BG63076B1 - Метод за пречистване на отходен газ съдържащ азотни оксиди - Google Patents

Метод за пречистване на отходен газ съдържащ азотни оксиди Download PDF

Info

Publication number
BG63076B1
BG63076B1 BG101815A BG10181597A BG63076B1 BG 63076 B1 BG63076 B1 BG 63076B1 BG 101815 A BG101815 A BG 101815A BG 10181597 A BG10181597 A BG 10181597A BG 63076 B1 BG63076 B1 BG 63076B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
gas
scrubber
fluid reservoir
chelate
transition metal
Prior art date
Application number
BG101815A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101815A (bg
Inventor
Cees BUISMAN
Hendrik Dijkman
Petrus Verbraak
Hartog Adrianus Den
Original Assignee
Biostar Development C.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from NL9500215A external-priority patent/NL9500215A/nl
Application filed by Biostar Development C.V. filed Critical Biostar Development C.V.
Publication of BG101815A publication Critical patent/BG101815A/bg
Publication of BG63076B1 publication Critical patent/BG63076B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до метод и съоръжение за пречистване на отходен газ, съдържащ азотни оксиди. Отходният газ се пречиства с циркулираща промивна течност, съдържаща хелат на преходни метали катоFe(II)EDTA, и комплексът, образуван от посочения хелат и/или от отработения хелат на преходен метал,се регенерира биологично в присъствието на електронен донор, при което азотният оксид се редуцира до молекулен азот. Биологичният реактор може да бъде комбиниран с газов скрубер. Електронният донор еводород или метанол, но може също да бъде сулфит,който произхожда от серния диоксид в отходния газ.

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до метод за пречистване на отходен газ, съдържащ азотни оксиди, съгласно който отходният газ се пречиства с циркулираща промивна течност, съдържаща хелат на преходен метал, хелатьт формира комплекс с азотния оксид, азотният оксид се редуцира до молекулен азот, и хелатьт по същество регенерира.
Предшестващо състояние на техниката
Такъв метод е известен от NL 7500672, 7515009, 7607212 и 8602001, както и от ЕР 531762. Хелатьт на преходен метал, обикновено желязо (ID - EDTA, се използва, за да образува комплекс и по този начин ефективно да абсорбира азотните оксиди, които са разтворени в промивната вода, несъдържаща хелат на преходен метал.
Всеки от известните методи предвижда едновременно отстраняване на азотните оксиди (главно N0 и NO2), отбелязвани по-нататък ΝΟχ, и серен диоксид, молекулен азот (Ν2) и сулфати или амидсулфати и много други N-S съединения най-общо получени накрая като Ν2Ο. Преработването на сулфатите, Ν2Ο и азот- серните съединения, обаче, е сложно и изисква различни следващи третирания със съответно оборудване. Ν2Ο ще се отделя с отработения газ. Това е нежелан ефект, доколкото Ν2Ο е известен като съединение със силно вредно въздействие върху озоновия слой и силен екологичен ефект.
Друг важен проблем е този, че в окисляваща среда, активния! Fe (II) частично се превръща в по-малко активен Fe(III) от кислорода в отходния газ или индиректно от сулфита в промивната вода. Това води до големи загуби на хелата. В допълнение, отходният газ обикновено съдържа твърде малко серен диоксид (сулфит) в сравнение с азотните оксиди за пълното регенериране на N0- свързания Fe(II)-EDTA комплекс в неговата активна форма. Поради това подобни методи все още не са намерили широко приложение.
В метод, който вече се използва в практиката за отстраняване на азотни оксиди от отходни газове, отходният газ се поставя в контакт с амоняк (NH3) при 300°С в присъствието на ката лизатор, при което се получава азот. Този метод, така нареченият метод на селективна каталитична редукция (SCR), обаче, е скъп, което се дължи на големи инвестиции, свързани с високотемпературните инсталации и на разходи, свързани с амоняка и катализатора (приблизително една трета от катализатора следва да се подменя всяка година). В допълнение, необходим е напълно отделен процес за отстраняване на серния диоксид от същия отходен газ.
Техническа същност на изобретението
Изобретението се отнася до метод, който позволява ефективното отстраняване на азотните оксиди от отходните газове при приемливо ниски инвестиции и оперативни разходи, при които отстраняването на ΝΟχ може оптимално да бъде комбинирано с отстраняването на серен диоксид. Установено е, че комплекс на хелат на преходен метал с азотен оксид може ефективно да бъде регенериран по микробиологичен път до молекулен азот и регенериран хелат на преходен метал. По този метод, преходният метал се поддържа в поактивна форма на слаб окислител или се връща във формата му на слаб окислител.
Поради това, методът съгласно изобретението, както е описан във въведението, се характеризира с това, че хелатьт на преходен метал се регенерира в присъствие на донор на електрони. Що се отнася до хелата, в случая следва да се разбира хелатообразуващ агент и преходен метал.
Биологичната регенерация съгласно изобретението, следователно включва комплекса от азотен диоксид и хелат на преходен метал, или хелат на преходен метал без азотен оксид. В първия случай, азотен оксид се редуцира със съпътстващо освобождаване на активния хелат; в последния случай, инактивен хелат, в който преходният метал е в по-високо валентно състояние се регенерира до активен хелат, където металът е отново в по-ниско валентно състояние. Голямо преимущество на този метод е фактът, че всеки хелат, който е бил използван в друг процес и поради това не може да свързва ΝΟχ, се връща в неговата активна форма. По принцип, активната форма на хелата може да бъде възстановена, напр. чрез добавяне на химически редуциращ агент или чрез електрохимична редукция, но на практика това е нежелателно поради големите разходи и усложнения в цикъла на пречистване.
В качеството на преходен метал, форми2 ращ комплекс с азотен оксид при хелатообразуване, се използват метали като желязо, манган, цинк, кобалт, никел или алуминий.От икономични и екологични съображения, в метода съгласно изобретението се предпочита желязо (II), което се поддържа в двувалентна форма. Хелатът на преходен метал се формира с хелатообразуващ агент, който има поне две свободни електронни двойки за хелатиране с метала, във формата на аминогрупи, карбоксилни групи или хидроксилни групи. Като примери могат да служат полиамини, напр. етилендиамин, диетилентриамин, триетилентетраамин, хексаметилентетраамин, и 1,4,7триазонан и техните N-алкилирани аналози като полиамини като етилендиамини, който съдържа една до четири хидроксиетилни групи и/или карбоксиметилни групи, например 51-(2-хидроксиетил)етилендиаминтриоцетна киселина, по-специално, етилендиамин-тетраоецтна киселина (EDTA), иминодиоцетна киселина и нитрилотриоцетна киселина (NTА) и техни соли. Концентрацията на хелата на преходен метал може да варира съобразно параметрите на специфичния метод на пречистване.Подходящата концентрация може да бъде, напр. 1 до 200 тМ, по-специално от 25 до 150 шМ.
По метода съгласно изобретението, протичат следните реакции, в които N0 е избран като азотен оксид и желязо (II) етилендиаминтетраацетат е избран като пример за хелат с преходен метал:
NO + EDTA -Fe -> NO EDTA-Fe NO-Fe-EDTA+[H,J -> 1/2N, + Fe-EDTA + Η,Ο
В тази реакция водородът може да бъде молекулен. Водородът може да присъства също като (органичен) донор на електрони, например като метанол, който е окислен до въглероден диоксид, според обстоятелствата, или етанол. Той може да бъде също във формата на друго органично съединение (COD), съдържащо се в течния (отпаден) поток.
Пречистването на отходния газ може да се осъществи в конвенционален газов скрубер. Биологичното регенериране на комплекса от хелат на преходен метали азотен оксид може да се осъществи в самия скрубер, или в отделен биореактор. Биомасата, необходима за биологичната регенерация съдържа известна нитрат редуцираща бактерия.
На фигура 1 схематично е показано съоръжение за отделяне на N0* от отпадни газове, в които биологичната регенерация протича в скрубер. В такова съоръжение газът се довежда в близък контакт с пречистващата течност, съдържаща хелат на преходен метал и с биомасата, напр. чрез дюза и незадължително опаковащ материал. Образуваният азот и какъвто и да е въглероден диоксид се отделят с пречистения газ.
Вариантът, в който биологичната регенерация се осъществява в отделен реактор е показан схематично на фигура 2. В такова съоръжение, пречистващата течност съдържа хелат на преходен метал и използваната пречистваща течност се довежда до биореактора, който съдържа биомасата и в който се добавя донор на електрони.
Методът съгласно изобретението може да бъде комбиниран с десулфуризация на отпадния газ, като при този случай абсорбираният от отпадния газ серен диоксид може да изпълни функцията на редуциращ агент (електронен донор). Регенерацията може след това да протече, съгласно следната реакция:
NO-Fe-EDTA+ SO/ -»d/2N2 +Fe-EDTA+SO/
Полученият в този процес сулфат може да бъде отстранен по конвенционален начин (преципитация с калций), но се предпочита това да стане по биологичен път. Поради това сулфатът, възможно с остатъчен сулфит, се редуцира анаеробно, главно да сулфид, се редуцира анаеробно, главно до сулфид, и образуваният в отзе процес сулфид след това се окислява при лимитирани аеробни условия до елементарна сяра, която се отделя.
Възникващият проблем при конвенционалния процес е този, че реакцията, продуцираща молекулен азот е една от няколкото протичащи в случая, реакции и често не е дори главната реакция. Получават се подобни на амид-сулфати съединения, както и N2O. Тези продукти водят до замърсяване на отходния газ N2O и на отвежданата вода (амид- сулфати). По метода от изобретението тези съставки също се превръщат в безвредни продукти, и по този начин се предотвратяват нежелани емисии.
Редуциране на ΝΟχ може да бъде постигнато с присъствието на други редуцирани серни съединения като сулфид хидросулфид, сяра, тиосулфат или политионат. Такива серни съединения могат да произхождат директно или индиректно от отходните газове, или да бъдат добавени отделно, например от течни отпадни потоци.
Ако в качеството на редуциращи агенти бъдат използвани серен диоксид и други серни съединения, биологичната регенерация на комплекса от хелат на преходен метал и азотен оксид може да се осъществи в самия скрубер или в отделен биореактор. Съоръжението за метода, при който редуцирането на азота се осъществява в скрубера е показано на фигура 3. Редокси потенциалът в промивната течност, съдържаща биомаса в този случай се поддържа достатъчно висок, за да се избегне протичане на сулфатна редукция, тъй като това може да доведе до нежелано емитиране на H2S. За предпочитане, редокси потенциалът се поддържа над -280mV, (като се използва Ag/AgCl сравнителен електрод). Редокси потенциалът може да бъде контролиран чрез добавяне на донор на електрони.
Противоположно на системата съгласно фигура 1, промивната течност трябва след това да бъде обработена извън скрубера в случая на редукция със серен диоксид за отстраняване на образувания сулфат и остатъчен сулфит. Това може да бъде осъществено чрез преципитационен танк за образуване на гипс (което не е показано).Съгласно предпочитан вариант на изпълнение, сулфатът се преработва микробиологично чрез последователно редуциране до сулфид в анаеробен реактор и окисление на сулфида до елементарна сяра в аеробен реактор, както е показано на фигура 3.
Същият процес, но с азотна редукция в отделен биореактор, може да протече съгласно системата на фигура 4. В този случай последователно са свързани един безкислороден реактор за редуциране на азотен оксид, един анаеробен реактор за сулфатно редуциране и един аеробен реактор за сулфидно окисляване откъм долната страна на скрубера.
Редуцирането на азот може да протече също в една от реакциите със сяра. Този вариант може да бъде проведен в съответствие със системата на фигура 5. ΝΟχ заедно със сулфат/ сулфит може да бъде редуциран до азот и сулфид, съответно, със смесена анаеробна биомаса. Останалият ΝΟχ в последния аеробен реактор може също да бъде превърнат в молекулен азот чрез взаимодействие със сулфид, елементарна сяра и вероятно тиосулфат. За редуцирането на ΝΟχ до N 2 на финала се предпочита аеробният реактор поради това, че в този случай се добавя помалко количество от електронния донор. За целта, може да се наложи съкращаване времето на живот в анаеробния реактор, тъй като не всичкия
ΝΟχ там е вече напълно редуциран.
Ако газът, който следва да бъде пречистен съдържа, в допълнение към азотните оксиди, твърде ниска концентрация на серен диоксид, в биореактора може да има недостатъчно количество сулфит за пълно редуциране на азотиня окис. Тогава трябва да бъде добавен друг донор на еректрони (например алкохол).
Важен фактор, който не позволява използването на Fe хелат досега е окислението на активната Fe(II) форма от кислорода на отходния газ или от сулфита. Съгласно изобретението всеки образуван Fe(III) се редуцира от или в присъствие на бактерията. Биологичният реактор би могъл да бъде използван само за редуциране на неактивна Fe(III) в активна Fe(II) форма и да направи системата по-ефективна.
Биологичната редукция на азотен оксид (с други думи регенерирането на комплекса на преходен метал) се провежда при приблизително неутрално pH, например pH между 5 и 9.5, и при повишаваща се температура, например от 25 до 95°С, по-специално от 35 до 70°С.
Описание на приложените фигури
Фигура 1 представлява съоръжение съгласно изобретението за отстраняване на азотни оксиди в отделен скрубер/реактор. На тази фигура, 1 е газов скрубер с входящ отвор за газа 2 и за отвор за отвеждане на газа 3, който притежава средства (напр.дюзи, уплътняващ материал), с които се осъществява ефективен контакт между течността и газа.
Фигура 2 - съоръжение за отстраняване на азотни оксиди в отделен биореактор. Газовият скрубер 1 има входящ отвор за газа 2 и отвор за отвеждане на газа 3, а така също и средство за осъществяване на контакт, свързано в този случай към безкислороден реактор 5, към линията за отвеждане на газа 6 и линия за връщане 7. Донорът на електрони може да бъде добавян по линия 8 и газовете, предимно азот, могат да излетят през отвор за отвеждане на газове 9.
Фигура 3 - съоръжение за отстраняване на азотни оксиди и серни оксиди посредством денитрификация в скрубера. Газовият скрубер 1 с входящ отвор за газа 2, отвор за отвеждане на газа 3, контактно средство и за вливане на донор на електрони 4, в този случай съдържа денитрифицираща биомаса и е свързан с линия 6 към анаеробен реактор 10, съдържащ сулфат- и сулфит- редуцираща биомаса. Електронен донор може да бъде добавян през линия 11, и съответно каквито и да са газове могат да излетят през отвор за отвеждане на газове 12. Анаеробният реактор 10 е свързан с линия 14 към аеробен реактор 13, който съдържа сулфид- оксидираща биомаса и е снабден с входен отвор за достъп на въздуха 15 и отвор за отвеждане на газовете 16. Надолу по течението реакторът 13 е свързан със сепаратор 17, снабден с отвор 18 за сярата.
Сепараторът 17 е свързан чрез линия 7 към газовия скрубер 1 с цел връщане на промивната вода.
Фигура 4 - средство за отстраняване на азотни оксиди и серни оксиди с отделно денитрифициране. Газов скрубер 1 с входящ отвор 2 за приток на газовете и отвор за отвеждане на газовете 3, притежаващ средство за осъществяване на контакт, е свързан чрез отвеждаща линия 6 към безкислороден реактор 5. Безкислородният реактор 5 има отвор за добавяне на електронния донор и отвор за отвеждане на газовете 9. Откъм долната страна на денитрифициращия реактор 5 са свързани анаеробният реактор 10, аеробният реактор 13 и сепараторът 17, както на фигура 3.
Фигура 5 - съоръжение за отстраняване на азотни оксиди и серни оксиди, с денитрификация в анаеробния серен реактор. Газов скрубер 1, притежаващ входящ отвор за газовете 2 и отвор за отделяне на газовете 3 и притежаващ средство за контакт, в този случай свързано към анаеробен реактор 10, който се снабдява с донор на електрони 11 и отвор за отвеждане на газовете (например азот) 9. Откъм долната страна на денитрифициращия/сулфат- и сулфит- редуциращ анаеробен реактор 10 е свързан аеробният реактор 13, както е на фигура 3.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1. Поведението на нитрат- редуциращата бактерия е изследвано в лабораторна инсталация. Тя се състои от скрубер и отделен биореактор. Освен Fe- EDTA разтвор, през скрубера се продухва чист N0, което води до пълно превръщане на Fe- EDTA в NO- Fe- EDTA. Съответно, комплексът NO- Fe- EDTA се превръща в биореактора в Fe-EDTA и N2 с помощта на етанол в качеството му на донор на електрони. Обемът на биореактора е 5 dm3. След преработката, течността се връща в скрубера, където FeEDTA може отново да претърпи комплексо образуване с N0. По време на експериментите, температурата се под държа постоянно на 5(ТС и pH при 7.0. Използваните концентрации на FeEDTA достигат стойности 40 тМ. Бактерията превръща комплекса NO-Fe- EDTA в Fe-EDTA и N2 по следната реакция:
όΝΟ-Fe-EDTA+CjHjOH -> 6F-e -EDTA + 3N2 + 2СО2 + ЗН2О
Най-голямото получено количество NOFe EDTA, което е напълно превърнато от бактерията, е 5.0 kg азот/m3 на ден. Все още не е изследвано какво е най-голямото количество N0Fe-EDTA, което може да бъде преработено от бактерията. Тестът за токсичност показва, че бактерията не се инхибира от Fe-EDTA до достигане на концентрация от 40 шМ. Очаква се от тези експерименти, че могат да бъдат използвани и по-високи нива на EDTA. Токсичността на FeEDTA над тази концентрация не е определяна. По време на експериментите не е набюлдавано разграждане на хелата. При добавяне към регенерационния NO- Fe- EDTA комплекс, бактерията показва своята способност да редуцира неактивния Fe (III)-EDTA в активен Fe (ID-EDTA се образува чрез взаимодействие на Fe (II)-EDTA с кислорода, намиращ се в газа, и чрез взаимодействие на NO-Fe- EDTA със сяра. В аналогични експерименти се пропуска въздух вместо N0 през скрубера, което води до пълно окисляване на FeQD-EDTA до Fe(IF)-EDTA. Съответно, Fe(II)EDTA се възстановява в биореактора. При концентрация от 5 тМ на Fe (III)-EDTA и продължителност от 1.5 h в биореактора, бактерията показва пълно редуциране на Fe (II)-EDTA. Повисоки концентрации на Fe (IP)-EDTA не са прилагани.
Пример 2. Отходен газ, преминаващ в количество 45 000 m3/h и съдържащ 670 mg/m3 SO2 (250 ppm v/v) и 1670 mg/m3 NOx (изразено в NO, съдържа 5- 20% NO2) (1340 ppm v/v) ce преработва в инсталация за пречистване на отходни газове, както е показано на фигура 5. Скруберът има обем 70 т3 и скоростта на промивната вода е 600 m3/h. Анаеробният реактор има обем 275 m3, а аеробният реактор има обем 45 т3. Скоростта на преминаване на потока през биореактора е 110 m3/h. Промивната вода съдържа 3 g Fe-EDTA за литър. Ефективността на отделяне на SOx е 99% и ефективността на отстраняване на ΝΟχ е 75-80%.

Claims (12)

1. Метод за пречистване на отходев газ, съдържащ азотни оксиди, където отходният газ се пречиства с циркулираща пречистваща течност, съдържаща хелат на преходен метал, като хелагьт образува комплекс с азотен оксид, хелагьт впоследствие се регенерира и азотният оксид се редуцира до молекулярен азот, характеризиращ се с това, че хелатът на преходния метал се регенерира биологично в присъствието на електронен донор.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че хелагьт на преходен метал е Fe(II)-EDTA (етилен диамин тетраоцетна киселина).
3. Метод съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че електронният донор включва метанол, етанол или поток, съдържащ органично вещество.
4. Метод съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че електронният донор включва водород.
5. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 4, характеризиращ се с това, че регенерацията се осъществява в същото съоръжение, в което се пречиства отходния газ.
6. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 5, характеризиращ се с това, че електронният донор включва сулфит.
7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че първоначалният сулфит от серния диоксид присъства в отходния газ.
8. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 5, характеризиращ се са това, че електронният донор включва редуциращо серно съединение различно от сулфит, като сулфид, хидросулфид, сяра, тиосулфат или политионат.
9. Метод съгласно една от претенциите от 6 до 8, характеризиращ се с това, че сулфатът или редуцираното серно съединение и който и да е образуван сулфат се редуцира биологично до сулфид, че образуваният сулфид след това се окислява до елементарна сяра и образуваната сяра се отстранява.
10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че регенерирането на комплекса от азотен оксид и хелат на преходен метал се осъществява в същото устройство, в което се редуцира сулфитът и/или сулфатът.
11. Устройство за пречистване на отходен газ съгласно метода от претенции от 5 до 9, характеризиращо се с това, че включва газов скрубер (1), снабден с дюзи и, по желание, пълнеж за довеждане до ефективен контакт на газа и течността и със средства за запазване на биомасата в скрубера, входящ отвор за газа (2) и изходящ отвор за газа (3), и входяща линия (4) за електронния донор, както и най-малко първи резервоар за течност (10) и втори резервоар за течност (13) и сепаратор за твърди вещества (17), свързан към споменатия втори резервоар за течност със свързваща линия (6) между споменатия скрубер (1) и споменатия първи резервоар за течност (10), свързваща линия (14) между споменатия първи и втори резервоар за течност (10) и (13) и свързваща линия (7) между споменатия сепаратор и споменатия скрубер.
12. Устройство за пречистване на отходен газ съгласно метода от претенциите от 6 до 9, характеризиращ се с това, че включва газов скрубер (1), снабден с дюзи и по желание, пълнеж за довеждане до ефективен контакт на газа и течността, входящ отвор за газа (2) и изходящ отвор за газа (3), първи резервоар за течност (5) с входяща линия (8), втори резервоар за течност (10) и трети резервоар за течност (13) и сепаратор за твърди вещества (17), свързан със споменатия трети резервоар за течност (13), и свързваща линия (6) между споменатия скрубер (1) и споменатия първи резервоар за течност (5), свързваща линия (19) между споменатия първи резервоар за течност (5) и споменатия втори резервоар за течност (10), свързваща линия (14) между споменатия втори резервоар за течност (10) и споменатия трети резервоар (13) и свързваща линия (7) между споменатия сепаратор (17) и споменатия скрубер (1).
BG101815A 1995-02-06 1997-08-06 Метод за пречистване на отходен газ съдържащ азотни оксиди BG63076B1 (bg)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9500215A NL9500215A (nl) 1995-02-06 1995-02-06 Werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgas.
EP95202154 1995-08-07
PCT/NL1996/000057 WO1996024434A1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101815A BG101815A (bg) 1999-04-30
BG63076B1 true BG63076B1 (bg) 2001-03-30

Family

ID=26139552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101815A BG63076B1 (bg) 1995-02-06 1997-08-06 Метод за пречистване на отходен газ съдържащ азотни оксиди

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5891408A (bg)
EP (1) EP0808210B1 (bg)
JP (1) JPH10513117A (bg)
KR (1) KR100407204B1 (bg)
CN (1) CN1090985C (bg)
AT (1) ATE194088T1 (bg)
AU (1) AU699048B2 (bg)
BG (1) BG63076B1 (bg)
BR (1) BR9606947A (bg)
CA (1) CA2211554A1 (bg)
CZ (1) CZ292547B6 (bg)
DE (1) DE69609050T2 (bg)
DK (1) DK0808210T3 (bg)
ES (1) ES2149450T3 (bg)
FI (1) FI973234A (bg)
GR (1) GR3034410T3 (bg)
HK (1) HK1008189A1 (bg)
HU (1) HU222534B1 (bg)
NO (1) NO314224B1 (bg)
PL (1) PL184247B1 (bg)
RO (1) RO118117B1 (bg)
WO (1) WO1996024434A1 (bg)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0819756A1 (en) * 1996-07-16 1998-01-21 Biostar Development C.V. Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurisation processes
EP0945408B1 (en) * 1998-03-26 2003-09-03 Pâques Bio Systems B.V. Process for removing polyamine chelating agents from aqueous solutions
NL1009612C1 (nl) * 1998-07-10 2000-01-11 Biostar Bv Werkwijze voor het reinigen van een afgas.
WO2003084645A1 (en) 2002-04-08 2003-10-16 Akzo Nobel N.V. Method for removing a nitrogen oxide from a gas
FR2841548B1 (fr) * 2002-06-28 2005-04-22 Syndicat Interdepartemental Po Procede de traitement en trois etapes biologiques d'un effluent
KR100597961B1 (ko) * 2003-04-24 2006-07-06 한국남부발전 주식회사 고정원에서 발생되는 이산화질소 가시매연 저감방법
US7056482B2 (en) 2003-06-12 2006-06-06 Cansolv Technologies Inc. Method for recovery of CO2 from gas streams
JP4523786B2 (ja) * 2004-03-29 2010-08-11 コスモ石油株式会社 排水中の窒素除去方法
US20080044333A1 (en) * 2004-07-30 2008-02-21 Hakka Leo E Method and apparatus for NOx and Hg removal
CN100357015C (zh) * 2005-06-17 2007-12-26 中国科学院过程工程研究所 一种生物法同时脱除气体中SO2、NOx、重金属和颗粒物的方法
US20070105262A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-10 Infineon Technologies Ag Method for fabricating an integrated circuit with a CMOS manufacturing process
WO2008027259A2 (en) * 2006-08-25 2008-03-06 Infilco Degremont, Inc. Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater
US7985576B2 (en) * 2006-08-25 2011-07-26 Infilco Degremont, Inc. Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater
CN101327397B (zh) * 2008-07-03 2011-03-23 大连理工大学 一种生物还原结合络合吸收同时脱除烟气中so2和no的方法
CN101810983B (zh) * 2010-03-12 2012-09-05 浙江大学 用于烟气脱硝中再生氮氧化物络合吸收液的方法
CN103249465B (zh) 2010-10-29 2018-10-09 梅克斯公司 排放气体中二氧化硫的再生回收
MY178872A (en) 2011-11-29 2020-10-21 Univ Danmarks Tekniske Absorption and oxidation of no in ionic liquids
WO2013191502A1 (ko) * 2012-06-22 2013-12-27 한국과학기술원 산화환원 연료전지 및 그를 이용하여 일산화질소를 분리하는 방법
KR101366183B1 (ko) * 2012-09-19 2014-02-24 한국과학기술원 3가 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용하는 산화환원 연료전지 및 이를 이용한 일산화질소 분리방법
CN102836638A (zh) * 2012-08-03 2012-12-26 华侨大学 磁性生物微球两级还原耦合络合吸收脱除烟气中NOx工艺
US9347111B2 (en) * 2012-11-06 2016-05-24 Lixivia, Inc. Making mineral salts from various sources
CN103908882B (zh) * 2014-04-08 2016-05-11 淮南市明月环保科技有限责任公司 一种同时脱硫脱硝联产硫酸钙晶须工艺
CN103908881B (zh) * 2014-04-08 2015-12-02 淮南市明月环保科技有限责任公司 一种电解脱硝的方法
DK3154661T3 (en) 2014-04-16 2018-06-06 Univ Danmarks Tekniske COMBINED OXIDATION AND ABSORPTION OF NOX USING AN IONIC LIQUID TANDEM PROCESS
CN105080289B (zh) * 2014-05-05 2017-08-29 淮南市明月环保科技有限责任公司 一种回收NOx的工艺
CN104190227B (zh) * 2014-07-30 2016-09-14 武汉悟拓科技有限公司 基于烟气湿式氨法脱硫的同步脱硝系统
CN105251330B (zh) * 2015-11-09 2017-09-05 武汉钢铁有限公司 一种基于电解再生除铁的烟气氨法同步脱硫脱硝工艺
CN106758164A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 郑州仁宏医药科技有限公司 一种烟气过滤材料后整理用发泡材料及其制备方法和应用
US10239016B2 (en) 2016-12-07 2019-03-26 Nuorganics LLC Systems and methods for nitrogen recovery from a gas stream
CN106693687B (zh) * 2016-12-30 2023-08-29 南充禾香生物科技有限公司 一种有机肥生产除臭系统
MX2020011624A (es) 2017-01-16 2020-12-07 Nuorganics LLC Sistemas y metodos para recuperar compuestos nitrogenados de una corriente de gas.
CN108854461B (zh) * 2018-05-24 2020-11-13 浙江工业大学 Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用
CN108479379A (zh) * 2018-06-13 2018-09-04 重庆大学 基于Fe(II)EDTA吸收的升流式铁床-厌氧氨氧化处理NO的方法
CN109621694A (zh) * 2018-10-16 2019-04-16 许传高 氨基酸发酵产生尾气的处理工艺
CN109200789A (zh) * 2018-11-21 2019-01-15 安徽工业大学 一种窑炉烟气低温生物酶催化还原脱硝装置及方法
CN110180377A (zh) * 2019-05-15 2019-08-30 浙江万里学院 一种高效同步脱硫脱硝的废气净化方法及反应器
CN110772950A (zh) * 2019-10-15 2020-02-11 华电电力科学研究院有限公司 一种深度协同治理燃煤锅炉烟气污染物的方法与系统
CN110665336A (zh) * 2019-11-15 2020-01-10 青岛大学 一种液相烟气脱硝及吸收液再生一体化方法及装置
CN111389193A (zh) * 2020-01-14 2020-07-10 中国石油大学(华东) 一种同步去除溶解性甲烷和NOx的方法
KR20220067418A (ko) * 2020-11-17 2022-05-24 삼성전자주식회사 매질 중 n2o 및 no 중 하나 이상의 농도를 감소시키는 방법
WO2023227643A1 (en) * 2022-05-25 2023-11-30 Fundació Eurecat A process for the nitric oxide abatement through biological treatments

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1701825A (en) * 1925-12-26 1929-02-12 Koppers Co Inc Gas-purification process
GB1446973A (en) * 1973-09-24 1976-08-18 Asahi Chemical Ind Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas
JPS5561920A (en) * 1978-11-01 1980-05-10 Mitsubishi Electric Corp Deodorizing method
DE3704516A1 (de) * 1987-02-13 1988-08-25 Hoelter Heinz Berg- und tunnelbaufilter zur abscheidung von nitrosen gasen
US4839052A (en) * 1987-03-10 1989-06-13 Council For Scientific And Industrial Research Biological treatment of water
FR2625918B1 (fr) * 1988-01-18 1990-06-08 Bertin & Cie Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux et eventuellement des oxydes d'azote
DE4003064A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-08 Sieglinde Schober Vorrichtung zur denitrifikation von abgasen
NL9000876A (nl) * 1990-04-12 1991-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
US5077208A (en) 1990-06-04 1991-12-31 Abb Environmental Services Inc. Microbial removal of nox from gases
DE69329547T2 (de) * 1992-03-25 2001-05-31 Dolloff F. Bishop Immobilisierter film-bioreaktor

Also Published As

Publication number Publication date
NO973487L (no) 1997-09-24
NO314224B1 (no) 2003-02-17
ES2149450T3 (es) 2000-11-01
BR9606947A (pt) 1997-12-23
BG101815A (bg) 1999-04-30
HU222534B1 (hu) 2003-08-28
CN1090985C (zh) 2002-09-18
EP0808210B1 (en) 2000-06-28
US6235248B1 (en) 2001-05-22
US5891408A (en) 1999-04-06
KR19980702066A (ko) 1998-07-15
DK0808210T3 (da) 2000-11-13
WO1996024434A1 (en) 1996-08-15
PL321627A1 (en) 1997-12-08
JPH10513117A (ja) 1998-12-15
CA2211554A1 (en) 1996-08-15
HUP9801358A3 (en) 2002-03-28
DE69609050D1 (de) 2000-08-03
HK1008189A1 (en) 1999-05-07
NO973487D0 (no) 1997-07-30
RO118117B1 (ro) 2003-02-28
AU699048B2 (en) 1998-11-19
DE69609050T2 (de) 2001-03-08
FI973234A (fi) 1997-10-03
EP0808210A1 (en) 1997-11-26
HUP9801358A2 (hu) 1998-09-28
GR3034410T3 (en) 2000-12-29
FI973234A0 (fi) 1997-08-05
ATE194088T1 (de) 2000-07-15
PL184247B1 (pl) 2002-09-30
AU4733296A (en) 1996-08-27
CN1173830A (zh) 1998-02-18
KR100407204B1 (ko) 2004-05-07
MX9706002A (es) 1998-08-30
CZ250197A3 (cs) 1998-02-18
CZ292547B6 (cs) 2003-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG63076B1 (bg) Метод за пречистване на отходен газ съдържащ азотни оксиди
TW323237B (bg)
US4009251A (en) Process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams by catalytic oxidation of hydrogen sulfide to sulfur while inhibiting the formation of sulfur oxides
RU2161529C1 (ru) Способ биологического удаления сульфида
CN110876881B (zh) 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂
SK280506B6 (sk) Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odp
CN107519762A (zh) 一种清洁型焦炉烟气脱硫脱硝方法及应用
KR102054855B1 (ko) 철-에틸렌다이아민테트라아세트산을 이용한 질소산화물 및 황산화물 동시 처리방법
CN112915755A (zh) 联合回收烟气中二氧化硫并脱除氮氧化物的系统及方法
US4957716A (en) Method for removal of SO2 and NOx from combustion gases by metal chelation and thermal reduction
RU2146964C1 (ru) Способ очистки отходящего или дымового газа, содержащего окислы азота
EP1156867B1 (en) Method for conversion of hydrogen sulfide to elemental sulfur
MXPA97006002A (es) Proceso para purificar el gas de la combustion que contiene oxidos de nitrogeno
JP2000254453A (ja) 排ガス処理方法及び装置
JP2000262861A (ja) 排ガス処理方法及び装置
BE841543A (fr) Procede pour la separation des oxydes d'azote d'un gaz
TW200835546A (en) Method for purifying nitrous gas containing waste gas
JPS5841893B2 (ja) ハイエンガスシヨリホウホウ
CA2216461C (en) Process for the treatment of gases
JPS5855803B2 (ja) 脱硝方法
CN117358034A (zh) 基于络合亚铁盐和钠碱法的烟气脱硫脱硝工艺
JP2001187321A (ja) 排ガス処理方法及び装置