BR112020017766B1 - Composição de polipropileno e artigo moldado - Google Patents

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BR112020017766B1
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Takeshi Tsukahara
Nobuyuki Tsurumi
Shitoshi Kanno
Kunio Yamamoto
Takeshi Nakajima
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Basell Poliolefine Italia S.R.L.
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Abstract

A presente invenção fornece uma composição de polipropileno que tem um equilíbrio excelente entre transparência e flexibilidade. Uma composição de polipropileno que compreende: como componente (1), um copolímero de propileno/etileno que contém 2 a 4% em peso de uma unidade derivada de etileno; e como componente (2), um copolímero de etileno/propileno que contém 65 a 87% em peso de uma unidade derivada de etileno; em que a composição de polipropileno satisfaz as seguintes exigências: 1) a razão de peso de componente (1) para componente (2) está na faixa de 65: 35 a 77:23, 2) a viscosidade intrínseca de solúveis de xileno (XSIV) da composição está na faixa de 0,8 a 1,4 dl/g, 3) o MFR (a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg) da composição está na faixa de 15 a 40 g/10 min, 4) nenhum agente nucleante de cristal é contido.

Description

Campo da técnica
[001] A presente invenção se refere a composições de polipropi- leno e artigos moldados das mesmas e, mais especificamente, a composições de polipropileno para moldagem por injeção e artigos moldados por injeção das mesmas.
Antecedentes da técnica
[002] O polipropileno é útil para uso em recipientes de alimento por ter propriedades físicas excelentes e também por ser superior de um ponto de vista higiênico. Existe uma demanda por recipientes de polipropileno que tenham transparência suficiente para visualização de seus conteúdos. Além disso, já que muitos recipientes de alimento vêm com uma dobradiça, recipientes de polipropileno devem ter flexibilidade suficiente para exibir uma excelente característica de dobradiça. Em outras palavras, o polipropileno deve alcançar um bom equilíbrio entre transparência e flexibilidade. Com o objetivo de melhoria de transparência e flexibilidade, a PTL 1 sugere uma composição obtida por polimerização de um copolímero de etileno/l-buteno que contém 74 a 86% em massa de uma unidade de etileno na presença de um copo- límero de etileno/propileno que contém 2,0 a 4,0% em massa de uma unidade de etileno, em que a composição tem um teor de copolímero de etileno/l-buteno de 10 a 20% em massa. Além disso, a PTL 2 revela uma composição de polipropileno que compreende um copolímero de polipropileno que contém 2,0 a 5,0% de uma unidade derivada de eti- leno e um copolímero de etileno/propileno que contém 74 a 87% de uma unidade derivada de etileno.
Lista de citação Literaturas de patente
[003] PTL 1: Publicação de Pedido de Patente n° JP 2012126828
[004] PTL 2: Publicação Doméstica de Pedido de Patente Internacional n° JP 2013-525581
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA DA TÉCNICA
[005] Entretanto, as composições reveladas nas literaturas de patente mencionadas acima ainda não alcançaram equilíbrio suficiente entre transparência e flexibilidade. Além disso, existiam restrições na produção de tais composições quando 1-buteno foi usado como um material inicial por várias razões, como menor reatividade que o propi- leno. Em vista dessas circunstâncias, a presente invenção tem como seu objetivo fornecer uma composição de polipropileno que tenha um equilíbrio excelente entre transparência e flexibilidade.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA
[006] Os presentes inventores constataram que o objetivo mencionado acima pode ser alcançado ao otimizar vários parâmetros, como a quantidade de uma unidade derivada de etileno em cada um dentre o copolímero de propileno/etileno (componente (1)) e um copolímero de etileno/propileno (componente (2)) e a razão de componente (1) para componente (2). Mais especificamente, o objetivo mencionado acima é alcançado pela invenção definida abaixo. [1] Uma composição de polipropileno que compreende: Como componente (1), um copolímero de propileno/etileno que contém 2 a 4% em peso de uma unidade derivada de etileno; e Como componente (2), um copolímero de etileno/propileno que contém 65 a 87% em peso de uma unidade derivada de etileno; em que a composição de polipropileno satisfaz as seguintes condições: 1) a razão de peso do componente (1) para o componente (2) está na faixa de 65:35 a 77:23, 2) a viscosidade intrínseca de solúveis de xileno (XSIV) da composição está na faixa de 0,8 a 1,4 dl/g, 3) O MFR (a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg) da composição está na faixa de 15 a 40 g/10 min, 4) nenhum agente nucleante de cristal é contido. [2] A composição de polipropileno conforme estabelecida em [1], em que os componentes (1) e (2) são copolímeros obtidos por polimerização de propileno e etileno com uso de um catalisador que compreende: (a) um catalisador sólido que compreende, como componentes essenciais, magnésio, titânio, um halogênio e um composto doador de elétrons selecionado a partir de compostos à base de suc- cinato, e (b) um composto de organoalumínio, e (c) opcionalmente um composto doador de elétron externo. [3] Um artigo moldado por injeção da composição de poli- propileno conforme estabelecido em [1] ou [2], Efeito Vantajoso da Invenção
[007] A presente invenção pode fornecer uma composição de po- lipropileno que tem um equilíbrio excelente entre transparência e flexibilidade.
Descrição das modalidades
[008] Doravante, a presente invenção será descrita em detalhes. Deve-se observar que faixas numéricas definidas como "X a Y"incluem ambos os pontos finais X e Y.
1. Composição de polipropileno
[009] A composição de polipropileno da presente invenção compreende componentes (1) e (2) conforme definido abaixo: componente (1): um copolímero de propileno/etileno que contém 2 a 4% em peso de uma unidade derivada de etileno, componente (2): um copolímero de etileno/propileno que contém 65 a 87% em peso de uma unidade derivada de etileno.
(1) Componente (1)
[0010] Componente (1) é um copolímero de propileno/etileno que contém 2 a 4% em peso de uma unidade derivada de etileno. Um co- polímero de propileno/etileno que contém 2% em peso de uma unidade derivada de etileno se refere à um copolímero composto de uma unidade derivada de etileno e uma unidade derivada de propileno em uma razão de peso de 2:98. Outros copolímeros são também entendidos da mesma maneira. O limite superior do teor de unidade derivada de etileno no componente (1) não é mais que 4% em peso, preferivelmente não mais que 3,8% em peso. Quando esse teor excede o limite superior, não apenas uma diminuição em transparência ocorre, mas também as partículas de polímero carregadas no equipamento de instalação de polimerização se tornam fáceis de aderir uma à outra ou a uma parede interna do equipamento, desse modo, levando à dificuldade na produção e a uma diminuição na facilidade de produção. O limite inferior do teor de unidade derivada de etileno no componente (1) não é menor que 2% em peso, preferencialmente não é menor que 2,1% em peso. Quando este teor está abaixo do limite inferior, uma diminuição em transparência e flexibilidade ocorre. O componente (1) é preferivelmente um copolímero aleatório.
(2) Componente (2)
[0011] Componente (2) é um copolímero de etileno/propileno que contém 65 a 87% em peso de uma unidade derivada de etileno. O limite superior do teor de unidade derivada de etileno no componente (2) não é mais que 87% em peso, preferivelmente não mais que 85% em peso, mais preferivelmente não mais que 84% em peso. Quando esse teor excede o limite superior, uma diminuição em transparência e flexibilidade ocorre. O limite inferior do teor de unidade derivada de etileno no componente (2) não é menos que 65% em peso, preferivelmente não menos que 68% em peso, mais preferivelmente não menos que 69% em peso.
(3) Razão de composição
[0012] A razão de composição (razão de peso) do componente (1) para o componente (2) está na faixa de 65:35 a 77:23, preferivelmente na faixa de 66:34 a 76:24. Quando o teor do componente (1) excede o limite superior, uma diminuição na flexibilidade ocorre. Quando o teor do componente (1) cai abaixo do limite inferior, uma diminuição na transparência e facilidade de produção pode ocorrer. A título de conveniência, os componentes (1) e (2) também são chamados coletivamente de "componentes de resina".
(4) Recursos característicos 1) XSIV
[0013] A viscosidade intrínseca de solúveis de chileno (XSIV) da composição de polipropileno da presente invenção é um índice para o peso molecular de um componente não cristalino na composição. O XSIV é determinado obtendo-se um componente solúvel em xileno a 25 °C e medindo-se a viscosidade intrínseca desse componente por um procedimento convencional. Nessa invenção, XSIV está na faixa de 0,8 a 1,4 dl/g. Quando XSIV excede o limite superior, uma diminuição na transparência ocorre. Quando XSIV cai abaixo do limite inferior, a composição de polipropileno se torna difícil de produzir. A partir desse ponto de vista, é preferido que XSIV esteja na faixa de 0,8 a 1,3 dl/g.
2) MFR
[0014] A MFR (taxa de fluxo de massa fundida) da composição de polipropileno da presente invenção está na faixa de 15 a 40 g/10 min, conforme medido em uma temperatura de 230 °C sob uma carga de 2,16 kg. Quando MFR excede o limite superior, uma diminuição na resistênciaao impacto a temperaturas baixas ocorre. Quando MFR cai abaixo do limite inferior, moldagem por injeção se torna difícil para a composição de polipropileno. A partir desse ponto de vista, é preferível que MFR esteja na faixa de 20 a 40 g/10 min e é mais preferível que MFR esteja na faixa de 21 a 38 g/10 min.
3) Estrutura
[0015] De preferência, a composição de polipropileno da presente invenção tem uma estrutura de fases na qual o componente (2) é dispersado no componente (1). (5) Agente nucleante de cristal
[0016] A composição de polipropileno da presente invenção não compreende agente nucleante de cristal já que essa composição é capaz de exibir alta transparência sem a necessidade de conter esse agente. O agente nucleante de cristal é um aditivo usado para particularmente aumentar a transparência controlando-se a diminuição do tamanho de um componente cristalino em uma resina. Exemplos do agente nucleante de cristal incluem, mas sem limitações, agentes nu- cleantes orgânicos, como agentes nucleantes à base de nonitol, agentes nucleantes à base de sorbitol, agentes nucleantes à base de éster fosfórico, agentes nucleantes à base de derivados de triaminobenze- no, agentes nucleantes à base de carboxilato metálico, agentes nucle- antes à base de xilitol e agentes nucleantes à base de resina. Em geral, agentes nucleantes de cristal deterioram a flexibilidade de uma composição de polipropileno, mas a composição de polipropileno dessa invenção tem flexibilidade excelente já que não compreende tal agente. (6) Outros componentes
[0017] À composição de polipropileno da presente invenção pode ser adicionado qualquer aditivo convencional comumente usado na técnica, como antioxidante, absorvedor de cloro, estabilizador resistente à calor, estabilizador de luz, absorvedor ultravioleta, lubrificante in- terno, lubrificante externo, agente antibloqueio, agente antiestático, agente antiembaçamento, retardante de chamas, dispersante, inibidor de cobre, neutralizador, plastificante, inibidor de espuma, agente de reticulação, peróxido, óleo extensor, e outros pigmentos orgânicos e inorgânicos. Tais aditivos podem ser adicionados em quantidades conhecidas.Além disso, a composição de polipropileno dessa invenção pode conter um ou mais tipos de resina ou elastômero que não sejam os componentes de resina mencionados acima na medida em que os efeitos dessa invenção não são prejudicados.
2. Método de produção
[0018] Os componentes de resina mencionados anteriormente podem ser produzidos por qualquer método dado, mas não preferivelmente obtidos por um método que compreende a etapa de polimerizar os monômeros iniciais dos componentes (1) e (2) com o uso de um catalisador que compreende (a) um catalisador sólido que compreende magnésio, titânio, um halogênio e um composto doador de elétrons interno, (b) um composto de organoalumínio, e opcionalmente (c) um composto doador de elétrons externo. Exemplos do composto doador de elétrons interno incluem compostos à base de succinato, compostos à base de ftalato, compostos à base de diéter. Qualquer um desses compostos pode ser usado, mas do ponto de vista de um equilíbrio entre fluidez, transparência e flexibilidade na composição resultante, um composto à base de succinato é preferivelmente usado.
1) Catalisador sólido (componente (a))
[0019] O componente (a) pode ser preparado por um método conhecido, por exemplo, colocando-se um composto de magnésio, um composto de titânio e um composto doador de elétrons um com o outro.
[0020] O composto de titânio usado para preparar o componente (a) é preferivelmente um composto de titânio tetravalente representado pela fórmula geral: Ti(OR)gX4-g. Nessa fórmula, R é um grupo de hidro- carboneto, X é um halogênio, e 0<g<4. O composto de titânio é mais especificamente exemplificado por tetra-haletos de titânio, tais como TiCl4, TiBR4 e TiI4; tri-haletos de alcoxititânio, tais como Ti(OCH3)Cl3, Ti(OC2H5)Cl3, Ti(On-C4H9)Cl3, Ti(OC2H5)Br3 e TiO(OisoC4H9))Br3; di- haletos de alcoxititânio, tais como Ti(OCH3)2Cl2, Ti(OC2H5)2Cl2, Ti(On- C4H9)2Cl2 e Ti(OC2H5)2Br2; mono-haletos de trialcoxititânio, tais como Ti(OCH3)3Cl, Ti(OC2H5)3Cl, Ti(On-C4H9)3Cl e Ti(OC2H5)3Br; e tetra- alcoxititânios, tais como Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4 e Ti(On-C4H9)4. Dentre eles, halogênio contendo compostos de titânio são preferíveis, tetra- halogenetos de titânio são particularmente preferíveis, e tetracloretos de titânio são mais particularmente preferíveis.
[0021] Exemplos do composto de magnésio usado para preparar o componente (a) incluem compostos de magnésio que têm uma ligação de magnésio-carbono ou uma ligação de magnésio-hidrogênio, tais como dimetilmagnésio, dietilmagnésio, dipropilmagnésio, dibutilmag- nésio, diamilmagnésio, di-hexilmagnésio, didecilmagnésio, cloreto de etilmagnésio, cloreto de propilmagnésio, cloreto de butilmagnésio, cloreto de hexilmagnésio, cloreto de amilmagnésio, butiletoximagnésio, etilbutilmagnésio e hidreto de butilmagnésio. Tais compostos de magnésio podem ser usados na forma de, por exemplo, um composto complexo com um organoalumínio ou similar, e podem estar sob a forma líquida ou sólida. Exemplos mais preferíveis do composto de magnésio incluem haletos de magnésio, tais como cloreto de magnésio, brometo de magnésio, iodeto de magnésio e fluoreto de magnésio; haletos de alcoximagnésios, tais como cloreto de metoximagnésio, cloreto de etoximagnésio, cloreto de isopropoximagnésio, cloreto de buto- ximagnésio e cloreto de octoximagnésio; haletos de aliloximagnésio, tais como cloreto de fenoximagnésio e cloreto de metilfenoximagnésio; alcoximagnésios, tais como etoximagnésio, isopropoximagnésio, buto- ximagnésio, n-octoximagnésio e 2-etil-hexoximagnésio; aliloximagné- sio, tais como fenoximagnésio e dimetilfenoximagnésio; e carboxilatos de magnésio, tais como laurato de magnésio e estearato de magnésio.
[0022] O composto doador de elétrons usado para o componente (a) é geralmente chamado de "composto doador de elétrons interno". Na presente invenção, é preferencial usar um composto doador de elétrons interno que fornece uma ampla distribuição de peso molecular. É comumente esperado que a moldabilidade por injeção (fluidez e dilatação)seja aprimorada ao ampliar uma distribuição de peso molecular. Os valores de distribuição de peso molecular dos componentes (1) e (2) estão preferivelmente na faixa de 6 a 20 conforme expressado pelo índice de Mw/Mn medido por GPC (cromatografia de permeação de gel). Os ditos valores Mw/Mn estão preferivelmente na faixa de 7 a 20, mais preferivelmente na faixa de 8 a 20, mais preferivelmente na faixa de 9 a 20. Embora se saiba que a mistura de polímeros ou polimeriza- ção em várias etapas pode alcançar um aumento na distribuição de peso molecular, as composições obtidas por polimerização com uso do catalisador mencionado anteriormente que compreende um composto doador de elétrons interno que fornece uma ampla distribuição de peso molecular são superiores em resistência de impacto, moldabilidade por injeção e outras propriedades, em relação a composições com a mesma distribuição de peso molecular obtida por mistura de polímeros em pó ou em péletes polimerizados com uso de outros catalisadores, e composições com a mesma distribuição de peso molecular obtidas por polimerização em várias etapas. A razão para isso é considerada a seguinte: nas composições anteriores produzidas com uso desse catalisador, componentes de peso molecular elevado e peso molecular baixo são integrados em um nível molecular próximo, enquanto que, nas últimas composições, esses componentes não são misturados em um nível molecular próximo, de modo que essas composições mos- trem apenas aparentemente a mesma distribuição de peso molecular. A seguir serão descritos compostos doadores de elétrons internos preferíveis.
[0023] Os compostos doadores de elétrons preferíveis na presente invenção são compostos à base de succinato. Conforme referido no presente documento, o termo "compostos à base de succinato" se refere a diésteres de ácido succínico ou diésteres de ácido succínico substituído. A seguir serão descritos os detalhes de compostos à base de succinato. Os compostos à base de succinato preferivelmente usados nessa invenção são representados pela fórmula (I) mostrada abaixo:
[0024] Nessa fórmula, os grupos R1 e R2 são iguais ou diferentes entre si, e são, cada um, um grupo C1 a C20 alquila, alquenila, cicloal- quila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado que contém, opcionalmente, um heteroátomo; e os grupos R3 a R6 são iguais ou diferentes entre si, e são, cada um, um grupo C1 a C20 alquila, alqueni- la, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado que contém hidrogênio ou que contém, opcionalmente, um heteroátomo, e os grupos R3 a R6 ligados ao mesmo átomo de carbono ou à átomos de carbono diferentes, podem ser tomados em conjunto para formar um anel.
[0025] R1 e R2 são preferivelmente C1 para alquila, cicloalquila, arila, arilalquila, ou grupos de alquilarila. Particularmente preferenciais são aqueles compostos em que R1 e R2 são selecionados a partir de alquilas primárias, em particular, alquilas primárias ramificadas. Exemplos preferenciais dos grupos R1 e R2 incluem grupos C1 a C8 alquila, tais como metila, etila, n-propila, n-butila, isobutila, neopentila e 2-etil- hexila. Etila, isobutila e neopentila são particularmente preferenciais.
[0026] Um grupo preferencial dos compostos representados pela Fórmula (I) são aqueles compostos em que R3 a R5 são cada um hidrogênio, e R6 é um grupo alquila, cicloalquila, arila, arilalquila ou al- quilarila ramificado que tem 3 a 10 átomos de carbono. Exemplos específicos preferenciais de tais compostos de succinato monossubstitu- ídos incluem succinato de dietil-sec-butila, hexilsuccinato de dietila, ciclopropilsuccinato de dietila, norbornilsuccinato de dietila, peri- hidrossuccinato de dietila, trimetilsililsuccinato de dietila, metoxissucci- nato de dietila, dietil-p-metoxifenilsuccinato, dietil-p-clorofenilsuccinato, fenilsuccinato de dietila, ciclo-hexilsuccinato de dietila, benzilsuccinato de dietila, ciclo-hexilmetilsuccinato de dietila, dietil-t-butilsuccinato, isobutilsuccinato de dietila, isopropilsuccinato de dietila, neopentilsuc- cinato de dietila, isopentilsuccinato de dietila, (1- trifluorometiletil)succinato de dietila, fluorenilsuccinato de dietila, fe- nilsuccinato de 1-etoxicarbodi-isobutila, di-isobutil-sec-butilsuccinato, hexilsuccinato de di-isobutila, ciclopropilsuccinato de di-isobutila, nor- bornilsuccinato de di-isobutila, peri-hidrossuccinato de di-isobutila, tri- metilsililsuccinato de di-isobutila, metoxissuccinato de di-isobutila, di- isobutil-p-metoxifenilsuccinato, di-isobutil-p-clorofenilsuccinato, ciclo- hexilsuccinato de di-isobutila, benzilsuccinato de di-isobutila, ciclo- hexilmetilsuccinato de di-isobutila, di-isobutil-t-butilsuccinato, isobu- tilsuccinato de di-isobutila, isopropilsuccinato de di-isobutila, neopen- tilsuccinato de di-isobutila, isopentilsuccinato de di-isobutila, (1- trifluorometiletil)succinato de di-isobutila, fluorenilsuccinato de di- isobutila, dineopentil-sec-butil-succinato, hexilsuccinato de dineopenti- la, ciclopropilsuccinato de dineopentila, norbornilsuccinato de dine- opentila, peri-hidrossuccinato de dineopentila, trimetilsililsuccinato de dineopentila, metoxissuccinato de dineopentila, dineopentil-p- metoxifenilsuccinato, dineopentil-p-clorofenilsuccinato, fenilsuccinato de dineopentila, ciclo-hexilsuccinato de dineopentila, benzilsuccinato de dineopentila, ciclo-hexilmetilsuccinato de dineopentila, dineopentil-t- butilsuccinato, isobutilsuccinato de dineopentila, isopropilsuccinato de dineopentila, neopentilsuccinato de dineopentila, isopentilsuccinato de dineopentila, (1-trifluorometiletil)succinato de dineopentila e fluore- nilsuccinato de dineopentila.
[0027] Outro grupo preferível dos compostos dentro do escopo de fórmula (I) são aqueles compostos em que pelo menos dois dos grupos R3 a R6 são diferentes de hidrogênio, e são selecionados dentre grupos C1 a C20 de alquila, alcelino, cicloalquila, arila, arilalquila, ou alquilarila linear ou ramificado opcionalmente contendo um heteroáto- mo. Particularmente preferenciais são aqueles compostos em que os dois grupos diferentes de hidrogênio são ligados ao mesmo átomo de carbono. Mais especificamente, tais compostos são aqueles em que R3 e R4 são grupos diferentes de hidrogênio, e R5 e R6 são átomos de hidrogênio. Exemplos específicos preferenciais de tais compostos de succinato dissubstituídos incluem dietil-2,2-dimetilsuccinato, dietil-2- etil-2-metilsuccinato, dietil-2-benzil-2-isopropilsuccinato, dietil-2-ciclo- hexilmetil-2-isobutilsuccinato, dietil-2-ciclopentil-2-n-butilsuccinato, die- til-2,2-di-isobutilsuccinato, dietil-2-ciclo-hexil-2-etilsuccinato, dietil-2- isopropil-2-metilsuccinato, dietil-2-tetradecil-2-etilsuccinato, dietil-2- isobutil-2-etilsuccinato, dietil-2-(1-trifluorometiletil)-2-metilsuccinato, dietil-2-isopentil-2-isobutilsuccinato, dietil-2-fenil-2-n-butilsuccinato, di- isobutil-2,2-dimetilsuccinato, di-isobutil-2-etil-2-metilsuccinato, di- isobutil-2-benzil-2-isopropilsuccinato, di-isobutil-2-ciclo-hexilmetil-2- isobutilsuccinato, di-isobutil-2-ciclopentil-2-n-butilsuccinato, di-isobutil- 2,2-di-isobutilsuccinato, di-isobutil-2-ciclo-hexil-2-etilsuccinato, di- isobutil-2-isopropil-2-metilsuccinato, di-isobutil-2-tetradecil-2- etilsuccinato, di-isobutil-2-isobutil-2-etilsuccinato, di-isobutil-2-(1- trifluorometiletil)-2-metilsuccinato, di-isobutil-2-isopentil-2- isobutilsuccinato, di-isobutil-2-fenil-2-n-butilsuccinato, dineopentil-2,2- dimetilsuccinato, dineopentil-2-etil-2-metilsuccinato, dineopentil-2- benzil-2-isopropilsuccinato, dineopentil-2-ciclo-hexilmetil-2- isobutilsuccinato, dineopentil-2-ciclopentil-2-n-butilsuccinato, dineopen- til-2,2-di-isobutilsuccinato, dineopentil-2-ciclo-hexil-2-etilsuccinato, di- neopentil-2-isopropil-2-metilsuccinato, dineopentil-2-tetradecil-2- etilsuccinato, dineopentil-2-isobutil-2-etilsuccinato, dineopentil-2-(1- trifluorometiletil)-2-metilsuccinato, dineopentil-2-isopentil-2- isobutilsuccinato e dineopentil-2-fenil-2-n-butilsuccinato.
[0028] Além disso, são particularmente preferenciais aqueles compostos em que pelo menos dois grupos diferentes de hidrogênio são ligados a diferentes átomos de carbono. Mais especificamente, tais compostos são aqueles em que R3 e R5 são grupos diferentes de hidrogênio. Nesse caso, R4 e R6 podem ser átomos de hidrogênio ou grupos diferentes de hidrogênio, mas é preferencial que um desses seja um átomo de hidrogênio (succinatos trissubstituídos). Exemplos específicos preferenciais de tais compostos incluem dietil-2,3- bis(trimetilsilil)succinato, dietil-2,2-sec-butil-3-metilsuccinato, dietil-2- (3,3,3-trifluoropropil)-3-metilsuccinato, dietil-2,3-bis(2- etilbutil)succinato, dietil-2,3-dietil-2-isopropilsuccinato, dietil-2,3-di- isopropil-2-metilsuccinato, dietil-2,3-diciclo-hexil-2-metildietil-2,3- dibenzilsuccinato, dietil-2,3-di-isopropilsuccinato, dietil-2,3-bis(ciclo- hexilmetil)succinato, dietil-2,3-di-t-butilsuccinato, dietil-2,3-di- isobutilsuccinato, dietil-2,3-dineopentilsuccinato, dietil-2,3-di- isopentilsuccinato, dietil-2,3-(1-trifluorometiletil)succinato, dietil-2,3- tetradecilsuccinato, dietil-2,3-fluorenilsuccinato, dietil-2-isopropil-3- isobutilsuccinato, dietil-2-terc-butil-3-isopropilsuccinato, dietil-2- isopropil-3-ciclo-hexilsuccinato, dietil-2-isopentil-3-ciclo-hexilsuccinato, dietil-2-tetradecil-3-ciclo-hexilmetilsuccinato, dietil-2-ciclo-hexil-3- ciclopentilsuccinato, di-isobutil-2,3-dietil-2-isopropilsuccinato, di- isobutil-2,3-di-isopropil-2-metilsuccinato, di-isobutil-2,3-diciclo-hexil-2- metilsuccinato, di-isobutil-2,3-dibenzilsuccinato, di-isobutil-2,3-di- isopropilsuccinato, di-isobutil-2,3-bis(ciclo-hexilmetil)succinato, di- isobutil-2,3-di-t-butilsuccinato, di-isobutil-2,3-di-isobutilsuccinato, di- isobutil-2,3-dineopentilsuccinato, di-isobutil-2,3-di-isopentilsuccinato, di-isobutil-2,3-(1-trifluorometiletil)succinato, di-isobutil-2,3- tetradecilsuccinato, di-isobutil-2,3-fluorenilsuccinato, di-isobutil-2- isopropil-3-isobutilsuccinato, di-isobutil-2-terc-butil-3-isopropilsuccinato, di-isobutil-2-isopropil-3-ciclo-hexilsuccinato, di-isobutil-2-isopentil-3- ciclo-hexilsuccinato, di-isobutil-2-tetradecil-3-ciclo-hexilmetilsuccinato, di-isobutil-2-ciclo-hexil-3-ciclopentilsuccinato, dineopentil-2,3- bis(trimetilsilil)succinato, dineopentil-2,2-sec-butil-3-metilsuccinato, di- neopentil-2-(3,3,3-trifluoropropil)-3-metilsuccinato, dineopentil-2,3- bis(2-etilbutil)succinato, dineopentil-2,3-dietil-2-isopropilsuccinato, di- neopentil-2,3-di-isopropil-2-metilsuccinato, dineopentil-2,3-diciclo-hexil- 2-metilsuccinato, dineopentil-2,3-dibenzilsuccinato, dineopentil-2,3-di- isopropilsuccinato, dineopentil-2,3-bis(ciclo-hexilmetil)succinato, dine- opentil-2,3-di-t-butilsuccinato, dineopentil-2,3-di-isobutilsuccinato, di- neopentil-2,3-dineopentilsuccinato, dineopentil-2,3-di- isopentilsuccinato, dineopentil-2,3-(1-trifluorometiletil)succinato, dine- opentil-2,3-tetradecilsuccinato, dineopentil-2,3-fluorenilsuccinato, dine- opentil-2-isopropil-3-isobutilsuccinato, dineopentil-2-terc-butil-3- isopropilsuccinato, dineopentil-2-isopropil-3-ciclo-hexilsuccinato, dine- opentil-2-isopentil-3-ciclo-hexilsuccinato, dineopentil-2-tetradecil-3- ciclo-hexilmetilsuccinato e dineopentil-2-ciclo-hexil-3- ciclopentilsuccinato.
[0029] Além disso, aqueles compostos de fórmula (I) em que alguns dentre os grupos R3 a R6 são unidos para formar um anel podem ser preferivelmente usados. Exemplos de tais compostos incluem esses mencionados na Publicação Doméstica de Pedido de Patente Internacional n ° JP 2002-542347, como 1-(etoxicarbonil)-l-(etoxiacetil)- 2,6-dimetilciclo-hexano, 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxiacetil)-2,5- dimetilciclopentano, 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxiacetilmetil)-2-metilciclo- hexano e 1-(etoxicarbonil)-1-(etoxi(ciclo-hexil)acetil)ciclo-hexano. Além disso, compostos de succinato cíclicos conforme revelados na Publicação de Patente Internacional n° WO 2009/069483, tais como 3,6- dimetilciclo-hexano-l, 2-dicarboxilato de di-isobutil e 1,2-dicarboxilato de di-isobutil-ciclo, podem ser preferivelmente usados. Outros exemplospreferíveis de compostos de succinato cíclicos incluem aqueles revelados na Publicação de Patente Internacional n° WO 2009/057747.
[0030] No caso daqueles compostos de fórmula (I) em que os grupos R3 a R6 contêm um heteroátomo, o heteroátomo é preferivelmente um átomo de Grupo 15 que inclui nitrogênio e fósforo ou um átomo de Grupo 16 que inclui oxigênio e enxofre. Exemplos daqueles compostos em que os grupos R3 a R6 contêm um átomo de Grupo 15 incluem os compostos revelados na Publicação de Pedido de Patente n° JP 2005-306910. Exemplos daqueles compostos em que os grupos R3 a R6 contêm um átomo de Grupo 16 incluem os compostos revelados na Publicação de Pedido de Patente n° JP 2004-131537.
[0031] Outros compostos doadores de elétrons internos que fornecem uma distribuição de peso molecular comparável a essa fornecida pelos compostos à base de succinato podem também ser usados. Exemplos de outros desses compostos incluem ésteres de ácido difenil dicarboxílico conforme descritos em Publicação de Pedido de Patente n° JP 2013-28704, ésteres de ácido ciclo- hexeno dicarboxílico conforme reveladas em Publicação de Pedido de Patente n° JP 2014-201602, ésteres de ácido dicicloalquil dicarboxílico conforme revelados em Publicação de Pedido de Patente n° JP 201328705, dibenzoatos de diol conforme revelados na Patente n° 4959920, e dibenzoatos de 1,2-fenileno revelados em Publicação de Patente n° WO 2010/078494.
2) Composto de organoalumínio (componente (b))
[0032] Exemplos do composto de organoalumínio como componente (b) incluem: trialquilalumínios, tal como trietilalumínio e tributilalumínio; trialquilalumínios tal como tri-isoprenilalumínio; alcóxidos de dialquilalumínio, tais como etóxido de dietila- lumínio e butóxido de dibutilalumínio; sesquialcóxidos de alquilalumínio, tais como sesquietóxido de etilalumínio e sesquibutóxido de butilalumínio; alquilalumínios parcialmente halogenados, por exemplo, di- halogenetos de alquilalumínio, tais como dicloreto de etilalumínio, di- cloreto de propilalumínio e dibrometo de butilalumínio; hidretos de dialquilalumínio, tais como hidreto de dietilalu- mínio e hidreto de dibutilalumínio; alquilalumínios parcialmente hidrogenados, por exemplo, di- hidretos de alquilalumínio, tais como di-hidreto de etilalumínio e di- hidreto de propilalumínio; e alquilalumínios parcialmente alcoxilados e halogenados, tais como etoxicloreto de etilalumínio, butoxicloreto de butilalumínio e etoxibrometo de etilalumínio. 3) Composto doador de elétrons (componente (c))
[0033] O composto doador de elétrons como componente (c) é geralmente denominado um "composto doador de elétrons externo". Em uma modalidade, o catalisador pode compreender componente (c), mas em outra modalidade, o catalisador pode não compreender com- ponente (c). Tal composto doador de elétrons é preferivelmente um composto organossilício. Exemplos preferíveis do composto de orga- nossilício incluem: trimetilmetoxissilano, trimetiletoxissilano, dimetildimetoxissilano, dimetildietoxissilano, di- isopropildimetoxissilano, t-butilmetildimetoxissilano, t-butilmetildietoxissilano, t-amilmetildietoxissilano, difenildimetoxissila- no, fenilmetildimetoxissilano, difenildietoxissilano, bis-o- tolildimetoxissilano, bis-m-tolildimetoxissilano, bis-p-tolildimetoxissilano, bis-p-tolildietoxissilano, bis- etilfenildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, diciclo- hexildimetoxissilano, ciclo-hexilmetildimetoxissilano, ciclo-hexilmetildietoxissilano, etiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, vi- niltrimetoxissilano, metiltrimetoxissilano, n-propiltrietoxissilano, decil- trimetoxissilano, deciltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, y-cloropropiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, etiltrietoxissilano, viniltrietoxissilano, t- butiltrietoxissilano, t-hexiltrimetoxissilano, n-butiltrietoxissilano, iso- butiltrietoxissilano, feniltrietoxissilano, y-aminopropiltrietoxissilano, clo- rotrietoxissilano, etiltri-isopropoxissilano, viniltributoxissilano, ciclo- hexiltrimetoxissilano, ciclo-hexiltrietoxissilano 2-norbomanotrimetoxissilano, 2-norbomanotrietoxissilano, 2- norbomanometildimetoxissilano, silicato de etila, silicato de butila, tri- metilfenoxissilano, metiltrialiloxissilano, viniltris(ß-metoxietoxissilano), viniltriacetoxissilano, dimetiltetraetoxidissiloxano, metil(3,3,3-trifluoro-n- propil)dimetoxissilano, ciclo-hexiletildimetoxissilano, ciclopentil-t- butoxidimetoxissilano, di-isobutildimetoxissilano, isobutilisopropildime- toxissilano, n-propiltrimetoxissilano, di-n-propildimetoxissilano, texiltrimetoxissilano, t-butiletildimetoxissilano, t-butilpropildimetoxissilano, t-butil-t- butoxidimetoxissilano, isobutiltrimetoxissilano, ciclo- hexilisobutildimetoxissilano, di-sec-butildimetoxissilano, isobutilmetildi- metoxissilano, bis(deca-hidroisoquinolin-2-il)dimetoxissilano, dietilami- notrietoxissilano, diciclopentil-bis(etilamino)silano, tetraetoxissilano, tetrametoxissilano e isobutiltrietoxissilano.
[0034] Particularmente, preferidos são, etiltrietoxissilano, n- propiltrietoxissilano, n-propiltrimetoxissilano, t-butiltrietoxissilano, t- butilmetildimetoxissilano, t-butilmetildietoxissilano, t- butiletildimetoxissilano, t-butilpropildimetoxissilano, t-butil-t- butoxidimetoxissilano, t-butiltrimetoxissilano, i-butiltrimetoxissilano, isobutilmetildimetoxissilano, i-butil-sec-butildimetoxissilano, etil(per- hidroisoquinolin-2-il)dimetoxissilano, bis(deca-hidroisoquinolin-2- il)dimetoxissilano, tri(isopropeniloxi)fenilsilano, hexiltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, feniltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, viniltributo- xissilano, difenildimetoxissilano, di-isopropildimetoxissilano, di- isobutildimetoxissilano, i-butil-i-propildimetoxissilano, ciclopentil-t- butoxidimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, ciclo- hexilmetildimetoxissilano, ciclo-hexil-i-butildimetoxissilano, ciclopentil-i- butildimetoxissilano, ciclopentilisopropildimetoxissilano, di-sec- butildimetoxissilano, dietilaminotrietoxissilano, tetraetoxissilano, tetra- metoxissilano, isobutiltrietoxissilano, fenilmetildimetoxissilano, feniltrie- toxissilano, bis-p-tolildimetoxissilano, p-tolilmetildimetoxissilano, diciclo- hexildimetoxissilano, ciclo-hexiletildimetoxissilano, 2- norbornanotrietoxissilano, 2-norbornanometildimetoxissilano, difenildie- toxissilano, metil(3,3,3-trifluoropropil)dimetoxissilano, silicato de etila e semelhantes.
4) Polimerização
[0035] Os monômeros iniciais são polimerizados colocando-os em contato com o catalisador preparado conforme descrito acima. Nesse processo, é preferível que a pré-polimerização seja primeiramente rea- lizada usando o catalisador descrito acima. A pré-polimerização é uma etapa na qual uma cadeia de polímero servindo como ponto de apoio para polimerização principal subsequente dos monômeros iniciais é formada em um componente catalisador sólido. Pré-polimerização pode ser realizada por um método conhecido. A Pré-polimerização é geralmente realizada em não mais que 40 °C, preferivelmente não mais que 30 °C, mais preferivelmente não mais que 20 °C. Então, o catalisadorpré-polimerizado é introduzido em um sistema de reação de po- limerização para realizar a polimerização principal dos monômeros iniciais. A polimerização principal é preferivelmente realizada ao polime- rizar o monômero inicial de componente (1) e o monômero inicial de componente (2) usando dois ou mais reatores. A polimerização pode ser realizada em uma fase aquosa, uma fase gasosa, ou uma fase aquosa/gasosa. A temperatura de polimerização está preferivelmente na faixa de temperatura normal a 150 °C, mais preferivelmente na faixa de 40 °C a 100 °C. A pressão de polimerização está preferivelmente na faixa de 3,3 a 6,0 MPa para polimerização em uma fase aquosa, ou preferivelmente na faixa de 0,5 a 3,0 MPa para polimerização em fase gasosa. Um regulador de peso molecular comum conhecido na técnica, tal como agente de transferência de cadeia (por exemplo,hidrogênio ou ZnEt2), pode ser usado.
[0036] Além disso, um aparelho de polimerização que tem gradientes em condições de polimerização ou concentração de monômero pode ser usado. Por exemplo, os monômeros podem ser polimeriza- dos em uma fase gasosa usando tal aparelho tendo pelo menos duas zonas de polimerização interconectadas. Mais especificamente, na presença de um catalisador, monômeros são alimentados a uma zona de polimerização que consiste de um tubo de subida e são polimeriza- dos na referida zona, enquanto monômeros são também alimentados a um adversário conectado ao tubo de subida e são polimerizados na dita zona, e então conforme os monômeros são circulados entre o tubo de subida e o adversário, a um produto de polímero é coletado. Esse método inclui um meio para evitar totalmente ou parcialmente que uma mistura gasosa presente no tubo de ascensão entre no tubo de descida. Ainda, uma misturo aquosa ou gasosa que é diferente em constituição Química da presente mistura de gás no tubo de subida é introduzida no canto inferior. O método de polimerização mencionado acima pode ser realizado ao seguir, por exemplo, o método revelado na Publicação Doméstica de Pedido de Patente n° JP 2002-520426.
3. Pedido
[0037] A composição de polipropileno da presente invenção é a mais adequada para uso como uma composição de resina para moldagem de injeção. Já que a composição de polipropileno dessa invenção é excelente em fluidez, essa composição pode ser moldada por injeção em um artigo moldado que tem uma espessura de 0,5 a 3 mm. A composição de polipropileno inventiva é preferível que tenha as propriedades físicas descritas abaixo.
1) Bruma: JIS K7136
[0038] A composição de polipropileno da presente invenção tem um valor de neblina de preferivelmente não mais que 32%, mais preferivelmente não mais que 30%, quando a composição moldada por injeção em uma placa plana de 1 mm de espessura é medida. O limite inferior do valor de neblina não é limitado, mas é geralmente não menos cerca de 1%. Quando mais baixo o valor de neblina, melhor a transparência.
2) Flexibilidade
[0039] A composição de polipropileno da presente invenção preferivelmente tem um módulo de flexão de não mais que 800 MPa conforme medido de acordo com JIS K6921-2. O limite inferior do módulo flexional não é limitado, mas é preferivelmente não menos que 500 MPa, mais preferivelmente não menos que 600 MPa.
[0040] Já que a composição de polipropileno da presente invenção exibe as propriedades físicas mencionadas anteriormente, essa composição é útil para aplicação em embalagens, e particularmente útil para uso como recipiente de alimento e suas tampas. A composição de polipropileno dessa invenção pode ser diretamente moldada por injeção em um produto final, ou pode também ser transformada em um artigo de parede fina como lâmina por extrusão ou moldagem por injeção e então em um produto final ao fornecer o artigo de parede fina para um processamento secundário como formação de vácuo ou formação de pressão. Entretanto, a aplicação da composição de polipro- pileno dessa invenção não é limitada ao que foi exposto, e essa composição é também útil para uso como bens diversos em geral, por exemplo.
Exemplos [Exemplos 1,2 e exemplo comparativo 1]
[0041] Um catalisador Ziegler-Natta foi produzido de acordo com o Exemplo 1 da Publicação de Patente Internacional n° WO 2009/050045. Entretanto, no momento da primeira elevação de temperatura, a temperatura foi elevada não para 100 °C mas para 110 °C. O então produzido componente catalisador, trietilalumínio (TEAL), e o composto doador de elétrons externo, diciclopentildimetoxissilano (DCPMS), foram colocados em contato um com o outro a 12 °C por 24 minutos. A razão de peso de TEAL para o componente catalisador sólido foi 20, e a razão de peso de TEAL para DCPMS foi 10. O então obtido sistema catalisador, antes introduzido em um primeiro reator de polimerização, foi submetido a pré-polimerização ao ser mantido em 20 °C por cerca de 5 minutos enquanto suspenso em propileno líquido.
[0042] O produto pré-polimerizado resultante foi introduzido em um reator de polimerização em primeiro estágio em um aparelho de poli- merização que tem duas etapas de reatores de polimerização conectados em série, e então etileno foi alimentado para o propileno em fase líquida para desse modo produzir um copolímero aleatório de propile- no/etileno como componente (1). Em um reator de polimerização em fase gasosa em segundo estágio, etileno e propileno foram alimentados para produzir um copolímero de etileno/propileno como componente (2). Durante a polimerização, as temperaturas de polimerização de reatores do primeiro e segundo estágio foram ajustados para 75 °C e 80 °C, respectivamente, e as pressões nos dois reatores foram também ajustados. Ainda, hidrogênio foi usado como um regulador de peso molecular, e as distribuições de tempo de residência no primeiro e segundo estágios foram ajustados de modo a dar uma razão especificada de componente (1) para componente (2). A Tabela 1 mostra as condições de polimerização para componentes (1) e (2), e os dados característicos de composições diferentes produzidos a partir desses componentes.
[0043] Para 100 partes de peso dos componentes de resina resultantes, 0,2 partes de peso de um antioxidante, isso é,B225 produzido por BASF, e 0,05 partes por peso de um neutralizador, isso é,esteara- to de cálcio produzido por Tannan Kagaku Kogyo Co., Ltda., foram adicionados, e os conteúdos foram agitados e misturados por 1 minuto usando um misturador Henschel. A mistura extrudada em uma temperatura de cilindro de 230 °C com uso de uma extrusora de parafuso simples NVC de F50 mm produzida por Nakatani Machinery Ltda., e os fios extrudados foram refrigerados em água e cortados por um granu- lador para obter uma composição de polipropileno em uma forma de pélete. As diferentes composições produzidas dessa forma foram avaliadas pelo procedimento descrito posteriormente. Os resultados da avaliação são também mostrados na Tabela 1.
[Exemplos 3 a 7 e exemplos comparativos 2 a 11]
[0044] Um catalisador Ziegler-Natta foi produzido de acordo com Publicação de Patente Europeia n° EP 728769, Exemplo 5, linhas 48 a 55. Composições de polipropileno foram produzidas usando esse catalisador e avaliada pelo mesmo procedimento como no Exemplo 1, exceto que as concentrações hidrogênio e etileno no reator de primeiro estágio e o H2/C2 e C2/(C2+C3) relações molares no reator de segundo estágio mudaram para os valores mostrados na Tabela 1 (entretanto, o C2/(C2+C4) a razão molar foi medida em Exemplo Comparativo 3, já que 1-buteno ao invés de propileno foi alimentado para o reator de segundo estágio para polimerizar em um copolímero de etileno/1- buteno).
[0045] No exemplo comparativo 2, partículas de polímero no equipamento de usina aderiram facilmente umas às outras ou a uma parede interna do equipamento durante produção de polímero e, portanto, foi difícil obter uma composição qualificada para avaliação de moldagem por injeção. No exemplo comparativo 3, a produtividade foi menor que no caso de uso de propileno no reator de segundo estágio. No exemplo comparativo 5, o teor de componente (2) foi próximo ao limite de produção e, portanto, foi difícil obter um polímero de maneira estável. No exemplo comparativo 8, já que o valor XSIV foi próximo ao limite de produção e o teor de componente (2) foi alto, partículas de polímero no equipamento de usina facilmente aderem umas às outras ou a uma parede interna do equipamento durante a produção de polímero e, portanto, foi difícil obter uma composição qualificada para avaliação de moldagem por injeção.
[Exemplo comparativo 12]
[0046] Uma composição de polipropileno comparativa foi produzida e avaliada de acordo com o procedimento revelado no Exemplo 1 de PTL 2.
[Condições de medição] 3) MFR
[0047] A medição de MFR foi feita em uma temperatura de 230 °C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com JIS K7210-1. 4) teor de unidade derivada de Etileno no componente (1) e teor de unidade derivada de etileno em componente (2)
[0048] As amostras foram dissolvidas em um solvente misturado de 1,2,4-triclorobenzeno e benzeno deuterado, e a medição para esses conteúdos pelo método RMN de 13C usando JNM LA-400 (frequência de ressonância de 13C: 100 MHz) produzido pela JEOL Ltda.
5) Viscosidade Intrínseca de solúveis de Xileno (XSIV) de composição de polipropileno
[0049] Os solúveis de xileno foram obtidos a partir das amostras de resina de polipropileno e medido para sua viscosidade intrínseca (XSIV) ao seguir o procedimento descrito abaixo.
[0050] Primeiro, 2,5 g de uma amostra de polipropileno foi colocada em um frasco contendo 250 ml de o-xileno (solvente), e os conteúdos foram agitados a 135 °C por 30 minutos sob purga de nitrogênio usando uma placa quente e um condensador de refluxo, onde a composição foi dissolvida completamente; depois disso, a solução foi refrigerada a 25 °C por uma hora. A solução resultante foi filtrada através de filtro de papel. 100 ml do filtrado obtido após a filtragem foi coletado, transferido para um copo de alumínio ou similar, evaporado até a secura a 140 °C sob purga de nitrogênio, e deixado para permanecer em temperatura ambiente por 30 minutos, onde solúveis de xileno foram obtidos.
[0051] A medição da viscosidade intrínseca foi feita em tetra- hidronaftaleno a 135 °C usando um viscosímetro capilar automático (SS-780-H1, produzido por Shibayama Scientific Co., Ltda.).
6) Bruma
[0052] Uma placa plana de 100 mm x 100 mm x 0,5 mm foi feita a partir de cada uma das amostras de composição de polipropileno usando uma máquina de moldagem por injeção (FANUC ROBOSHOT a100C produzida pela Fanuc Corporation) sob as seguintes condições: temperatura de resina fundida, 250 °C; temperatura de moldagem, 40 °C; velocidade média de injeção, 35 mm/s; tempo de pressão mantida, 5 s; e tempo total do ciclo, 43 s. As partes do teste então produzidas foram medidas para sua bruma por um nebulizador (HM-150 produzido por Murakami Color Research Laboratory Co., Ltda.) de acordo com JIS K7136.
7) Resistência à perfuração
[0053] Uma placa plana de 130 mm x 130 mm x 2,0 mm foi feita a partir de cada uma das amostras de polipropileno usando uma máquina de moldagem por injeção (FANUC ROBOSHOT a100C produzida por Fanuc Corporation) sob as seguintes condições: temperatura da resina fundida, 230 °C; temperatura de moldagem, 40 °C; velocidade média de injeção, 35 mm/s; tempo de pressão mantida, 10 s; e tempo total do ciclo, 45 s. Com o uso de Hydroshot HITS-P10 produzido por Shimadzu Corporation, cada parte de teste para medição foi colocada em um suporte com um furo de 40 mmF de diâmetro interno em um banho termoestático controlado a -20 °C, fixado com um suporte de amostra de 76 mmF de diâmetro interno, e então atingido por uma faísca de ignição de 12,7 mmF de diâmetro com uma face de ignição hemisférica em uma velocidade de impacto de 1 m/seg. Para determinar a energia de punção (J) de acordo com JIS K7211-2. Uma média dos valores de energia de punção obtida por quatro partes de teste foi calculada como uma resistência de punção e usada como um índice para resistência de impacto de baixa temperatura.
8) Resistência a corar
[0054] Após as amostras serem testadas para resistência de punção a 0 °C, as amostras testadas foram observadas visualmente para ver se elas estavam coradas, e avaliadas com base no seguinte critério. A: Não corada X: Corada
9) Módulo de flexão
[0055] De acordo com JIS K6921-2, partes de teste com múltiplos propósitos (tipo Al) como per JIS K7139 foram moldados por injeção a partir de cada uma das amostras de composição de polipropileno usando uma máquina de moldagem por injeção (FANUC ROBOSHOT S2000Í produzida por Fanuc Corporation) sob as seguintes condições: temperatura da resina fundida, 200 °C; temperatura de moldagem, 40 °C; velocidade média de injeção, 200 mm/s; tempo de pressão mantida, 40 s; e tempo total do ciclo, 60 s. As amostras moldadas por injeção foram processadas em uma dimensão de 10 mm de amplitude, 4 mm de largura e 80 mm de extensão para obter partes de teste (tipo B2) para medição. O tipo B2 de parte de teste foi medido para módulo de flexão usando uma máquina de teste de precisão universal (Autograph AG-X 10kN) produzida por Shimadzu Corporation sob as seguintes condições: temperatura, 23 °C; umidade relativa, 50%; largura de vão entre os apoios, 64 mm; e velocidade de teste, 2 mm/min.
10) Fluxo espiral
[0056] A fluidez de moldagem foi avaliada por testagem de fluidez espiral.
[0057] Os valores de fluxo espiral foram determinados por medição do comprimento do fluxo de artigos moldados por injeção obtidos usando uma máquina de moldagem por injeção (a100C produzida por Fanuc Corporation) equipada com um molde de fluxo espiral (perfil de sessão transversal de trajeto de fluxo: um trapézio com um comprimento de base superior de 9,5 mm, um comprimento de base inferior de 10 mm, e a altura de 1 mm) tendo uma Arquimedes espiral formada da mesma. As condições de moldagem foram as seguintes: Temperatura de cilindro: 250 °C Temperatura de molde: 40 °C Pressão de injeção: 76,5 MPa Velocidade de injeção: 10 mm/s Manter Pressão: 73,5 a 74,5 MPa (por 3 s) Tempo de refrigeração: 10 s
10) Facilidade de produção
[0058] A facilidade de produção do polímero para a composição de polipropileno em uma usina de produção de polímero usada para produzi-lo foi avaliada com base no seguinte critério. A: Comparável a composições de polipropileno convencionais B: Inferior a composições de polipropileno convencionais C: Difícil de produzir industrialmente D: Incapaz de produzir industrialmente
[0059] Conforme mostrado na Tabela 1, a composição de polipro- pileno da presente invenção tem um equilíbrio excelente entre transparência e flexibilidade. Além disso, a composição de polipropileno desta invenção tem excelente facilidade de produção e, portanto, é vantajosa de um ponto de vista econômico.

Claims (3)

1. Composição de polipropileno caracterizada pelo fato de que compreende: como componente (1), um copolímero de propileno/etileno que contém 2 a 4% em peso de uma unidade derivada de etileno; e como componente (2), um copolímero de etileno/propileno que contém 65 a 87% em peso de uma unidade derivada de etileno; em que a composição de polipropileno satisfaz as seguintes condições: 1) a razão de peso do componente (1) para o componente (2) está na faixa de 65:35 a 77:23, 2) a viscosidade intrínseca de solúveis de xileno (XSIV) da composição está na faixa de 0,8 a 1,4 dl/g, 3) O MFR (a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg) da compo-sição está na faixa de 15 a 40 g/10 min, 4) nenhum agente nucleante de cristal é contido.
2. Composição de polipropileno, de acordo com a reivindi-cação 1, caracterizada pelo fato de que os componentes (1) e (2) são copolímeros obtidos por polimerização de propileno e etileno com uso de um catalisador que compreende: (a) um catalisador sólido que compreende, como compo-nentes essenciais, magnésio, titânio, um halogênio e um composto doador de elétrons selecionado a partir de compostos à base de suc- cinato, e (b) um composto de organoalumínio, e (c) opcionalmente, um composto doador de elétron externo.
3. Artigo moldado por injeção caracterizado pelo fato de que é produzido a partir da composição de polipropileno, de acordo com a reivindicação 1 ou 2.
BR112020017766-0A 2018-03-16 2019-03-15 Composição de polipropileno e artigo moldado BR112020017766B1 (pt)

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