CZ291141B6 - Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadní vody - Google Patents
Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadní vody Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291141B6 CZ291141B6 CZ19963509A CZ350996A CZ291141B6 CZ 291141 B6 CZ291141 B6 CZ 291141B6 CZ 19963509 A CZ19963509 A CZ 19963509A CZ 350996 A CZ350996 A CZ 350996A CZ 291141 B6 CZ291141 B6 CZ 291141B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrogen sulphide
- liquid
- redox
- redox liquid
- effluent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 53
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 34
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 5
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 2
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical group [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WZIMSXIXZTUBSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[bis(carboxymethyl)amino]methyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O WZIMSXIXZTUBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 claims 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000009280 upflow anaerobic sludge blanket technology Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000005276 aerator Methods 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 sulfates sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical class [Fe+3].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000797 iron chelating agent Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- IFNUJXLCSQBQNV-UHFFFAOYSA-L manganese(2+) dichloride heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] IFNUJXLCSQBQNV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical class OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/2846—Anaerobic digestion processes using upflow anaerobic sludge blanket [UASB] reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0081—Mixed oxides or hydroxides containing iron in unusual valence state [IV, V, VI]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Zp sob anaerobn ho odstra ov n slou enin s ry z odpadn ch vod, p°i kter m se 1) p°iv d j odpadn vody do anaerobn ho vyhn vac ho syst mu, 2) prov d konverze slou enin s ry ve vyhn vac m syst mu na hydrogensulfid, 3) v²tok, obsahuj c hydrogensulfid, cirkuluje z vyhn vac ho syst mu do obtokov ho kan lu obsahuj c ho stripovac jednotku pro odh n n hydrogensulfidu z v²toku, 4) odstra uje hydrogensulfid z v²toku uv d n m v²toku do styku s transportn m plynem ve stripovac jednotce a 5) prov d konverze hydrogensulfidu na s ru, p°i em se hydrogensulfid absorbuje z transportn ho plynu v absorp n m syst mu absorp n kapalinou, kter se vede v uzav°en m regula n m obvodu absorp n m syst mem a transportn plyn se vede v uzav°en m regula n m obvodu stripovac jednotkou a absorp n m syst mem. Vy erpan absorp n kapalina se vede regenera n m syst mem a obsahuje regenerovatelnou redoxn kapalinu.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadní vody, který zahrnuje následující stupně:
1) přivádění odpadní vody do anaerobního vyhnívaj ícího systému,
2) konverzi sloučenin síry ve vyhnívacím systému na hydrogensulfid,
3) cirkulaci výtoku obsahujícího hydrogensulfid z vyhnívajícího systému do obtokového kanálu obsahujícího stripovací jednotku pro odhánění hydrogensulfidu z výtoku,
4) odstraňování hydrogensulfidu z výtoku uváděním výtoku do styku s transportním plynem ve stripovací jednotce a
5) konverzi hydrogensulfidu na síru.
Dosavadní stav techniky
Anaerobní zpracování odpadních vod, obsahujících sloučeniny síry, umožňuje kvantitativní konverzi sloučenin síry na hydrogensulfidu. Pokud se může vytvářený hydrogensulfid převádět na užitečné vedlejší produkty, které se z kapaliny mohou odstraňovat, může se dramaticky snížit zasolení odpadních vod obsahujících sloučeniny síry. Takové technologii se věnuje velká pozornost v případech, kdy se sírany a siřičitany odvádějí například s odpadními vodami z průmyslových výrob, z čištění kouřového plynu nebo z loužení.
Ve francouzském patentovém spise FR 2 484 990 se popisuje způsob odhánění hydrogensulfidu v obtokovém kanálu anaerobního reaktoru za použití bioplynu, který cirkuluje mezi stripovací jednotkou a desulfurační aparaturou. Pokud se však tohoto způsobu použije pro alkalické odpadní vody, vzroste hodnota pH mimo optimální hodnoty (stejně pro methanogenezi jako pro odhánění hydrogensulfidu) v důsledku uvolňování oxidu uhličitého jakožto následku neselektivního odstraňování hydrogensulfidu. Hodnota pH kapaliny cirkulující mezi reaktorem a stripovací jednotkou vzroste, pokud oxid uhličitý opouští systém. K tomu dochází, když se velké množství oxidu uhličitého odstraňuje přes desulfurační aparaturu za významného uvolňování oxidu uhličitého ve stripovací jednotce. V uvedeném francouzském patentovém spise se popisuje takové uvolňování oxidu uhličitého.
V patentovém spisu EO-A-O 325 522 se popisuje hydrogensulfidový absorpční systém, přičemž se hydrogensulfid absorbuje z transportního plynu v absorpčním systému absorpční kapalinou, přičemž se absorpční kapalina vede v uzavřeném regulačním obvodu absorpčním systémem. Nikde se však neuvádí, že transportní plyn prochází v uzavřeném regulačním obvodu přes stripovací jednotku a absorpční systém.
Úkolem vynálezu je vyvinout způsob odstraňování sloučenin síry z odpadní vody, zvláště z odpadní vody nečištěné sírany ve vysoké koncentraci (vyšší než 500 g síry/m3). V takovém případě může být získání sloučenin síry velmi zajímavé.
Podstata vynálezu
Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadních vod, při kterém se
1) přivádějí odpadní vody do anaerobního vyhnívacího systému,
2) provádí se konverze sloučenin síry ve vyhnívacím systému na hydrogensulfíd,
3) výtok, obsahující hydrogensulfíd, cirkuluje z vyhnívacího systému do obtokového kanálu obsahujícího stripovací jednotku pro odhánění hydrogensulfídu z výtoku,
4) odstraňuje se hydrogensulfíd z výtoku uváděním výtoku do styku s transportním plynem ve stripovací jednotce a
5) provádí se konverze hydrogensulfídu na síru, spočívá podle vynálezu v tom, že se hydrogensulfid absorbuje z transportního plynu v absorpčním systému absorpční kapalinou, která se vede v uzavřeném regulačním obvodu absorpčním systémem a transportní plyn se vede v uzavřeném regulačním obvodu stripovací jednotkou a absorpčním systémem.
Vedení absorpční kapaliny v uzavřeném regulačním obvodu absorpčním systémem je účinným způsobem prevence uvolňování oxidu uhličitého ve stupni konverze hydrogensulfídu na síru.
S výhodou se absorpční kapalina vede regeneračním systémem a obsahuje regenerovatelnou redoxní kapalinu. Redoxní kapalina má s výhodou hodnotu pH 4 až 7 a ještě výhodněji přibližně 6,5.
V absorbéru hydrogensulfídu, ve kterém cirkuluje regenerovatelná redoxní kapalina mající shora specifikovanou hodnotu pH jakožto absorpční kapalina se zabraňuje absorpci oxidu uhličitého, zatímco se efektivně oxiduje hydrogensulfíd na síru.
Zjistilo se, že se hydrogensulfíd dobře převádí redoxní kapalinou obsahující komplex přechodového kovu, například hexakyanoželezitan. Oxidace hydrogensulfídu komplexem přechodového kovu podle vynálezu je následována elektrochemickou regenerací komplexu přechodového kovu řízený napětím elektrody.
Podle vynálezu se hydrogensulfíd převádí za použití redoxní kapaliny obsahující chelatované železo, přičemž je chelatačním činidlem s výhodou ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA) o koncentraci 0,01 až 0,1 M, s výhodou 0,05 M.
Podle vynálezu se zjistilo, že v případě přidání glycerolu do redoxní kapaliny, například ve formě suspenze obsahující 50 g/1, se redoxní kapalina stabilizuje předcházením výskytu a reakcí volných redikálů. Rovněž suspenze oxidu manganičitého (například obsahující 1 g/1) nebo heptahydrátu chloridu manganatého (například obsahující 5 g/1) účinně brání reakcím volných radikálů.
Zjistilo se také, že biologické odbourání komplexotvomého činidla v redoxní kapalině se účinně brání přidáním suspenze azidu sodného (například 10.10^* % do redoxní kapaliny.
Způsob podle vynálezu a jeho výhody objasňuje následující podrobný popis s připojeným obrázkem.
-2CZ 291141 B6
I
Přehled obrázku na výkrese
Obr. 1
Schéma jednoho provedení způsobu podle vynálezu, při kterém k anaerobní konverzi síranů asiřičitanů dochází v jedné reakční nádobě, k odhánění hydrogensulfidu dochází v uzavřeném regulačním obvodu a k účinné absorpci/konverzi hydrogensulfidu dochází za použití chelátů železa v redoxní kapalině cirkulující v uzavřeném regulačním obvodu provzdušňovačem.
Na obr. 1 je zařízení 1 pro biologické zpracování odpadní vody 2 (přítoku) obsahující sloučeniny síry. Odpadní voda 2 se vede do anaerobního biologického reaktoru 3 (vyhnívací systém) čerpadlem 4 potrubím 5. Výtok se odvádí z anaerobního biologického reaktoru 3 výtokovým potrubím 6 a produkovaný bioplyn, znázorněný bublinkami 7, se shromažďuje v dómu 8 a odvádí se potrubím 9 a 10 do absorpčního reaktoru H.. Výtok z anaerobního biologického reaktoru 3 cirkuluje za použití čerpadla 12 a potrubí 13 mezi stripovací jednotkou 14 typu biologického filtru a anaerobního biologického reaktoru 3. Do stripovací jednotky 14 se výtok, obsahující hydrogensulfid, zavádí otvory 15 a hydrogensulfid se převádí z vodné do plynné fáze. Použitý plyn se recirkuluje vysokou rychlostí přes absorpční reaktor 11 a stripovací jednotku 14 potrubím 10, 16 za použití ventilátoru 17. Nadbytek bioplynu, prostého hydrogensulfidu se může vypouštět ventilem 18. V absorpčním reaktoru 11 se plyn, obsahující hydrogensulfid, čistí kapalinou, obsahující dvojmocné a trojmocné železo, pufrovanou na hodnotu pH 6,5. Absorbovaný hydrogensulfid se bezprostředně převádí na elementární síru, která koaguluje a usazuje se ve formě vloček v usazováku 19. Suspenze síry se dá vypustit otevřením záklopky 20 na dně usazováku 19 a může se dále zpracovávat, například se suspenze odvodňuje a získaná kapalina se vrací do systému. Produkovaná železnatá sůl ethylendiamintetraoctové kyselina se vede potrubím 21 do provzdušňovače 22, do kterého se zavádí vzduch (schematicky znázorněný bublinami 23) za použití druhého ventilátoru nebo kompresoru 24. Regenerovaná kapalina se převádí čerpadlem 25 a potrubím 26 do absorpčního reaktoru se provzdušňování řídí monitorováním oxidačního napětí v kapalné fázi měřičem 28, řízením kompresoru 24 ve zpětném přívodu 29, čímž se zajistí přerušení zavádění vzduchu při maximální hodnotě +150 mV se zřetelem na normální vodíkovou elektrodu. Ochuzená voda a chemikálie se dodávají do provzdušňovače 22.
Typické průtokové rychlosti pro správnou funkci způsobu při čištění odpadních vod z koželužny jsou následující:
poměr přítoku za použití čerpadel 4 ke kapalině cirkulující za pomoci čerpadla 12 z anaerobního biologického reaktoru 3 do stripovací jednotky 14 je 2 až 40;
poměr kapaliny cirkulující z anaerobního biologického reaktoru 3 do stripovací jednotky 14 ku plynu cirkulujícímu stripovací jednotkou 14 do absorpčního reaktoru 11 je 10 až 300;
poměr kapaliny cirkulující z anaerobního biologického reaktoru 3 do provzdušňovače 22 pro 0,06 M Fe.EDTA ku kapalině cirkulující z absorpčního reaktoru 11 do provzdušňovače 22 za použití čerpadla 25 je 0,1 až 0,3.
Průtokové rychlosti plynu a kapaliny ve stripovací jednotce 14 a v absorpčním reaktoru 11 jsou poměrně vysoké k dosažení intenzivního a opakovaného styku plynné a kapalné fáze ve stripovací jednotce 14 a v absorpčním reaktoru 11. Jak stripovací jednotka 14. tak absorpční reaktor 11 jsou provedeny jako biologické filtry.
Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Používané zkratky mají tento význam:
UASB reaktor (Upflow Anaerobic Sludge Blanket rector) = anaerobní reaktor pro průtok kalu směrem nahoru
-3CZ 291141 B6
COD = chemická spotřeba kyslíku
EDTA = ethylendiamintetraoctová kyselina
Příklady provedení
Příklad 1
Anaerobní reaktor pro průtok kalu směrem nahoru (UASB) o objemu 5 litrů se používá pro anaerobní čištění odpadních vod z koželužen. Vnitřní průměr reaktoru je 10 cm a jeho výška je 65 cm. Reaktor je spojen obtokovým kanálem se stripovací jednotkou o vnitřním průměru 5 cm. Výtok z reaktoru UASB se recirkuluje za použití peristaltického čerpadla. Stripovací jednotka je spojena s absorpčním systémem o objemu 1 litr a o výšce 50 cm, obsahující 500 ml 0,06 M železa (poměr + trojmocného železa ku dvojmocnému je 0,8) v 0,1 M EDTA o hodnotě pH 6,5 v 0,2 M fosforečnanu.
Odpadní vody z koželužen mají následující složení
COD (celkem)
COD (rozpustné) sírany sulfidy
6,5 g/litr
5,3 g/litr
2,9 g/litr
0,3 g/litr
Provozní podmínky v UASB reaktoru přítok kapaliny teplota hodnota pH přívod odpadu prodleva
0,4 Vh až 30 °C
7,5 až 8,5 až 14 kg COD/m3.d až 0,4 d
Provozní podmínky ve stripovací jednotce průtok plynu 30 1/h
Provozní podmínky v absorpčním reaktoru redoxní kapalina 0,06 M železa; 80 % Fe3+ v 0,1 M EDTA hodnota pH 6,5
Výkonnost UASB reaktoru odstranění COD 50 až 70 % konverze síranu na sulfid 70 až 95 %
Výkonnost stripovací jednotky odstranění sulfidu odháněním 60 % (UASB pH 8,5) % (UASB pH 7,5)
Příklad 2
Pro zjištění účinnosti odstraňování síry se provádí podrobné zkoušky odhánění/konverze odháněním vodného roztoku 0,03 M hydrogensulfidu a 0,05 M uhličitanu při hodnotě pH 7,5 až 8,5 a uváděním do styku transportního plynu (dusík) v uzavřeném regulačním obvodu s redoxní kapalinou obsahující 0,06 M soli železa EDTA při hodnotě pH 5,5 až 8,5 za udržování poměru trojmocné železo/dvojmocné železo 0,8 až 0,2 kontinuálně mV řízeným provzdušňováním redoxní kapaliny v odděleném provzdušňovači.
Zjistilo se, že počáteční nej lepší výsledky odhánění se dosahují při hodnotě pH 7,5 v sulfidovém roztoku a 8,5 v redoxním roztoku. Systém však není stálý: hodnota pH v sulfidovém roztoku stoupá a účinnost odhánění klesá, takže se systém stává nepoužitelným. K podobným závěrům se dospělo při všech kombinacích hodnoty pH 7,5 až 8 v reaktoru UASB a hodnot pH redoxní kapaliny 8,5 až 7,5.
Při hodnotě pH v UASB reaktoru 8,5 se nejeví žádná omezení se zřetelem na hodnoty pH v redoxní kapalině. Avšak požadovaný objem plynu k účinnému odhánění hydrogensulfidu je neprakticky vysoký.
Pro účinné odstraňování síry je hodnota pH redoxní kapaliny nižší než 7. Při hodnotě pH nižší než 6 absorpce odháněného hydrogensulfidu v redoxní kapalině se začíná výrazně zpomalovat. Jako optimální se jeví hodnota pH 6,5, při které nedochází k patrnější ztrátě oxidu uhličitého při provzdušňování: systém je stabilní a objem plynu, potřebný pro účinné odhánění a konverzi hydrogensulfidu, je nízký.
Příklad 3
Konverze hydrogensulfidu na síru při různých hodnotách pH
Roztok obsahující 0,2 mol systému dihydrogenfosforečnan draselný/hydroxid sodný jako pufr, 0,1 mol síranu železnatého a 0,25 mol EDTA v litru demineralizované vody se upraví na hodnotu pH 6,5, 7,0 a 8,0 a provzdušňuje se. V průběhu minut se pozoruje oxidace dvojmocného železa na trojmocné změnou barvy. Přidání 5 ml 0,1 M roztoku sulfidu sodného do 100 ml 0,1 M železité soli EDTA vede bezprostředně k rychlé produkci částic síry při testované hodnotě pH. Proces koagulace/flokulace síry (přeměna zákalu na fločky) probíhá v průběhu dvou hodin za velmi mírného míchání. Ve všech zkouškách konverze se více než 99 % přidaného sulfidu oxidovalo na síru.
Příklad 4
Řízená regenerace dvoumocné soli železa EDTA
Jelikož se Fe2’EDTA ve vyčerpané redoxní kapalině musí oxidovat provzdušňováním, existuje nebezpečí zavlečení volného kyslíku do bioplynu. Proto má být koncentrace kyslíku v regenerované kapalině dostatečně nízká. Pro bezpečnou a účinnou regeneraci má být poměr 0,8 až 0,2 Fe37Fe2+ mezi přívodem a vývodem reaktoru pro absorpci a konverzi hydrogensulfidu. Pro stanovení možnosti redoxpotenciálem řízené regenerace takových směsí se měří redoxpotenciál roztoků 0,06 M solí železa EDTA při dvou různých poměrech Fe2+/Fe3+ za hodinu pH 4 až 9,3. Zjistilo se, že hodnota pH 6 až 8 (při které je možná dokonalá absorpce hydrogensulfidu a omezená absorpce oxidu uhličitého) se redoxpotenciál roztoků se dvěma poměry Fe2+/Fe3+ liší přibližně o 50 mV. Kromě toho je při hodnotě pH 6 až 6,5 redoxpotenciál méně závislý na hodnotě pH, což umožňuje spolehlivé řízení provzdušňování při hodnotě pH přibližně 6,5 za maximální hodnoty 150 mV.
-5CZ 291141 B6
Průmyslová využitelnost
Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadních vod, při kterém se hydrogensulfid absorbuje z transportního plynu v absorpčním systému absorpční kapalinou která se vede v uzavřeném regulačním obvodu absorpčním systémem a transportní plyn se vede v uzavřeném regulačním obvodu stripovací jednotkou a absorpčním systémem.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (21)
1) přivádějí odpadní vody do anaerobního vyhnívacího systému,
1. Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadních vod, při kterém se
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se absorpční kapalina vede regeneračním systémem a obsahuje regenerovatelnou redoxní kapalinu.
2) provádí konverze sloučenin síry ve vyhnívacím systému na hydrogensulfid,
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že redoxní kapalina má hodnotu pH 4 až 7.
3) výtok, obsahující hydrogensulfid, cirkuluje z vyhnívacího systému do obtokového kanálu obsahujícího stripovací jednotku pro odhánění hydrogensulfidu z výtoku,
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že redoxní kapalina má hodnotu pH6,5.
4) odstraňuje hydrogensulfid z výtoku uváděním výtoku do styku s transportním plynem ve stripovací jednotce a
5. Způsob podle nároků 2 až 4, vyznačující se tím, že redoxní kapalina obsahuje komplex přechodového kovu.
5) provádí konverze hydrogensulfidu na síru, vyznačující se tím, že se hydrogensulfid absorbuje z transportního plynu v absorpčním systému absorpční kapalinou, která se vede v uzavřeném regulačním obvodu absorpčním systémem a transportní plyn se vede v uzavřeném regulačním obvodu stripovací jednotkou a absorpčním systémem.
6. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že komplexem přechodového kovu je hexakyanoželezitan.
7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se komplex přechodového kovu regeneruje elektrochemicky.
8. Způsob podle nároků 2 až 4, vyznačující se tím, že se redoxní kapalina regeneruje provzdušňováním.
-6CZ 291141 B6
9. Způsob podle nároku 2 nebo 8, vyznačující se tím, že redoxní kapalina obsahuje chelatované železo.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se jako chelatační činidlo používá kyselina ethylendiamintetraoctová.
11. Způsob podle nároku 10, vy zn a č uj í c í se t í m , že redoxní kapalina obsahuje 0,01 až 0,1 M ethylendiamintetraoctové kyseliny.
12. Způsob podle nároku 11, v y z n a č u j í c í se t í m , že redoxní kapalina obsahuje 0,05 M ethylendiamintetraoctové kyseliny.
13. Způsob podle nároků 9 až 12, vyznačující se tím, že se mV-řízeným provzdušňováním redoxní kapaliny dosahuje koncentračního poměru chelatovaného dvojmocného ku trojmocnému železu 0 až 4.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se dosahuje koncentračního poměru 0,25.
15. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že poměr mezi průtokovou rychlostí transportního plynu ze stupně 4) a cirkulujícího výtoku ze stupně 3) je 10 až 300.
16. Způsob podle nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že se hydrogensulfíd odhání v biologickém filtru.
17. Způsob podle nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že se hydrogensulfíd absorbuje v biologickém filtru.
18. Způsob podle nároků 1 až 17, vyznačující přidává glycerol.
tím, že se do redoxní kapaliny
19. Způsob podle nároků 1 až 18, vyznačující přidává suspenze oxidu manganičitého.
tím, že se do redoxní kapaliny
20. Způsob podle nároků 1 až 19, vyznačující přidává suspenze chloridu manganatého.
tím, že se do redoxní kapaliny
21. Způsob podle nároků 1 až 20, vyznačující přidává suspenze azidu sodného.
tím,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9401036A NL9401036A (nl) | 1994-06-23 | 1994-06-23 | Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ350996A3 CZ350996A3 (en) | 1997-04-16 |
| CZ291141B6 true CZ291141B6 (cs) | 2002-12-11 |
Family
ID=19864350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19963509A CZ291141B6 (cs) | 1994-06-23 | 1995-06-01 | Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadní vody |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5958238A (cs) |
| EP (1) | EP0766650B1 (cs) |
| JP (1) | JP3283266B2 (cs) |
| CN (1) | CN1087715C (cs) |
| AT (1) | ATE165796T1 (cs) |
| AU (1) | AU682967B2 (cs) |
| BR (1) | BR9508075A (cs) |
| CA (1) | CA2192575A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ291141B6 (cs) |
| DE (1) | DE69502394T2 (cs) |
| DK (1) | DK0766650T3 (cs) |
| ES (1) | ES2118603T3 (cs) |
| GR (1) | GR3027580T3 (cs) |
| HU (1) | HUT77892A (cs) |
| NL (1) | NL9401036A (cs) |
| NO (1) | NO965440D0 (cs) |
| NZ (1) | NZ285855A (cs) |
| RU (1) | RU2144510C1 (cs) |
| SK (1) | SK280506B6 (cs) |
| WO (1) | WO1996000191A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19716939C2 (de) * | 1997-04-23 | 2002-06-27 | Bernd Diering | Verfahren und Abwasserbehandlungsanlage zur biologischen Aufbereitung von farbstoffhaltigen Abwässern aus der Textil- und Lederindustrie |
| NL1011490C2 (nl) * | 1999-03-08 | 2000-09-12 | Paques Bio Syst Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
| US6218174B1 (en) | 1999-05-12 | 2001-04-17 | Gene E. Keyser | Purification of fluids and control of solute concentrations through selective degasification |
| US6245553B1 (en) | 1999-08-05 | 2001-06-12 | Gene E. Keyser | Method and apparatus for limiting emissions from a contained vessel |
| ES2167222B1 (es) * | 2000-04-10 | 2003-10-01 | Meyme S A | Procedimiento e instalacion para el tratamiento de purines en explotaciones ganaderas. |
| US6592751B2 (en) * | 2001-09-26 | 2003-07-15 | Council Of Scientific And Industrial Research | Device for treatment of wastewater |
| US6905863B2 (en) * | 2002-03-21 | 2005-06-14 | Council Of Scientific And Industrial Research | Aerobic method of removing total dissolved solids (TDS) from tannery wastewaters |
| CN1304305C (zh) * | 2003-03-31 | 2007-03-14 | 株式会社荏原制作所 | 含有硫化合物的废水的甲烷发酵处理方法及装置 |
| EP1728554A1 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-06 | Research Institute of Petroleum Industry | A process for removing sulfur particles from an aqueous catalyst solution and for removing hydrogen sulfide and recovering sulfur from a gas stream |
| JP5166014B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2013-03-21 | 株式会社東芝 | 嫌気性処理における溶存硫化水素の除去装置 |
| US8366932B1 (en) * | 2008-10-08 | 2013-02-05 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Micro-aeration of sulfide removal from biogas |
| JP5262735B2 (ja) * | 2009-01-14 | 2013-08-14 | 栗田工業株式会社 | 嫌気処理方法及び装置 |
| CN101554564B (zh) * | 2009-05-06 | 2012-01-11 | 山东金诚石化集团有限公司 | 一种防止火炬气压缩机和管道堵塞及结盐的方法和设备 |
| US8382983B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-02-26 | Christopher Ott | Systems and methods for converting gaseous byproducts of wastewater treatment into energy |
| WO2014104877A2 (en) * | 2012-12-24 | 2014-07-03 | Paques I.P. B.V. | Hydrogen sulfide removal from anaerobic treatment |
| FR3007023B1 (fr) * | 2013-06-14 | 2015-07-10 | R & I Alliance | Procede et installation de desulfuration du digestat et du biogaz d'un digesteur |
| EP3409642A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Paqell B.V. | A process to convert bisulphide to elemental sulphur |
| CN107324288B (zh) * | 2017-07-05 | 2020-04-28 | 海若斯（北京）能源环保科技有限公司 | 一种酸性废石膏综合处理与循环利用的工艺 |
| CN107265773A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-10-20 | 江苏道明化学有限公司 | 一种循环水的预处理方法 |
| IT202100033074A1 (it) * | 2021-12-30 | 2023-06-30 | Medio Chiampo Spa | Impianto di trattamento di un refluo contenente acido solfidrico, in particolare un refluo contenente acque reflue di conceria |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB999799A (en) * | 1962-01-17 | 1965-07-28 | Humphreys & Glasgow Ltd | Purification of gases |
| US3754376A (en) * | 1972-02-01 | 1973-08-28 | Texaco Inc | Inert gas stripping of contaminated water |
| US3933993A (en) * | 1974-06-28 | 1976-01-20 | General Electric Company | Use of concentrated chelated iron reagent for reducing pollutant content of a fluid |
| US4076621A (en) * | 1976-03-15 | 1978-02-28 | Air Resources, Inc. | Chelate oxidation of hydrogen sulfide in sour water |
| FR2484990A2 (fr) * | 1979-07-23 | 1981-12-24 | Degremont | Procede pour l'epuration biologique anaerobie d'eaux residuaires a forte pollution organique et contenant des sulfates |
| FR2461684A1 (fr) * | 1979-07-23 | 1981-02-06 | Degremont Sa | Procede pour l'epuration d'eaux residuaires a forte pollution organique et contenant des sulfates |
| US4649032A (en) * | 1982-03-25 | 1987-03-10 | Mobil Oil Corporation | Process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous streams |
| US4451442A (en) * | 1982-06-21 | 1984-05-29 | The Dow Chemical Company | Removal of hydrogen sulfide from fluid streams with minimum production of solids |
| US4517170A (en) * | 1982-12-20 | 1985-05-14 | Shell Oil Company | Removal of H2 S from sour gas streams with subsequent sulfur separation |
| US4552734A (en) * | 1983-09-08 | 1985-11-12 | Aquafine Corporation | Fluidization process for removing total reduced sulfur compounds from industrial gases |
| AT379759B (de) * | 1984-04-05 | 1986-02-25 | Kimura Kakoki Co Ltd | Verfahren zur entfernung von schwefelwasserstoff aus gasen |
| US4614588A (en) * | 1985-08-22 | 1986-09-30 | Dorr-Oliver Incorporated | Method for sulfide toxicity reduction |
| US4871520A (en) * | 1985-08-23 | 1989-10-03 | Shell Oil Company | Process and composition for H2 S removal |
| US4891205A (en) * | 1986-02-24 | 1990-01-02 | The Dow Chemical Company | Stabilized chelating agents for removing hydrogen sulfide |
| EP0241602A1 (en) * | 1986-04-16 | 1987-10-21 | Gist-Brocades N.V. | Anaerobic purification of wastewater, containing sulphate and organic material |
| US4774071A (en) * | 1986-05-01 | 1988-09-27 | The Dow Chemical Company | Process and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams |
| FR2625917B1 (fr) * | 1988-01-18 | 1992-02-14 | Bertin & Cie | Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'hydrogene sulfure |
| EP0409480A3 (en) * | 1989-07-19 | 1991-04-10 | Mobil Oil Corporation | Method of removing hydrogen sulfide from a gas |
| US5273734A (en) * | 1990-01-12 | 1993-12-28 | The Texas A&M University System | Conversion of H2 to sulfur |
| DE69102848T2 (de) * | 1990-04-12 | 1994-12-22 | Pacques Bv | Verfahren für die aufbereitung von schwefelverbindungen enthaltendem wasser. |
| NL9100587A (nl) * | 1991-04-04 | 1992-11-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
| US5390278A (en) * | 1991-10-08 | 1995-02-14 | Bell Canada | Phoneme based speech recognition |
| CA2100294C (en) * | 1992-07-27 | 2003-08-19 | David Frederick Bowman | Process of removing hydrogen sulphide from a gas mixture |
| KR20100097662A (ko) * | 2007-10-31 | 2010-09-03 | 바스프 에스이 | 할로겐화 프탈로시아닌의 용도 |
-
1994
- 1994-06-23 NL NL9401036A patent/NL9401036A/nl not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-01 CN CN95193605A patent/CN1087715C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 JP JP50302896A patent/JP3283266B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 AT AT95919672T patent/ATE165796T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 AU AU25388/95A patent/AU682967B2/en not_active Ceased
- 1995-06-01 US US08/765,142 patent/US5958238A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 DE DE69502394T patent/DE69502394T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 NZ NZ285855A patent/NZ285855A/en unknown
- 1995-06-01 RU RU97101088A patent/RU2144510C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 SK SK1656-96A patent/SK280506B6/sk unknown
- 1995-06-01 WO PCT/NL1995/000184 patent/WO1996000191A1/en active IP Right Grant
- 1995-06-01 BR BR9508075A patent/BR9508075A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 HU HU9603271A patent/HUT77892A/hu unknown
- 1995-06-01 CZ CZ19963509A patent/CZ291141B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-01 ES ES95919672T patent/ES2118603T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-01 EP EP95919672A patent/EP0766650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-01 DK DK95919672T patent/DK0766650T3/da active
- 1995-06-01 CA CA 2192575 patent/CA2192575A1/en not_active Abandoned
-
1996
- 1996-12-18 NO NO965440A patent/NO965440D0/no not_active Application Discontinuation
-
1998
- 1998-08-05 GR GR980401766T patent/GR3027580T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK165696A3 (en) | 1997-08-06 |
| ES2118603T3 (es) | 1998-09-16 |
| AU2538895A (en) | 1996-01-19 |
| WO1996000191A1 (en) | 1996-01-04 |
| NO965440L (no) | 1996-12-18 |
| ATE165796T1 (de) | 1998-05-15 |
| BR9508075A (pt) | 1997-11-11 |
| DK0766650T3 (da) | 1999-03-15 |
| NO965440D0 (no) | 1996-12-18 |
| DE69502394T2 (de) | 1999-01-07 |
| CA2192575A1 (en) | 1996-01-04 |
| JPH10505534A (ja) | 1998-06-02 |
| HUT77892A (hu) | 1998-09-28 |
| EP0766650B1 (en) | 1998-05-06 |
| NL9401036A (nl) | 1996-02-01 |
| EP0766650A1 (en) | 1997-04-09 |
| NZ285855A (en) | 1998-04-27 |
| CN1087715C (zh) | 2002-07-17 |
| JP3283266B2 (ja) | 2002-05-20 |
| CN1150792A (zh) | 1997-05-28 |
| AU682967B2 (en) | 1997-10-23 |
| DE69502394D1 (de) | 1998-06-10 |
| HU9603271D0 (en) | 1997-01-28 |
| CZ350996A3 (en) | 1997-04-16 |
| US5958238A (en) | 1999-09-28 |
| RU2144510C1 (ru) | 2000-01-20 |
| MX9606037A (es) | 1998-05-31 |
| GR3027580T3 (en) | 1998-11-30 |
| SK280506B6 (sk) | 2000-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291141B6 (cs) | Způsob anaerobního odstraňování sloučenin síry z odpadní vody | |
| EP0051888B1 (en) | Process for the purification of waste water and/or waste water sludge | |
| US6235248B1 (en) | Apparatus for purifying flue gas containing nitrogen oxides | |
| EP0168453A1 (de) | Verfahren zur abscheidung von stickstoffoxiden und schwefeloxiden sowie gegebenenfalls anderen schadstoffen aus den rauchgasen von verbrennungsanlagen | |
| EP0487705B2 (en) | Process for the removal of hydrogensulphide (h2s) from biogas | |
| CN109052850A (zh) | 一种石油及煤化工行业高含硫废碱液的达标处理方法 | |
| JP3572233B2 (ja) | 排煙脱硫方法および排煙脱硫システム | |
| JP2001000831A (ja) | 吸収液スラリの処理方法および排煙脱硫システム | |
| CN217323713U (zh) | 一种镁法脱硫废水处理成套装置 | |
| CN113582407B (zh) | 一种冶金行业高硫废水的分步处理方法 | |
| JP2001115382A (ja) | 漂白クラフトパルプの製造方法 | |
| RU2285670C2 (ru) | Способ очистки природных и сточных вод от сульфидов и сероводорода | |
| RU2356857C2 (ru) | Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов | |
| JPH0218129B2 (cs) | ||
| KR100206485B1 (ko) | 코크스 오븐가스의 응축수중에 함유된 티오시안 화합물 제거방법 | |
| CN1365953A (zh) | 高含硫、含氨、含酚废水综合脱硫、脱氨、脱酚的方法 | |
| JP4558681B2 (ja) | 排水処理装置及び排水処理方法 | |
| CN114436387B (zh) | 废水的处理方法和处理装置 | |
| RU2751667C1 (ru) | Способ очистки воды от сероводорода | |
| JPS61274724A (ja) | 悪臭の処理方法 | |
| MXPA96006037A (en) | Anaerobic removal of water sulfur compounds resid | |
| SU996331A1 (ru) | Способ ингибировани окислени сероводорода в растворах | |
| JPH0760260A (ja) | 水中の窒素除去方法 | |
| CN101549250A (zh) | 抑制双碱法烟气脱硫浆液中有效脱硫组分催化氧化的方法 | |
| JPH10277588A (ja) | セレン含有排水の生物学的処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19950601 |