HU213847B - Processes for the treatment of water containing sulphur compounds - Google Patents
Processes for the treatment of water containing sulphur compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU213847B HU213847B HU913895A HU389591A HU213847B HU 213847 B HU213847 B HU 213847B HU 913895 A HU913895 A HU 913895A HU 389591 A HU389591 A HU 389591A HU 213847 B HU213847 B HU 213847B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sulfide
- sulfur
- process according
- water
- load
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 71
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 9
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 129
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 43
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 29
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- -1 sulfide ions Chemical class 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 claims 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 claims 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 abstract 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 14
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 9
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 7
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 241000190909 Beggiatoa Species 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000605716 Desulfovibrio Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000190807 Thiothrix Species 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000205085 Desulfobacter Species 0.000 description 1
- 241000205145 Desulfobacterium Species 0.000 description 1
- 241000605802 Desulfobulbus Species 0.000 description 1
- 241000605829 Desulfococcus Species 0.000 description 1
- 241000193104 Desulfonema Species 0.000 description 1
- 241000205130 Desulfosarcina Species 0.000 description 1
- 241000186541 Desulfotomaculum Species 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 1
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000035987 intoxication Effects 0.000 description 1
- 231100000566 intoxication Toxicity 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000010915 one-step procedure Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 241000512250 phototrophic bacterium Species 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/06—Aerobic processes using submerged filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/06—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfides or materials containing such sulfides, e.g. ores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/903—Nitrogenous
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
A találmány eljárást ismertet szűlfidőt tartalmazó víztisztítására, melynek sőrán a szűlfidőt aerőb baktériűmőkat tartalmazóiszapőt alkalmazó egy vagy több reaktőrban őxidálják, hől kívántesetben ezt megelőzően a tisztítandó víz kéntartalmú vegyületeitanaerőb kezeléssel szűlfiddá redűkálják, tővábbá kívánt esetben azőxidálás sőrán keletkező ként és a maradék szűlfidőt szű fáttáőxidálják. A találmányra jellemző, hőgy az egy vagy több reaktőrbanőlyan iszapterhelést alkalmaznak, melynél óránként legalább 10 mgszűlfid jűt az iszapban jelenlévő nitrőgén mg-jaira számítva, ahől aziszapt rhelést az iszap szűlfidőt őxidáló része alapján számítják. ŕ
Description
A találmány tárgya szulfidot vagy magasabb oxidációs állapotú kénvegyületeket, mint pl. szulfátot, szulfitot vagy tioszulfátot, adott esetben szerves anyagokat is tartalmazó vízkezelési eljárása, melynek során a kénvegyületeket egy reaktorban oxidáljuk aerob baktériumokat tartalmazó iszap (biomassza) felhasználásával. Továbbá a találmány nehézfémek eltávolítási eljárásával is kapcsolatos, melyek során a folyadékokból a nehézfémeket szulfidként választjuk le.
Kénvegyületeknek, mint pl. szulfidnak, a szennyvízben való jelenléte számos káros következménnyel jár, mint pl.:
- beton vagy acél korróziója,
- magas oxigénigény (COD), mely a szennyvíz elvezetése után a fogadóvíz oxigénhiányához vezet, ezzel környezetszennyeződést és/vagy magas kömyezetszennyeződési bírságot von maga után,
- toxikus hatású emberre és az állatokra,
- nagyon rossz szagú.
Bár a szulfíd szennyvízből való eltávolítása megoldható kémiai oxidációval, „sztrippin”-gel (kigőzöléssel) és precipitációval, a biológiai tisztítási eljárások egyre jelentősebbekké válnak. A szulfidok biológiai eltávolítását elvégezhetjük fototróp kénbaktériumokkal (kéntermeléssel is együtt jár), és denitrifikáló baktériumokkal is. A szulfidok szulfáttá is alakíthatók oxigént felhasználó baktériumokkal aktivált iszapban. A kéntermelés oxigént fogyasztó baktériumokkal előnyösebb, mint a fototróp baktériumok alkalmazása, mivel az aerob átalakulás sokkal gyorsabban megy végbe, mint az anaerob (fototróp) átalakítás, és egy zavaros kénreaktor fénnyel való ellátása nem könnyű feladat, míg egy aerob reaktor oxigénellátása problémák nélkül könnyen megoldható. Denitrifikáló baktériumok esetében nitrát szükséges.
A szulfíd kénné való átalakítása előnyösebb, mint szulfáttá történő konverziója, mivel:
- kevesebb oxigén, így kevesebb energia szükséges,
- az eljárás sokkal gyorsabban megy végbe,
- kevesebb biológiai iszap termelődik,
- szulfát vagy tioszulfát kibocsátásra nem kerül sor,
- lehetőség van a kén újrahasznosítására.
A szulfíd szennyvízből való eltávolításának eljárása a szulfíd elemi kénné történő oxidációjával a 8801009 számú holland szabadalmi bejelentésből ismert, amely szerint a kéntermelődést úgy lehet elősegíteni, hogy a szulfát képződéséhez szükséges sztöchiometrikus mennyiségnél alacsonyabb oxigénellátást alkalmazunk. Bár lényegesen nagy mennyiségű kén termelődik ezen ismert eljárást felhasználva, e termelés javítása szükséges azért, hogy minél kisebbre csökkentsük az oldható kénvegyületek, mint a szulfit vagy szulfát kibocsátását.
A biológiai szennyvíztisztító rendszerekkel kapcsolatos másik probléma az, hogy a szulfíd károsan hat a tisztítás hatékonyságára ill. az iszap retenciójára a szennyvíz olyan aerob tisztítása közben, mely aktivált iszap felhasználásával jellemezhető eljáráson alapul. Egyik oka az, hogy szulfidot oxidáló fonalas baktériumok, mint pl. A Thiothrix vagy a Beggiatoa törzsekhez tartozók, jelennek meg a kezelő berendezésekben. Ezek a fonalas baktériumok akadályozzák az iszap megfelelő leülepedését, ezáltal az iszap kimosódását okozzák. Ennek két nem kívánatos következménye van:
a. szennyvíztisztító berendezések aktivitásának csökkenése, ennek következtében alacsonyabb tisztítási hatékonyság,
b. a kimosott iszap hatására megnövekedett COD miatt a bírság növekedése.
Más kénvegyületek nagy mennyiségének jelenléte, pl. 350-500 mg S/l értéknél nagyobb kéntartalom, vagy ha kénnel kapcsolatos kémiai oxigénigény (COD/S) kisebb, mint 10, szintén problémákat okoz a szennyvíz anaerob kezelésében, mivel a keletkező szulfíd gátolja a metántermelő baktériumokat. Mégis a szennyvíz anaerob tisztítása általában előnyösebb, mint az aerob tisztítás: alacsonyabb az energiafogyasztás, kevesebb iszap termelődik, metántermelődés stb. Ezért nagy szükség van egy olyan eljárásra, mely a szerves kifolyó szennyvizek anaerob tisztítását teszik lehetővé, még abban az esetben is, ha ezek nagy mennyiségű kénvegyületeket tartalmaznak.
Kénvegyületeket tartalmazó szennyvíz anaerob tisztításának eljárása a 0.241.999. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert, mely szerint a szulfátot tartalmazó szennyvizet anaerob körülmények között tisztítják a szulfát szulfiddá való redukciójával. A szulfidot ezután hidrogén-szulfíd (H2S) formában eltávolítják a szennyvízből. Az eljárás hátránya abban rejlik, hogy egyrészt méréseket kell végezni (pH-beállítás) azért, hogy biztosak lehessünk abban, hogy a szulfidot megfelelő mértékben eltávolítottuk-e a vízből, másrészt az, hogy a hidrogén-szulfídot ezt követően el kell választani a metántól és más gázoktól, melynek következtében a kifolyó vizet nem lehet könnyen hasznosítani. Továbbá, ha szulfidterhelés túl magas, az anaerob baktériumok intoxikációja is bekövetkezik.
Általánosan ismert, hogy a nehézfémek jelenléte, még nagyon kis koncentrációban is, nem kívánatos, mivel az emberre, a növényekre és állatokra erősen toxikus hatású. A hagyományos eltávolítási eljárások, mint pl. hidroxidképzés és elválasztás, reverz ozmózis és ioncsere, bonyolultak, és nem eredményezik a kívánt hatást.
Kénvegyületek és nehézfém ionok vízből való eltávolításának eljárása a WO 80/02281 számon publikált nemzetközi szabadalmi leírásból ismert. Ezen eljárás szerint a szulfát-redukáló baktériumokat egy fermentorban tenyésztik tápanyagokat tartalmazó oldat és a kezelendő szennyvíz egy kis részének jelenlétében. A keletkező vizes szulfit oldatot egy kicsapató tartályba vezetik a szennyvíz megmaradó nagyobb részével együtt. A fémszulfidok flokkuláló csapadék formájában leülepednek a kicsapató tartályban, különösen akkor, ha szennyvíz vas(III) ionokat tartalmaz. A Pb, Hg, Cd, Fe, Cu, Ni, Zn, Co, Mn és Ag ionokat szintén a precipitálható fémek között említik.
Úgy találtuk, hogy egy szulfidot tartalmazó víz tisztítására alkalmazható eljárásban a kéntermelődést elő lehet segíteni úgy, hogy a szulfidot egy reaktorban oxidáljuk aerob baktériumokat tartalmazó iszapot felhasználva, mely eljárás során egy minimális szulfidterhelést tartunk fenn az aerob reaktorban.
HU 213 847 Β
A találmány tárgya tehát elsősorban eljárás szulfidot tartalmazó víz tisztítására, melynek során a szulfidot aerob baktériumokat tartalmazó iszapot alkalmazó egy vagy több reaktorban oxidáljuk, ahol kívánt esetben ezt megelőzően a tisztítandó víz kéntartalmú vegyületeit anaerob kezeléssel szulfíddá redukáljuk, továbbá kívánt esetben az oxidálás során keletkező ként és a maradék szulfidot szulfáttá oxidáljuk. Az iszapterhelés legalább 10 mg szulfid/óra, mgN.
A találmány további aspektusa, hogy az eljárást két lépésben végezzük, az első lépés a szulfid legalább egy részének elemi kénné való oxidációjából áll, melyet az első aerob reaktorban végzünk minimális szulfídterhelést alkalmazva, a második lépés pedig a második aerob reaktorban végbemenő, szulfáttá történő további oxidációból áll.
A találmány további tárgyát képezi nagy mennyiségű kénvegyületet tartalmazó víz kezelésére használható eljárás, mely azzal jellemezhető, hogy a kénvegyületeket először anerob körülmények között szulfíddá redukáljuk, majd a termelődött szulfidot az aerob reaktorban egy minimális szulfidterhelést alkalmazó aerob reaktorban oxidáljuk.
A találmány egy további vonatkozása egy nehézfém ionok eltávolítására használható eljárás, melyre az jellemező, hogy a vízben kialakított szulfid ionok a nehézfém ionokkal reagálva fémszulfidokat képeznek, a megmaradó szulfidot ezután az aerob reaktorban elemi kénné oxidáljuk egy minimális szulfidterhelést alkalmazó aerob reaktorban.
A találmány szerinti eljárásban a szükséges minimális szulfidterhelést előnyös szulfid-iszap terhelésként kifejezni, azaz az aerob reaktorban lévő szulfid mennyiségét (S20) az időegységgel elosztani és az iszapban lévő, a szulfidot oxidáló baktériumok tömegére vonatkoztatni. Az iszapterhelés legalább óránként 10 mg S20/mg N. A baktériumok mennyiségét (biomassza) a továbbiakban a nitrogéntartalmuk (N) alapján határozzuk meg. Megállapítottuk, hogy 10 mg S20/(mg N.óra)-nél kisebb szulfidterhelés kizárólag szulfátképződéshez vezet, ami általában nem előnyös, hiszen a szulfátot nem lehet kényelmesen elválasztani a kezelt kifolyó vízből, míg a nagyobb szulfidterhelés esetén keletkező elemi kén könnyen szeparálható. Előnybe részesítjük a legalább 20 mg S20/(mg N.óra) szulfidterhelés alkalmazását, és még előnyösebb a legalább 30 mg S20/(mg N.óra) szulfidterhelés alkalmazása. A kb. 35 mg S20/(mg N.óra), vagy ettől nagyobb szulfidterhelés kizárólag elemi kén képződését eredményezi a legtöbb esetben.
A jelen találmányban „szulfid” kifejezés alatt a kétértékű kénvegyület összes szervetlen, ionos és nemionos fajtáját értjük, mint pl. szulfid (S20)’ hidroszulfid (HS0), hidrogénszulfid (H2S) és a megfelelő poliszulfidok.
A szennyvíz elnevezés alatt bármely vizes folyadékot érthetünk, mely legalább egy olyan összetevőt tartalmaz, mint pl. egy kénvegyület, amit el akarunk távolítani belőle.
Az aerob reaktorban alkalmazott iszap kénoxidáló baktériumokat tartalmaz, pl. Thiobacillus és Thiomicrospira törzseket.
A találmány szerinti eljárásban az iszapterhelést megvalósíthatjuk a szennyvíz aerob reaktorbeli retenciós idejének megfelelő megválasztásával vagy más paraméterek, pl. a reaktorban lévő iszap mennyiségének, a szennyvíz szulfid koncentrációjának, vagy az oxigén koncentráció beállításával.
A jelen találmányban az oxigénkoncentrációnak nincs kritikus szerepe. Széles tartományban változhat, előnyösen 0,1-9,0 mg O2/l liter reaktorban jelenlévő anyag, még előnyösebben kb. 4 mg O2/l liter reaktorban jelenlévő anyagtartományban van jelen.
A találmány szerinti eljárásban az iszapterhelés meglepően magas, ha összehasonlítjuk más, ismert eljárásokkal. Ezt az A. táblázat illusztrálja. Hagyományos aerob eljárásokban az iszapbevitel 0,1 mg S20/mg N.óra értéknél kisebb.
A. táblázat
| szulfid iszapbevitel [(mg S20/(mg N.h)] | kéntermelődés a teljes szulfidbevitel %-ában |
| 0-10 | 0 |
| 10-20 | 0-75 |
| 20-30 | 75-95 |
| 30-35 | 95-100 |
| >35 | 100 |
Az A. táblázatban az iszap mennyiségét (biomassza) a baktériumok nitrogén tartalmában fejezzük ki. Ebből a szárazanyag-tartalom számításához a kapott számokat 8,3-as faktorral kell beszorozni. Az A. táblázatból világosan látható, hogy a teljes szulfidmennyiséget kénné lehet alakítani, ha 35 mg S20/(mg N.óra) értéknél nagyobb iszapbevitelt alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást előnyösen olyan úton valósíthatjuk meg, melyben a reaktorban alkalmazott biomassza biofilmek formájában egy hordozó anyaghoz kötött. A megfelelő hordozó anyagok lehetnek polimerek vagy más ilyen célra alkalmazható ismert anyagok pl. poliuretán, polietilén, polipropilén, PVC stb.
Az eljárás során előnyösen egyedüli, vagy lényegében véve egyedüli kéntermékként csak elemi kén termelődik. Ezt szűréssel, centrifugálással, ülepítéssel stb. kényelmesen elválaszthatjuk a vizes kifolyóból. A magasabb oxidációs állapotú kénvegyületek keletkezésének elkerülése érdekében a szulfidkoncentrációt a kéntermelő reaktor kifolyó vizében a még elfogadható minimális szinten tartjuk, lehetőleg a kifolyó víz litereiként 0,5-30 mg S20 koncentrációtartományban.
Az A táblázatban közölt értékeket csak olyan szennyvizek esetén alkalmazhatjuk, melyek nem tartalmaznak szerves vegyületeket. Ha a szennyvízben szerves anyagok vannak jelen, egy további, szulfidot nem oxidáló biomassza fog megjelenni, ezáltal a teljes biomassza nitrogéntartalma magasabb lesz, mint az, amelyen az A. táblázat adatai alapulnak. Szerves vegyületek szennyvízben való jelenléte esetén a felszíni szulfidterhelést (ahol a felszín alatt a biofilm felszínét értjük) használhatjuk
HU 213 847 Β paraméterként a szulfid elemi kénné történő konverziójának meghatározására. Ezen paraméterek értékeit a B. táblázatban közöljük.
B. táblázat
| felszíni szulfidterhelést (g S20/m2.nap) | kéntermelődés a teljes szulfid bevitel %-ában |
| 0-10 | 0-80 |
| 10-20 | 80-95 |
| 20-25 | 95-100 |
| >25 | 100 |
így a találmány szerint eljárást előnyösen legalább 10 g S2O0/m2.nap felszíni szulfidterhelésnél, még előnyösebben 20 g S20/m2.nap és 25 g S20/m2.nap közötti értéknél valósíthatjuk meg. Ha nincs szerves anyag jelen, akkor az A. táblázatban megadott értékeket használhatjuk.
A találmány szerinti eljárásban az aerob reaktorban fennálló pH-érték nem haladhatja meg a 9,0 értéket. A pH alsó határa nem meghatározó jelentőségű, lehet jóval 5 alatt is, hiszen a szulfid-oxidáló baktériumokról tudjuk, hogy pH = 0,5 értéknél is növekednek.
Egy hatékony szulfid konverzió megvalósításához szükséges minimális szulfidterhelést a reaktorban megvalósíthatjuk egy két lépéses eljárásban is:
a) az első aerob reaktorban a szulfid legalább egy részét elemi kénné oxidáljuk,
b) az a) lépésben kapott oldatot, mely elemi ként és feltehetőleg szulfidot és más komponenst tartalmaz, egy második aerob reaktorba vezetjük, ahol a ként és a szulfidot szulfáttá oxidáljuk. Az a) és b) lépés közé egy elválasztási lépést iktathatunk be, mellyel eltávolítjuk az elemi kén nagy részét.
Ez különösen kedvező akkor, amikor olyan vizet tisztítunk, melyben normális kezelési körülmények között filament baktériumok pl. Thiothrix vagy Beggiatoa törzsekhez tartozók, nem kívánatos növekedése következik be. Ez olyan esetekben lehetséges, amikor a víz viszonylag magas koncentrációban szerves anyagot és ráadásul szulfidot is tartalmaz. Mint ahogy az előzőekben meghatároztuk, a minimális szulfidterhelés kifejezhető úgy, hogy az óránkénti minimális szulfid mennyiséget a biomassza tömegére vonatkoztatjuk. Kifejezhető azonban úgy is, mint az óránkénti minimális szulfid mennyiség az első aerob reaktorban jelenlévő anyag litereire vonatkoztatva. Ebben az esetben a minimális szulfidterhelés 25 mg S20/l.óra.
Meglepő, hogy a szulfidterhelés növekedése az első aerob reaktorban, azaz a szulfid koncentráció növekedése, a kezelési idő csökkenése és/vagy a kezelt térfogat csökkenése, javítja mind a szulfid eltávolítás hatékonyságát, mind az egyéb szennyezők eltávolításának hatékonyságát a második aerob reaktorban. A jelen eljárás különösen a második aerob tisztítási lépésben tesz lehetővé egy kedvezőbb iszapretenciót. Ezt a C. táblázatban láthatjuk, mely a 8801009 számú holland szabadalmi bejelentésben (a szulfid kénné való konverziójára) leírt reaktor felhasználásával kapott vizsgálati eredményeket mutatja.
C. táblázat
| két hét utáni eredmények | ||
| COD-hatékonyság | kimosódás | |
| kétlépéses eljárás (találmány szerinti) | 76 | nagyon kicsi |
| egylépéses eljárás (hagyományos) | 52 | nagymértékű |
Az eljárás paramétereinek változásának a szulfid-eltávolítás hatékonyságára és a filament baktériumok növekedésére gyakorolt hatása látható a D. táblázatban.
A D. táblázatból jól követhető, hogy a hidraulikus retenciós idő magában, vagy a szennyvíz szulfid koncentrációja magában nem határozza meg közvetlenül az első aerob tisztítás hatékonyságát. Ezzel ellentétben kb. 20 mg S20/(l. óra) értéknél kisebb szulfidbetáplálás esetén jelentős mennyiségű, nemkívánatos, fonalas kénoxidáló baktériumnövekedés tapasztalható. így a minimális szulfidterhelésnek a jelen eljárásban 25 mg S20/(l. óra) értéknek ajánlatos lennie. A szulfidterhelés előnyösen legalább 50 mg S20/(l. óra), még előnyösebben 100 mg S20/(l. óra). Általában 1000 mg S20/(l. óra) szulfidterhelés értéket meghaladót nem használunk, mivel ez elfogadhatatlan folyási sebességet eredményezne. így nagyon koncentrált szennyvizeket tisztítás előtt előnyös hígítani.
D. táblázat
| áram- lási seb. (1/óra) | hidrau- likus retenciós idő (óra) | befolyó szulfid konc. (mg S20/l) | kifolyó szulfid konc. | szulfid- bevitel [mgS20/ (1. óra)] | Thiotrix/ Beggiato a növ. |
| 75 | 0,3 | 140 | 14 | 525 | - |
| 15 | 1,3 | 140 | 25 | 105 | - |
| 1,5 | 13,3 | 140 | 0,5 | 10,5 | + |
| 15 | 1,3 | 25 | 2,0 | 18,8 | + |
| 71 | 0,3 | 3,0 | 0,0 | 10,5 | + |
A retenciós idő és az oxigén koncentrációtól függően a szulfid oxidációja eredményezhet elemi ként és/vagy szulfátot a két lépéses eljárásban. A legtöbb esetben előnyös a szulfid kénné való oxidációja, mivel ez utóbbit kényelmesen el lehet távolítani ülepítéssel, centrifugálással, flokkulálással vagy szűréssel. E célból egy limitált oxigénmennyiséget alkalmazunk.
A szulfidot az első aerob reaktorban oxidáljuk, mely viszonylag kis méretű, és nagy folyási sebesség jellemzi (retenciós idő: néhányszor tíz perctől néhány óráig), és az egyéb oxidálható termékeket ezt követően távolítjuk el a második, viszonylag nagy méretű és hosszabb retenciós idejű (pl. 24 óra) aerob reaktorban.
Az elemi kén elválasztására szolgáló berendezést a két reaktor közé helyezhetjük el. Eredményeképpen egy olyan szennyvíz kifolyóvizet kapunk, mely nagymértékben vagy teljesen kénvegyületektől mentes.
HU 213 847 Β
A találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk szennyvizek anaerob kezelésére is, még akkor is, ha nagy mennyiségű kénvegyületet tartalmaz, mivel azt a kénvegyületek nagy részétől megszabadítjuk. Az anaerob reaktorban a kénvegyületeket szulfiddá redukáljuk, és a szulfidot ezt követően eltávolítjuk elemi kénné történő oxidálásukkal, ahogy azt a fentiekben leírtuk. Mikor a kénvegyületek koncentrációja nagyon magas a kezelendő vízben, a tisztított víz egy részét előnyös visszavezetni a kezelendő vízbe. Előnyösen a visszakeverési arányt (az anaerob reaktorba visszavezetett tisztított víz és az elvezetésre kerülő tisztított víz mennyisége közötti arány) úgy választjuk meg, hogy az anaerob reaktor kéntartalmát 800 mg S20/l alatt, még előnyösebben 500 mg s/1 alatt, még előnyösebben 500 mg S26/l alatt, és legelőnyösebben 350 mg S2e/1 alatt tartsuk.
Az eljárás alkalmazható szinte bármely koncentrációban különböző kénvegyületeket tartalmazó szennyvizek kezelésére. A kénvegyületek lehetnek szervetlen kénvegyületek, mint pl. szulfát, szulfit, tioszulfát, tetrationát, elemi kén és ezekhez hasonlók, vagy szerves kénvegyületek, mint pl. szén-diszulfid, dialkil-szulfidok, dialkil-diszulfidok, merkaptánok, szulfonok, szulfoxidok, szulfonsavak és ezekhez hasonlók. Az eljárás különösen előnyös szulfátot, szulfitot és tioszulfátot tartalmazó víz kezelésére.
A kénvegyületek szulfiddá való redukálására alkalmas baktériumok, beleértve különösen a kén- és szulfátredukáló baktériumokat, lehetnek a Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium és Desulforomas törzsek fajai. Általában ezen baktériumok hozzáférhetők különböző anaerob tenyészetekből és/vagy spontán növekednek az anaerob reaktorokban.
A tisztított kifolyóvíz részleges visszakeverése a befolyóvízhez azt eredményezi, hogy az anaerob kezelésben a szulfidkoncentráció úgy csökken, hogy az anaerob flóra (különösen a metántermelő baktériumok) működése nem gátolt.
Jelen megvalósítás további előnye, hogy a részlegesen tisztított szennyvíz pH-ját nem szükséges lecsökkenteni a szulfid eltávolítása végett. Továbbá nincs szükség gáztisztításra, mely másodlagos kifolyóvizeket eredményezne.
Megfelelő visszakeverési arány megválasztásával bármilyen típusú és kénkoncentrációjú szennyvíz kezelhető. A visszakeverési arány széles tartományban változhat, lehet pl. 1-10. Mikor egy magas kénterhelésü szennyvizet kezelünk, a tisztított víz viszonylag nagy részét keveijük vissza, így például 30 g/1 COD-jű és 2 g/1 kénvegyületeket (kénnek számítva) tartalmazó szennyvíz hatékonyan kezelhető a találmány szerinti eljárással.
A tisztítási eljárás kivitelezésére alkalmas berendezés egy anaerob kezelést végző reaktorból áll, amit összekapcsolunk egy másik, a szulfid elemi kénné történő oxidálását végző reaktorral, egy szeparátorral, ahol az elemi kén elválasztása történik, továbbá egy vezetékkel, mely a szeparátor kifolyóvizének egy részét az anerob reaktorba vezeti.
Kénvegyületek eltávolítására alkalmas eljárás kivitelezhető pl. egy olyan kezelő berendezésben, melyet a csatolt 1. ábrán mutatunk be vázlatosan. Az 1. ábrának megfelelően az 1 szennyvizet a 2 anaerob reaktorba tápláljuk, ahol a szerves szennyező anyagokat elsősorban metánná, és a kénvegyületeket szulfiddá alakítjuk. A keletkező gázokat egy vezetéken keresztül elvezetjük az anerob reaktorból (nincs ábrázolva). Az anaerob reaktor a 3 vezetéken keresztül van a 4 oxidációs reaktorhoz kötve, ahol a keletkezett szulfidokat elemi kénné alakítjuk kénoxidáló baktériumokkal olyan körülmények között (minimális szulfidterhelés, oxigénkoncentráció), mely oxidáció szükségszerűen kénhez vezet. Az oxigént az 5 vezetéken át vezetjük be megfelelő sebességgel. A reaktor tartalmazhat egy támasztékot is a kénoxidáló baktériumok számára. A 4 reaktor retenciós ideje viszonylag rövid (pl. kevesebb, mint 20 perc). A 6 vezeték juttatja át a 4 reaktorban kezelt vizet a 7 szeparátorba, ahol a termelődött ként a 8 vezetéken át választjuk el. A kezelt vizet ezt követően szétosztjuk a 10 termék áramra és a 11 visszakeverő áramra; a kettő közötti arányt az 1 pontnál állítjuk be a kezelendő szennyvíz tulajdonságainak megfelelően.
A találmány szerinti, a nehézfém ionok vízből való elválasztására alkalmas eljárásban, mely víz esetleg kénvegyületeket is tartalmaz, a vízben esetleg jelenlévő szulfidionok a fémionokkal reagálva fémszulfidokat képeznek, a megmaradó szulfidokat elemi kénné oxidáljuk egy aerob reaktorban minimális szulfidterhelést használva, amint azt fent említettük.
A fémszulfidok termeléséhez szükséges szulfidionokat a reaktor befolyó vizéhez adagolhatjuk. Előnyösen a szulfidionokat a kezelendő eljárásban, mely víz esetleg kénvegyületeket is tartalmaz, a vízben esetleg jelenlévő szulfidionok a fémionokkal reagálva fémszulfidokat képeznek, a megmaradó szulfidokat elemi kénné oxidáljuk egy aerob reaktorban minimális szulfid terhelést használva, amint azt fent említettük.
A fémszulfidok termeléséhez szükséges szulfidionokat a reaktor befolyó vizéhez adagolhatjuk. Előnyösen a szulfidionokat a kezelendő vízben már eredetileg jelenlévő, vagy az ahhoz hozzáadott kénvegyületek anaerob redukciójával állítjuk elő. Ha kénvegyületek adagolása szükséges, az elemi ként részesítjük előnyben.
Előnyösen az anaerob lépésben olyan kén/fémarányt alkalmazunk, mely elegendő ahhoz, hogy biztosítsa a következőkben a nehézfémek teljes precipitációját. így az összes nehézfémiont szulfidok formájában fogjuk meg az anaerob lépésben.
Előnyös az, ha a tisztítási eljárásban keletkezett fémszulfidokat és elemi ként együtt választjuk el pl. ülepítéssel, szűréssel, centrifugálással vagy dotálással.
Kívánatos lehet tápanyagot (elektrodonor) adagolni a kénvegyületek szulfiddá való redukálása céljából. Ilyen elektron donor adagolása szerves anyagot nem tartalmazó víz tisztításakor szükséges. Az egyedi esetektől függően a következő tápanyagokat adagolhatjuk: hidrogén, szén-monoxid, szerves vegyületek, mint pl. hangyasav, cukrok, zsírsavak, alkoholok és keményítők. Ha szükséges, a tápelemek nitrogén, foszfát vagy nyomelemek formájában is adhatók.
HU 213 847 Β
E táblázat
A fő komponensek koncentrációi a nehézfémionok eltávolítása során
Azok szennyvizek, amelyek nehézfémionokat tartalmaznak és tisztításukra a találmány eljárását alkalmazhatjuk, lehetnek talajvizek, bányavizek, ipari szennyvizek, pl. fényképészeti ipar vagy metallurgia vizei, és gáztisztítók szennyvíz kifolyói. A találmány eljárással eltávolítható fémionok lehet az összes olyan fém, melyek szulfidjai kis oldhatóságú termékek, pl. ólom, ón, bizmut, kadmium, higany, ezüst, cink, réz, nikkel, kobalt, vas, mangán, króm, vanádium és titán.
A fémszulfidok retenciós ideje az aerob lépésben elég rövidnek kell ahhoz lenni, hogy megakadályozzuk a túlzott oxidációt: ha a szulfidoxidációt a teljes oxidáció eléréséig vezetjük, a fémszulfidok nem tarthatók csapadék formában.
Egy alacsony maradék szulfidkoncentráció fenntartásával az aerob lépésben (mikro-aerofíl szulfid oxidáció) és az elválasztási lépésben, ahol az elemi ként és a biomasszát választjuk el a vízáramtól, a fémek újraoldódását megakadályozhatjuk. Ez a koncentráció széles tartományban változhat, lehet pl. 0,1-50 mg/1, előnyösen 1-10 mg szulfíd/1. A kívánt szulfidkoncentráció fenntartását ellenőrizhetjük pl. a szulfidkoncentráció vagy a redox potenciál mérésével az aerob reaktorban vagy a szeparátorban. A redox potenciálnak előnyösen negatív értéknek kell lennie a szulfidoxidáció és szeparálás közben, pl. -100 mV alattinak. Megjegyezzük, hogy aredox potenciál az első lépésközben, azaz az anaerob kénredukáló lépésben, általában -200 és -400 mV közötti értéknek kell lenni.
Bármilyen megmaradó szulfidion a szeparációs lépés után szulfáttá oxidálható per se (pl. levegőztetéssel vagy peroxid adagolással) az elvezetés előtt.
A nehézfémek eltávolításának eljárását a találmány szerint megvalósíthatjuk egy olyan berendezésben, amit vázlatosan a 2. ábrán mutatunk be. A 2. ábra szerint a kezelendő 1 szennyvíz áramot 12 egy puffer/keverő tartályba vezetjük. A tápanyagokat és elektron donorokat a 13 vezetéken keresztül adagoljuk. A puffertartályból a folyadékot a 14 vezetéken át távolítjuk el és tápláljuk egy 2 anaerob reaktorba, ahol a kénvegyületeket szulfiddá redukáljuk és fémszulfidokat képzünk. Ezeket a 2 reaktor alján vezetjük el (nincs jelölve). Az anaerob eljárás során keletkező gázokat a 15 vezetéken keresztül juttatjuk a 16 gázkezelő berendezésbe, ahol a H2S égetését vagy eliminációját befolyásolhatjuk. A 2 reaktorban termelődött, szulfídot tartalmazó folyadékot a 3 vezetéken keresztül egy 4 aerob reaktorba tápláljuk, ahol a szulfid elemi kénné való oxidációja következik be. Az aerob reaktorba az 5 vezetéken átjuttatunk levegőt. A gázt a 17 vezetéken keresztül vezetjük egy 18 szagtalanító berendezésbe.
A ként tartalmazó folyadékot az aerob reaktorból a 6 vezetéken keresztül tápláljuk a 7 szeparátorba a kén elválasztása végett. A ként a 8 vezetéken keresztül szeparáljuk, míg a tisztított kifolyóvíz a 10 vezetéken keresztül hagyja el a szeparátor berendezést.
A találmány eljárásával működő tisztító rendszerrel kapcsolatos mérési eredményeket az E. és F. táblázatban foglaljuk össze.
| 2. ábra lépése | cink | szulfid | kén | etanol | redox pót | |
| (mg/1) | (mV) | |||||
| befolyó (1) | 145 | 960 | 0 | 0 | 500 | +150 |
| a (3) | 0,5 | 10 | 245 | 0 | < 10 | -410 |
| b (6) | <0,1 | 15 | 4 | 205 | < 1 | -300 |
| kifolyó (10) | <0,1 | 15 | 3 | 5 | < 1 | -200 |
a=anaerob lépés után; b=aerob lépés után A befolyó vízbe etanolt adagoltunk; kb. 350 mg/1 fémszulfid csapadék is képződött.
F táblázat
Más fémionok koncentrációja a befolyó- és kifolyóvízben
| fémion | befolyóvízben (mg/1) | kifolyóvízben (mg/1) |
| kadmium | 0,95 | <0,01 |
| vas | 25 | 0,05 |
| ólom | 46 | <0,01 |
| réz | 0,57 | <0,02 |
| kobalt | 0,10 | <0,015 |
| nikkel | 0,10 | <0,015 |
| mangán | 7,0 | 3,5 |
| magnézium | 15 | 7,0 |
| kalcium | 410 | 275 |
| alumínium | 10 | 1 |
| PÉLDA |
Annak érdekében, hogy megvizsgáljuk a kapcsolatot a kén- és/vagy szulfáttermelés és a szulfid-iszap terhelési arány között egy szulfid eltávolító berendezésben, a kéntermelődést mérjük számos állandósult állapotban.
Ebben a kísérletben csak szulfidot és tápanyagokat juttatunk a reaktorba és szerves anyagok nincsenek jelen, így a nitrogéntartalom csak a szulfidot oxidáló biomassza nitrogén tartalma.
Az eredményeket a 3. ábrán mutatjuk be. 10 mg S20/mg N.óra alatt csak szulfát képződik. 10 mg S20/mg N.óra értéket meghaladó iszapterhelés aránynál a kéntermelődés növekszik.
A szulfidot oxidáló baktériumok nitrogéntartalmát egy módosított Kjeldahl-módszerrel mérjük, amit Novozamsky és mtsai fejlesztettek ki [Comm. Scil. Science Plánt Anal. 14, 239-249 (1983)].
Claims (24)
1. Eljárás szulfidot tartalmazó víz tisztítására, melynek során a szulfidot aerob baktériumokat tartalmazó iszapot alkalmazó egy vagy több reaktorban oxidáljuk, ahol kívánt esetben ezt megelőzően a tisztítandó víz
HU 213 847 Β kéntartalmú vegyületeit anaerob kezeléssel szulfiddá redukáljuk, továbbá kívánt esetben az oxidálás során keletkező ként és a maradék szulfidot szulfáttá oxidáljuk, azzaljellemezve, hogy az egy vagy több reaktorban olyan iszapterhelést alkalmazunk, melynél óránként legalább 10 mg szulfidjut az iszapban jelenlévő nitrogén mg-jaira számítva, ahol az iszapterhelést az iszap szulfidot oxidáló része alapján számítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan iszapterhelést alkalmazunk, melynél legalább óránként 20 mg szulfidjut az iszapban jelenlévő nitrogén mg-jaira számítva.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan iszapterhelést alkalmazunk, melynél legalább óránként 35 mg szulfidjut az iszapban jelenlévő nitrogén mg-jaira számítva.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a reaktorban az iszapot biofilmek formájában egy hordozó anyaghoz kötve alkalmazzuk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxigénkoncentrációt a reaktorban 0,1-9,0 mg/1 tartományban lévő értékre, előnyösen 4 mg/l-re állítjuk be.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szulfidot fő tömegében elemi kénné oxidáljuk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szulfidkoncentrációt az aerob reaktor kifolyó vizében 0,5-30 mg S2®/1 tartományban tartjuk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy legalább 10 g/(m2 nap) felületi szulfidterhelést alkalmazunk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 50 mg S2®/(1. óra) szulfidterhelést alkalmazunk.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 100 mg S2®/(1. óra) szulfidterhelést alkalmazunk.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szulfid oxidációját két reaktorban végezzük úgy, hogy
a) a szulfid egy részét elemi kénné oxidáljuk az első aerob reaktorban;
b) az a) lépésben kapott folyadékot, mely elemi ként és esetleg szulfidot és más komponenseket tartalmaz, egy második aerob reaktorba vezetjük, ahol a ként és szulfidot szulfáttá oxidáljuk.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben legalább 25 mg S2®/(1. óra) szulfidterhelést alkalmazunk.
13. All. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben legalább 50 mg S20/(l.óra) szulfidterhelést alkalmazunk.
14. A 11. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben legalább 100-1000 mg S2®/(1. óra) szulfidterhelést alkalmazunk.
15. Az 1-14. igénypont szerinti eljárás magas kénvegyület tartalommal rendelkező szennyvíz kezelésére, azzal jellemezve, úgy hogy előzetesen anaerob kezeléssel a vízben található kénvegyületeket szulfiddá redukáljuk, és ezt követően a szulfidot eltávolítjuk az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárást alkalmazva.
16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szulfid eltávolítása után a tisztított víz egy részét visszavezetjük a tisztítandó szennyvízbe.
17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a visszavezetett tisztított víz arányát úgy választjuk meg, hogy az anaerob kezelés során a kéntartalom 800 mg S2®/1 alatti, előnyösen 350 mg S2®/1 alatti érték.
18. A 15-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfátot tartalmazó vizet kezelünk.
19. A 15-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfitot tartalmazó vizet kezelünk.
20. A 15-17. igénypontok bármelyike szerinti élj árás, azzal jellemezve, hogy tioszulfátot tartalmazó vizet kezelünk.
21. Élj árás nehézfémionok eltávolítására kénvegyületeket is tartalmazó vízből, ahol a vízben kialakított szulfidionok a fémionokkal reagálva fémszulfidokat eredményeznek, azzal jellemezve, hogy a megmaradó szulfidot elemi kénné oxidáljuk egy aerob lépésben az 1-14. igénypontok szerinti eljárások bármelyikét alkalmazva.
22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a víz olyan szulfidionokat tartalmaz, melyek a vízben már előzőleg jelenlévő vagy a vízhez adott kénvegyületek anaerob redukciójából származnak.
23. A 21. vagy 22. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy -100 V alatti negatív redox-potenciált tartunk fenn az aerob lépésben.
24. A 21-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy 0,1-50 mg/1, előnyösen 1-10 mg/1 szulfidion koncentrációt tartunk fenn az aerob lépésben.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9000880A NL9000880A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen en ionen van zware metalen uit water. |
| NL9000878A NL9000878A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| NL9000879A NL9000879A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| NL9000877A NL9000877A (nl) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Werkwijze voor het anaeroob zuiveren van afvalwater met een hoog gehalte aan zwavelverbindingen en inrichting voor het uitvoeren van deze werkwijze. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU913895D0 HU913895D0 (en) | 1992-04-28 |
| HUT66639A HUT66639A (en) | 1994-12-28 |
| HU213847B true HU213847B (en) | 1997-11-28 |
Family
ID=27483929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU913895A HU213847B (en) | 1990-04-12 | 1991-04-11 | Processes for the treatment of water containing sulphur compounds |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5366633A (hu) |
| EP (1) | EP0477338B1 (hu) |
| KR (1) | KR100196556B1 (hu) |
| AT (1) | ATE108422T1 (hu) |
| AU (1) | AU639561B2 (hu) |
| BG (1) | BG61072B1 (hu) |
| BR (1) | BR9105710A (hu) |
| BY (1) | BY2005C1 (hu) |
| CA (1) | CA2057861C (hu) |
| CZ (1) | CZ284751B6 (hu) |
| DE (1) | DE69102848T2 (hu) |
| DK (1) | DK0477338T3 (hu) |
| ES (1) | ES2056647T3 (hu) |
| FI (1) | FI101290B1 (hu) |
| HU (1) | HU213847B (hu) |
| LV (1) | LV11024B (hu) |
| NO (1) | NO302942B1 (hu) |
| PL (1) | PL168378B1 (hu) |
| RO (1) | RO108674B1 (hu) |
| RU (1) | RU2079450C1 (hu) |
| SI (1) | SI9110668B (hu) |
| SK (1) | SK280745B6 (hu) |
| WO (1) | WO1991016269A1 (hu) |
| YU (1) | YU66891A (hu) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2108982C1 (ru) * | 1992-05-26 | 1998-04-20 | Паквес Б.В. | Способ удаления соединений серы из воды (варианты) и способ обработки серусодержащего дымового газа |
| GB9216457D0 (en) * | 1992-08-03 | 1992-09-16 | Wrc Plc | Treatment of sewage sludge |
| NO176837B1 (no) * | 1992-12-30 | 1995-06-07 | Yara Int Asa | Fremgangsmate for a fjerne hydrogensulfid fra oljeholdig vann |
| NL9301000A (nl) * | 1993-06-10 | 1995-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| FR2717460B1 (fr) * | 1994-03-21 | 1996-05-15 | Omnium Traitement Valorisa | Procédé et installation de traitement d'effluents chargés en matière organique, notamment par oxydation en milieu humide, avec recyclage interne des résidus solides. |
| NL9401036A (nl) * | 1994-06-23 | 1996-02-01 | Tno | Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater. |
| NL9500577A (nl) * | 1995-03-24 | 1996-11-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor het reinigen van gassen. |
| US5587079A (en) * | 1995-04-21 | 1996-12-24 | Rowley; Michael V. | Process for treating solutions containing sulfate and metal ions. |
| WO1997029055A1 (en) * | 1996-02-06 | 1997-08-14 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for the treatment of water containing heavy metal ions |
| CA2253936C (en) * | 1996-05-10 | 2006-01-31 | Paques Bio Systems B.V. | Process for the purification of gases containing hydrogen sulphide |
| US6045695A (en) * | 1996-07-29 | 2000-04-04 | Paques Bio Systems B.V. | Biological treatment of spent caustics |
| US6136193A (en) * | 1996-09-09 | 2000-10-24 | Haase; Richard Alan | Process of biotreating wastewater from pulping industries |
| EP0845288A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-03 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for biological removal of sulphide |
| RU2107042C1 (ru) * | 1997-01-22 | 1998-03-20 | Галина Александровна Шугина | Способ очистки загрязненных подземных вод |
| US5705072A (en) * | 1997-02-03 | 1998-01-06 | Haase; Richard Alan | Biotreatment of wastewater from hydrocarbon processing units |
| DE19716939C2 (de) * | 1997-04-23 | 2002-06-27 | Bernd Diering | Verfahren und Abwasserbehandlungsanlage zur biologischen Aufbereitung von farbstoffhaltigen Abwässern aus der Textil- und Lederindustrie |
| US6852305B2 (en) * | 1998-11-16 | 2005-02-08 | Paques Bio Systems B.V. | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and use thereof in heavy metal recovery |
| DE10221362C5 (de) * | 2002-05-07 | 2009-05-07 | Friedrich, Michael, Dipl.-Ing. | Verfahren zur Oxidation von in Abwasser gelöstem Sulfid |
| US7285216B2 (en) * | 2002-05-17 | 2007-10-23 | Water Research Commission | Treatment of water |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| CA2713265A1 (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and apparatus for biological treatment of spent caustic |
| US8277648B2 (en) * | 2010-05-24 | 2012-10-02 | Safe Mines And Waterways, Llc | Remediation system for transition metal ions and method for same |
| US20130157334A1 (en) * | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Shell Oil Company | Process for converting a lignocellulosic biomass |
| JP6164102B2 (ja) * | 2014-01-24 | 2017-07-19 | 新日鐵住金株式会社 | 排水処理方法 |
| US9902975B2 (en) * | 2014-02-03 | 2018-02-27 | Paqell B.V. | Process for the biological conversion of bisulphide into elemental sulphur |
| US10414680B2 (en) | 2014-07-18 | 2019-09-17 | Water Research Commission | Method for the biological treatment of sulphate containing waste water, via reduction of sulphate to sulphide then its oxidation to elemental sulphur |
| CN108602704B (zh) * | 2016-04-20 | 2022-01-18 | 环球油品公司 | 用于含硫化氢的废水和地下水的生物硫化物氧化的非汽提式生物反应器 |
| US10538444B2 (en) * | 2016-12-21 | 2020-01-21 | Uop Llc | Digestion of elemental sulfur in bioreactor during biological oxidation of sulfide in wastewater and groundwater |
| CA3134120A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Aquacycl Llc | Scalable continuous flow microbial fuel cells |
| FI3824136T3 (fi) * | 2018-07-19 | 2023-05-25 | Stora Enso Oyj | Menetelmä natriumin ja rikin pitoisuuksien hallitsemiseksi selluloosatehtaassa |
| US11552322B2 (en) | 2018-07-24 | 2023-01-10 | Aquacycl, Inc. | Branched anodes for microbial fuel cells |
| EP3931311A4 (en) | 2019-02-27 | 2022-12-14 | Aquacycl LLC | SCALABLE FLOATING MICRO-AERATION UNIT, DEVICES AND METHODS |
| US11604482B2 (en) | 2020-03-16 | 2023-03-14 | Aquacycl, Inc. | Fluid flow control for water treatment systems |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7908138A (nl) * | 1979-11-07 | 1981-06-01 | Gist Brocades Nv | Werkwijze voor het bereiden en in stand houden van biomassa op drager. |
| NL8006094A (nl) * | 1980-11-07 | 1982-06-01 | Landbouw Hogeschool | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater en/of afvalwaterslib. |
| US4537682A (en) * | 1982-01-29 | 1985-08-27 | Environmental Research & Technology | Activated sludge wastewater treating process |
| US4584271A (en) * | 1983-09-28 | 1986-04-22 | Joy Manufacturing Company | Bacterial regeneration apparatus and process |
| US4522723A (en) * | 1984-06-01 | 1985-06-11 | Kerr-Mcgee Corporation | Process for the removal and recovery of heavy metals from aqueous solutions |
-
1991
- 1991-04-11 AT AT91907891T patent/ATE108422T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 RO RO148928A patent/RO108674B1/ro unknown
- 1991-04-11 AU AU76837/91A patent/AU639561B2/en not_active Ceased
- 1991-04-11 CA CA 2057861 patent/CA2057861C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-11 EP EP91907891A patent/EP0477338B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 DE DE69102848T patent/DE69102848T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-11 ES ES91907891T patent/ES2056647T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 US US07/775,991 patent/US5366633A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-11 HU HU913895A patent/HU213847B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 DK DK91907891T patent/DK0477338T3/da active
- 1991-04-11 BR BR9105710A patent/BR9105710A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 PL PL91293028A patent/PL168378B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 KR KR1019910701830A patent/KR100196556B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 RU SU915010587A patent/RU2079450C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-04-11 WO PCT/NL1991/000059 patent/WO1991016269A1/en active IP Right Grant
- 1991-04-12 YU YU66891A patent/YU66891A/sh unknown
- 1991-04-12 SK SK1039-91A patent/SK280745B6/sk unknown
- 1991-04-12 SI SI9110668A patent/SI9110668B/sl unknown
- 1991-04-12 CZ CS911039A patent/CZ284751B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-12-02 FI FI915681A patent/FI101290B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-12-06 NO NO914804A patent/NO302942B1/no unknown
- 1991-12-11 BG BG95615A patent/BG61072B1/bg unknown
-
1993
- 1993-06-28 LV LVP-93-710A patent/LV11024B/lv unknown
- 1993-11-18 BY BY1319A patent/BY2005C1/xx unknown
- 1993-12-15 US US08/166,840 patent/US5449460A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU213847B (en) | Processes for the treatment of water containing sulphur compounds | |
| RU2178391C2 (ru) | Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов | |
| CN1064026C (zh) | 含硫化物废水的净化方法 | |
| JP2001508285A (ja) | 硫黄還元細菌及び生物的脱硫黄プロセスにおけるその使用 | |
| JPH09308895A (ja) | セレン含有排水の処理方法及び装置 | |
| SK279922B6 (sk) | Spôsob odstraňovania zlúčenín síry z vody | |
| NL9000876A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. | |
| AU662828B2 (en) | Process for removing sulphur compounds from water | |
| JP2603392B2 (ja) | 硫黄化合物含有水の処理方法 | |
| JPH0425079B2 (hu) | ||
| CA1329957C (en) | Process for removing metal contaminants from liquids and slurries | |
| PL169170B1 (pl) | Sposób usuwania jonów metali ciężkich z wody zawierającej związki siarki | |
| PL169127B1 (pl) | Sposób beztlenowego oczyszczania ścieków o wysokiej zawartości związków siarki | |
| NL9000880A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen en ionen van zware metalen uit water. | |
| LT3624B (en) | Process for the treatment of water containing sulphur compounds | |
| JPH06106188A (ja) | 無機系凝集剤添加による硫黄酸化細菌の馴養・増殖方法と還元性硫黄化合物を含む排水の生物学的処理方法 | |
| JP2001212591A (ja) | 排水からの窒素の除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |