de aplicação de 1 minuto. A medição foi realizada em cinco pontos e uma média da mesma foi determinada. Tabela 1

*6: homopolipropileno; nome comercial MA3, fabricado por Japan Polypropilen Corporation *7: resina ABS; nome comercial TECHNO ABS110, fabricado por Techno Polymer Co., Ltd. Tabela 2

Como mostrado nas Tabelas acima, de acordo com os resultados das composições de resina antiestática dos Exemplos, excelente efeito antiestático foi obtido com adição de uma pequena quantidade de um agente antiestático ou composição de agente antiestático, e foi confirmado que o efeito antiestático não foi reduzido com o tempo ou por limpeza com água.

Claims (13)

1. Agente antiestático caracterizado por compreender um composto de polímero (E) tendo uma estrutura na qual um polímero de bloco (C) e um composto de epóxi (D) são ligados através de uma ligação de éster formada por um grupo carboxila do polímero de bloco (C) e um grupo epóxi do composto de epóxi (D), o polímero de bloco (C) tendo uma estrutura que compreende grupos carboxila nas duas extremidades, em cuja estrutura um bloco constituído por um poliéster (A) tendo grupos carboxila nas duas extremidades e um bloco constituído por um composto (B) tendo grupos hidroxila nas duas extremidades são repetida e alternadamente ligados através de ligações de éster formadas pelo grupo carboxila e o grupo hidroxila, e o composto de epóxi (D) compreendendo dois ou mais grupos de epóxi; em que o poliéster (A) tem uma estrutura representada pela seguinte F'órmula (2):

em que A1 representa um resíduo obtido pela remoção de um grupo carboxila de um ácido dicarboxílico alifático; A2 representa um resíduo obtido por remoção de um grupo hidroxila de um diol; e n representa um número de 1 a 50; em que o dito composto (B) tendo grupos hidroxila nas duas extremidades compreende pelo mens um grupo representado pela seguinte Fórmula (1):

2. Agente antiestático, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de polímero (E) compreende adicionalmente uma ligação de éster formada por um grupo carboxila do poliéster (A) tendo grupos carboxila nas duas extremidades e um grupo epóxi do composto de epóxi (D).

3. Agente antiestático, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto (B) tendo grupos de hidroxila nas duas extremidades é um polietileno glicol.

4. Agente antiestático, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o bloco constituído pelo poliéster (A) tem um peso molecular médio numérico de 800 a 8.000 em termos de poliestireno, o bloco constituído pelo composto (B) tendo grupos hidroxila nas duas extremidades tem um peso molecular médio numérico de 400 a 6.000 em termos de poliestireno, e o polímero de bloco (C) tem um peso molecular médio numérico de 5.000 a 25.000 em termos de poliestireno.

5. Composição de agente antiestático caracterizada por compreender pelo menos um selecionado do grupo que consiste em sais de metal alcalino e sais de elemento do grupo II no agente antiestático conforme definido na reivindicação 1.

6. Composição de agente antiestético, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um sal de metal alcalino e sal de elemento do grupo II é selecionado a partir de acetatos, percloratos, p-toluenosulfonatos e dodecilbenzenosulfonatos.

7. Composição de agente antiestético, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um sal de metal alcalino e sal de elemento do grupo II é selecionado a partir de acetato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio, cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, fosfato de lítio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de magnésio, sulfato de cálcio, perclorato de lítio, perclorato de sódio, perclorato de potássio, p- toluenossulfonato de lítio, p-toluenossulfonato de sódio, p-toluenossulfonato de potássio, dodecilbenzenossulfonato de lítio, dodecilbenzenossulfonato de sódio e dodecilbenzenossulfonato de potássio.

8. Composição de agente antiestético, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por compreender ainda um líquido iônico.

9. Composição de resina antiestática caracterizada por compreender o agente antiestático conforme definido na reivindicação 1 ou a composição de agente antiestático conforme definida na reivindicação 5 em uma resina termoplástica.

10. Composição de resina antiestática, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a resina termoplástica é pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em resinas à base de poliolefina e resinas à base de poliestireno.

11. Composição de resina antiestática, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a razão em massa da resina termoplástica e o agente antiestático está em uma faixa de 99/1 a 40/60.

12. Composição de resina antiestática, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a razão em massa da resina termoplástica e a composição de agente antiestático está em uma faixa de 99/1 a 40/60.

13. Artigo moldado caracterizado por ser composto da composição de resina antiestática conforme definida na reivindicação 9.