SK280506B6 - Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odp - Google Patents
Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odp Download PDFInfo
- Publication number
- SK280506B6 SK280506B6 SK1656-96A SK165696A SK280506B6 SK 280506 B6 SK280506 B6 SK 280506B6 SK 165696 A SK165696 A SK 165696A SK 280506 B6 SK280506 B6 SK 280506B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- liquid
- sulfide
- redox
- redox liquid
- effluent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/2846—Anaerobic digestion processes using upflow anaerobic sludge blanket [UASB] reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0081—Mixed oxides or hydroxides containing iron in unusual valence state [IV, V, VI]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odpadovej vody s obsahom sírnej zlúčeniny, ktorý pozostáva z napustenia odpadovej vody do anaeróbneho biologického reaktora, premeny zlúčeniny síry v tomto reaktore na sírnik, cirkulácie výtoku s obsahom sírnika z reaktora v prietokovom potrubí, ktoré obsahuje čistiaci systém na zachytenie sírnika vo výtoku, odstránenia sírnika z výtoku kontaktom s nosným plynom v čistiacom systéme a premeny sírnika na síru.
Doterajší stav techniky
Anaeróbne biologické pôsobenie na odpadové vody s obsahom zlúčenín síry umožňuje ich kvantitatívnu konverziu na sírnik. Vytvorený sírnik môže byť premenený na užitočný vedľajší produkt, ktorý je možné odstrániť z kvapaliny, čím sa dosiahne výrazné zníženie solí s obsahom síranu v odpadovej vode. Použitie tejto technológie je zaujímavé v takých prípadoch, keď sú prítomné sírany a sírniky v priemyslových odpadových vodách, pri spracovávaní plynu, perkolácii a pod.
V FR-A-2 484 990 je opísaný spôsob odstránenia sírovodíka pri kombinácii anaeróbneho reaktora, ktorý používa bioplyn, ktorý cirkuluje medzi čističkou a odsírovacím prístrojom. Keď sa však tento spôsob použije pre alkalické odpadové vody, zvýši sa pH kvapaliny v reaktore nad optimálne hodnoty (tvorbou metánu ako aj po prečistení H2S) v dôsledku uvoľnenia oxidu uhličitého ako následok neselektívneho odstránenia sírovodíka. Hodnota pH cirkulujúcej kvapaliny v reaktore sa zvýši po tom, keď oxid uhličitý opustí systém. Stane sa tak v prípade, keď sa veľké množstvá oxidu uhličitého odstraňujú cez odsírovacie zariadenie. Vedie to k dôležitému uvoľneniu oxidu uhličitého v čističke. V uvedenej publikácii je opísané uvoľnenie oxidu uhličitého.
EP-A-0 325 522 opisuje símikový absorpčný systém, v ktorom sírnik je absorbovaný z nosného plynu v absorpčnom systéme absorpčnou kvapalinou, ktorá prechádza v uzavretej slučke absorpčným systémom. Tento dokument však neopisuje, že nosný plyn prechádza uzavretou slučkou cez čistiaci systém a absorpčný systém, kombinácia ktorých zvyšuje účinnosť riešenia.
Podstata vynálezu
Cieľom tohto vynálezu je poskytnutie spôsobu na odstránenie zlúčenín síry z odpadovej vody, predovšetkým z odpadovej vody znečistenej síranmi vo vysokých koncentráciách (> 500g S/m3). V tomto prípade získanie zlúčenín síry môže byt veľmi príťažlivé.
Tento cieľ sa dosiahne pomocou spomenutého spôsobu, v ktorom podľa vynálezu je sírnik absorbovaný z nosného plynu v absorpčnom systéme pomocou absorpčnej kvapaliny, absorpčná kvapalina prechádza v uzavretej slučke cez absorpčný systém a nosný plyn prechádza v uzavretej slučke cez čistiaci systém a absorpčný systém.
Prechod absorpčnej kvapaliny cez uzavretú slučku absorpčného systému predstavuje efektívny spôsob, ktorý zabraňuje uvoľneniu oxidu uhličitého v kroku premeny sírnika na síru.
Výhodne prechádza absorpčná kvapalina cez regeneračný systém a vytvára regenerovateľnú redox kvapalinu.
Je výhodné, aby redox kvapalina mala hodnotu pH v rozsahu od 4 do 7. Výhodnejšia je hodnota pH okolo 6,5.
Absorbent H2S, v ktorom má regenerovateľná redox kvapalina hodnotu pH ako je uvedené, cirkuluje ako absorpčná kvapalina, absorpcii oxidu uhoľnatého je zabránené a oxidácia sírnika na síru môže prebehnúť účinne.
Zistilo sa, že sírnik sa dobre premieňa pomocou redox kvapaliny s obsahom prechodného kovového komplexu, napríklad hexakyanoželezitanu železitého (UI). Po oxidácii sírnika pomocou prechodného kovového komplexu podľa tohto vynálezu nasleduje elektrochemická regenerácia prechodného kovového komplexu pomocou elekródového napätia.
Podstatou vynálezu je premena sírnika pomocou redox kvapaliny s obsahom chelátového železa, chelátové činidlo je výhodne kyselina etyléndiamín tetraoctová (ĽDTA) v koncentrácii od 0,01 do 0,1 M, výhodne 0,05 M.
Podľa tohto vynálezu sa zistilo, že glycerol pridaný do redox kvapaliny, napríklad v suspenzii 50 g/1, stabilizuje redox kvapalinu tak, že bráni priebehu reakcií voľných radikálov. Zistilo sa, že suspenzie MnO2 (napr. 1 g/1) alebo MnCl2.7H2O (napr. 5 g/1) sú účinné na potlačenie reakcii voiňých radikálov.
Ďalej sa zistilo, že biologickej degradácii komplexotvomej látky v redox kvapaline sa zabráni pridaním suspenzie azidu sodného (napríklad 10 ppm) do redox kvapaliny.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Iné vý hody a ciele vynálezu budú jasné z nasledujúceho podrobného opisu v spojení s doprovodným nákresom, kde: Obr. 1 je schematický nákres procesu prietokového diagramu, ktorý zaznamenáva jeden spôsob uskutočnenia vynálezu, kde anaeróbna premena síranov a sírnikov prebieha v jednej reakčnej nádobe, odstránenie sírovodíka prebieha v systéme uzavretej slučky a účinná absorpcia/premena sírnika prebieha pomocou chelátov železa, ktoré sa nachádzajú v redox kvapaline, ktorá cirkuluje v uzavretej slučke cez zavzdušňovač.
Obr. 1 znázorňuje inštaláciu 1 pre biologické spracovanie odpadovej vody (prítok) 2 s obsahom zlúčenín síry. Odpadová voda 2 je privedená do anaeróbneho biologického reaktora 3 pomocou pumpy 4 cez privádzač 5. Výtok opúšťa reaktor 3 cez výpustný otvor 6 a vzniknutý bioplyn, schematický znázornený bublinkami 7, je zadržaný v plynovom zberači 8 a transportovaný odvádzačmi 9, 10 na absorbent/reaktor 11. Výtok z reaktora 3 je pomocou pumpy 12 a rozvádzača 13 privádzaný do čistiaceho systému 14, ktorý je tvorený filtrom a reaktorom 3. Do čističky 14 je výtok obsahujúci sírnik privádzaný cez otvory 15 a H2S prechádza z kvapalnej fázy do plynnej fázy. Použitý bioplyn recirkuluje veľkou rýchlosťou nad absorbentom 11 a čističkou 14 cez potrubie 10, 16 pomocou ventilátora 17. Nadbytok bioplynu bez síry je uvoľnený cez otvor 18. V absorbente 11 je plyn s obsahom H2S hrubo prečistený kvapalinou s obsahom Fe(HI/II) nastavenou na hodnotu pH 6,5. Absorbovaný H2S je okamžite premenený na elementárnu síru, ktorá sa zráža , a usadzuje vo forme šupiniek v zberači 19. Sírnu hmotu možno získať po otvorení ventilu 20 na spodku zberača 19 a môže byť ďalej spracovaná, napríklad tak, že hmota je odvodnená a získaná voda je znovu privedená do systému. Vytvorený Fe(II) EDTA prechádza cez privádzač 21 do zavzdušňovača 22, kde vzduch (schematicky označený bublinkami 23) je privádzaný pomocou ventilátora alebo kompresora 24. V zavzdušňovači 22 je
SK 280506 Β6
Fe(II) oxidované na Fe(III). Regenerovaná kvapalina je privádzaná pumpou 25 a privádzačom 26 do absorbenta 11, kde kvapalina vstupuje cez otvory 27. Na zabránenie prístupu voľného kyslíka do systému je zavzdušňovanie kontrolované meraním oxidačného potenciálu v kvapalnej fáze pomocou merača 28 a kontrolou kompresora 24 v spätnej slučke 29, čim sa zabráni nerovnomernému prívodu vzduchu pri maximálnej hodnote +150 mV vzhľadom na NHE. Doplnenie spotrebovanej vody a chemikálii prebieha v nádobe 22.
Pri správnom použití procesu aplikovaného na žltohnedú odpadovú vodu sú typické pomery prietokovej rýchlosti nasledovné:
z reaktora 3 ku čističke 14 (rýchlosť prietoku kvapaliny cez pumpu 12)/(rýchlosť prítoku cez pumpu 4) - 2 ku 40;
z čističky 14 k absorbentu 11 (rýchlosť cirkulácie plynu) /z reaktora 3 ku čističke 14 (rýchlosť cirkulácie kvapaliny) = 10 ku 300;
z absorbenta 11 k zavzdušňovaču 22 (rýchlosť cirkulácie kvapaliny cez pumpu 25)/ z reaktora 3 k čističke 14 (rýchlosť cirkulácie kvapaliny pre 0,06 M Fe.EDTA) - 0,1 k 0,3.
Na zabezpečenie intenzívneho a opakovaného kontaktu plynných a kvapalných fáz v čističke 14 a absorbente 11 je rýchlosť prietokov plynu a kvapaliny v systéme čističky 14 a absorbenta 11 relatívne vysoká. Čistička 14 a absorbent 11 sú pomaly prekvapkávajúce filtre.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Reaktor Upflow Anaerobic Sludge Blanket (UASB) s objemom 5 1 bol použitý· na anaeróbne spracovanie žltohnedej odpadovej vody. Vnútorný priemer reaktora bol 10 cm a jeho výška bola 65 cm. Reaktor bol spojený potrubím s kolónou čističa s vnútorným priemerom 5 cm. Výtok z reaktora UASB (re)cirkuloval pomocou peristaltickej pumpy. Čistiaca kolóna bola spojená s 1 1 absorpčnou kolónou s výškou 50 cm s obsahom 500 ml 0.06 M železa (pomer III/II = 0,8) v 0,1 M EDTA pH 6,5 v 0,2 M fosfáte.
Žltohnedá odpadová voda mala nasledovné zloženie:
COD (celkové): 6,5 g/1
COD (rozpustné): 5,3 g/1 síran: 2,9 g/1 sírnik: 0,3 g/1
Prevádzkové podmienky v UASB reaktore:
rýchlosť prítoku: | 0,4 1/h |
teplota: | 29 - 30 “C |
pH: | 7,5 - 8,5 |
rýchlosť vstupu: | 6 -14 kg COD/m3.d |
čas zadržania: | 1 - 0,4 d |
Prevádzkové podmienky v čističke: prietok plynu 30 1/h
Prevádzkové podmienky v absorbente:
redoxná kvapalina: 0,06 M železo; 80 % FeUI v 0,1
M EDTA pH: 6,5
Účinnosť UASB reaktora: odstránenie COD: 50 - 70 % premena síranu na sírnik: 70-95 %
Účinnosť čističky: odstránenie sírnika: 60 % (UASB pH 8,5)
90% (UASB pH 7,5)
Príklad 2
Účinnosť odstránenia síry bola podrobnejšie študovaná v pokusoch s čistením vodných roztokov 0,03 M sírnika a 0,05 M uhličitanu pri hodnotách pH medzi 7,5 a 8,5 a použití nosného plynu (N2)v systéme uzavretej slučky s redox kvapalinou, ktorá obsahovala 0,06 M železo EDTA s hodnotami pH medzi 5,5 a 8,5 a pomerom FeIH/II medzi 0,8 a 0,2 s kontinuálnym meraním mV v zavzdušňovanej redox kvapaline v oddelenom zavzdušňovači.
Zistilo sa, že pôvodne najlepšie čistiace výsledky sa získali pri hodnote pH 7,5 pre roztok sírnika a pri pH 8,5 redox kvapaliny. Systém však nie je stály: pH v roztoku sírnika sa zvyšuje a čistiaca účinnosť klesá tak, že systém nie je praktický·. Podobné závery možno získať pri všetkých kombináciách pH UASB 7,5 a 8 a pH redox kvapalín 8,5 a 7,5. Pri pH UASB 8,5 sa neobjavia žiadne obmedzenia vzhľadom na pH redox kvapalín. Požadovaný objem plynu na účinné očistenie sírnika je však neprakticky vysoký.
Na účinné odstránenie síry je pH redox kvapaliny nižšie ako 7. Pri hodnotách nižších ako 6 absorpcia sírovodíka v redox kvapaline začína významne klesať. Pri pH 6,5 sa objavuje praktické optimum, pri ktorom nedochádza k významnej strate oxidu uhličitého počas zavzdušňovania; systém je stabilný a potrebný objem plynu pre účinné prečistenie a konverziu sírovodíka na sírnik je nízky.
Príklad 3
Konverzia sírnika na síru pri rôznych hodnotách pH.
Roztoky s obsahom 0,2 mol KH2PO4/Na0H pufra, 0,1 mol FeSO4 a 0,25 mol EDTA na liter demineralizovanej vody boli upravené na pH 6,5, 7,0 a 8,0 a zavzdušnené. Po chvíľke bolo možno pozorovať zmenu farby spôsobenú oxidáciou Fe(II) na Fe(III). Pridanie 5 ml roztoku 0,1 M Na2S k 100 ml roztoku 0,1 M Fe(III)-EDTA okamžite spôsobilo rýchlu tvorbu častíc síry pri testovaných hodnotách pH. Pri veľmi miernom miešam proces koagulácie/flokulácie prebehne v priebehu dvoch hodín. Vo všetkých pokusoch s konverziou bolo viac ako 99 % pridaného sírnika oxidovaného na síru.
Príklad 4
Kontrolovaná regenerácia Fe(II)EDTA.
Spotrebovaný Fe(II)EDTA v použitej redox kvapaline musí byť opätovne oxidovaný zavzdušnením, existuje riziko zavedenia voľného kyslíka do bioplynu. Preto by mala byť koncentrácia kyslíka v regeneračnej kvapaline dostatočne nízka. Bezpečná a účinná regenerácia predstavuje zmenu pomeru 0,8 - 0,2 Fe(IH)/ Fe(II) medzi vstupom a výstupom sírnika v absorpčnom/konverznom reaktore. Na stanovenie možnosti kontrolovania redox potenciálu takýchto zmesí sa musí merať redox potenciál roztokov 0,06 M Fe. EDTA pri dvoch rozdielnych železnato/železitých pomeroch a pri rôznych hodnotách pH v rozsahu medzi 4 a 9,3. Zistilo sa, že pri rozsahu pH medzi 6 a 8 (pri ktorom je možná úplná absorpcia H2S a absorpcia CO2 je obmedzená) sa líši redox potenciál roztokov s dvoma železnato/železitými pomermi asi o 50 mV. Navyše, v rozsahu pH 6 až 6,5 bol redox potenciál menej závislý od pH, čo umožnilo spoľahlivú kontrolu procesu počas zavzdušňovania v blízkosti pH 6,5 a maximálnej hodnoty 150 mV.
Claims (21)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odpadovej vody s obsahom sírnej zlúčeniny pozostávajúci z napustenia odpadovej vody do anaeróbneho biologickéhoSK 280506 Β6 reaktora, premeny zlúčeniny síry v tomto reaktore na sírnik, cirkulácie výtoku s obsahom sírnika z reaktora v prietokovom potrubí, ktoré obsahuje čistiaci systém na zachytenie sírnika vo výtoku, odstránenia sírnika z vý toku kontaktom s nosným plynom v čistiacom systéme a premeny sírnika na síru, vyznačujúci sa tým, že sírnik je absorbovaný z nosného plynu do absorpčného systému (11) pomocou absorpčnej kvapaliny, ktorá prechádza slučkou (26, 11, 21, 22) cez absorpčný systém (11) a nosný plyn prechádza v uzavretej slučke (16, 14, lb, 11) cez čistiaci systém (14) a absorpčný systém (11).
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že absorpčná kvapalina prechádza cez regeneračný systém a obsahuje regenerovateľnú redox kvapalinu.
- 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že redox kvapalina má hodnotu pH 4 až 7.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že redox kvapalina má hodnotu pH 6,5.
- 5. Spôsob podľa nároku 2 až 4, vyznačujúci sa tým, že redox kvapalina obsahuje prechodný kovový' komplex.
- 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že prechodným kovovým komplexom je hexakyanoželezitan železitý.
- 7. Spôsob podľa nárokov 5 alebo 6, vyznačujúci sa tým, že prechodný kovový· komplex je elektrochemický regenerovaný.
- 8. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 4, vyznačujúci sa tým, že redox kvapalina je regenerovaná zavzdušnením.
- 9. Spôsob podľa nárokov 2 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že redox kvapalina obsahuje chelátové činidlo.
- 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že chelátovým činidlom je kyselina etylén tetraoctová.
- 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že koncentrácia kyseliny etylén tetraoctovej v redox kvapaline je v rozsahu 0,01 až 0,1 M.
- 12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že koncentrácia kyseliny etylén tetraoctovej v redox kvapaline je 0,05 M.
- 13. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9 až 12, vyznačujúci sa tým, že zavzdušnenie redox kvapaliny sa kontroluje meraním oxidačného potenciálu mV na získanie pomeru 0 až 4 koncentrácii chelátovaných Fe (II): Fe (III).
- 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že pomer koncentrácií chelátovaných Fe (II): Fe (III) je približne 0,25.
- 15. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že pomer medzi rýchlosťou prívodu nosného plynu a cirkulujúcim výtokom je v rozsahu 10 až 300.
- 16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sírnik je oddeľovaný v čistiacom filtri.
- 17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sírnik je absorbovaný v čistiacom filtri.
- 18. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že do redox kvapaliny je pridaný glycerol.
- 19. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že do redox kvapaliny je pridaná suspenzia oxidu manganatého.
- 20. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že do redox kvapaliny je pridaná suspenzia chloridu manganatého.
- 21. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že do redox kvapaliny je pridaná suspenzia azidu sodného.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401036A NL9401036A (nl) | 1994-06-23 | 1994-06-23 | Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater. |
PCT/NL1995/000184 WO1996000191A1 (en) | 1994-06-23 | 1995-06-01 | Anaerobic removal of sulphur compounds from waste water |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK165696A3 SK165696A3 (en) | 1997-08-06 |
SK280506B6 true SK280506B6 (sk) | 2000-03-13 |
Family
ID=19864350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1656-96A SK280506B6 (sk) | 1994-06-23 | 1995-06-01 | Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odp |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5958238A (sk) |
EP (1) | EP0766650B1 (sk) |
JP (1) | JP3283266B2 (sk) |
CN (1) | CN1087715C (sk) |
AT (1) | ATE165796T1 (sk) |
AU (1) | AU682967B2 (sk) |
BR (1) | BR9508075A (sk) |
CA (1) | CA2192575A1 (sk) |
CZ (1) | CZ291141B6 (sk) |
DE (1) | DE69502394T2 (sk) |
DK (1) | DK0766650T3 (sk) |
ES (1) | ES2118603T3 (sk) |
GR (1) | GR3027580T3 (sk) |
HU (1) | HUT77892A (sk) |
NL (1) | NL9401036A (sk) |
NO (1) | NO965440L (sk) |
NZ (1) | NZ285855A (sk) |
RU (1) | RU2144510C1 (sk) |
SK (1) | SK280506B6 (sk) |
WO (1) | WO1996000191A1 (sk) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19716939C2 (de) * | 1997-04-23 | 2002-06-27 | Bernd Diering | Verfahren und Abwasserbehandlungsanlage zur biologischen Aufbereitung von farbstoffhaltigen Abwässern aus der Textil- und Lederindustrie |
NL1011490C2 (nl) * | 1999-03-08 | 2000-09-12 | Paques Bio Syst Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
US6218174B1 (en) | 1999-05-12 | 2001-04-17 | Gene E. Keyser | Purification of fluids and control of solute concentrations through selective degasification |
US6245553B1 (en) | 1999-08-05 | 2001-06-12 | Gene E. Keyser | Method and apparatus for limiting emissions from a contained vessel |
ES2167222B1 (es) * | 2000-04-10 | 2003-10-01 | Meyme S A | Procedimiento e instalacion para el tratamiento de purines en explotaciones ganaderas. |
US6592751B2 (en) * | 2001-09-26 | 2003-07-15 | Council Of Scientific And Industrial Research | Device for treatment of wastewater |
US7374682B2 (en) * | 2003-03-31 | 2008-05-20 | Ebara Corporation | Method and apparatus for the methane fermentation treatment of wastewater containing sulfur compound |
EP1728554A1 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-06 | Research Institute of Petroleum Industry | A process for removing sulfur particles from an aqueous catalyst solution and for removing hydrogen sulfide and recovering sulfur from a gas stream |
JP5166014B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2013-03-21 | 株式会社東芝 | 嫌気性処理における溶存硫化水素の除去装置 |
US8366932B1 (en) * | 2008-10-08 | 2013-02-05 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Micro-aeration of sulfide removal from biogas |
JP5262735B2 (ja) * | 2009-01-14 | 2013-08-14 | 栗田工業株式会社 | 嫌気処理方法及び装置 |
CN101554564B (zh) * | 2009-05-06 | 2012-01-11 | 山东金诚石化集团有限公司 | 一种防止火炬气压缩机和管道堵塞及结盐的方法和设备 |
US8382983B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-02-26 | Christopher Ott | Systems and methods for converting gaseous byproducts of wastewater treatment into energy |
US9764966B2 (en) | 2012-12-24 | 2017-09-19 | Paques I.P. B.V. | Hydrogen sulfide removal from anaerobic treatment |
FR3007023B1 (fr) * | 2013-06-14 | 2015-07-10 | R & I Alliance | Procede et installation de desulfuration du digestat et du biogaz d'un digesteur |
EP3409642A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Paqell B.V. | A process to convert bisulphide to elemental sulphur |
CN107324288B (zh) * | 2017-07-05 | 2020-04-28 | 海若斯(北京)能源环保科技有限公司 | 一种酸性废石膏综合处理与循环利用的工艺 |
CN107265773A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-10-20 | 江苏道明化学有限公司 | 一种循环水的预处理方法 |
IT202100033074A1 (it) * | 2021-12-30 | 2023-06-30 | Medio Chiampo Spa | Impianto di trattamento di un refluo contenente acido solfidrico, in particolare un refluo contenente acque reflue di conceria |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB999799A (en) * | 1962-01-17 | 1965-07-28 | Humphreys & Glasgow Ltd | Purification of gases |
US3754376A (en) * | 1972-02-01 | 1973-08-28 | Texaco Inc | Inert gas stripping of contaminated water |
US4076621A (en) * | 1976-03-15 | 1978-02-28 | Air Resources, Inc. | Chelate oxidation of hydrogen sulfide in sour water |
FR2484990A2 (fr) * | 1979-07-23 | 1981-12-24 | Degremont | Procede pour l'epuration biologique anaerobie d'eaux residuaires a forte pollution organique et contenant des sulfates |
FR2461684A1 (fr) * | 1979-07-23 | 1981-02-06 | Degremont Sa | Procede pour l'epuration d'eaux residuaires a forte pollution organique et contenant des sulfates |
US4552734A (en) * | 1983-09-08 | 1985-11-12 | Aquafine Corporation | Fluidization process for removing total reduced sulfur compounds from industrial gases |
AT379759B (de) * | 1984-04-05 | 1986-02-25 | Kimura Kakoki Co Ltd | Verfahren zur entfernung von schwefelwasserstoff aus gasen |
US4614588A (en) * | 1985-08-22 | 1986-09-30 | Dorr-Oliver Incorporated | Method for sulfide toxicity reduction |
US4871520A (en) * | 1985-08-23 | 1989-10-03 | Shell Oil Company | Process and composition for H2 S removal |
US4891205A (en) * | 1986-02-24 | 1990-01-02 | The Dow Chemical Company | Stabilized chelating agents for removing hydrogen sulfide |
EP0241602A1 (en) * | 1986-04-16 | 1987-10-21 | Gist-Brocades N.V. | Anaerobic purification of wastewater, containing sulphate and organic material |
US4774071A (en) * | 1986-05-01 | 1988-09-27 | The Dow Chemical Company | Process and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams |
FR2625917B1 (fr) * | 1988-01-18 | 1992-02-14 | Bertin & Cie | Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'hydrogene sulfure |
EP0409480A3 (en) * | 1989-07-19 | 1991-04-10 | Mobil Oil Corporation | Method of removing hydrogen sulfide from a gas |
US5273734A (en) * | 1990-01-12 | 1993-12-28 | The Texas A&M University System | Conversion of H2 to sulfur |
RU2079450C1 (ru) * | 1990-04-12 | 1997-05-20 | Паквес Б.В. | Способ переработки воды, содержащей соединения серы (варианты) |
NL9100587A (nl) * | 1991-04-04 | 1992-11-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
US5390278A (en) * | 1991-10-08 | 1995-02-14 | Bell Canada | Phoneme based speech recognition |
CA2100294C (en) * | 1992-07-27 | 2003-08-19 | David Frederick Bowman | Process of removing hydrogen sulphide from a gas mixture |
-
1994
- 1994-06-23 NL NL9401036A patent/NL9401036A/nl not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-01 HU HU9603271A patent/HUT77892A/hu unknown
- 1995-06-01 AT AT95919672T patent/ATE165796T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 AU AU25388/95A patent/AU682967B2/en not_active Ceased
- 1995-06-01 US US08/765,142 patent/US5958238A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 CN CN95193605A patent/CN1087715C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 EP EP95919672A patent/EP0766650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-01 DE DE1995602394 patent/DE69502394T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 SK SK1656-96A patent/SK280506B6/sk unknown
- 1995-06-01 CA CA 2192575 patent/CA2192575A1/en not_active Abandoned
- 1995-06-01 ES ES95919672T patent/ES2118603T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-01 CZ CZ19963509A patent/CZ291141B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 DK DK95919672T patent/DK0766650T3/da active
- 1995-06-01 RU RU97101088A patent/RU2144510C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 NZ NZ285855A patent/NZ285855A/en unknown
- 1995-06-01 JP JP50302896A patent/JP3283266B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 BR BR9508075A patent/BR9508075A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 WO PCT/NL1995/000184 patent/WO1996000191A1/en active IP Right Grant
-
1996
- 1996-12-18 NO NO965440A patent/NO965440L/no not_active Application Discontinuation
-
1998
- 1998-08-05 GR GR980401766T patent/GR3027580T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL9401036A (nl) | 1996-02-01 |
NZ285855A (en) | 1998-04-27 |
NO965440D0 (no) | 1996-12-18 |
DE69502394T2 (de) | 1999-01-07 |
US5958238A (en) | 1999-09-28 |
CA2192575A1 (en) | 1996-01-04 |
MX9606037A (es) | 1998-05-31 |
SK165696A3 (en) | 1997-08-06 |
HUT77892A (hu) | 1998-09-28 |
AU2538895A (en) | 1996-01-19 |
CN1087715C (zh) | 2002-07-17 |
DE69502394D1 (de) | 1998-06-10 |
ATE165796T1 (de) | 1998-05-15 |
JPH10505534A (ja) | 1998-06-02 |
CZ350996A3 (en) | 1997-04-16 |
CN1150792A (zh) | 1997-05-28 |
DK0766650T3 (da) | 1999-03-15 |
AU682967B2 (en) | 1997-10-23 |
ES2118603T3 (es) | 1998-09-16 |
EP0766650B1 (en) | 1998-05-06 |
BR9508075A (pt) | 1997-11-11 |
WO1996000191A1 (en) | 1996-01-04 |
HU9603271D0 (en) | 1997-01-28 |
EP0766650A1 (en) | 1997-04-09 |
GR3027580T3 (en) | 1998-11-30 |
NO965440L (no) | 1996-12-18 |
CZ291141B6 (cs) | 2002-12-11 |
JP3283266B2 (ja) | 2002-05-20 |
RU2144510C1 (ru) | 2000-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK280506B6 (sk) | Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odp | |
US5891408A (en) | Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides | |
EP0051888B1 (en) | Process for the purification of waste water and/or waste water sludge | |
RU2164167C2 (ru) | Способ обработки газов и устройство для его осуществления | |
CA2096660C (en) | Process for the removal of sulphur compounds from gases | |
RU2161529C1 (ru) | Способ биологического удаления сульфида | |
DE3542345A1 (de) | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgas | |
RU97101088A (ru) | Анаэробное удаление соединений серы из сточных вод | |
EP0487705B2 (en) | Process for the removal of hydrogensulphide (h2s) from biogas | |
RU2146964C1 (ru) | Способ очистки отходящего или дымового газа, содержащего окислы азота | |
MXPA96006037A (en) | Anaerobic removal of water sulfur compounds resid | |
JPS61274724A (ja) | 悪臭の処理方法 | |
JPH0133237B2 (sk) | ||
JPS59112824A (ja) | 硫化水素湿式除去法 | |
JPH0760260A (ja) | 水中の窒素除去方法 | |
Paques | 24 THIOPAQ® BIOSCRUBBER: AN INNOVATIVE TECHNOLOGY TO REMOVE HYDROGEN SULFIDE FROM AIR AND GASEOUS STREAMS |