BR112012018282B1

BR112012018282B1 - homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, seu uso e seu processo de preparação

Info

Publication number: BR112012018282B1
Application number: BR112012018282A
Authority: BR
Inventors: Hu Huijie; Huang Honghong; Xu Huan; Yu Luqiang; Guo Meifang; Yu Peiqian; Zhang Shijun; Liu Tao; Song Wenbo; Wei Wenjun; Zhang Xiaomeng
Original assignee: Beijing Res Inst Chemical Ind China Petroleum & Chemical Corp; China Petroleum & Chem Corp
Priority date: 2010-01-22
Filing date: 2011-01-21
Publication date: 2020-04-07
Also published as: US20130023598A1; EP2527376A1; MY158286A; CN102884093B; US9068030B2; KR20120127466A; EP2527376B1; SG182655A1; EP2527376A4; WO2011088754A1; ZA201206323B; CN102884093A; BR112012018282A2; KR101798500B1; SG10201500468RA

Abstract

homopolímero do propileno tendo resistência de fusão alta e método de preparação do mesmo. a presente invenção refere-se a um processo para preparar um polímero de propileno de resistência de fusão alta pela polimerização direta, compreendendo que um polimero de propileno com alta distribuição de peso molecular contendo ''fração de peso molecular muito alta'' pode ser preparado controlando as espécies e proporções do doadores de elétron externos no sistema de catalisador ziegler-natta em diferentes estágios na reação de acordo com o requisito para frações de peso molecular diferente no estágio de diferente polimerização de propileno da operação em série, e o dito polímero tem excelentes propriedades mecânicas, especialmente com resistência de fusão muito alta. a presente invenção também provê um homopolímero de propipelo com resistência de fusão alta, compreendendo as características a seguir: (1) a mfr é 0,2-10g/10min a 230<198>c com uma carga de 2,16kg; (2) a distribuição de peso molecular m~ w~/m^ n^ é 6-20; (3) o conteúdo da fração com peso molecular maior do que 5.000.000 é maior do que ou igual a 0,8% em peso: (4) m~ z+1~/m~ n~ é maior do que ou igual a 70. o dito homopolímero pode ser usado na preparação de produtos de espuma, produtos de termoformação, películas de elasticidade biaxial, películas de insuflar e produtos moldados por insuflação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para HOMOPOLÍMERO DE PROPILENO COM ELEVADA RESISTÊNCIA À FUSÃO, SEU USO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO. Campo Técnico [0001] A presente invenção se refere a um processo de homopolimerização de propileno para preparar polipropileno com elevada resistência à fusão em multietapas. A presente invenção também se refere a um polímero de propileno, e mais particularmente, a um homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, que é especialmente apropriado para preparar produtos de espuma, produtos termoformados, películas de elasticidade biaxial, películas de insuflar e produtos de insuflar moldados.

Antecedentes [0002] Homopolímero de propileno é largamente usado nos campos de processamento de injeção, extrusão, fundição de fita isolante e elasticidade biaxial devido à estrutura talhada do mesmo. Entretanto, a cadeia molecular de polipropileno comum é de estrutura linear, que é de polímeros amorfos diferentes, como poliestireno PS com uma região apresentando propriedade similar à elasticidade da borracha em uma ampla faixa de temperatura. Desse modo, o polipropileno não pode ser termoformado em uma ampla faixa de temperatura. Enquanto isto, o ponto de amolecimento de polipropileno é perto de seu ponto de fusão. Quando a temperatura é mais elevada o ponto de fusão, a resistência de fusão e a viscosidade de fusão do polipropileno diminuirão rapidamente, dessa maneira causando os problemas a seguir incluindo espessura da parede desigual dos produtos durante a termoformação, enrolamento e encolhimento das bordas que aparecerão facilmente durante a extrusão, revestimento e enrolamento, e colapso da espuma durante a formação de espuma de extrusão etc. Desta maneira, o uso de polipropileno nos campos de termoformação, formação de espuma e

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2/24 moldagem de insuflar é limitado. Como um resultado, o desenvolvimento de polipropileno com elevada resistência à fusão e boa ductilidade é sempre um assunto de interesse. A dita resistência de fusão alta de polipropileno (HMSPP) significa que a fusão pode suportar resistência mais elevada em fratura tênsil. Em geral, quanto ao homopolímero de propileno atual com taxa de ponto de fusão (MFR) de cerca de 2g/10min, a resistência de fusão mais elevada do mesmo é até 0,8 a 1N.

[0003] O principal fator que afeta a resistência de fusão do polipropileno é a estrutura molecular do polímero, que compreende o tamanho do peso molecular, a distribuição do peso molecular, se a cadeia molecular compreende cadeias ramificadas longas ou não, o comprimento e distribuição das cadeias ramificadas, e assim por diante. Geralmente, quanto maior é o peso molecular de polipropileno, mais elevada é a resistência de fusão do polipropileno. Entretanto, quanto maior é o peso molecular do polipropileno, mais desfavorável ele é para o desempenho de formação de pós-processamento de polimero de propileno. Desta maneira, levando em conta a atual aplicação dos materiais, é desejável permitir o polipropileno ter uma distribuição de peso molecular mais ampla. Além disso, é também importante permitir que o polímero contenha uma fração com peso molecular muito alto, que pode obviamente aumentar a resistência de fusão do polipropileno. A fim de obter polimero de propileno com o melhor desempenho, o produto de polímero ideal deverá compreender uma pequena quantidade de fração de polímero com peso molecular muito alto, uma certa quantidade de fração de polímero com peso molecular relativamente alto e uma grande quantidade de fração de polímero com peso molecular baixo.

[0004] O processo descrito para aumentar a resistência de fusão de polipropileno geralmente compreende o método de aumentar o peso

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3/24 molecular de polipropileno, melhorando a distribuição de peso molecular ou introduzindo estruturas ramificadas pela tecnologia do processo de polimerização, ou o método de misturar polipropileno com outros elastômeros e resinas amorfas ou de baixa cristalinidade durante o processo de moldagem do polímero. Entre outros, ajustar a tecnologia do processo de polimerização é comumente usado, que compreende preparar polipropileno com distribuição de peso molecular ampla usando uma pluralidade de reatores ou obtendo polipropileno com cadeias ramificadas longas usando catalisador de metaloceno e polimerização in-situ, desta maneira intensificando a resistência de fusão do polímero final. O método mais comumente usado é preparar polipropileno, com distribuição de peso molecular ampla, usando uma pluralidade de reatores, conectados uns aos outros, em série. Geralmente, polipropileno com ampla distribuição de peso molecular (MWD) é obtido por polimerização em série em diferentes reatores que são apropriados para produzir polímeros com diferentes pesos moleculares com diferentes quantidades de hidrogênio e diferentes monômeros de copolimerização sendo selecionados. Por exemplo, um dos reatores é apropriado para produzir polímero com peso molecular mais alto, enquanto outro é apropriado para produzir polímero com peso molecular mais baixo.

[0005] Por exemplo, US6875826 e US7365136, ambos, descrevem um processo para preparar polimeros de propileno com elevada resistência à fusão e ampla distribuição de peso molecular. No processo, o homopolímero de propilenização ou copolimerização de múltiplos estágios (em dois reatores) é realizado em reatores de polimerização de fase de gás com reciclo conectados uns aos outros em série por seleção de um catalisador Ziegler-Natta com resposta de hidrogênio mais baixa, em que o dito catalisador Ziegler-Natta é em primeiro lugar caracterizado usando um siloxano contendo ciclolquila,

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4/24 como diciclopentil dimetil silano, como o doador de elétron externo. Através de controle de concentração de hidrogênio em cada reator, polipropileno de fração de alto peso molecular, isto é, MFR<0,1g/10min, é produzido no primeiro estágio, com o teor de peso do mesmo em uma faixa de 10 a 35%; polipropileno de fração de peso molecular baixo, isto é, MFR>0,5g/10min, é produzida no segundo estágio, com o teor de peso da mesma em uma faixa de 65 a 90%; e a MFR do polímero final é em uma faixa de 0,1 a 20g/10min. Finalmente, ele é obtido depois de uma reagir um homopolímero de propileno linear com elevada resistência à fusão e uma distribuição ampla de peso molecular (Mw/Mn>6).

[0006] Como é bem conhecido, quanto à polimerização de propileno, as espécies do doador de elétron externo geralmente influenciarão na estereoregularidade e distribuição de peso molecular de polímero significativamente. Quando o processo acima é usado para preparar homopolipropileno com distribuição ampla de peso molecular em uma pluralidade de reatores, é desejável que o peso molecular e a estereoregularidade da fração de peso molecular alta, que pode determinar as propriedades mecânicas de polímero, são tão altas quanto possível, especialmente com uma certa quantidade de fração de peso molecular muito alta, enquanto o peso molecular de fração de peso molecular baixo, que pode determinar as propriedades de extrusão de polímero, é tão baixa quanto possível e também com um teor mais alto. Entretanto, a composição e as características do catalisador são imutáveis nos dois reatores das patentes acima. Como resultado, a resposta da reação do catalisador no regulador de peso molecular, isto é, hidrogênio, é uniforme na polimerização de dois estágios, que tem uma certa limitação para controlar ou ajustar as propriedades de cadeias de polímero.

[0007] Especificamente, quando o doador de elétron externo com

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5/24 resposta de hidrogênio mais baixa é usado no sistema de catalisador, o peso molecular do polímero pode ser mais alto no primeiro estágio para produzir fração de peso molecular mais alta. Entretanto, quando no segundo estágio para produzir a fração do peso molecular mais baixo, teor de hidrogênio muito alto é requerido para atender o requisito atual por causa de sua insensibilidade para hidrogênio. Se o doador de elétron externo com resposta de hidrogênio mais alta é usada no sistema de catalisador, embora a quantidade de hidrogênio seja pouca no segundo estágio para produzir fração de peso molecular mais baixo, o peso molecular não pode ser alto o suficiente no primeiro estágio para produzir fração de peso molecular mais alto, dessa maneira reduzindo as propriedades mecânicas dos produtos finais.

[0008] Além do mais, CN1241196A descrive uma composição de resina de polipropileno e o uso da mesma, em que um método de duas etapas é usado para obter a composição de resina de polipropileno com alta tensão de fusão. No método, polipropileno com alto peso molecular é preparado no primeiro estágio sem hidrogênio, e polipropileno com peso molecular baixo é preparado na presença de hidrogênio no segundo estágio. Um e o mesmo doador de elétron externo, como diciclopentil dimetoxi silano, é usado no processo todo. O polipropileno preparado compreende a fração de peso molecular alto com um peso molecular mais alto do que 1,5x106. Entretanto, ele ainda não pode resolver os problemas associados com as patentes anteriores.

[0009] Em CN1156999A entitulado como O sistema de catalisador de doador dual para polimerização de olefina, dois catalisadores diferentes são usados em estágios diferentes. Tetraetoxi silano é usado como o doador de elétron externo no primeiro estágio, e diciclopentil dimetoxi silano é usado como o doador de elétron externo no segundo estágio. Ambos, CN1612901A e US6686433B1, também similarmente descrevem os ensinamentos. Os objetos dessas patentes não são para

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6/24 obter macromolecular de maneira a obter ainda polipropileno com elevada resistência à fusão. As etapas de processos das mesmas similarmente compreendem: primeiro preparar o polipropileno molecular menor, depois preparar o polipropileno molecular maior no segundo estágio, dessa maneira obtendo poliolefinas com alta cristalinidade. Se usando os ditos processos descritos nessas patentes para produzir polipropileno, o dito doador de elétron externo com uma alta resposta de hidrogênio, que é adicionado no primeiro estágio para preparar polímero de peso molecular baixo, também funciona no segundo estágio, de maneira que polímero de superpeso molecular não pode ser preparado no segundo estágio. Similarmente, o homopolímero de propileno de resistência de fusão alta com propriedades mecânicas vantajosas e propriedade de processamento não pode ser obtido de acordo com as patentes acima.

[00010] Quanto às aplicações atuais de algum polipropileno, como produtos de fazer espuma, a taxa de fluxo de fusão (MFR) do mesmo é requirida para ser cerca de 2 a 3 g/10min. Por causa da limitação dos processos de polimerização acima, a distribuição das três frações, isto é, a fração de peso molecular muito alto, a fração de peso molecular alto e a fração de peso molecular baixo, nos polímeros não são satisfatórias. Desse modo, as propriedades do polímero final são prejudicadas até certo ponto.

Sumário da invenção [00011] A fim de solucionar os problemas presentes nas técnicas anteriores, a presente invenção provê um processo para preparar homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão através de polimerização direta.

[00012] O inventor constatou por experimentos intensivos que, um polimero de propileno com distribuição ampla de peso molecular e contendo fração de peso molecular muito alta pode ser preparado

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7/24 controlando as espécies e proporções do doador de elétron externos no sistema de catalisador Ziegler-Natta em diferentes estágios de reação, preferivelmente em combinação com o controle da quantidade do peso molecular regulator de acordo com o requisito para de frações de peso molecular diferente em polimerização diferente de estágio de propileno das operações em série. O dito polímero tem excelentes propriedades mecânicas, especialmente resistência de fusão muito alta.

[00013] O processo de polimerização de propileno da presente invenção compreende uma reação de homopolimerização de propileno de dois ou mais estágios realizados em dois ou mais reatores conectados em série, em que: no primeiro estágio, na presença do catalisador Ziegler-Natta compreendendo um primeiro componente doador de elétron externo, homopolimerização de propileno é realizada sob uma tempertura de polimerização de 50 a 100°C, a MFR do polímero obtido sendo controlada dentro da faixa de 0,01 a 0,3g por 10 min; e no segundo estágio, à base do reagente do primeiro estágio, um segundo componente doador de elétron externo é adicionado para ainda realizar a homopolimerização de propileno na presença de hidrogênio; a MFR do polímero finalmente obtido é controlada dentro da faixa de 0,2 a 10g por 10 min, em que a resposta de hidrogênio do primeiro doador de elétron externo é mais baixa do que aquela do segundo doador eletrônico externo.

[00014] Preferivelmente, no primeiro estágio, o catalisador ZieglerNatta é composto dos componentes a seguir: (1) um componente de catalisador sólido com magnésio, titânio, halogênio e doador de elétron interno como os componentes principais; (2) um componente de alumínio orgânico; e (3) o primeiro componente doador de elétron externo, em que a proporção de peso do componente (1) para o componente (2), com base na proporção de titânio para alumínio, é 1: 10-500, e a proporção de peso do componente (2) para o componente

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8/24 (3) é 10-150:1; e no segundo estágio, a proporção de peso do componente de alumínio orgânico para o segundo componente de doador de elétron externo adicionado é 1-50:1.

[00015] Preferivelmente, a fim de atender os requisitos nas diferentes frações de peso molecular, no primeiro estágio, a quantidade do primeiro doador de elétron externo é ajustada de tal maneira que a proporção de peso do primeiro doador de elétron externo para o alumínio orgânico é 1:15-100; e no segundo estágio, o segundo componente de doador externo é adicionado com a quantidade do componente de alumínio orgânico adicionada no primeiro estágio, de tal maneira que a proporção de peso do segundo componente de doador externo para o alumínio orgânico é 1:2~20.

[00016] O hidrogênio adicionando quantidades no primeiro estágio e o segundo estágio é controlado de acordo com os requisitos da MRF final. Preferivelmente, no primeiro estágio, o teor de hidrogênio é inferior ou igual a 300 ppmV.

[00017] O primeiro componente doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral R¹nSi(OR²)4-n, em que R¹, que pode ser idêntico ou diferente um do outro, pode ser grupos (C3-C6) alifáticos ramificados ou ciclizados, R² é (C1-C3) grupo alifático de cadeia linear, como metil, etil ou propil, e n é 1 ou 2.

[00018] O segundo doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral R³nSi(OR⁴)4-n, em que n é 0 ou 1 ou 2, e R³ e R⁴, que podem ser idênticos a ou diferentes uns dos outros, pode ser (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear. Alternativamente, o segundo doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral R⁵R⁶Si(OR⁷)2, em que R⁵ é (C1-C3) grupo alifático de cadeia linear, R⁶ é (C3-C6) grupos alifáticos ramificados ou ciclizados, e R⁷ é (C1-C3) grupo alifático de cadeia linear.

[00019] A proporção de produtividade do primeiro estágio para

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9/24 aquela do segundo estágio é 30:70 a 70:30, preferivelmente 40:60 a 60:40.

[00020] No processo de polimerização da presente invenção, o catalisador para polimerização de propileno compreende, mas não está limitado a, catalisador Ziegler-Natta. O catalisador Ziegler-Natta usado tem sido bem documentedo, preferivelmente o catalisador com alta estereoseletividade. O dito catallisador Ziegler-Natta com alta estereoseletividade aqui significa que pode preparar homopolímero de propileno com índice isostático de mais de 95%. Tal catalisador geralmente compreende: (1) componente de catalisador sólido, preferivelmente componente ativo de catalisador sólido contendo Ti, (2) componente de cocatalisador de composto de alumínio orgânico, e (3) componente de doador de elétron externo.

[00021] Os exemplos específicos compreendendo tal componente de catalisador sólido ativo (1) pode ser encontrado em CN85100997, CN98126383.6, CN98111780.5, CN98126385.2, CN93102795.0,

CN00109216.2, CN99125566.6, CN99125567.4 e CN02100900.7. O dito catalisador pode ser diretamente usado, ou adicionado depois de pré-complexação e/ou pré-polimerização. Os catalisadores descritos em CN85100997, CN93102795.0, CN98111780.5 e CN02100900.7 são particularmente vantajosos quando sendo usados no processo de preparação de polipropileno de resistência de fusão alta da presente invenção.

[00022] O componente de cocatalisador (2) da presente invenção é o composto de alumínio orgânico, preferivelmente composto de alquilalumínio, mais preferivelmente trialquilalumínio, como trietil alumínio, triisobutil alumínio e tri-n-butil alumínio, em que a proporção do componente de catalisador sólido contendo Ti para o componente de cocatalisador de alumínio orgânico, à base da proporção de peso de Al para Ti, é 10-500:1.

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10/24 [00023] O doador de elétrons externos com diferentes propriedades é adicionado em diferentes reatores de acordo com o requisito para diferentes frações de peso molecular. Especificamente, de acordo com a presente invenção, ele necessita preparar polimero de propileno com fração de peso molecular alto no primeiro estágio, isto é, no primeiro reator; depois, o doador de elétron externo com resposta de hidrogênio mais baixa é selecionado de maneira a possibilitar a dita fração apresentando peso molecular ainda mais alto. O elétron externo é mostrado como a fórmula geral R1nSi(OR²)4-n, em que R¹, que pode ser idêntico a ou diferente um do outro, podem ser grupos alifáticos (C3-C6) ramificados ou ciclizados, e preferivelmente, por exemplo, ciclopentila, iso-propila ou ciclo-hexila, R² é grupo alifático (C1-C3) de cdeia linear, como metil, etil ou propil, e n é 1 ou 2, preferivelmente 2. Compostos específicos podem compreender diciclopentil dimetoxi silano, diisopropil dimetóxi silano, diciclo-hexil dimetóxi silano, diisobutil dimetóxi silano, e assim por diante.

[00024] Preferivelmente, o primeiro elétron externo é diciclopentil dimetóxi silano e/ou diisopropil dimetóxi silano.

[00025] A MFR do polímero obtido no primeiro estágio é controlada dentro de uma faixa de 0,01 a 0,3 g por 10 min. De acordo com as necessidades reais, é comum selecionar que nenhum peso molecular regulador adicional ou uma quantidade muito pequena de hidrogênio (inferior ou igual a 300 ppmV) é adicionada como o peso molecular regulator no primeiro reator de maneira a obter a fração de peso molecular alto.

[00026] À base do reagente de polimerização do primeiro estágio, um segundo componente de doador de elétron externo e um regulador (hidrogênio) de peso molecular são adicionados para o segundo estágio de homopolimerização, e a MFR do polímero finalmente obtido é controlada dentro da faixa de 1 a 10g por 10 min.

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11/24 [00027] O segundo componente de doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral R3nSi(OR⁴)4-n, em que n é 0 ou 1 ou 2, e R3 e R⁴, que podem ser idênticos a ou diferentes um do outro, podem ser (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear, como metil, etil ou propil. Segundo doadores externos específicos podem compreender, mas não limitados a, tetrametoxi silano, tetraetoxi silano, trimetil metóxi silano, trimetil etóxi silano, dimetil dimetóxi silano, dimetil dietóxi silano, e assim por diante. Alternativamente, o segundo componente de doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral R5R6Si(OR⁷)2, em que R5 é (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear, como metil, etil ou propil, R6 é (C3-C6) grupo alilfático ramificado ou ciclizado, R⁷ é (C1-C3) grupo alifático de cadeia linear. Compostos específicos podem ser, por exemplo, metil ciclo-hexil dimetóxi silano.

[00028] Preferivelmente, o segundo doador de elétron externo é tetraetoxi silano e/ou metil ciclo-hexil dimetóxi silano.

[00029] As ditas polimerizações de diferentes estágios são realizadas em diferentes reatores respectivamente no processo de polimerização da presente invenção. Uma modalidade específica é que, a polimerização no primeiro estágio é realizada no primeiro reator, e a polimerização no segundo estágio é realizada no segundo reator. No primeiro reator, (1) um componente de catalisador sólido com magnésio, titânio, halogênio e doador de elétron interno como os principais componentes; (2) um componente de alumínio orgânico; e (3) o primeiro componente doador de elétron externo são adicionados, e a homopolimerização de propileno é realizada substancialmente sem hidrogênio. Os produtos de polimerização obtidos são introduzidos no segundo reator, em que o segundo componente doador de elétron externo é adicionado, e homopolimerização de propileno é ainda realizada na presença de uma certa quantidade de hidrogênio.

[00030] Os ditos três componentes de catalisador podem ser

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12/24 adicionados diretamente no primeiro reator, ou adicionados naquele leguar depois da pré-complação e/ou pré-polimerização conhecidas na técnica. O reator de pré-complexação pode ser de vários tipos, para alcançar uma suficiente e eficaz mistura de cada componente de catalisador. O reator de pré-complexação pode ser um reator de tanque agitado continuamente, um reator com reciclo tubular, uma seção de tubulação compreendendo um misturado estático, ou mesmo uma seção de tubulação em que os materiais estão em estado turbulento. [00031] A temperatura de pré-complexação é controlada dentro de 10 a 60°C, e preferivelmente dentro de 0 a 30°C. O tempo de précomplexação é controlado dentro de 0,1 a 180 min, e preferivelmente dentro de 5 a 30 min.

[00032] O catalisador com ou sem pré-complexação pode ser optionalmente pré-polímerizado. A prepolimerização pode ser realizada continuamente na fase líquida, ou intermitentemente em um solvente inerte. O reator de prepolimerização pode ser um tanque continuamente agitado, um reator com reciclo tubular, e assim por diante. A prétemperatura de polimerização é controlada dentro de -10 a 60°C, e preferivelmente dentro de 0 a 40°C. A prepolimerização múltipla é controlada dentro de 0,5 a 1000 vezes, e preferivelmente dentro de 1,0 a 500 vezes.

[00033] A dita polimerização pode ser realizada na fase líquida de propileno, ou na fase de gás, ou usando tecnologia de fase de líquidogás combinada. Quando a polimerização de fase líquida é realizada, a temperatura de polimerização é 0 a 150°C, preferivelmente 40 a 100°C, e a pressão de polimerização deverá ser superior a a pressão a vapor saturada de propileno na temperatura de polimerização correspondente. Na polimerização a gás, a temperatura de polimerização é 0 a 150°C, preferivelmente 40 a 100°C, e a pressão de polimerização pode ser a pressão normal ou mais alta, preferivelmente 1,0 a 3,0 MPa (pressão de

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13/24 calibre, a mesma abaixo).

[00034] A polimerização pode ser realizada continuamente ou intermitentemente. A polimerização contínua pode ser realizada em dois ou mais reatores de fase líquida ou reatores de fase de gás que são conectados em série, em que o reator de fase líquida pode um reator com reciclo tubular ou um reator de tanque de agitação, e o rector de fase de gás pode ser um reator de leito agitado horizontal ou um reator de leito agitado vertical. O reator defase líquida mencionado acima e o reator de fase de gás podem ser conbinados juntos de qualquer maneira apropriada. A homopolimerização de propileno é preferivelmente realizada em dois ou mais reatores com reciclo tubulares conectados em série.

[00035] O polímero obtido na presente invenção pode ser extrudado e granulado usando equipamentos apropriados. Durante a granulação, aditivos comumente usados no campo como antioxidante, estabilizador de luz, estabilizador de calor, corante e agente de enchimento, são geralmente adicionados.

[00036] No processo de preparação para polímero da presente invenção, ajustando a quantidade e espécies dos doadores de elétron externos e a quantidade de hidrogênio que são adicionados nos dois reatores conectados em série ou em diferentes estágios em operação intermitente, sem necessidade de catalisador específico, nem qualquer monômero multi-funcional de copolimerização deverá ser adicionado. Comparado com o processo convencional de ajustar a distribuição de peso molecular do polímero somente por concentração de hidrogênio diferente, componente de peso molecular mais alto pode ser obtido com menos quantidade de hidrogênio de acordo com a presente invenção. Como resultado, produtos com melhor desempenho podem ser preparados através de uma maneira mais custo efetiva.

[00037] Por meio do processo de polimerização da presente invenção, polimero de propileno com distribuição ampla de peso

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14/24 molecular pode ser obtido, e a característica do mesmo antes de tudo é que o teor da fração molecular de peso muito alto é mais alta e ao mesmo tempo o teor da fração de peso molecular baixo é tambérm além de ua certa quantidade. Como tal, a resistência de fusão do polimero de propileno é significativamente aumentada, e o desempenho de processamento do polímero pode ser garantido.

[00038] O processo mais específico para preparar homopolímero de propilenocom elevada resistência à fusão, na presente invenção, é caracterizado pelo fato de que uma reação de homopolimerização de propileno de dois estágios é realizada em dois reatores com reciclo tubular conectados em série, em que: no primeiro estágio, na presença de catalisador Ziegler-Natta, a reação de homopolimerização de propileno é realizada a temperatura de polimerização de 50 a 100°C com um teor de hidrogênio de inferior ou igual 300 ppmV, a MFR do polímero obtido sendo controlada dentro de 0,01 a 0,3 g/10min, e o dito catalisador Ziegler-Natta é composto dos componentes a seguir: (1) um componente de catalisador sólido com magnésio, titânio, halogênio e um doador de elétron interno como os principais componentes, (2) um componente de alumínio orgânico, e (3) diciclopentil dimetoxi silano, em que a proporção de peso do componente (1) para o componente (2), com base na proporção de titânio para alumínio, é 1: 10-500, e a proporção de peso do componente (2) para componente (3) é 10-150:1; e no segundo estágio, à base do reagente do primeiro estágio, tetraetoxi silano é adicionado na presença de hidrogênio para ainda realiar a homopolimerização de propileno, e a quantidade de tetraetoxi silano é determinada de acordo com a quantidade do componente de alumínio orgânico adicionado no primeiro estágio, de maneira que a proporção de peso daquele para alumínio orgânico é 1:1~50, a MFR do polímero final sendo controlada dentro de 0,2 a 10 g/10min.

[00039] A presente invenção ainda provê um homopolímero de

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15/24 propileno correspondente com elevada resistência à fusão, compreendendo as características a seguir:

[00040] a MFR é 0,2-10 g/10 min a 230°C com uma carga de 2,16kg, [00041] a distribuição de peso molecular Mw/Mn é 6-20, [00042] o teor da fração com um peso molecular mais alto do que

5.000.000 é mais alto do que ou igual a 0,8% em peso, (4) Mz+1/Mn é mais alto do que ou igual a 70.

[00043] É necessário aumentar o peso molecular do polímero para aumentar a resistência de fusão do polímero. Entretanto, a fim de garantir que o produto tem excelente desempenho de processamento, é crítico controlar a distribuição de peso molecular dentro de uma região de um certo peso molecular médio, isto é, uma certa MFR. No polímero, por um lado, ele necessita ter uma certa quantidade de fração de peso molecular muito alta, e por outro lado, ela também necessita ter uma grande quantidade de fração de peso molecular baixo, isto é, ele necessita uma região mais ampla de distribuição de peso molecular.

[00044] Como é bem conhecido, macromolecular não é composta de composto com um único peso molecular. Mesmo um tipo de macromolecular puro é também composto de misturas da mesma série de polímeros apresentando o mesmo componente químico, pesos moleculares diferentes e estruturas diferentes. A propriedade que a macromolecular tem pesos moleculares desiguais, isto é, o tamanho de peso molecular é diferente, é chamada de polidispersão de peso molecular. Geralmente, o peso molecular medido de macromolecular é o peso molecular médio. O peso molecular médio do polímero é o mesmo, mas a polidispersão do mesmo não é necessariamente a mesma. Falando de um modo geral, a cromatografia permeando gel é usada para medir a distribuição de peso molecular do polímero, e depois o número médio de peso molecular, o peso médio de peso molecular, Z mádia de peso molecular e Z+1 média de peso molecular pode ser

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16/24 obtido de acordo com a distribuição da curva de peso molecular curve. Os pesos da fração de peso molecular alto nos valores médios de peso molecular alto são diferentes, e eles atendem a relação a seguir: Mn<Mw<M_z<M_z+1. Geralmente, Mw/Mn é usada para expressar a distribuição de peso molecular do polímero, em que Mn está perto da parte de peso molecular baixo do polímero, isto é, o efeito de parte do peso molecular baixoem Mn é maior, e Mw está próximo da parte alta de peso molecular do polímero, isto é, o efeito da parte alta do peso molecular em Mw é maior. A fim de possibilitar polipropileno ter melhor desempenho completo ou desempenho de processamento, a distribuição de peso molecular do polímero de propileno, isto é, Mw /Mn, é geralmente controlada dentro de 6 a 20.

[00045] Entretanto, o inventor constatou, depois de intensivos experimentos que, ele não pode atender os requisitos para alcançar resistência de fusão alta somente controlando os dados de Mw/Mn, e ele também tem de quantitativamente controlar a fração de peso molecular muito alta dentro de uma certa faixa. É especialmente preferdido quantitativamente controlar ambas, a fração de peso molecular muito alta e a fração de peso molecular baixo dentro de uma certain faixa respectivamente. Levando em conta que uma pequena quantidade da fração de peso molecular muito alto não afeta Mw significantivamente, mas afeta Mz+1 significantivamente, e um grande quantidade de peso molecular baixo afeta Mn grandemente, é muito importante garantir que Mz+1/Mn é superior ou igual a 70 no polimero de propileno da presente invenção.

[00046] No homopolímero de propileno acima da presente invenção, o teor da fração com um peso molecular superior a 5.000.000 é preferivelmente mais alto do que ou igual a 1,0% em peo, e mais preferivelmente superior ou igual a 1,5% em peso. Preferivelmente, Mz+1/Mn é mais alto do que ou igual a 80. O teor da fração com um peso

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17/24 molecular inferior a 50.000 é preferivelmente superior ou igual a 15,0% em peso e inferior a ou igual a 40,0% em peso, e mais preferivelmente superior ou igual a 17,5% em peso e inferior ou igual a 30,0% em peso. [00047] Preferivelmente, a MFR do homopolímero de propileno é 1,6 a 6 g/10min, e mais preferivelmente 2,5 a 6 g/10min, a 230°C com uma carga de 2,16kg.

[00048] Além disso, polímero com um índice de polidispersão PI de 6,0-20,0, preferivelmente 9,0-16,0, é obtido na presente invenção controlando cada fração de peso molecular.

[00049] O ponto de fusão Tm do homopolímero de propileno na presente invenção é superior ou igual a 163°C, e a temperatura de pico da curva de depuração elevando a temperatura ATREF, isto é, Tpicoatref, é superior ou igual a 122°C. O teor de substâncias solúveis em xileno é inferior ou igual a 4% em peso.

[00050] O homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão da presente invenção preferivelmente compreende as características a seguir:

[00051] MFR é 0,2 a 10 g/10min, preferivelmente 1,6 a 6 g/10min, a 230°C com uma carga de 2,16kg, [00052] a distribuição de peso molecular Mw/Mn é 6-20, [00053] o teor da fração com um peso molecular superior a 5.000.000 é superior ou igual a 0,8% em peso, preferivelmente superior ou igual a 1,0% em peso, [00054] a Mz+1/Mn é superior ou igual a 70, preferivelmente superior ou igual a 80.

[00055] Mais preferivelmente, o dito homopolímero de propileno compreende as características a seguir:

[00056] MFR é 1,6 a 6 g/10min a 230°C com uma carga de 2,16kg, [00057] a distribuição de peso molecular Mw/Mn é 6-20, [00058] o teor da fração com um peso molecular superior a 5.000.000

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18/24 é superior ou igual a 1,0% em peso, [00059] Mz+i/Mn é superior ou igual a 80, [00060] o teor da fração com um peso molecular inferior a 50.000 é superior ou igual a 17,5 % em peso e inferior a ou igual a 30,0% em peso, [00061] o índice de polidispersão de polímero PI é 9-16.

[00062] O polímero da presente invenção tem uma resistência de fusão superior a aquela das técnicas anteriores. A resistência de fusão é superior a 0,8 N, ainda superior a 2,2 N. O polímero da presente invenção é principalmente usado para preparar produtos de espuma, películas de elasticidade biaxial, produtos de termoformação e produtos de insuflar moldados.

Modalidades Específicas da Invenção [00063] A seguir a presente invenção será descrita com mais detalhes com examplos específicos, que devem ser interpretados somente como explicando a presente invenção, mas não limitando o escopo da presente invenção.

[00064] Os dados relacionados aos polímeros nos exemplos são obtidos através dos métodos de teste a seguir.

[00065] A temperatura de termoformação é medida de acordo com ASTM D648-07.

[00066] A resistência de fusão é medida por Rheoten Melt Strength Meter produzido por Geottfert Werkstoff Pruefmaschinen, Alemanha. O dito metro compreende um par de rolos girando em direções opostas. O polímero é fundido e plastificado através de um extrusor de rosca única, depois é extrudado de um cabeçote do orifício de fieira com uma agitação a 90°. Subsequentemente, o polímero é fixado entre dois rolos e uniaxialmente extraído em uma maneira de aceleração constante. A tensão é medida por um componente correspondente para medir a força. O valor da força máxima medida do início da extração para a

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19/24 fratura da fusão é chamada resistência de fusão.

[00067] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é medida de acordo com ISO1133 em 230°C com uma carga de 2,16 kg.

[00068] Quanto ao índice de polidispersão de peso molecular, isto é, PI, primeiramente o reômetro com o tipo de ARES, isto é, Advanced Rheometer Extension System, vendido por Rheometric Scientific Inc., Estados Unidos, é usado para medir os valores de viscosidade e módulo de amostra em 190°C e dentro de uma certa faixa de frequência, em que a amostra sample é mantida através de um acessório tipo leito plano. O índice de polidispersão de peso molecular, isto é, PI, é igual a 105/G, em que G é o valor do módulo no ponto de interseção da curva de frequência do módulo de armazenamento (G')- e a curva de frequência do módulo de perda (G)-. A amostra da resina é moldada em uma chapa de 2 mm a 200°C antes de ser medida.

[00069] Quanto à distribuição de peso molecular (Mw/Mn, Mz+1/Mn), a cromatografia de permeação de gel PL-GPC220 produzida por Polymer Laboratories, Inc., Inglaterra, e o detector IR5 produzido pela Polymer Char Inc., Espanha, são usados para medir o peso molecular e a distribuição de peso molecular da amostra, em que as colulnas de cromatografia são três colunas de Plgel 10pm MIXED-B conectadas em série, o solvente e a fase de fluido é 1,2,4-triclorobenzeno (compreendendo 0,3g/1000 mL de antioxidante e 2,6-dibutil de pcresol), a temperatura da coluna é 150°C, e a taxa de fluxo é 1,0mL/min. [00070] A resistência à tração da resina é medida de acordo com ASTM D638-00.

[00071] A resistência à flexão e o módulo de flexão da resina são medidos de acordo com ASTM D790-97.

[00072] A resistência o impacto de chanfradura IZOD é medido de acordo com ASTM D256-00.

[00073] A viscosidade intrínseca é medida de acordo com ASTM D

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5225-1998 usando analisador de viscosidade intrínseca Y501C produzido por VISCOTEK Inc., Estados Unidos. O solvente é decalina, e a temperatura de teste é 135°C.

[00074] O teor de substâncias solúveis é medido usando o instrumento CRYSTEX produzido por PoliChar, Inc., Espanha, e o solvente é triclorobenzeno. O resultado é corrigido pelos dados de substância solúvel de xileno refrigerado do polímero medido de acordo com o padrão de ASTM D5492-2006.

Exemplo 1 [00075] A polimerização é realizada em uma planta piloto de polipropileno. O principal equipamento da mesma compreende um reator de pré-polimerização, um primeiro reator com reciclo tubular e um segundo reator com reciclo tubular. O processo de polimerização e suas etapas são como a seguir.

Pré-polimerização [00076] O principal catalisador, isto é, o componente ativo de catalisador sólido contendo titânio, é obtido usando o método descrito no Exemplo 1 de CN93102795, em que o teor de Ti é 2,4% em peso, o teor de Mg é 18,0% em peso, e o teor de ftalato de dibutil é 13 % em peso.

[00077] O principal catalisador, o cocatalisador (trietilalumínio) e o primeiro doador de elétron externo (dicicilpentil dimetoxi silano, DCPMS) são pré-contactados um com o outro a 10°C por 20 min, e depois continuamente adicionados no reator de pré-polimerização para pré-polimerização. A pré-polimerização é realizada na massa da fase líquida de propileno, em que a temperatura é 15°C, o tempo de residência é cerca de 4 min, e a propolimerização múltipla do catalisador é cerca de 120 a 150 vezes em tais condições. No reator de prepolimerização, a taxa de fluxo de trietilalumínio é 6,33g/hora, a taxa de fluxo de dicicilpentil dimetóxi silano é 0,33g/hora, e a taxa de fluxo do principal catalisador é cerca de 0,01g/hora.

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Homopolimerização de propileno [00078] Depois da pré-polimerização, o catalisador flui para dentro de dois reatores com reciclo tubular conectados em série, em que a homopolimerização de propileno está concluída. A temperatura de reação dos dois reatores com reciclo tubular é 70°C, e a pressão de reação dos mesmos é 4,0 MPa. As condições de processamento do reator com reciclo tubular são controladas para alcançar a proporção de produtividade do primeiro retaor com reciclo tubular para aquela do segundo reator com reciclo tubular de cerca de 45:55.

[00079] Nenhum hidrogênio é adicionado na alimentação para o primeiro reator com reciclo tubular, e o teor de hidrogênio medido por cromatografia em linha (online) é menos de 10 ppmV. Uma certa quantidade de hidrogênio é adicionada na alimentação para o segundo reator com reciclo tubular, e o teor de hidrogênio medido por cromatografia em linha é 4500 ppmV.

[00080] Como os componentes do catalisador são adicionados diretamente no primeiro reator com reciclo tubular depois da prépolimerização, não existe nenhuma outra alimentação para o primeiro reator com reciclo tubular exceto propileno. Como resultado, a proporção de peso de trietilalumínio para diciclopentil dimetoxi silano no primeiro reator com reciclo tubular (daqui em diante referido como Al/SiI) é aquela no pré-polímero do catalisador, isto é, 19,0.

[00081] Tetraetóxi silano (TEOS) com uma taxa de fluxo de 0,67g/hora é suplementado no segundo reator com reciclo tubular. Desta maneira, a proporção de peso de trietilalumínio para tetraetoxi silano no segundo reator com reciclo tubular (daqui em diante referido como Al/Si-II) é 9,4. As condições de processo específicas são mostradas na Tabela 1.

[00082] Depois o propileno é separado por instantâneo do polímero do segundo reator com reciclo tubular, a atividade do catalisador no

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22/24 reator é eliminada por nitrogênio úmido. Depois, os pós de polímero são obtidos depois de aquecer e secar o polímero.

[00083] 0,1% em peso de aditivo IRGAFOS 168, 0,2% em peso de aditivo IRGANOX 1010 e 0,05% em peso de estearato de cálcio são adicionados nos pós obtidos pela polimerização, e depois a mistura é granulada através de um extrusor de rosca dupla. As propriedades dos grânulos obtidos são testadas de acordo com o padrão ASTM existente. Exemplo 2 [00084] O Exemplo 2 difere do Exemplo 1 pelo fato de que: uma pequena quantidade de hidrogênio é adicionada na alimentação de suplemento de propileno do primeiro reator com reciclo tubular, e o teor de hidrogênio é medido pela cromatografia em linha é 230 ppmV; a quantidade de alimentação de hidrogênio no alimento de suplemento de propileno do segundo reator com reciclo tubular é ajustada para 8500 ppmV; o Al/Si-I é ajustado para 45 (peso:peso) e Al/Si-II é ajustado para 4,2 (peso:peso) através de ajustar a quantidade de alimento para os doadores de elétron externo; e a quantidade do cocatalisador de trietilalumínio adicionada é imutável.

Exemplo 3 [00085] O Exemplo 3 difere do Exemplo 2 somente pelo fato de que o Al/Si-I é ajustado para 85 (peso:peso) através de ajustar a quantidade de alimentação dos doadores de elétron externo, enquanto a quantidade de trietilalumínio cocatalisador adicionada é imutável. Exemplo 4 [00086] O Exemplo 4 difere do Exemplo 3 somente pelo fato de que a quantidade de hidrogênio na alimentação de suplemento de propileno do segundo reator com reciclo tubular é ajustada para 12000 ppmV. Exemplo 5 [00087] O Exemplo 5 difere do Exemplo 2 somente pelo fato de que o tetraetóxi silano no segundo reator com reciclo tubular é trocado para

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23/24 metil ciclo-hexil dimetóxi silano (CHMMS), a quantidade de adição do mesmo é 1,51g/hora, o Al/Si-II é 4,2 (peso:peso), e o Al/Si-I no primeiro reator com reciclo tubular é ajustado para 60.

[00088] Os parâmetros de processamento específico, os resultados da análise de polímero obtida e as propriedades físicas de polímero de cada exemplo são relacionados nas Tabelas 1 a 4.

Tabela 1 As condições do processo de polimerização nos Exemplos

Condições de porocessamento	Exemplo 1	Exemplo 2	Exemplo 3	Exemplo 4	Exemplo 5
Doador de elétron externo	Primeiro reator	DCPMS	DCPMS	DCPMS	DCPMS	DCPMS
Segundo reator	TEOS	TEOS	TEOS	TEOS	CHMMS
Al/Si	Primeiro reator Al/Si-I	p/p	19	45	85	85	60
Segundo reator Al/Si-II	p/p	9,4	4,2	4,2	4,2	4,2
AlimentaçãoH₂	Primeiro reator	ppmV	0	230	230	230	230
Segundo reator	ppmV	4500	8500	8500	12000	8500

Tabela 2 Os resultado da análise de polímeros nos Exemplos (1)

	MFR(g/min)	Viscosidade intrínseca (dl/g)	Teor de substâncias solúveis (% em peso)
Primeiro reator	Segundo reator	Primeiro reator	Segundo reator	Primeiro reator	Segundo reator
Exemplo 1	0,03	1,6	5,9	3,4	3,0	2,4
Exemplo 2	0,08	2,7	5,3	2,8	4,4	2,8
Exemplo 3	0,08	3,0	5,2	2,7	4,7	3,3
Exemplo 4	0,08	3,9	5,1	2,4	5,0	2,6
Exemplo 5	0,08	1,9	5,0	3,2	4,4	3,2

Tabela 3 Os resultados da análise polímeros nos Exemplos (2)

N°	GPC	método reológicogical método
Mn, 10⁴	Mw, 10⁴	Mz, 10⁴	Mz+1, 10⁴	Mw/Mn	Mz+1/ Mn	10³<M<5x10⁴fração teor (% em peso)	M>5x10⁶fração teor (% em peso)	PI
Exemplo 1	5,9	66,5	282,9	511,0	11,2	86,3	17,8	1,86	15,0
Exemplo 2	4,4	51,5	24,3	512,1	11,1	115,5	20,9	1,14	9,3
Exemplo 3	4,4	53,5	28,8	581,9	12,1	131,7	23,1	1,61	13,7
Exemplo 4	3,2	49,6	229,3	481,8	15,6	151,9	22,0	0,98	8,6
Exemplo 5	3,7	49,7	205,5	427,7	13,6	116,5	19,0	0,81	7,1
F280z comercial	4,4	43,3	166,2	385,8	9,8	87,7		0,46	4,6
T38F comercial	7,0	40,3	121,3	253, 3	5,8	36,2		0,15	4,1

Nota: F280z é o polipropileno produzido por Zhenhai Refining and

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Chemical Branch of China Petroleum & Chemical Co., Ltd.; e T38F é o polipropileno produzido por Hunan Changsheng petrochemical Co., Ltd. Tabela 4 As propriedades físicas de polímeros dos Exemplos

	MFR	Resistência de Tensão	Resistência de Flexão	Módulo de Flexão	Resistênc ia de fusão	Temperatura de formação térmica	Impacto de resistência de entalhe IZOD (J/m)
	g/10 min	MPa	MPa	GPa	N	0,46kg load, °C	Temperat ura Normal	-20^oC
Exemplo 1	1,6	40,2	57,0	2,24	2,20	116,0	40,2	19,1
Exemplo 2	2,7	38,7	50,9	1,87	1,00	103,2	39,4	19,1
Exemplo 3	3,0	38,4	48,2	1,79	1,30	98,9	34,7	19,1
Exemplo 4	3,9	38,8	48,1	1,80	0,95	99,6	33,1	18,8
Exemplo 5	1,9	35,7	44,4	1,60	0,90	96,7	42,2	19,7
Comercial F280z	3,0				0,4
Comercial T38F	3,0				0,31

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Claims

REIVINDICAÇÕES

(1) a MFR é 0,2-10g/10 min a 230°C com uma carga de 2,16 kg;

(1) um componente sólido de catalisador com magnésio, titânio, halogênio e doador de elétron interno, como componentes principais;

(1) um componente de catalisador sólido com magnésio, titânio, halogênio e doador de elétron interno como principais componentes;

1. Processo para preparar homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, caracterizado pelo fato de que uma reação de homopolimerização de propileno de dois ou mais estágios é realizada em dois ou mais reatores conectados em série, sendo que, no primeiro estágio, na presença de um catalisador Ziegler-Natta compreendendo um primeiro componente doador de elétron externo, reação de homopolimerimerização de propileno é realizada sob uma temperatura de polimerização de 50100°C, a taxa de fluxo de fusão (MFR) do polímero obtido sendo controlada dentro de uma faixa de 0,01-0,3g por 10 min, o teor de hidrogênio sendo inferior ou igual a 300 ppm V, sendo que, no segundo estágio, à base do reagente do primeiro estágio, um segundo componente doador de elétron externo é adicionado para ainda realizar a homopolimerização de propileno na presença de hidrogênio sendo que a MFR do polímero finalmente obtido é controlada dentro de uma faixa de 0,2-10g por 10 min, sendo que a resposta de hidrogênio do primeiro doador de elétron externo é mais baixa do que aquela do segundo doador eletrônico externo, sendo que a proporção de produtividade do primeiro estágio para o segundo estágio é 30:70 para 70:30, sendo que o primeiro componente doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral

R¹nSi(OR²)4-n, na qual

R¹, que pode ser idêntico a ou diferente um do outro, pode ser (C3-C6) grupos alifáticos ramificados ou ciclizados,

R² é (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear, e

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(2) a distribuição de peso molecular Mw/Mn é 6-20;

(2) um componente de alumínio orgânico; e (3) diciclopentil dimetóxi silano, sendo que a proporção em peso do componente (1) para o componente (2), com base na proporção de titânio para alumínio, é de 1:10-500, e a proporção em peso do componente (2) para o componente (3) é 10-150:1; e sendo que, no segundo estágio, tetraetóxi silano é

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(2) um componente de alumínio orgânico; e (3) o primeiro componente de doador de elétron externo, sendo que a proporção de peso do componente (1) para o componente (2), à base da proporção de titânio para alumínio, é 1: 10500, e a proporção de peso do componente (2) para o componente (3) é 10-150:1; e

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2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:

no primeiro estágio, o catalisador Ziegler-Natta é composto dos componentes a seguir:

2/5 n é 1 ou 2, sendo que o segundo doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral

R³nSi(OR⁴)4-n , na qual n é 0 ou 1 ou 2;

R³ e R⁴, que podem ser idênticos a ou diferentes um do outros, podem ser (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear; ou o segundo doador de elétron externo é mostrado como a fórmula geral

R⁵R6Si(OR7)2, na qual

R⁵ é (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear,

R6 é (C3-C6) grupos alifáticos ramificados ou ciclizados, e

R7 é (C1-C3) grupos alifáticos de cadeia linear, e sendo que a MFR é medida de acordo com ISO1133 em 230°C com uma carga de 2,16 kg.
(3) o teor da fração com um peso molecular superior a 5.000.000 é superior ou igual a 0,8% em peso; e

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o primeiro doador de elétrons externo é diciclopentil dimetóxi silano e/ou di-isopropil dimetóxi silano.

3/5 no segundo estágio, a proporção de peso do componente de alumínio orgânico para o segundo componente de doador de elétron externo adicionada é 1-50:1, de preferência, 2-20:1
(4) Mz+1/Mn é superior ou igual a 70.

4/5 adicionado na presença de hidrogênio para realizar ainda a homopolimerização do propileno, e a quantidade de tetraetóxi silano é determinada de acordo com a quantidade do componente de alumínio orgânico adicionado no primeiro estágio, de modo que o peso a proporção do tetraetóxi silano para o alumínio orgânico é de 1:1-50.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o segundo doador de elétrons externo é tetraetóxi silano e/ou metil ciclohexil dimetóxi silano.
(5) o teor da fração com um peso molecular inferior a 50.000 é superior ou igual a 17,5% em peso e inferior a ou igual a 30% em peso; e (6) o índice de dispersibilidade do polímero PI é 9,0-16,0.

5/5 preferência, superior ou igual a 17,5% em peso e inferior a ou igual a 30% em peso.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita reação de homopolimerização de propileno é conduzida em dois reatores tubulares com reciclo conectados em série.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:

a reação de homopolimerização de propileno é em dois estágios e é realizada em dois reatores tubulares com reciclo conectados em série, sendo que, no primeiro estágio, o teor de hidrogênio é inferior igual a 300 ppmV e o catalisador de Ziegler-Natta é composto dos seguintes componentes:
7. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, caracterizado pelo fato de que é preparado pelo processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e que compreende as características a seguir:
8. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o teor da fração com um peso molecular superior a 5.000.000 é superior ou igual a 1,0% em peso, de preferência, superior ou igual a 1,5% em peso.
9. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a Mz+1/Mn do mesmo é superior ou igual a 80.
10. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a MFR é 2,5-6g/10 min a 230°C com uma carga de 2,16 kg.
11. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o teor da fração com um peso molecular inferior a 50.000 é superior ou igual a 15,0% em peso e inferior a ou igual a 40% em peso, de

Petição 870200002598, de 07/01/2020, pág. 32/39
12. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o índice de dispersibilidade de polímero PI é 6,0-20,0.
13. Homopolímero de propileno com elevada resistência à fusão, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que compreende as características a seguir:

a MFR (1) é 1,6-6g/10 min, o teor (3) é superior ou igual a 1,0% em peso, e a Mz+1/Mn é superior ou igual a 80;

e o qual compreende as seguintes características:
14. Uso do homopolímero de propileno, como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 13, caracterizado pelo fato de que é na preparação de produtos de espuma, produtos de termoformação, películas de elasticidade biaxial, películas de insuflar e produtos moldados por insuflação.