CZ284751B6 - Způsob úpravy vod obsahujících sloučeniny síry - Google Patents
Způsob úpravy vod obsahujících sloučeniny síry Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284751B6 CZ284751B6 CS911039A CS103991A CZ284751B6 CZ 284751 B6 CZ284751 B6 CZ 284751B6 CS 911039 A CS911039 A CS 911039A CS 103991 A CS103991 A CS 103991A CZ 284751 B6 CZ284751 B6 CZ 284751B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sulphide
- sulfide
- sludge
- water
- sulfur
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 title abstract 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 152
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 45
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- -1 sulfides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 44
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims description 25
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 8
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract description 31
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 26
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 15
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000190909 Beggiatoa Species 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000605716 Desulfovibrio Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000190807 Thiothrix Species 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000205085 Desulfobacter Species 0.000 description 1
- 241000205145 Desulfobacterium Species 0.000 description 1
- 241000605802 Desulfobulbus Species 0.000 description 1
- 241000605829 Desulfococcus Species 0.000 description 1
- 241000193104 Desulfonema Species 0.000 description 1
- 241000205130 Desulfosarcina Species 0.000 description 1
- 241000186541 Desulfotomaculum Species 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 1
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/06—Aerobic processes using submerged filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/06—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfides or materials containing such sulfides, e.g. ores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/903—Nitrogenous
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Způsob čistění vody obsahující sloučeniny síry spočívá v tom, že se sirník oxiduje v aerobním reaktoru kalem obsahujícím aerobní bakterie při určitém minimálním zatížení kalu sirníkem. Minimální zatížení kalu sirníkem činí alespoň 10 mg sirníku na mg dusíku přítomného v kalu za hodinu. Zatížení kalu se počítá na základě té části biomasy, která oxiduje sirník. Minimální zatížení sirníkem lze též definovat jako 25 mg sirníku na litr materiálu v reaktoru za hodinu. Sirník se může oxidovat převážně na elementární síru, která se pak oddělí a využije. Odpadní voda, obsahující vedle různých množství sirníku organické látky, se čistí bez rušivého vlivu vláknitých bakterií dvoustupňovým aerobním procesem. Způsob odstraňování sirníku lze použít k úpravě odpadní vody obsahující vysoké koncentrace sloučenin síry jako síran, siřičitan a sirnatan tak, že se nejprve redukují tyto sloučeniny v anaerobním stupni. Těžké kovy se odstraňují z vody přídavkem sirníku do vody a vysrážením kovů jako sirníků,ŕ
Description
Způsob čištění odpadní vody, obsahující sulfidy
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění odpadní vody, obsahující sulfidy nebo sloučeniny síry ve vyšších oxidačních stupních, jako jsou sírany, siřičitany a thiosírany, které se též mohou vyskytovat spolu s organickými látkami. Při tom se sulfidy oxidují na elementární síru v reaktoru za použití kalů (biomasy), obsahujících aerobní bakterie ve formě biofilmů, které jsou vázány na nosičový materiál.
Dosavadní stav techniky
Přítomnost sloučenin síry, jako jsou sulfidy, v odpadní vodě má mnoho nežádoucích důsledků, kterými jsou zejména korozivní účinky na beton a ocel, vysoká chemická spotřeba kyslíku, vedoucí k snížení obsahu kyslíku v přijímací vodě po vypuštění odpadní vody, působící zamoření životního prostředí, anebo vysoké náhrady, toxické účinky na člověka a na zvířata a silný zápach.
Ačkoliv se sulfidy mohou odstraňovat z odpadní vody chemickou oxidací, oddestilováním a srážením, stávají se stále významnějšími biologické metody čištění. Biologické odstraňování sulfidů se může provádět pomocí fototropních simých bakterií, což je doprovázeno tvorbou síry, a též pomocí denitrifikačních bakterií. Sulfidy mohou být též převáděny na sírany bakteriemi v aktivovaném kalu, které spotřebovávají kyslík.
Produkce síry bakteriemi, spotřebovávajícími kyslík, má výhody oproti použití fototropních bakterií, poněvadž aerobní přeměna probíhá mnohem rychleji, než anaerobní (fototropní) přeměna a dodávání světla do zakaleného sulfidového reaktoru není snadné, zatímco kyslík lze dodávat do aerobního reaktoru bez problémů jednoduchým způsobem. Při použití denitrifikačních bakterií jsou nezbytné dusičnany.
Výhody přeměny sulfidů na síru oproti přeměně na sírany spočívají v mnohem nižší spotřebě kyslíku a tedy i energie a dále v tom, že proces probíhá mnohem rychleji, produkuje se mnohem méně biologického kalu, neuniká žádný síran nebo thiosíran a existuje možnost opětného využití síry.
Způsob odstraňování sulfidu z odpadní vody oxidací sulfidu na elementární síru je znám z nizozemské patentové přihlášky 8801009, podle které lze produkci síry podpořit přívodem kyslíku v množství menším, než je stechiometrické množství, potřebné k tvorbě síranu. Ačkoliv při použití tohoto známého způsobu vznikají podstatná množství síry, je potřebné výtěžek zlepšit, aby se snížilo unikání rozpustných sloučenin síry, jako jsou sulfidy a sírany.
Jiným problémem, spojeným s biologickým čištěním odpadní vody, je nepříznivé ovlivnění čisticí účinnosti sulfidy a zadržování kalu při aerobním čištění odpadní vody, spočívajícím v použití aktivovaného kalu. Jednou z příčin je, že v čističkách se mohou vyvíjet vláknité bakterie oxidující sulfidy, jako jsou bakterie rodů Thiothrix a Beggiatoa. Tyto vláknité bakterie narušují účinné usazování kalu tím, že způsobují vymývání kalu (jeho nadouváním). To má dva nežádoucí důsledky: jednak snížení účinnosti čističky, vedoucí k snížení čisticího výkonu, a jednak zvýšení nákladů jako důsledek zvýšení chemické spotřeby kyslíku vymytým kalem.
Přítomnost zvýšeného množství jiných sloučenin síry, například obsah síry větší než 350 až
500 mg S/l, nebo spotřeba kyslíku způsobená sírou menší než 10, působí v odpadní vodě rovněž nesnáze při anaerobním čištění odpadní vody, protože vznikající sulfid inhibuje bakterie, produkující metan. Avšak anaerobní čištění odpadní vody má před aerobním čištěním obecně
-1 CZ 284751 B6 výhody: malou spotřebu energie, malý přírůstek kalů, produkci metanu atd. Existuje tedy velká potřeba procesu, který by umožnil anaerobní čištění odpadní vody s organickými látkami i v případě, kdy obsahují velká množství sloučenin síry.
Způsob anaerobní úpravy odpadní vody, obsahující sloučeniny síry, je znám z evropské patentové přihlášky 0241999, podle které se odpadní voda, obsahující síran, čistí anaerobně, přičemž se síran redukuje na sulfid. Sulfid se pak odstraní z odpadní vody ve formě sirovodíku H2S. Tento proces má nevýhody vtom, že se musí provádět opatření, spočívající v úpravě pH, aby se zajistilo odstranění sulfidu z vody v dostatečné míře. Sirovodík se následně musí oddělovat od metanu a jiných plynů, což opět vede ke vzniku odpadů, které nelze snadno zužitkovat. Navíc dochází též k otravě anaerobních bakterií, protože obsah sulfidu je vysoký.
Je dobře známo, že přítomnost těžkých kovů i ve velmi nízkých koncentracích je nežádoucí pro jejich vysokou jedovatost pro člověka, rostliny a zvířata. Konvenční metody pro jejich odstraňování, jako tvorba hydroxidů a jejich oddělování, reverzní osmóza a iontová výměna, jsou složité a nemají žádoucí výsledky.
Z mezinárodní patentové přihlášky WO 80/02281 je znám způsob odstraňování sloučenin síry a iontů těžkých kovů. Podle tohoto způsobu se pěstují ve fermentorech bakterie, redukující sírany v přítomnosti živného roztoku a části upravované odpadní vody a vzniklý vodný roztok sulfidu se odvádí do srážecí nádrže spolu se zbylým množstvím odpadní vody. Kovové sulfidy se usazují ve formě vločkové sraženiny ve srážecí nádrži zejména tehdy, jestliže odpadní voda obsahuje železité ionty. Mezi kovy, které se mohou srážet, jsou jmenovány Pb, Hg, Cd, Fe, Cu, Ni, Zn, Co, Mn a Ag. Avšak tento známý proces neuvede k úplnému odstranění síranu anebo sulfidu.
Uvedené nedostatky jsou z převážné části odstraněny u postupu čištění odpadní vody způsobem podle tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob čištění odpadní vody, obsahující sulfidy, při němž se sulfidy, oxidují na elementární síru v reaktoru za použití kalů, obsahujících aerobní bakterie ve formě biofilmů, které jsou vázány na nosičový materiál.
Podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že se používá obsah sulfidu v kalech (sulfidového zatížení kalů) alespoň 10 mg sulfidu na 1 mg dusíku přítomného v kalech během 1 hodiny, přičemž se obsah sulfidu v kalech vypočítává na základě části sulfidu, zoxidovaného v kalech, a v případě, kdy voda neobsahuje žádné organické látky, používá se obsah sulfidu v kalech alespoň 20 mg sulfidu na 1 mg dusíku přítomného v kalech za hodinu, nebo v případě, kdy voda obsahuje organické látky, používá se obsah sulfidu v povrchové vrstvě alespoň 10 g sulfidu na m2 povrchu biofilmů za den.
V případě, kdy voda neobsahuje organické látky, používá se obsah sulfidu v kalech alespoň 35 mg sulfidu na 1 mg dusíku přítomného v kalech za hodinu.
Koncentrace kyslíku se upravuje na hodnotu v rozsahu 0,1 až 9,0 mg/1, s výhodou 4 mg/1.
Oxidace se řídí udržováním koncentrace sulfidu ve výtoku z aerobního stupně v rozsahu 0,5 až 30 mg/1.
Obsah sulfidu v kalech se upravuje na alespoň 25 mg S2“/l.hodina.
S výhodou se obsah sulfidu v kalech upravuje na alespoň 50 mg S2~/l.hodina.
-2CZ 284751 B6
Ještě výhodněji se obsah sulfidu v kalech upravuje na alespoň 100 mg S2 /1 .hodina.
Oxidace se provádí ve dvou stupních, přičemž se elementární síra popřípadě odděluje od kapalného výtoku z uvedeného prvního stupně a kapalný výtok se potom vede do druhého aerobního stupně, v němž se zbývající síra a sulfid oxidují na síran.
Způsobem podle vynálezu se čistí též voda, obsahující sulfid, pocházející z anaerobního zpracování odpadní vody, která obsahuje síran, sulfid a/nebo thiosíran.
Po odstranění sulfidu se část čištěné vody recykluje do odpadní vody, přicházející k čištění.
Čištěná voda se recykluje v takovém množství, při němž se obsah síry během aerobního zpracování udržuje pod 800 mg S/l, s výhodou pod 350 mg S/l.
Čistí se též voda, obsahující sulfid, pocházející ze zpracování odpadní vody, obsahující těžké kovy s nadbytkem sulfidových iontů, vytvářejících nerozpustné kovové sulfidy a zbylý rozpuštěný sulfid.
Postupem podle vynálezu se čistí též odpadní voda, v níž se sulfidové ionty vytvářejí anaerobní redukcí simých sloučenin, přítomných již v odpadní vodě, nebo do ní přidávaných.
Molámí koncentrace simých sloučenin se udržuje ekvivalentní k molámí koncentraci kovových iontů pro úplné vysrážení iontů těžkých kovů.
V aerobním stupni se udržuje záporný redox potenciál pod -100 mV.
Dále se v aerobním stupni udržuje koncentrace sulfidových iontů v rozsahu 0,1 až 50 mg/1, s výhodou 1 až 10 mg/1.
Je výhodné, použije-li se zatížení kalu alespoň 20 mg sulfidů na 1 mg dusíku v kalu za hodinu.
Rovněž je možno použít zatížení kalu alespoň 35 mg sulfidů na 1 mg dusíku v kalu za hodinu.
Použitý kal je s výhodou ve formě biofilmů, vázaných na materiál nosiče. Koncentrace kyslíku v aerobním reaktoru se upraví v rozsahu 0,1 až 9,0 mg/1, zejména 4 mg/1.
Sulfidy se výhodně oxidují na elementární síru. Koncentraci sulfidů v tekutém odpadu aerobního reaktoru je výhodné udržovat v rozsahu 0,5 až 30 mg/1. Povrchové zatížení sulfidy se navrhuje alespoň 10 g/m2 a zatížení kalu sulfidy alespoň 50 mg S/l.hod, a s výhodou alespoň 100 mg S/l.hod.
Je výhodné, když se v prvním stupni alespoň část sulfidů oxiduje na elementární síru v prvním aerobním reaktoru, přičemž se s výhodou použije zatížení sulfidy alespoň 25 mg S/l.hod, a potom se kapalina, získaná z prvního stupně, obsahující elementární síru a případně sulfidy a další složky, přivádí do druhého aerobního reaktoru, přičemž se síra a sulfidy oxidují na sulfáty.
V prvním stupni lze použít zatížení sulfidy alespoň 50 mg S/l.hod, nebo v rozmezí 100 až 1000 mg S/l.hod.
Podle způsobu se mohou sloučeniny síry, přítomné ve vodě ve vysoké koncentraci, redukovat na sulfidy pomocí anaerobního zpracování a sulfidy se následně odstraňují aerobní oxidací. Po odstranění sulfidů se část upravené vody vrací zpět do neupravené vody ke zpracování.
S výhodou se část upravené vody vrací zpět v takovém množství, že se obsah síry během anaerobního zpracování udržuje pod 800 mg S/l, zejména pod 350 mg S/l. Upravuje se voda, obsahující sulfáty, nebo siřičitany, nebo thiosírany.
-3 CZ 284751 B6
Rovněž je možno použít způsob, při kterém se upravuje voda, obsahující kromě sulfidů také ionty těžkých kovů, pomocí iontů sulfidů, které reagují s ionty těžkých kovů k vytvoření sulfidů kovů, přičemž zbývající sulfidy oxidují pomocí aerobních bakterií v aerobním reaktoru. Ionty sulfidů se generují ve vodě anaerobní redukcí sloučenin síry, které jsou obsaženy ve vodě, nebo které se přidávají do vody. Při anaerobní redukci se použije poměru síiy a kovů, kde molámí koncentrace sloučenin síryje alespoň stejná jako molámí koncentrace kovových iontů, pro úplné vyloučení všech iontů těžkých kovů, přičemž se s výhodou v aerobním zpracování udržuje oxidačně redukční potenciál pod -100 mV a koncentrace iontů sulfidů v rozsahu 0,1 až 50 mg/1, zejména 1 až 10 mg/1.
Způsob podle vynálezu vychází z toho, že produkci síry lze zvýšit, jestliže se k čištění vody, obsahující sulfid, použije způsob, při kterém se sulfid oxiduje v reaktoru pomocí kalů, obsahujících aerobní bakterie, přičemž se v aerobním reaktoru udržuje minimální zatížení sulfidem.
V reaktoru se používá zatížení kalu nejméně 10 mg sulfidu za hodinu na mg dusíku, obsaženého v kalu, přičemž zatížení kalu se počítá na tu část biomasy, která oxiduje sulfid.
Způsob podle vynálezu se může provádět ve dvou stupních, přičemž první stupeň spočívá v oxidaci alespoň části sulfidu na elementární síru v prvém aerobním reaktoru s použitím minimálního zatížení sulfidem, a druhý stupeň spočívá v další oxidaci v druhém aerobním reaktoru na síran.
Při dalším výhodném provedení se způsob dle vynálezu využívá k úpravě vody, obsahující vysoké koncentrace sloučenin síry, přičemž se sloučeniny síry nejprve anaerobně redukují na sulfid a takto vzniklý sulfid se pak oxiduje v aerobním reaktoru při minimálním zatížení sulfidem.
V dalším výhodném provedení se způsob dle vynálezu používá k odstranění iontů těžkých kovů, přičemž se do vody zavedou sulfidové ionty, které reagují s ionty těžkých kovů za vzniku sulfidů kovů, načež se zbylý sulfid oxiduje v aerobním reaktoru na elementární síru při minimálním zatížení sulfidem v aerobním reaktoru.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude podrobněji vysvětlen pomocí připojených výkresů, na kterých znázorňuje obrázek i blokové schéma úpravny vody k provádění způsobu úpravy vody podle vynálezu, obrázek 2 blokové schéma zařízení k odstraňování těžkých kovů způsobem podle vynálezu a obrázek 3 graficky vyjadřuje výsledky experimentů, provedených k ověření účinnosti způsobu dle vynálezu za různých podmínek.
Příklady provedení vynálezu
Minimální zatížení sulfidem, které je nezbytné pro způsob dle vynálezu, se výhodně vyjadřuje jako zatížení kalu sulfidem, to znamená množství sulfidu, který je přítomen za jednotku času v aerobním reaktoru v poměru k hmotnosti bakterií v kalu, které oxidují sulfid. Zatížení kalu činí alespoň lOmgSnamgN za hodinu. Zde je množství bakterií (biomasy) určeno na podkladě svého obsahu dusíku. Bylo zjištěno, že zatížení kalu sulfidem menší než 10 mg S/mg N.hod vede téměř výlučně k tvorbě síranu, což se většinou nedoporučuje, protože síran nelze snadno oddělit od upravované vody, zatímco elementární síra, která se tvoří při vyšším zatížení kalu, se odděluje snadno. S výhodou se používá zatížení kalu alespoň 20 mg S/mg N.hod. a ještě výhodněji
-4CZ 284751 B6 alespoň 30 mg S/mgN.hod. Zatížení kalu okolo 35 mg S/mgN.hod. a vyšší vedlo ve většině případů k výlučné produkci elementární síry.
Pro účely tohoto vynálezu se sulfidem rozumí všechny anorganické iontové a neiontové formy dvojmocné síry jako sulfid S2~, hydrosulfid (HS~), sirovodík (H2S) a odpovídající polysulfidické formy.
Odpadní vodou se rozumí jakákoliv kapalná voda, obsahující alespoň jednu složku, kterou je sloučenina síry, která se z ní má odstranit.
Kal, používaný v aerobním reaktoru, obsahuje bakterie oxidující síru, například rody Thiobacillus a Thiomicrospira.
Zatížení kalu, které se má používat při postupu dle vynálezu, lze dosáhnout vhodnou dobou zádrže odpadní vody v aerobním reaktoru, nebo úpravou jiných parametrů, jako je obsah kalů v reaktoru, koncentrace sulfidu v odpadní vodě nebo koncentrace kyslíku.
Bylo zjištěno, že koncentrace kyslíku není při způsobu dle vynálezu kritická. Může kolísat ve velmi širokém rozsahu a bude se s výhodou pohybovat v rozmezí 0,1 až 9,0 mg O2, nejlépe asi 4 mg O2 na litr materiálu, přítomného v reaktoru. Zatížení kalu při způsobu dle vynálezu je nečekaně vysoké ve srovnání se známými postupy. To je doloženo v tabulce A. Při konvenčních aerobních metodách je zatížení kalu menší, než 0,1 mg S/ mg N.hod.
Tabulka A
Zatížení sulfidem (mg S) mgN. hod.
až 10
10až20 až 30 až 35 >35
Tvorba síry v hmot, procentech z celkového zatížení sulfidem
0až75 75 až 95 95 až 100
100
V tabulce A je množství kalu (biomasy) vyjádřeno obsahem dusíku v bakteriích. Aby bylo možné vypočítat z tohoto výrazu obsah suché hmoty, musí se údaj násobit faktorem 8,3. Z tabulky A jasně plyne, že je možné přeměnit celý obsah sulfidu na síru při použití zatížení kalu nad 35 mg S/mg N.hod.
Způsob dle vynálezu se s výhodou provádí tak, že se použije biomasa v reaktoru, která je přítomná ve formě biofílmů, vázaných na nosný materiál. Vhodné nosné materiály zahrnují polymemí či jiné materiály, známé pro tento účel, jako jsou polyuretan, polyetylén, polypropylen, PVC atd.
Je výhodné, jestliže proces dává elementární síru jako jediný nebo téměř jediný produkt, obsahující síru. Tu lze z odtékající vody snadno odstranit filtrací, odstřeďováním, usazováním apod. Aby se zabránilo vzniku výše oxidovaných forem síry, koncentrace sulfidu ve vodě, odtékající z reaktoru, produkujícího síru, se udržuje na minimální ještě přijatelné úrovni. S výhodou je tato koncentrace v rozmezí 0,5 až 30 mg S2_ na litr odtékající vody.
Hodnoty uvedené v tabulce A se používají pouze pro průtoky odpadní vody, která neobsahuje organické látky. Jestliže jsou v odpadní vodě přítomny organické látky, roste další biomasa, která
-5CZ 284751 B6 neoxiduje sulfid, což zvyšuje obsah dusíku v celkové biomase nad obsah, na kterém se zakládá tabulka A. V případě, že v odpadní vodě jsou přítomny organické látky, lze jako určující parametr pro stupeň přeměny sulfidu na elementární síru použít povrchové zatížení sulfidem (povrchem se přitom rozumí povrch biofilmu). Hodnoty tohoto parametru jsou uvedeny v tabulce B.
Tabulka B
Povrchové zatížení sulfidem g S/m2.den
Tvorba síry v hmot, procentech z celkového zatížení sulfidem až 10
10až20 až 25 >25 až 80 až 95 až 100
100
Úprava vody způsobem dle vynálezu se tedy přednostně provádí při povrchovém zatížení sulfidem alespoň 10 g S/m2. den. Pokud nejsou přítomny organické látky, používají se hodnoty, uvedené v tabulce A.
Bylo zjištěno, že pH v aerobním reaktoru při způsobu dle vynálezu by mělo přesáhnout 9,0. Spodní hranice pH není kritická, může být i pod 5, protože je známo, že bakterie, oxidující sulfid, rostou i při tak nízkých pH, jako je 0,5.
Minimální zatížení sulfidem v reaktoru, potřebné pro dosažení účinné přeměny sulfidu, se může rovněž použít ve dvojstupňovém procesu, přičemž v prvním stupni se alespoň část sulfidu oxiduje na elementární síru v prvém aerobním reaktoru a kapalina, získaná v prvém stupni a obsahující elementární síru a případně sulfid a jiné složky, se přivádí do druhého aerobního reaktoru, ve kterém se síra a sulfid oxidují na síran. Mezi prvý a druhý stupeň se může zařadit separační stupeň, aby se oddělila větší část síry v elementární formě.
Toto je zvláště výhodné při čištění vody, která při obvyklých úpravárenských podmínkách působí nežádoucí růst vláknitých bakterií, jako jsou bakterie rodů Thiothrix a Beggiatoa. To může nastávat v případě vody, obsahující vedle sulfidu relativně velká množství organických nečistot. Minimální zatížení sulfidem může být vyjádřeno jako minimální množství sulfidu na hmotnost biomasy za hodinu, jak bylo definováno shora. Lze je rovněž vyjádřit jako minimální množství sulfidu na litr materiálu, procházejícího prvým aerobním reaktorem za hodinu. V tom případě je minimální zatížení sulfidem 25 mg S/l.hod.
Je překvapující, že zvýšení zatížení sulfidem prvního aerobního reaktoru, to je buď zvýšení koncentrace sulfidu, zkrácení doby úpravy, anebo zmenšení upravovaného objemu, zlepšuje jak účinnost samotného odstranění sulfidu, tak následné aerobní úpravy ostatních nečistot. Navrhovaný způsob zejména zlepšuje zadržení kalu v druhém čisticím stupni. To je znázorněno v tabulce C, která zachycuje výsledky zkoušek dosažených pomocí reaktoru, popsaného v nizozemské patentové přihlášce 8801009 a navrženého pro přeměny sulfidu na síru.
-6CZ 284751 B6
Tabulka C
Výsledky po dvou týdnech účinnost COD Nadouvání
Dvojstupňový proces dle vynálezu 76
Jednostupňový proces konvenční 52 velmi malé značné
Zkratkou COD (chemical oxygen demand) je míněna chemická potřeba kyslíku.
Vliv kolísání parametrů procesu na účinnost odstraňování sulfidu a růst vláknitých bakterií je znázorněn v tabulce D:
Tabulka D
| Průtok Doba (1/hod) hydraulické | Koncentrace sulfidu na vtoku mg S/l | Zátěž sulfidu mg S/l.hod | Koncentrace sulfidu na výtoku mg S/l | Růst Thiotrix/ Beggiatoa | |
| zádrže(hod) | |||||
| 75 | 0,3 | 140 | 525 | 14 | _ |
| 15 | 1,3 | 140 | 105 | 25 | — |
| 1,5 | 13,3 | 140 | 10,5 | 0,5 | XX |
| 15 | 1,3 | 25 | 18,8 | 2,0 | XX |
| 71 | 0,3 | 3,0 | 10,5 | 0,0 | XX |
Z tabulky D plyne, že ani samotná doba hydraulické zádrže, ani samotná koncentrace sulfidu v odpadní vodě nerozhodují přímo o výkonnosti prvého stupně aerobního čištění. Naopak, k podstatnému růstu nežádoucích vláknitých bakterií, oxidujících síru, dochází při zátěži sulfidem menší než asi 20 mg S2“ /l.hod. Tedy minimální zatížení sulfidem při popisovaném způsobu by mělo být 25 mg S/l.hod. Zatížení sulfidem je s výhodou alespoň 50 mg S/l.hod. a ještě lépe alespoň 100 mg S/l.hod. Zatížení sulfidem, překračující 1000 mg S/l.hod, se většinou nebude používat, protože by vedlo k nepřijatelným rychlostem průtoku. Vysoce koncentrované proudy odpadů se budou před čištěním přednostně ředit.
Oxidace sulfidu dvojstupňovým procesem může vést ke vzniku elementární síry, anebo síranu, v závislosti na době zádrže a koncentraci kyslíku. Většinou je výhodné oxidovat sulfid na síru, protože ta může být snadněji odstraněna usazováním, odstřeďováním, vločkováním nebo filtrací. K tomu účelu se používá omezujícího množství kyslíku.
Sulfid se oxiduje v prvém aerobním reaktoru relativně malé velikosti s vysokou rychlostí průtoku, přičemž doba zádrže činí několik desítek minut až několik hodin a zbylé oxidovatelné látky se potom odstraňují v poměrně velkém aerobním reaktoru s dlouhou dobou zádrže (například 24 hodin).
Mezi oba reaktory může být zařazeno zařízení pro oddělování elementární síiy. Výsledkem je získání odpadní vody, zbavené z větší části, nebo zcela, sloučenin síry.
Způsob dle vynálezu se může rovněž použít pro anaerobní úpravu odpadní vody i v případě, že obsahuje velmi vysoké množství sloučenin síry, přičemž se jich zbaví do vysokého stupně.
-7CZ 284751 B6
Sloučeniny síry se redukují na sulfid v anaerobním reaktoru a sulfid se poté odstraní oxidací na elementární síru shora popsaným způsobem. Pokud je koncentrace sloučenin síry ve vodě, která se má upravovat, velmi vysoká, část upravené vody se s výhodou vrací do vody dosud neupravené. Poměr recirkulace (poměr mezi množstvím vyčištěné vody, která se vrací do 5 anaerobního reaktoru a množství vyčištěné vody, která se vypouští) se s výhodou volí tak, aby se udržoval obsah síry v anaerobním reaktoru pod 800mgS/l, s výhodou pod 500 mg S/l a nejvýhodněji pod 350 mg S/l.
Způsob se může použít pro úpravu toků odpadů, obsahujících různé sloučeniny síry v téměř 10 libovolné koncentraci. Sloučeninami síry mohou být anorganické sloučeniny síry, jako síran, siřičitan, thiosíran, tetrathionát, elementární síra a podobně, jakož i organické sloučeniny síry, jako sirouhlík, dialkylsulfidy, dialkyldisulfidy, merkaptany, sulfony, sulfoxidy, sulfonové kyseliny atd. Způsob je zvlášť vhodný pro úpravu vody, obsahující síran, siřičitan a thiosíran.
Bakterie, vhodné pro redukci sloučenin síry na sulfid, zahrnují zejména bakterie, redukující síru a síran, jako druhy rodů Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium a Desulforomas. Obecně jsou tyto bakterie k dispozici v různých anaerobních kulturách, anebo rostou spontánně v anaerobních reaktorech.
Výsledkem částečného recyklování vyčištěné vody je snížení koncentrace sulfidu při anaerobním čištění tak, že neinhibuje anaerobní flóru, obzvláště bakterie, produkující metan.
Další výhodou tohoto provedení vynálezu je, že pH částečně vyčištěné odpadní vody se nemusí 25 snižovat, aby bylo možné odstranit sulfid. Nevzniká potřeba promývaček plynů, které by produkovaly druhotné odpady.
Volbou vhodného poměru recirkulace lze upravovat každý typ odpadní vody s jakoukoliv koncentrací síry. Poměr recirkulace se může měnit v širokém rozpětí, například může činit 1:10. 30 Při úpravě vody s vysokou zátěží sírou se recykluje relativně velký díl upravené vody. Způsobem dle vynálezu se například může upravovat odpadní voda, mající chemickou spotřebu kyslíku 30 g/1 a obsahující 2 g/1 sloučenin síry.
Zařízení vhodné k provádění úpravy obsahuje anaerobní ůpravárenský reaktor, spojený 35 s reaktorem pro oxidaci sulfidu na elementární síru, separátor pro oddělení elementární síry a dále potrubí pro napájení anaerobního reaktoru částí odtoku ze separátoru.
Způsob pro odstranění sloučenin síry lze například provozovat v úpravně, která je schematicky znázorněna na obrázku 1. Podle obr. 1 se přivádí proud 1 odpadní vody do anaerobního reaktoru 40 2, kde se organické nečistoty přeměňují převážně na metan a sloučeniny síry na sulfid.
Vznikající plyny se odvádějí z anaerobního reaktoru 2 potrubím (není znázorněno). Anaerobní reaktor 2 je spojen potrubím 3 s oxidačním reaktorem 4, kde jsou vzniklé sulfidy přeměněny na elementární síru bakteriemi, oxidujícími síru za takových podmínek (minimální zatížení sulfidem, koncentrace kyslíku), které nutně vedou k oxidaci na síru. Kyslík se přivádí vhodnou 45 rychlostí potrubím 5. Reaktor může být případně vybaven podložkami pro bakterie, oxidující síru. Doba zádrže v oxidačním reaktoru 4 je poměrně krátká (kupříkladu kratší než 2 minuty). Potrubí 6 vede vodu, upravenou v reaktoru 4, do odlučovače 7, kde se vzniklá síra odděluje a odvádí potrubím 8. Upravená odpadní voda se potom rozděluje na produkční tok 10 a recirkulační tok 11. Poměr mezi těmito toky se nastavuje podle vlastností odpadní vody, která se 50 má čistit.
Podle způsobu dle vynálezu pro odstraňování iontů těžkých kovů z vody, která může rovněž obsahovat sloučeniny síry, se do vody zavedou ionty sulfidu, které reagují s ionty kovů za vzniku
-8CZ 284751 B6 sulfidů kovů a zbylý sulfid se oxiduje na elementární síru v aerobním reaktoru s použitím minimální zátěže sulfidem, jak bylo popsáno shora.
Sulfidové ionty, nezbytné pro vznik kovových sulfidů, se mohou přidávat do přítoku do reaktoru. S výhodou se sulfidové ionty generují ve vodě anaerobní redukcí sloučenin síry, které mohou být přítomny v upravované vodě, anebo se do ní mohou přidávat. Jestliže je sloučeniny síry nutno přidávat, dává se přednost elementární síře.
V anaerobním stupni se s výhodou používá poměr síra/kov, kteiý postačuje k zabezpečení podstatně úplného vysrážení těžkých kovů. Všechny těžké kovy se tedy zachycují sulfidem v anaerobním stupni.
Dává se přednost společnému oddělení kovových sulfidů a elementární síry, vzniklých během čisticího procesu, například usazováním, filtrací, odstředěním nebo flotací.
Aby se redukovaly sloučeniny síry na sulfid, může být žádoucí přidávání živných látek (elektrondonorů). V případě úpravy vody, která neobsahuje organické odpady, je přídavek takového elektrondonorů nutný. Podle zvláštností jednotlivých případů se mohou přidávat následující živné látky: vodík, kysličník uhelnatý a organické sloučeniny, jako kyselina mravenčí, cukry, mastné kyseliny, alkoholy a škroby. Pokud je to nutné, přidávají se i nutriční prvky ve formě dusíku, fosfátů a též stopových prvků.
Příklady odpadní vody, obsahující těžké kovy, která se může upravovat způsobem dle vynálezu, jsou podzemní vody, důlní vody, průmyslové odpadní vody, například z fotografického průmyslu a metalurgie, a odpady z promývaček odpadních plynů. Těžké kovy, které lze odstranit způsobem dle vynálezu, zahrnují všechny kovy, které mají nízký součin rozpustnosti odpovídajícího sulfidu. Příklady jsou olovo, cín, vizmut, kadmium, rtuť, stříbro, zinek, měď, nikl, kobalt, železo, mangan, chrom, vanad a titan. Doba zádrže kovových sulfidů v aerobním stupni by měla být dostatečně krátká, aby se zabránilo zbytečné oxidaci; jestliže se oxidace sulfidů vede do konce, nelze udržet kovové sulfidy ve formě sraženiny.
Udržováním nízké zbytkové koncentrace sulfidu v aerobním stupni (mikro-aerofilní oxidace sulfidu a v separačním stupni, kde se elementární síra a vyrostlá biomasa odděluje z vodního toku, se zabrání opětnému rozpuštění kovů. Tato koncentrace se může měnit v širokém rozpětí a může být například 0,1 až 50 mg/1, s výhodou 1 až 10 mg sulfídu/1. Udržování žádoucí koncentrace sulfidu lze kontrolovat například měřením koncentrace sulfidu nebo redoxního potenciálu v aerobním reaktoru, nebo odlučovači. Redoxní potenciál by měl být během oxidace sulfidu a separace s výhodou negativní, například pod -100 mV. Redoxní potenciál během prvního stupně, to je při anaerobní redukci síry, by měl mít obecně hodnotu v rozpětí od -200 do -400 mV.
Jakékoliv sulfidové ionty, zbylé po separačním stupni, se mohou před vypuštěním oxidovat na síran známými způsoby (například přiváděním vzduchu nebo přídavkem peroxidu).
Způsob odstraňování těžkých kovů dle vynálezu lze například provádět v zařízení podobném tomu, které je schematicky znázorněno na obrázku 2. Podle obrázku 2 se proud 1 upravované odpadní vody přivádí do ústojné a mísící nádrže 12. Nutrienty a elektrondory se mohou přidávat potrubím 13. Kapalina se odvádí z ústojné a mísící nádrže 12 potrubím 14 a napájí anaerobní reaktor 2, ve kterém se sloučeniny síry redukují a tvoří se kovové sulfidy. Ty se vypouštějí u dna reaktoru 2 (není znázorněno). Plyny, vzniklé během anaerobního procesu, se odvádějí potrubím 15 do zařízení 16 na zpracování plynu. Kapalina, obsahující sulfid, vytvořená v reaktoru 2, se odvádí potrubím 3 do aerobního reaktoru 4, kde probíhá oxidace sulfidu na elementární síru. Vzduch se do aerobního reaktoru 4 přivádí potrubím 5. Odpadní plyn 17 se odvádí do zařízení 18 k odstraňování zápachu.
-9CZ 284751 B6
Kapalina, obsahující síru, se odvádí z aerobního reaktoru 4 potrubím 6 do odlučovače 7 k oddělení síry. Síra se odebírá potrubím 8, zatímco vyčištěná voda opouští odlučovač 7 potrubím 10.
Výsledky měření, vztahujících se na úpravárenské zařízení, provozované způsobem dle vynálezu, jsou shrnuty níže v tabulkách E a F.
Tabulka E
Koncentrace hlavních složek při odstraňování těžkých kovů
| Stupeň Obrázek 2 | Zinek mg/1 | Síran mg/1 | Sulfid mg/1 | Síra mg/1 | Etanol mg/1 | Redox mV |
| Přítok 1 | 145 | 960 | 0 | 0 | 500 | + 150 |
| a) 3 | 0,5 | 10 | 245 | 0 | <10 | -410 |
| b) 6 | <0,1 | 15 | 4 | 205 | <1 | -300 |
| odtok 10 | <0,1 | 15 | 3 | 5 | <1 | -200 |
a) po anaerobním stupni, b) po aerobním stupni.
Etanol se přidával do přítoku; bylo zachyceno rovněž asi 350 mg/1 sraženiny sulfidu kovu.
Tabulka F
Koncentrace dalších kovů v přítoku a odtoku
| Kov | V přítoku (mg/1) | V odtoku (mg/1) |
| Kadmium | 0,95 | <0,01 |
| Železo celkem | 25 | 0,05 |
| Olovo | 46 | <0,01 |
| Měď | 0,57 | <0,02 |
| Kobalt | 0,10 | <0,015 |
| Nikl | 0,10 | <0,015 |
| Mangan | 7,0 | 3,5 |
| Hořčík | 15 | 7 |
| Vápník | 410 | 275 |
| Hliník | 10 | 1 |
Příklad
Aby se zjistila závislost mezi produkcí síry anebo síranu, a zatížením kalu sulfidem v zařízení pro odstraňování sulfidu, měřila se tvorba síry v řadě ustálených stavů.
V tomto pokusu se do reaktoru přidávaly pouze sulfid a živné láky, takže obsah N byl určován pouze biomasou, oxidující sulfid.
- 10CZ 284751 B6
Výsledky jsou znázorněny na obrázku 3. Pod 10 mg S/mg N.hod vzniká pouze síran. Při zatížení kalu, přesahujícím 10 mg S/mg N.hod, se zvyšuje produkce síry.
Obsah dusíku v bakteriích, oxidujících sulfid, se měřil modifikovanou Kjeldahlovou metodou, vyvinutou Novozamsky a j.: Comm. Soil Science Plant Anal. L4.239-249 (1983).
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob čištění odpadní vody, obsahující sulfidy, při němž se sulfidy oxidují na elementární síru v reaktoru za použití kalů, obsahujících aerobní bakterie ve formě biofilmů, které jsou vázány na nosičový materiál, vyznačující se tím, že se používá obsah sulfidu v kalech alespoň 10 mg sulfidu na 1 mg dusíku přítomného v kalech během 1 hodiny, přičemž se obsah sulfidu v kalech vypočítává na základě části sulfidu, zoxidovaného v kalech, a v případě, kdy voda neobsahuje žádné organické látky, používá se obsah sulfidu v kalech alespoň 20 mg sulfidu na 1 mg dusíku, přítomného v kalech za hodinu, nebo v případě, kdy voda obsahuje organické látky, používá se obsah sulfidu v povrchové vrstvě alespoň 10 g sulfidu na m2 povrchu biofilmů za den.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v případě, kdy voda neobsahuje organické látky, používá obsah sulfidu v kalech alespoň 35 mg sulfidu na 1 mg dusíku, přítomného v kalech za hodinu.
- 3. Způsob podle některého z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se koncentrace kyslíku upravuje na hodnotu v rozsahu 0,1 až 9,0 mg/1, s výhodou 4 mg/1.
- 4. Způsob podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že se oxidace řídí udržováním koncentrace sulfidu ve výtoku z aerobního stupně v rozsahu 0,5 až 30 mg/1.
- 5. Způsob podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že se obsah sulfidu v kalech upravuje na alespoň 25 mg S2“/1 .hodina.
- 6. Způsob podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že se obsah sulfidu v kalech upravuje na alespoň 50 mg S271.hodina.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se obsah sulfidu v kalech upravuje na alespoň 100 mg S2/l.hodina.
- 8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se oxidace provádí ve dvou stupních, přičemž se elementární síra popřípadě odděluje od kapalného výtoku z uvedeného prvního stupně a kapalný výtok se potom vede do druhého aerobního stupně, v němž se zbývající síra a sulfid oxidují na síran.
- 9. Způsob podle některého z nároků laž8, vyznačující se tím, že se čistí voda, obsahující sulfid, pocházející z anaerobního zpracování odpadní vody, která obsahuje síran, sulfid a/nebo thiosíran.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se po odstranění sulfidu recykluje část čištěné vody do odpadní vody, přicházející k čištění.-11 CZ 284751 B6
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se čištěná voda recykluje v takovém množství, při němž se obsah síry během aerobního zpracování udržuje pod 800 mg S/l, s výhodou pod 350 mg S/l.
- 12. Způsob podle některého z nároků lažll, vyznačující se tím, že se čistí voda, obsahující sulfid, pocházející ze zpracování odpadní vody, obsahující těžké kovy s nadbytkem sulfidových iontů, vytvářejících nerozpustné kovové sulfidy a zbylý rozpuštěný sulfid.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že se čistí odpadní voda, v níž se sulfidové ionty vytvářejí anaerobní redukcí simých sloučenin, přítomných již v odpadní vodě nebo do ní přidávaných.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se molámí koncentrace simých sloučenin udržuje ekvivalentní k molámí koncentraci kovových iontů pro úplné vysrážení iontů těžkých kovů.
- 15. Způsob podle některého z nároků 12 až 14, vyznačující se tím, že se v aerobním stupni udržuje záporný redox potenciál pod -100 mV.
- 16. Způsob podle některého z nároků 12 až 15, vyznačující se tím, že se v aerobním stupni udržuje koncentrace sulfidových iontů v rozsahu 0,1 až 50 mg/1, s výhodou 1 až 10 mg/1.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9000880A NL9000880A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen en ionen van zware metalen uit water. |
| NL9000878A NL9000878A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| NL9000879A NL9000879A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| NL9000877A NL9000877A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor het anaeroob zuiveren van afvalwater met een hoog gehalte aan zwavelverbindingen en inrichting voor het uitvoeren van deze werkwijze. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9101039A2 CS9101039A2 (en) | 1991-11-12 |
| CZ284751B6 true CZ284751B6 (cs) | 1999-02-17 |
Family
ID=27483929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS911039A CZ284751B6 (cs) | 1990-04-12 | 1991-04-12 | Způsob úpravy vod obsahujících sloučeniny síry |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5366633A (cs) |
| EP (1) | EP0477338B1 (cs) |
| KR (1) | KR100196556B1 (cs) |
| AT (1) | ATE108422T1 (cs) |
| AU (1) | AU639561B2 (cs) |
| BG (1) | BG61072B1 (cs) |
| BR (1) | BR9105710A (cs) |
| BY (1) | BY2005C1 (cs) |
| CA (1) | CA2057861C (cs) |
| CZ (1) | CZ284751B6 (cs) |
| DE (1) | DE69102848T2 (cs) |
| DK (1) | DK0477338T3 (cs) |
| ES (1) | ES2056647T3 (cs) |
| FI (1) | FI101290B1 (cs) |
| HU (1) | HU213847B (cs) |
| LV (1) | LV11024B (cs) |
| NO (1) | NO302942B1 (cs) |
| PL (1) | PL168378B1 (cs) |
| RO (1) | RO108674B1 (cs) |
| RU (1) | RU2079450C1 (cs) |
| SI (1) | SI9110668B (cs) |
| SK (1) | SK280745B6 (cs) |
| WO (1) | WO1991016269A1 (cs) |
| YU (1) | YU66891A (cs) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2108982C1 (ru) * | 1992-05-26 | 1998-04-20 | Паквес Б.В. | Способ удаления соединений серы из воды (варианты) и способ обработки серусодержащего дымового газа |
| GB9216457D0 (en) * | 1992-08-03 | 1992-09-16 | Wrc Plc | Treatment of sewage sludge |
| NO176837B1 (no) * | 1992-12-30 | 1995-06-07 | Yara Int Asa | Fremgangsmate for a fjerne hydrogensulfid fra oljeholdig vann |
| NL9301000A (nl) * | 1993-06-10 | 1995-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| FR2717460B1 (fr) * | 1994-03-21 | 1996-05-15 | Omnium Traitement Valorisa | Procédé et installation de traitement d'effluents chargés en matière organique, notamment par oxydation en milieu humide, avec recyclage interne des résidus solides. |
| NL9401036A (nl) * | 1994-06-23 | 1996-02-01 | Tno | Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater. |
| NL9500577A (nl) * | 1995-03-24 | 1996-11-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor het reinigen van gassen. |
| US5587079A (en) * | 1995-04-21 | 1996-12-24 | Rowley; Michael V. | Process for treating solutions containing sulfate and metal ions. |
| WO1997029055A1 (en) * | 1996-02-06 | 1997-08-14 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for the treatment of water containing heavy metal ions |
| CA2253936C (en) * | 1996-05-10 | 2006-01-31 | Paques Bio Systems B.V. | Process for the purification of gases containing hydrogen sulphide |
| US6045695A (en) * | 1996-07-29 | 2000-04-04 | Paques Bio Systems B.V. | Biological treatment of spent caustics |
| US6136193A (en) * | 1996-09-09 | 2000-10-24 | Haase; Richard Alan | Process of biotreating wastewater from pulping industries |
| EP0845288A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-03 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for biological removal of sulphide |
| RU2107042C1 (ru) * | 1997-01-22 | 1998-03-20 | Галина Александровна Шугина | Способ очистки загрязненных подземных вод |
| US5705072A (en) * | 1997-02-03 | 1998-01-06 | Haase; Richard Alan | Biotreatment of wastewater from hydrocarbon processing units |
| DE19716939C2 (de) * | 1997-04-23 | 2002-06-27 | Bernd Diering | Verfahren und Abwasserbehandlungsanlage zur biologischen Aufbereitung von farbstoffhaltigen Abwässern aus der Textil- und Lederindustrie |
| US6852305B2 (en) * | 1998-11-16 | 2005-02-08 | Paques Bio Systems B.V. | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and use thereof in heavy metal recovery |
| DE10221362C5 (de) * | 2002-05-07 | 2009-05-07 | Friedrich, Michael, Dipl.-Ing. | Verfahren zur Oxidation von in Abwasser gelöstem Sulfid |
| US7285216B2 (en) * | 2002-05-17 | 2007-10-23 | Water Research Commission | Treatment of water |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| CA2713265A1 (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and apparatus for biological treatment of spent caustic |
| US8277648B2 (en) * | 2010-05-24 | 2012-10-02 | Safe Mines And Waterways, Llc | Remediation system for transition metal ions and method for same |
| US20130157334A1 (en) * | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Shell Oil Company | Process for converting a lignocellulosic biomass |
| JP6164102B2 (ja) * | 2014-01-24 | 2017-07-19 | 新日鐵住金株式会社 | 排水処理方法 |
| US9902975B2 (en) * | 2014-02-03 | 2018-02-27 | Paqell B.V. | Process for the biological conversion of bisulphide into elemental sulphur |
| US10414680B2 (en) | 2014-07-18 | 2019-09-17 | Water Research Commission | Method for the biological treatment of sulphate containing waste water, via reduction of sulphate to sulphide then its oxidation to elemental sulphur |
| CN108602704B (zh) * | 2016-04-20 | 2022-01-18 | 环球油品公司 | 用于含硫化氢的废水和地下水的生物硫化物氧化的非汽提式生物反应器 |
| US10538444B2 (en) * | 2016-12-21 | 2020-01-21 | Uop Llc | Digestion of elemental sulfur in bioreactor during biological oxidation of sulfide in wastewater and groundwater |
| CA3134120A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Aquacycl Llc | Scalable continuous flow microbial fuel cells |
| FI3824136T3 (fi) * | 2018-07-19 | 2023-05-25 | Stora Enso Oyj | Menetelmä natriumin ja rikin pitoisuuksien hallitsemiseksi selluloosatehtaassa |
| US11552322B2 (en) | 2018-07-24 | 2023-01-10 | Aquacycl, Inc. | Branched anodes for microbial fuel cells |
| EP3931311A4 (en) | 2019-02-27 | 2022-12-14 | Aquacycl LLC | SCALABLE FLOATING MICRO-AERATION UNIT, DEVICES AND METHODS |
| US11604482B2 (en) | 2020-03-16 | 2023-03-14 | Aquacycl, Inc. | Fluid flow control for water treatment systems |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7908138A (nl) * | 1979-11-07 | 1981-06-01 | Gist Brocades Nv | Werkwijze voor het bereiden en in stand houden van biomassa op drager. |
| NL8006094A (nl) * | 1980-11-07 | 1982-06-01 | Landbouw Hogeschool | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater en/of afvalwaterslib. |
| US4537682A (en) * | 1982-01-29 | 1985-08-27 | Environmental Research & Technology | Activated sludge wastewater treating process |
| US4584271A (en) * | 1983-09-28 | 1986-04-22 | Joy Manufacturing Company | Bacterial regeneration apparatus and process |
| US4522723A (en) * | 1984-06-01 | 1985-06-11 | Kerr-Mcgee Corporation | Process for the removal and recovery of heavy metals from aqueous solutions |
-
1991
- 1991-04-11 AT AT91907891T patent/ATE108422T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 RO RO148928A patent/RO108674B1/ro unknown
- 1991-04-11 AU AU76837/91A patent/AU639561B2/en not_active Ceased
- 1991-04-11 CA CA 2057861 patent/CA2057861C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-11 EP EP91907891A patent/EP0477338B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 DE DE69102848T patent/DE69102848T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-11 ES ES91907891T patent/ES2056647T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 US US07/775,991 patent/US5366633A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 HU HU913895A patent/HU213847B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 DK DK91907891T patent/DK0477338T3/da active
- 1991-04-11 BR BR9105710A patent/BR9105710A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 PL PL91293028A patent/PL168378B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 KR KR1019910701830A patent/KR100196556B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 RU SU915010587A patent/RU2079450C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 WO PCT/NL1991/000059 patent/WO1991016269A1/en active IP Right Grant
- 1991-04-12 YU YU66891A patent/YU66891A/sh unknown
- 1991-04-12 SK SK1039-91A patent/SK280745B6/sk unknown
- 1991-04-12 SI SI9110668A patent/SI9110668B/sl unknown
- 1991-04-12 CZ CS911039A patent/CZ284751B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-12-02 FI FI915681A patent/FI101290B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-12-06 NO NO914804A patent/NO302942B1/no unknown
- 1991-12-11 BG BG95615A patent/BG61072B1/bg unknown
-
1993
- 1993-06-28 LV LVP-93-710A patent/LV11024B/lv unknown
- 1993-11-18 BY BY1319A patent/BY2005C1/xx unknown
- 1993-12-15 US US08/166,840 patent/US5449460A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284751B6 (cs) | Způsob úpravy vod obsahujících sloučeniny síry | |
| RU2178391C2 (ru) | Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов | |
| EP0051888B1 (en) | Process for the purification of waste water and/or waste water sludge | |
| CZ324995A3 (en) | Process of treating waste water containing sulfide | |
| CN108821429B (zh) | 一种硫酸盐废水处理的装置系统及其处理方法 | |
| CN1228118A (zh) | 硫还原细菌及其在生物脱硫方法中的应用 | |
| FR2586411A1 (fr) | Procede et dispositif pour la reduction de la toxicite des sulfites | |
| SK104893A3 (en) | Method for removing sulphur compounds from water | |
| RU2108982C1 (ru) | Способ удаления соединений серы из воды (варианты) и способ обработки серусодержащего дымового газа | |
| NL9000876A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. | |
| JP2799247B2 (ja) | 水から硫黄化合物を除去する方法 | |
| JP2603392B2 (ja) | 硫黄化合物含有水の処理方法 | |
| PL169170B1 (pl) | Sposób usuwania jonów metali ciężkich z wody zawierającej związki siarki | |
| PL169127B1 (pl) | Sposób beztlenowego oczyszczania ścieków o wysokiej zawartości związków siarki | |
| LT3624B (en) | Process for the treatment of water containing sulphur compounds | |
| NL9000880A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen en ionen van zware metalen uit water. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080412 |