RU2356857C2 - Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов - Google Patents
Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2356857C2 RU2356857C2 RU2006128605/15A RU2006128605A RU2356857C2 RU 2356857 C2 RU2356857 C2 RU 2356857C2 RU 2006128605/15 A RU2006128605/15 A RU 2006128605/15A RU 2006128605 A RU2006128605 A RU 2006128605A RU 2356857 C2 RU2356857 C2 RU 2356857C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bioreactor
- heavy metals
- sewage water
- wastewater
- sulfate
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/101—Sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов и сульфаты в высоких концентрациях, например сточных вод гальванического производства. Для осуществления способа сточные воды разделяют по суммарному содержанию тяжелых металлов на разбавленные (≤2 ммоль/л) и концентрированные (≥2 ммоль/л) растворы. Разбавленные сточные воды подают на вход биореактора, а концентрированные сточные воды - на смешение с потоком, выходящим из биореактора и содержащим биогенный сульфид. Ионы тяжелых металлов осаждают в виде сульфидов и далее вместе или раздельно отделяют. Часть сточных вод после удаления осадка сульфидов металлов возвращают на вход биореактора, если сульфаты в воде превышают норму их сброса в канализацию или в наличии недостаточно разбавленного раствора сточных вод. Способ обеспечивает исключение интоксикации бактерий, гибкую технологию для обеспечения очистки концентрированных металлсодержащих сточных вод, дешевую технологию для снижения концентрации сульфатов в сточных водах, селективное осаждение и повторное использование тяжелых металлов. 7 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.
Description
Данное изобретение относится к способам удаления ионов тяжелых металлов из высококонцентрированных растворов, содержащих тяжелые металлы и сульфаты, например из сточных вод гальванического производства, путем подачи их в биореактор с сульфатвосстанавливающими бактериями с последующей подачей сульфидов, полученных в биореакторе из сульфатов за счет сульфатредукции, в емкость смешения, с последующим удалением осадка сульфидов металлов из сточных вод.
Известны различные способы удаления ионов тяжелых металлов из растворов, содержащих тяжелые металлы. Так, например, из заявки WO 80/02281 известен способ осаждения ионов тяжелых металлов из сточных вод. По этому способу часть сточной воды, предназначенной для очистки, с добавлением питательной среды подают в биореактор. Сток из биореактора, содержащий сульфид, который образуется в результате жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий, подают в емкость смешения, где он непрерывно смешивается с оставшейся частью сточных вод. Образующиеся сульфиды тяжелых металлов удаляют из системы.
Недостатком этого способа является то, что сточные воды, поступающие в биореактор, могут обрабатываться только до концентрации ионов тяжелых металлов, не угнетающей функциональную способность биомассы в биореакторе, т.е. способ не пригоден для удаления тяжелых металлов из высококонцентрированных растворов. Согласно стехиометрии, в реакции осаждения тяжелых металлов сульфидами должно устанавливаться четкое соотношение потоков сточных вод через и мимо биореактора, так, чтобы остаточная концентрация ионов тяжелых металлов после смешения потоков не превышала предельного допустимого значения для их сброса. Это возможно достичь для непрерывных потоков только при избыточном (по стехиометрии) содержании сульфидов. Чтобы далее удалить избыток сульфидов, необходимо предусмотреть дальнейшие шаги по обработке сточных вод.
Из патента JP-A-60034706 известно, что сточные воды, содержащие тяжелые металлы, смешивают с частью стока биореактора, содержащего Н2S, в результате чего образуются нерастворимые сульфиды металлов. После биореактора отделяют сульфиды металлов и шлам бактерий. Шлам бактерий снова возвращают в процесс.
Недостаток этого способа, как и рассмотренного выше, - это угнетение роста бактерий, если сточные воды содержат токсичные для сульфатвосстанавливающих бактерий субстанции и нейтральные растворимые соли в высоких концентрациях.
Из заявки WO 97/29055 известен улучшенный способ, согласно которому микробиологически произведенный сульфид подают в раствор сточных вод, содержащий тяжелые металлы, причем сульфиды металлов выделяют из раствора до их поступления в биореактор.
Недостаток этого способа состоит в том, что вся обрабатываемая сточная вода проходит через биореактор. Если обрабатываемая сточная вода содержит токсичные для сульфатвосстанавливающих бактерий субстанции и/или высокую концентрацию нейтральных растворимых солей, что в гальваническом производстве часто имеет место, это понизит эффективность очистки или полностью погубит биомассу. Избыток сульфидов и других продуктов клеточного метаболизма, которые накапливаются в рециркулирующем растворе, угнетает рост микроорганизмов в биореакторе. Избыток сульфидов на выходе биореактора требует принятия дальнейших мер по их удалению.
Известен способ осаждения тяжелых металлов по патенту АТ382140В, который является прототипом. Сущность способа заключается в том, что образующиеся на предприятии сточные воды разделяют на два потока, один из которых подают в биореактор, а другой - в емкость смешения с раствором, выходящим из биореактора.
Недостаток состоит в том, что поток сточных вод, поступающий в биореактор и содержащий тяжелые металлы, должен предварительно обрабатываться щелочью и солями железа с целью исключения вредного воздействия тяжелых металлов на микроорганизмы в биореакторе. Известно, что бактерии очень чувствительно реагируют, если обрабатываемая сточная вода содержит токсичные субстанции или нейтральные соли высокой концентрации. Если сточная вода дополнительно к тяжелым металлам содержит токсичные для микроорганизмов субстанции или высокую концентрацию нейтральных солей, то это приводит к резкому снижению эффективности очистки сточных вод или к полной гибели биомассы в реакторе.
Задачей изобретения является устранение указанных недостатков известного способа и повышение эффективности очистки концентрированных сточных вод независимо от концентрации тяжелых металлов, нейтральных солей и содержания токсичных соединений.
Поставленная задача достигается с помощью предлагаемого способа согласно формуле изобретения.
Сущность изобретения состоит в том, что в способе удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов, например сточных вод гальванического производства, включающем подачу сточных вод в биореактор с сульфатвосстанавливающими бактериями с последующей подачей сульфида, биологически восстановленного в биореакторе из сульфатов, в емкость смешения, где из смеси ионов выпадают сульфиды металлов, которые затем отделяют в виде осадка, сточные воды предварительно разделяют по суммарному содержанию металлов на разбавленный раствор, содержащий металлов ≤2 ммоль/л, и на концентрированный раствор, содержащий металлов ≥2 ммоль/л, причем разбавленный раствор сточных вод подают на вход биореактора, а концентрированный раствор подают на смешение с раствором, выходящим из биореактора.
Кроме того, в биореактор с сульфатвосстанавливающими бактериями добавляют питательную среду.
В качестве питательной среды для питания сульфатвосстанавливающих бактерий использован глицерин, так как при этом субстрате сульфатвосстанавливающие бактерии полностью выигрывают конкуренцию у метанобразующих бактерий за владение субстратом.
При этом значение рН разбавленного раствора устанавливают на уровне, не угнетающем функциональную способность биомассы в биореакторе.
Кроме того, значение рН концентрированного раствора устанавливают оптимальным для осаждения одного или всех тяжелых металлов.
Часть сточных вод после отделения осадка сульфидов металлов может быть возвращена на вход биореактора при недостатке разбавленного раствора, или если содержание сульфатов в воде превышает норму их сброса в канализацию.
При этом в разбавленный раствор при необходимости добавляют сульфаты.
Кроме того, стехиометрическое соотношение потоков ионов тяжелых металлов и сульфидов в емкости смешения регулируют путем дискретной подачи одного из растворов.
Из сущности изобретения следует, что в биореактор подают сульфатсодержащий раствор сточных вод с низкой концентрацией тяжелых металлов, в то время как раствор сточных вод с высокой концентрацией тяжелых металлов или содержащих токсичные соединения подают напрямую в емкость смешения, что исключает вредное воздействие их на сульфатвосстанавливающие бактерии в биореакторе. Из этого следует, что максимальный предел по содержанию ионов тяжелых металлов в концентрированном растворе теоретически не лимитируется.
Критерием для разделения сточных вод на разбавленный и концентрированный растворы является оптимальная (в смысле производительности биореактора по сульфиду) суммарная концентрация тяжелых металлов в разбавленном растворе (предельная концентрация тяжелых металлов).
В процессе экспериментов было обнаружено не известное ранее свойство сульфатвосстанавливающих бактерий обеспечивать в биореакторе с насадкой максимальную выработку биогенного сульфида при концентрации тяжелых металлов в сточных водах, находящейся приблизительно на уровне 2 ммоль/л, а это означает максимальное удаление тяжелых металлов из сточных вод, включая разбавленный и концентрированный потоки. При увеличении концентрации тяжелых металлов на входе в биореактор более 2 ммоль/л происходит снижение сульфатредукции, так как тяжелые металлы начинают оказывать ингибирующее действие на сульфатвосстанавливающую биомассу биореактора.
Сдвиг границы концентрации тяжелых металлов в сторону, превышающую известный из литературы предел толерантности сульфатвосстанавливающих бактерий к тяжелым металлам, возможен потому, что тяжелые металлы, поступающие с разбавленным раствором, связывают часть биогенного сульфида в биореакторе и тем самым снижают ингибирующее действие сульфида на сульфатвосстанавливающие бактерии. Снижение концентрации биогенного сульфида в биореакторе провоцирует сульфатвосстанавливающие бактерии к дополнительному производству сульфида (известный механизм обратной связи в микробиологической системе), т.е. устанавливается повышенная производительность биореактора по сульфиду. Превышение оптимального значения концентрации тяжелых металлов приводит к тому, что равновесие между сульфидом и тяжелыми металлами нарушается в пользу тяжелых металлов, что приводит к ингибированию биомассы в биореакторе.
Добавление питательной среды в биореактор обеспечивает оптимальный уровень субстрата, что позволяет гарантировать максимальный рост сульфатвосстанавливающих бактерий или максимальный выход биогенного сульфида.
Известно, что в анаэробных условиях сульфатвосстанавливающие бактерии и метанобразующие бактерии конкурируют за потребление питательной среды.
Опыты показали, что метанобразующие бактерии при использовании глицерина в качестве питательной среды за время вывода биореактора в нормальный режим полностью конкуренцию сульфатвосстанавливающим бактериям проигрывают, а это обстоятельство гарантирует 100% выход сероводорода по глицерину. Поэтому применение в заявляемом изобретении глицерина обеспечивает максимум выхода биогенного сульфида. В биомассе, которая была адаптирована к глицерину и использовалась в изобретении для сульфатредукции, были идентифицированы следующие представители сульфатвосстанавливающих бактерий: Desulfovibrio baarsii, Desulfovibrio sp, Desulfomicrobium sp и Desulfotomaculum sp.
Установление значения рН разбавленного раствора на уровне, не угнетающем функциональную способность биомассы в биореакторе, позволяет создать оптимальные условия для жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий и обеспечить максимальный выход биогенного сульфида и, как следствие, повысить эффективность очистки сточных вод от тяжелых металлов.
Установление значения рН концентрированного раствора оптимальным для осаждения одного или всех тяжелых металлов позволяет обеспечить максимальное использование биогенного сульфида, образующегося в биореакторе, что повышает эффективность очистки. Сульфид из биореактора может подаваться к одной или более емкостям смешения, подключенным последовательно по направлению потока концентрированного раствора, в каждой из которых устанавливается значение рН со сдвигом (с учетом эффекта разбавления) от оптимального значения рН для осаждения одного из металлов и после каждой емкости осуществляется отделение сульфидов металлов.
При недостатке разбавленного раствора на входе в биореактор часть очищенных от тяжелых металлов сточных вод после отделения осадка сульфидов металлов возвращается на вход биореактора для установления оптимальной концентрации тяжелых металлов на входе биореактора с целью обеспечения максимального выхода биогенного сульфида. Если содержание сульфатов в очищенной от тяжелых металлов сточной воде превышает норму их сброса в канализацию, то она полностью или частично возвращается на вход биореактора с целью обеспечения оптимального содержания сульфата в биореакторе или максимального выхода биогенного сульфида.
Добавление в разбавленный раствор сульфатов позволяет обеспечить их концентрацию в биореакторе на уровне максимального выхода биогенного сульфида.
Регулирование стехиометрического соотношения потоков ионов тяжелых металлов и сульфидов в емкости смешения путем дискретной подачи одного из растворов обеспечивает более эффективное удаление тяжелых металлов и реагента осаждения (сульфидов), так как достигается адаптивное смешение потоков (т.е. полнота осаждения тяжелых металлов и сульфидов не зависит от концентрации компонентов и скорости потоков). Эффективное удаление обоих компонентов реакции гарантирует 100% использование биогенного сульфида, и дискретная подача одного из потоков обеспечивает полноту осаждения тяжелых металлов.
На фиг.1 представлена технологическая схема процесса, реализующего предлагаемый способ; на фиг.2 показаны кривые изменения сигналов сульфидного электрода (Us) и рН-метра в емкости смешения 4 (фиг.1).
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.
Образующиеся на предприятии сточные воды с содержанием тяжелых металлов ≤2 ммоль/л (разбавленный раствор) подают в буферную емкость 1, а сточные воды с содержанием тяжелых металлов ≥2 ммоль/л (концентрированный раствор) подают в буферную емкость 2. В эту емкость подают также растворы с токсичными соединениями и/или с высоким содержанием солей, например NaCl. Если в разбавленном растворе отсутствует надлежащее количество питательных веществ и сульфатов, то их добавляют в буферную емкость 1, туда же добавляют глицерин. Разбавленный раствор, проходя биореактор 3, насыщается за счет сульфатредукции сульфидом, и далее подают его в емкость смешения 4, где образуется суспензия сульфидов тяжелых металлов, поступивших с концентрированным раствором. Посредством регулятора 6 в зависимости от содержания сульфидов в смеси включают или отключают насос подачи концентрированного раствора 7. Далее суспензию отделяют от воды в фильтре 5. Если содержание сульфидов на выходе фильтра превышает норму сброса сточных вод в канализацию, то на вход фильтра добавляют хлорид железа, перекись водорода или воздух.
Если содержание сульфатов в сточных водах превышает норму их сброса или количество разбавленного раствора сточных вод недостаточно, соответствующую часть раствора сточных вод, выходящего из фильтра, подают в буферную емкость 1 разбавленного раствора.
Пример реализации способа.
Предлагаемый способ был осуществлен в лабораторных условиях на модельных растворах.
В качестве разбавленного раствора использовали водопроводную воду с добавлением 2 ммоль/л (272 мг/л) хлорида цинка, 2700 мг/л сульфата натрия и 1 мл/л глицерина. В качестве концентрированного раствора был приготовлен на основе водопроводной воды раствор хлорида цинка с концентрацией 8,8 ммоль/л (1200 мг/л). В концентрированный раствор был добавлен бактерицид - формальдегид в количестве 10 мг/л. Расход разбавленного раствора составил 1 л/ч, а расход концентрированного раствора - 0,7 л/ч.
Как видно из графика, представленного на фиг.2, ход кривой изменения значения рН находится в корреляционной зависимости от включения и выключения насоса на подачу разбавленного раствора в емкость смешения 4 (дискретная подача). Сигнал сульфидного электрода медленно (в течение одного часа - время переходного процесса) изменяется и устанавливается на уровне - 445 mV, что означает практически отсутствие биогенного сульфида.
Эффективность очистки модельной сточной воды предлагаемым способом по сравнению с прототипом при отсутствии рециркуляции очищенной воды (т.к. сточная вода содержит бактерицид) следует из результатов, приведенных в таблице.
Эффективность очистки сточных вод от тяжелых металлов и сульфатов, то есть эффективность удаления загрязнителя (Е) определялась по формуле:
где QPP,QKP - расход разбавленного и концентрированного раствора,
VR - объем биореактора - 1 литр,
n - число включений насоса разбавленного раствора,
Δt - время работы насоса.
Степень очистки (U) определялась по формуле (0.2)
Из уравнения (0.1) видно, что эффективность очистки сточных вод (Е) ухудшается, если концентрация тяжелых металлов на входе в биореактор равняется нулю (первое слагаемое в этом случае равно нулю).
Потенциальная эффективность очистки модельной сточной воды способом-прототипом прогнозировалось на базе принципа его действия. При этом гипотетическая сточная вода для способа-прототипа получалась путем смешения разбавленного и концентрированного раствора, концентрация загрязнителей определялась по формулам:
На основании результатов очистки модельного раствора предлагаемым способом и способом-прототипом (см. таблицу) можно сделать следующие выводы:
- эффективность очистки сточных вод от тяжелых металлов предлагаемым способом составляет 921 г/(м3·ч) при входной концентрации тяжелых металлов 2 ммоль/л. При нулевой входной концентрации тяжелых металлов эффективность очистки сточных вод ухудшается и составляет 839 г/(м3·ч) (см. строку в таблице, помеченную серым цветом). По способу-прототипу концентрация тяжелых металлов после смешения разбавленного и концентрированного раствора равна 547 мг/л (уравнение (0.3)) и концентрация бактерицида 4 мг/л, т.е. сульфатвосстанавливающие бактерии будут сильно ингибированы. Очистка входного потока от такого количества тяжелых металлов с помощью адсорбции на оксиде железа требует значительных затрат, что экономически абсолютно не оправдано;
- в прототипе биомасса в биореакторе от присутствия в сточных водах бактерицида будет загублена;
- степень очистки растворов тяжелых металлов (цинка) составляет в предлагаемом способе 99,9%, а от сульфатов 64%, что по сравнению с прототипом значительно выше (прототип эту воду не сможет очистить, биомасса будет загублена);
- концентрация цинка в концентрированном растворе не влияет в предлагаемом способе на степень очистки, т.к. этот раствор не проходит биореактор;
- концентрация цинка и сульфидов в выходном потоке (очищенном растворе) находится в предлагаемом способе ниже нормы сброса их в канализацию.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет обеспечить высокую эффективность очистки сточных вод независимо от их состава.
Claims (8)
1. Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов, например сточных вод гальванического производства, включающий подачу сточных вод в биореактор с сульфатвосстанавливающими бактериями с последующей подачей сульфида, биологически восстановленного в биореакторе из сульфатов, в емкость смешения, где из смеси ионов выпадают сульфиды металлов, которые затем отделяют в виде осадка, отличающийся тем, что сточные воды предварительно разделяют по суммарному содержанию металлов на разбавленный раствор, содержащий металлов ≤2 ммоль/л, и на концентрированный раствор, содержащий металлов ≥2 ммоль/л, причем разбавленный раствор подают на вход биореактора, а концентрированный раствор подают на смешение с раствором, выходящим из биореактора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в биореактор с сульфатвосстанавливающими бактериями добавляют питательную среду.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве питательной среды для питания сульфатвосстанавливающих бактерий используют глицерин.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что значение рН разбавленного раствора устанавливают на уровне, не угнетающем функциональную способность биомассы в биореакторе.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что значение рН концентрированного раствора устанавливают оптимальным для осаждения одного или всех тяжелых металлов.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что часть сточных вод после отделения осадка сульфидов металлов возвращают на вход биореактора при недостатке разбавленного раствора или если содержание сульфатов в воде превышает норму их сброса в канализацию.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в разбавленный раствор добавляют сульфаты.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что стехиометрическое соотношение потоков ионов тяжелых металлов и сульфидов в емкости смешения регулируют путем дискретной подачи одного из растворов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10361733.7 | 2003-12-29 | ||
| DE10361733 | 2003-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006128605A RU2006128605A (ru) | 2008-02-10 |
| RU2356857C2 true RU2356857C2 (ru) | 2009-05-27 |
Family
ID=34716265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006128605/15A RU2356857C2 (ru) | 2003-12-29 | 2004-12-07 | Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1578697B1 (ru) |
| AT (1) | ATE356786T1 (ru) |
| DE (2) | DE502004003211D1 (ru) |
| RU (1) | RU2356857C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005063632A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2459865C2 (ru) * | 2010-09-22 | 2012-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Ростостимулирующее средство для культивирования сульфатвосстанавливающих бактерий |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004006084B4 (de) * | 2004-02-07 | 2010-01-21 | Brandenburgische Technische Universität Cottbus | Verfahren und Anordnung zur Behandlung saurer und sulfathaltiger Abwässer des Bergbaus |
| DE102006038207A1 (de) * | 2006-08-16 | 2008-02-21 | Siemens Ag | Verfahren zur Entfernung von Sulfat und Schwermetallen aus Abwasser |
| EP2419383B1 (de) * | 2009-04-18 | 2013-09-18 | EnviroChemie GmbH | Verfahren zur entfernung von schwermetall- und sulfationen aus hochkonzentrierten, schwermetallhaltigen und stark sauren lösungen |
| EP4108639B1 (en) | 2021-06-23 | 2024-08-07 | Umicore | Environmental-friendly process for the treatment of wastewater |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE446526B (sv) * | 1979-04-24 | 1986-09-22 | Rodococc Innovation Ab | Forfarande for utfellning av tungmetaller ur avloppsvatten innehallande sulfatjoner |
| WO1997029055A1 (en) * | 1996-02-06 | 1997-08-14 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for the treatment of water containing heavy metal ions |
| NL1013590C2 (nl) * | 1999-11-17 | 2001-05-18 | Paques Biosystems B V | Werkwijze voor de selectieve verwijdering van metalen uit geconcentreerde metaalhoudende stromen. |
-
2004
- 2004-12-07 WO PCT/DE2004/002680 patent/WO2005063632A1/de active IP Right Grant
- 2004-12-07 DE DE502004003211T patent/DE502004003211D1/de active Active
- 2004-12-07 DE DE112004002780T patent/DE112004002780D2/de not_active Withdrawn - After Issue
- 2004-12-07 AT AT04802888T patent/ATE356786T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-12-07 RU RU2006128605/15A patent/RU2356857C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-12-07 EP EP04802888A patent/EP1578697B1/de not_active Not-in-force
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| СМИРНОВ Д.Н., ГЕНКИН В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. - М.: Металлургия, 1980, с.10-11. * |
| ТАУБЕ П.Р. и БАРАНОВА А.Г. Химия и микробиология воды. - М.: Высшая школа, 1983, с. 222-224. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2459865C2 (ru) * | 2010-09-22 | 2012-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Ростостимулирующее средство для культивирования сульфатвосстанавливающих бактерий |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1578697A1 (de) | 2005-09-28 |
| RU2006128605A (ru) | 2008-02-10 |
| DE502004003211D1 (de) | 2007-04-26 |
| DE112004002780D2 (de) | 2006-11-09 |
| WO2005063632A1 (de) | 2005-07-14 |
| EP1578697B1 (de) | 2007-03-14 |
| ATE356786T1 (de) | 2007-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2178391C2 (ru) | Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов | |
| CN104961304B (zh) | 一种高浓度氟化工废水处理工艺 | |
| JP5579414B2 (ja) | 還元性セレン含有排水の処理方法 | |
| CZ284751B6 (cs) | Způsob úpravy vod obsahujících sloučeniny síry | |
| US20140263043A1 (en) | S/m for biological treatment of wastewater with selenium removal | |
| CN209957618U (zh) | 医药综合废水处理系统 | |
| US7985576B2 (en) | Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater | |
| CN109775939A (zh) | 一种煤化工污水零排放和分盐结晶系统及方法 | |
| CN101945827A (zh) | 用于废碱生物处理的方法和装置 | |
| CN104591443A (zh) | 一种水产养殖农业废水的循环处理设备 | |
| RU2493110C2 (ru) | Способ выделения железа из кислого водного раствора | |
| JP2001054792A (ja) | 排水処理方法および排水処理装置 | |
| Goncalves et al. | Biodegradation of free cyanide, thiocyanate and metal complexed cyanides in solutions with different compositions | |
| CN206204105U (zh) | 一种丙烯酸丁酯生产废水处理系统 | |
| CN113003845A (zh) | 高硫酸盐含量和高cod的污水的零排放处理工艺和系统 | |
| CN110407359A (zh) | 一种采选矿废水处理方法 | |
| RU2356857C2 (ru) | Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов | |
| CN104787960B (zh) | 一种皮革废水的处理工艺与处理系统 | |
| CN112897730A (zh) | 一种对高砷高氟污酸处理回用系统及处理回用方法 | |
| KR100332674B1 (ko) | 생물학적 공정에 의한 중금속 함유 폐수의 처리방법 | |
| CN102923910B (zh) | 天然气行业高浓度废水的高效深度处理工艺 | |
| CN115124146A (zh) | 一种基于硫循环的脱氮除磷重金属污水处理方法 | |
| CN211734103U (zh) | 一种铜氨络合废水处理系统 | |
| CN114516689A (zh) | 电石法聚氯乙烯含汞废水处理与回用方法及其应用装置 | |
| CN212198906U (zh) | 一种生物处理酸性矿山废水同时回收铁离子的系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090403 |