RU2178391C2 - Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов - Google Patents
Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2178391C2 RU2178391C2 RU98116736/12A RU98116736A RU2178391C2 RU 2178391 C2 RU2178391 C2 RU 2178391C2 RU 98116736/12 A RU98116736/12 A RU 98116736/12A RU 98116736 A RU98116736 A RU 98116736A RU 2178391 C2 RU2178391 C2 RU 2178391C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfide
- sulfate
- metal
- wastewater
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 48
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 31
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 41
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 12
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 11
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000035987 intoxication Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000566 intoxication Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 copper Chemical class 0.000 description 4
- 239000000386 donor Substances 0.000 description 4
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000605716 Desulfovibrio Species 0.000 description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000205085 Desulfobacter Species 0.000 description 1
- 241000605802 Desulfobulbus Species 0.000 description 1
- 241000605829 Desulfococcus Species 0.000 description 1
- 241000193104 Desulfonema Species 0.000 description 1
- 241000186541 Desulfotomaculum Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000205101 Sulfolobus Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000186423 Thermodesulfobacterium Species 0.000 description 1
- 241000229714 Thermothrix Species 0.000 description 1
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 1
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenezinc Chemical compound [Zn]=S WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области обработки сточных вод, в частности, содержащих ионы тяжелых металлов и сульфат-ионы. Сначала ионы металлов осаждают в виде сульфидов и отделяют. Затем сульфат биологически восстанавливают до сульфида, используя водород или окись углерода в качестве электронного донора, а сульфид возвращают на стадию осаждения. Остаточный сульфид может быть окислен до элементарной серы, а элементарная сера отделена для получения десульфурированной сточной воды. Остаточный сульфид может быть удален добавлением солей металлов до осаждения. Технический эффект - обеспечение селективного осаждения и повторного использования тяжелых металлов, уменьшение интоксикации бактерий, восстанавливающих сульфат. 8 з. п. ф-лы, 4 ил. , 1 табл.
Description
Изобретение относится к области обработки сточных вод. В частности, данное изобретение относится к способу удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод, содержащих металлы, и удаления сульфата из сточных вод, содержащих сульфат, в котором сульфат биологически восстанавливают до сульфида, сульфид вступает в реакцию с ионами металла, образуя сульфиды металла, а полученные сульфиды металла отделяют от сточных вод.
Предпосылки изобретения
Способ удаления серных соединений и ионов тяжелых металлов из воды известен из WO 80/02281. Часть сточных вод, содержащих тяжелые металлы и сульфат, подвергают реакции с бактериями, восстанавливающими сульфат, и полученную жидкость, содержащую сульфид, соединяют с оставшейся частью сточных вод для осаждения образующихся нерастворимых сульфидов металла.
Способ удаления серных соединений и ионов тяжелых металлов из воды известен из WO 80/02281. Часть сточных вод, содержащих тяжелые металлы и сульфат, подвергают реакции с бактериями, восстанавливающими сульфат, и полученную жидкость, содержащую сульфид, соединяют с оставшейся частью сточных вод для осаждения образующихся нерастворимых сульфидов металла.
Улучшенный процесс описан в WO 91/16269. В соответствии с этим процессом тяжелые металлы, содержащиеся в сточной воде, превращают в сульфид, в частности, биологическим восстановлением сульфата, присутствующего в сточной воле, при этом сульфид осаждает тяжелые металлы в виде сульфидов металлов. Остаточный сульфид окисляют до элементарной серы в аэробном реакторе, используя минимальную сульфидную нагрузку. Сульфиды тяжелых металлов и элементарную серу отделяют вместе осаждением, фильтрацией, центрифугированием или флотацией.
В соответствии с JP-A-60-34796 сточные воды, содержащие тяжелые металлы, подвергают реакции с сероводородом для получения нерастворимых сульфидов металлов. Полученную жидкость обрабатывают бактериями, восстанавливающими сульфат, для получения сероводорода, возвращаемого на предыдущую стадию для получения сульфидов металлов. Затем сульфиды металлов отделяют и бактериальный шлам возвращают на стадию бактериальной обработки.
Общим в этих известных способах является то, что нерастворимые сульфиды металлов отделяют после стадии биологического восстановления, что означает, что бактерии смешиваются со всеми образующимися сульфидами металлов; это затрудняет восстановление металлов и может замедлить бактериальный рост. Несмотря на то, что способ, описанный в WO 91/16269 обеспечивает эффективное удаление тяжелых металлов и серных соединений из сточных вод, содержащих небольшое или умеренное количество сульфата, его эффективность снижается при высоком уровне сульфата в сточных водах, например, 10 г/л или более, предположительно, из-за интоксикации бактерий, восстанавливающих сульфат. Более того, известный способ не обеспечивает селективного осаждения и повторного использования тяжелых металлов.
Описание изобретения
В настоящее время был обнаружен способ удаления тяжелых металлов и сульфата, лишенный недостатков известных способов.
В настоящее время был обнаружен способ удаления тяжелых металлов и сульфата, лишенный недостатков известных способов.
Этот способ удаления тяжелых металлов и сульфата по данному изобретению характеризуется тем, что биологически полученный сульфид вновь добавляют к сточным водам, содержащим металлы, а сульфиды металлов отделяют до биологического восстановления сульфата.
Сточная вода, содержащая металл, и сточная вода, содержащая сульфат, могут составлять различные потоки или общий поток сточной воды. Данный способ особенно применим при наличии в одном потоке сульфата и тяжелых металлов.
Несмотря на то, что в данном описании речь идет в основном о "сульфате", подобным образом можно обрабатывать другие растворенные или диспергированные серные соединения, имеющие более высокие степени окисления, такие как сульфит, тиосульфат и элементарная сера.
Существенным различием между данным способом и известными способами удаления тяжелых металлов и сульфата является то, что стадия восстановления сульфата в сульфид следует за осаждением и разделением тяжелых металлов. Это особенно предпочтительно при высоком содержании металлов и сульфата в сточных водах или при использовании относительно турбулентного анаэробного реактора, например, работающего на водороде. В этом случае часть получаемого в анаэробном реакторе сульфида вновь добавляют к поступающей сточной воде. Это может быть часть жидких сточных вод или газообразный сероводород, выходящий из анаэробного реактора, при необходимости, с помощью газа-носителя, или же то и другое вместе. Уровень рециркуляции сульфида может быть отрегулирован так, чтобы достичь оптимального осаждения металла.
При необходимости, pH на стадии осаждения металла может быть таким, чтобы осаждать полностью или только желаемую часть ионов тяжелых металлов. Например, если pH имеет низкую величину, т. е. между 0 и 2, в осадок выпадут только ионы благородных металлов, таких как медь, в то время как при величине pH 3 или более в осадок также выпадут другие металлы, такие как цинк, в зависимости от соответствующих продуктов растворимости.
При необходимости осаждения металла при низкой pH предпочтительно использовать газообразный сероводород, а не жидкий анаэробный поток, поскольку последний может поднять pH до слишком высокого уровня.
Способ по данному изобретению может быть использован для селективного осаждения ионов различных тяжелых металлов, варьируя pH и окислительно-восстановительный потенциал на стадии добавления сульфида к металлосодержащему потоку. Для этого сероводород может быть добавлен в различных точках, каждая из которых имеет различную pH и, необязательно, различный окислительно-восстановительный потенциал, и за каждой из которых следует стадия отделения сульфида металла. Количество различных стадий осаждения металлов может составлять от одной до трех и более.
Для регулирования pH могут быть использованы обычные агенты, такие как гидроокись натрия. Однако предпочтительно для регулирования pH может быть использован поток процесса десульфурации, поскольку он обычно имеет нейтральную или щелочную pH; что приводит к экономии химических веществ.
В способе по данному изобретению поток с тяжелыми металлами может обрабатываться отдельно от серосодержащего потока. Особенно при использовании дифференциального осаждения металлов сероводород может возникать из отдельного сульфатсодержащего потока или из другого потока, который после анаэробной обработки приводит к образованию сероводорода, как, например, в биогазе. При этом контроль pH во время осаждения металлов может осуществляться без буфера, делая таким образом способ более экономичным.
Подходящие бактерии для восстановления соединений серы до сульфида в анаэробном реакторе включают бактерии, восстанавливающие серу и сульфаты, такие как разновидности родов Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Thermodesulfobacterium, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium и Desulforomas. В общем, эти бактерии могут быть получены из различных анаэробных культур и/или спонтанно расти в анаэробном реакторе.
Обычно возникает необходимость добавления электронного донора для восстановления соединений серы до сульфида, особенно при обработке воды, не содержащей органических отходов. В зависимости от назначения могут быть добавлены следующие питательные вещества: водород, окись углерода и органические соединения, такие как муравьиная кислота, сахара, жирные кислоты, спирты и крахмалы. Предпочтительными электронными донорами являются водород и этанол. При необходимости также могут быть добавлены питательные элементы в виде азота и фосфата. Добавление микроэлементов требуется только в исключительных случаях, при их отсутствии в достаточном количестве в металлосодержащей воде.
В том случае, если рециркулируемым сульфидом является газообразный сероводород, то особо предпочтительным водородным донором является водород. Водород может действовать как электронный донор в анаэробном реакторе, так и как газ-носитель для H2S; затем он может быть успешно возвращен в анаэробный реактор.
Примерами сточных вод, содержащих тяжелые металлы, которые могут быть обработаны с использованием способа по данному изобретению, являются грунтовые воды, рудниковые и промышленные сточные воды, например, в фотографии и металлургии, а также сточные воды скрубберов для отработанных газов. Тяжелые металлы, которые могут быть удалены с использованием способа по данному изобретению, включают все металлы, имеющие низкорастворимый продукт соответствующего сульфида. Примерами являются свинец, олово, висмут, кадмий, ртуть, серебро, цинк, медь, никель, кобальт, железо, марганец, хром, ванадий и титан.
Способ по данному изобретению для удаления сульфата может быть предпочтительно использован для обработки относительно концентрированных растворов сульфата, например, более 5 г/л, особенно более 10 г/л, в частности, более 20 г сульфата на литр. Использование десульфурированных сточных вод для регулирования pH является дополнительным преимуществом, снижая концентрацию сульфата входящего потока, а также потребность в химических веществах.
Часто предпочтительно окислять остаточный сульфид, выходящий из анаэробного реактора и не возвращаемый для осаждения металлов, перед выпуском, например, до сульфата. Однако, в частности, остаточный сульфид окисляют до элементарной серы, предпочтительно, в результате аэробного процесса с использованием бактерий, окисляющих сульфид. Элементарную серу отделяют для получения десульфурированной сточной воды, которая может быть использована для разбавления или регулирования pH, как описано выше. Такое биологическое окисление сульфида особенно подходит при обработке сточных вод, содержащих как тяжелые металлы, так и сульфат в одном потоке.
Поддержание низкой концентрации на аэробной стадии (микроаэрофильное окисление сульфида) и на стадии разделения, где элементарную серу и выросшую биомассу отделяют от потока воды, предотвращает повторное растворение остаточных металлов. Такая концентрация может варьироваться в широком интервале и может, например, составлять 0,1-50 мг/л, предпочтительно 1-10 мг сульфида/л. Бактерии, которые могут быть использованы в аэробном реакторе, принадлежат к группе бесцветных серных бактерий, включая Thiobacillus, Thiomicrospira, Sulfolobus и Thermothrix. При желании аэробный реактор может работать таким образом, что образующаяся элементарная сера служит носителем для аэробных бактерий, как описано в WO 94/29227. Это может быть осуществлено либо с помощью внутреннего твердого сепаратора в аэробном реакторе, либо обратного потока со стадии разделения в аэробный реактор.
Любые сульфидные ионы, оставшиеся после стадии отделения серы, могут быть подвергнуты окислению, например, до сульфата, известным способом (например, аэрацией или добавлением перекиси) перед выпуском.
В качестве альтернативы удалению сульфида окислением до элементарной серы, в случае избыточного содержания серной кислоты в сточной воде, наличие остаточного сульфида может быть предотвращено осаждением с использованием солюбилизированных солей металлов, предпочтительно солей (или оксидов, гидроокисей) того металла, который был удален в результате предыдущего процесса (например, Zn, Сu, Со, Ni). Соли металла могут быть добавлены к сточной воде в таком количестве, чтобы превратить всю присутствующую серную кислоту в сульфаты металлов. Затем сульфаты металлов восстанавливают до сульфидов металлов, которые подвергают осаждению. В результате все количество сульфида (или сероводорода), получаемого впоследствии, используют для осаждения металлов. Преимуществом в данном случае является то, что отпадает необходимость в последующем удалении сульфида. Этот вариант особенно применим при возможности рециркуляции полученного сульфида металла (например, на цинковом заводе или медной шахте). Например, способ удаления ионов цинка и избыточных ионов сульфата (серной кислоты) из сточных вод может иметь следующую последовательность стадий:
i) добавление ионов цинка в виде, например, окиси цинка к сточным водам для превращения всей серной кислоты в сульфат цинка;
ii) осаждение сульфида цинка добавлением к сточным водам сероводорода;
iii) отделение осажденного сульфида цинка;
iv) восстановление ионов сульфата до сульфида и возврат сульфида на стадию ii);
v) спуск отработанных сточных вод, необязательно после окончательной аэробной обработки для удаления последних следов сульфида.
i) добавление ионов цинка в виде, например, окиси цинка к сточным водам для превращения всей серной кислоты в сульфат цинка;
ii) осаждение сульфида цинка добавлением к сточным водам сероводорода;
iii) отделение осажденного сульфида цинка;
iv) восстановление ионов сульфата до сульфида и возврат сульфида на стадию ii);
v) спуск отработанных сточных вод, необязательно после окончательной аэробной обработки для удаления последних следов сульфида.
Описание чертежей
Способ для удаления тяжелых металлов и сульфата в соответствии с данным изобретением может быть осуществлен в устройстве, схематически показанном на чертежах.
Способ для удаления тяжелых металлов и сульфата в соответствии с данным изобретением может быть осуществлен в устройстве, схематически показанном на чертежах.
Фиг. 1
В соответствии с фиг. 1 сточную воду 1, содержащую как тяжелые металлы, так и сульфат, подают в бак для смешивания 2, где образуются нерастворимые сульфиды металлов. Суспензию удаляют из бака для смешивания через 3 и подают в сепаратор 4, где сульфиды металлов отделяют в 5. Оставшуюся жидкость подают через 6 в анаэробный реактор 7, где серные соединения восстанавливают до сульфида. Питательные вещества и электронный донор (например, этанол или водород) добавляют через 8. Часть потока анаэробного реактора 7 подают через 9 в аэробный реактор 10, в который через 11 подают кислородосодержащий газ (воздух). Обеспечивают такую подачу кислорода, при которой сульфид окисляется главным образом до элементарной серы. Остаточные газы выпускают через 12. Жидкость, содержащую серу, удаляют из аэробного реактора 10 через 13 и подают в сепаратор 14 для отделения серы. Серу отделяют через 15, в то время как очищенный поток покидает сепаратор 14 через 16. Часть серы, отделенной в 15, может быть возвращена в аэробный реактор 10 (не показано). При необходимости, часть очищенного потока может быть рециркулирована через 17 в бак для смешивания 2 для регулирования концентрации сульфата во входящем потоке и поднятия pH. Часть потока, содержащего сульфид, анаэробного реактора 7 подают через линию 18 в бак для смешивания 2. Любые газы, выходящие из анаэробного реактора 7, могут также быть поданы через линию 18 или обработаны отдельно.
В соответствии с фиг. 1 сточную воду 1, содержащую как тяжелые металлы, так и сульфат, подают в бак для смешивания 2, где образуются нерастворимые сульфиды металлов. Суспензию удаляют из бака для смешивания через 3 и подают в сепаратор 4, где сульфиды металлов отделяют в 5. Оставшуюся жидкость подают через 6 в анаэробный реактор 7, где серные соединения восстанавливают до сульфида. Питательные вещества и электронный донор (например, этанол или водород) добавляют через 8. Часть потока анаэробного реактора 7 подают через 9 в аэробный реактор 10, в который через 11 подают кислородосодержащий газ (воздух). Обеспечивают такую подачу кислорода, при которой сульфид окисляется главным образом до элементарной серы. Остаточные газы выпускают через 12. Жидкость, содержащую серу, удаляют из аэробного реактора 10 через 13 и подают в сепаратор 14 для отделения серы. Серу отделяют через 15, в то время как очищенный поток покидает сепаратор 14 через 16. Часть серы, отделенной в 15, может быть возвращена в аэробный реактор 10 (не показано). При необходимости, часть очищенного потока может быть рециркулирована через 17 в бак для смешивания 2 для регулирования концентрации сульфата во входящем потоке и поднятия pH. Часть потока, содержащего сульфид, анаэробного реактора 7 подают через линию 18 в бак для смешивания 2. Любые газы, выходящие из анаэробного реактора 7, могут также быть поданы через линию 18 или обработаны отдельно.
Фиг. 2
На этом чертеже показан способ селективного восстановления металлов из отдельных потоков 20 и 21, содержащих сульфат или другие окисленные соединения серы, и ионы тяжелых металлов, соответственно, или из общего потока 21, содержащего как сульфат или другие окисленные компоненты серы, так и тяжелые металлы. Входящий поток 20 или 35, содержащий сульфат, подают в бак для смешивания 2, а затем через линию 3, сепаратор 4 и линию 6 - в анаэробный реактор 7. Тяжелые металлы, присутствующие в потоке 20 или 35, отделяют через 5. Дальнейшая последовательность такая же, как и на фиг. 1, приводящая к получению десульфурированного потока 16. При альтернативном осуществлении позиции 10-16 могут быть пропущены, например, при отсутствии избыточных сульфидов все сульфиды могут быть использованы для осаждения металлов. С другой стороны, если входящий поток 20 не содержит неприемлемо высокого уровня металлов, то линия возврата сульфида 18 и сепаратор 4 могут быть пропущены. Входящий поток 21, содержащий тяжелые металлы, подают в бак для смешивания 22, в который через 19 и 32 также подают газообразный сероводород, используя водород в качестве газа-носителя и электронного донора, подаваемого через 8. pH в баке для смешивания 22 адаптируют для селективного удаления металлов (например, для меди pH составляет около 2). Полученную суспензию подают через 23 в сепаратор 24, из которого сульфиды тяжелых металлов отделяют в 25. При необходимости восстановления или удаления других металлов полученную жидкость подают через 26 во второй бак для смешивания 27, где pH поднимают с помощью части десульфурированного потока через 34, либо части потока реактора, подаваемого через 36, или с помощью другой подщелачивающей жидкости. Дополнительный сероводород может быть подан через 19 и 33. Полученную суспензию подают через 28 в сепаратор 29, из которого дальнейшие сульфиды тяжелых металлов отделяют в 30. Отработанный газ (содержащий водород и остаточный сероводород) рециркулируют через 37, 38 и 39. Дальнейшее дифференциальное отделение тяжелых металлов может быть осуществлено через повторение последовательности 26-27-28-29-30. Конечный поток выпускают через 31 или, при использовании одного потока, через 16.
На этом чертеже показан способ селективного восстановления металлов из отдельных потоков 20 и 21, содержащих сульфат или другие окисленные соединения серы, и ионы тяжелых металлов, соответственно, или из общего потока 21, содержащего как сульфат или другие окисленные компоненты серы, так и тяжелые металлы. Входящий поток 20 или 35, содержащий сульфат, подают в бак для смешивания 2, а затем через линию 3, сепаратор 4 и линию 6 - в анаэробный реактор 7. Тяжелые металлы, присутствующие в потоке 20 или 35, отделяют через 5. Дальнейшая последовательность такая же, как и на фиг. 1, приводящая к получению десульфурированного потока 16. При альтернативном осуществлении позиции 10-16 могут быть пропущены, например, при отсутствии избыточных сульфидов все сульфиды могут быть использованы для осаждения металлов. С другой стороны, если входящий поток 20 не содержит неприемлемо высокого уровня металлов, то линия возврата сульфида 18 и сепаратор 4 могут быть пропущены. Входящий поток 21, содержащий тяжелые металлы, подают в бак для смешивания 22, в который через 19 и 32 также подают газообразный сероводород, используя водород в качестве газа-носителя и электронного донора, подаваемого через 8. pH в баке для смешивания 22 адаптируют для селективного удаления металлов (например, для меди pH составляет около 2). Полученную суспензию подают через 23 в сепаратор 24, из которого сульфиды тяжелых металлов отделяют в 25. При необходимости восстановления или удаления других металлов полученную жидкость подают через 26 во второй бак для смешивания 27, где pH поднимают с помощью части десульфурированного потока через 34, либо части потока реактора, подаваемого через 36, или с помощью другой подщелачивающей жидкости. Дополнительный сероводород может быть подан через 19 и 33. Полученную суспензию подают через 28 в сепаратор 29, из которого дальнейшие сульфиды тяжелых металлов отделяют в 30. Отработанный газ (содержащий водород и остаточный сероводород) рециркулируют через 37, 38 и 39. Дальнейшее дифференциальное отделение тяжелых металлов может быть осуществлено через повторение последовательности 26-27-28-29-30. Конечный поток выпускают через 31 или, при использовании одного потока, через 16.
Фиг. 3
Этот чертеж показывает вариант устройства, показанного на фиг. 2, использующего подачу жидкого сульфида 19+32 (+33) в баки для смешивания. За исключением линий возврата 37/38/39 оно такое же, как и на фиг. 2. Это устройство особенно подходит для обработки одного потока, содержащего как высокий уровень сульфата, так и тяжелых металлов.
Этот чертеж показывает вариант устройства, показанного на фиг. 2, использующего подачу жидкого сульфида 19+32 (+33) в баки для смешивания. За исключением линий возврата 37/38/39 оно такое же, как и на фиг. 2. Это устройство особенно подходит для обработки одного потока, содержащего как высокий уровень сульфата, так и тяжелых металлов.
Фиг. 4
Этот чертеж показывает вариант устройства, изображенного на фиг. 1. Бак для смешивания 2 обеспечивают дополнительным входным отверстием 40 для солей или окисей металлов, соответствующих содержанию сульфата входящего потока 1. При обработке концентрированных сульфатированных потоков поток 9, содержащий сульфиды, сравнительно невелик, таким образом отпадает необходимость в аэробной стадии получения серы. При желании, в линию потока может быть включен сравнительно простой узел окисления, превращающий остаточный сульфид в сульфат (не показано).
Этот чертеж показывает вариант устройства, изображенного на фиг. 1. Бак для смешивания 2 обеспечивают дополнительным входным отверстием 40 для солей или окисей металлов, соответствующих содержанию сульфата входящего потока 1. При обработке концентрированных сульфатированных потоков поток 9, содержащий сульфиды, сравнительно невелик, таким образом отпадает необходимость в аэробной стадии получения серы. При желании, в линию потока может быть включен сравнительно простой узел окисления, превращающий остаточный сульфид в сульфат (не показано).
Пример
Для обработки потоков сточных вод, содержащих серную кислоту, медь и железо, а также следы других металлов, используют устройство, показанное на фиг. 2. Анаэробный реактор 7, снабжаемый водородом, имеет емкость 5 м3, а аэробный реактор 10 имеет емкость 3 м3. Сульфиды металлов (Fe/Cu) отделяют в сепараторе 4, элементарную серу - в сепараторе 14, а сульфид меди - в сепараторе 24. Колонка для барботирования 22 имеет емкость 2,5 м3. Установка не требует дополнительного количества щелочи. При работе используют потоки и концентрации, указанные в таблице.
Для обработки потоков сточных вод, содержащих серную кислоту, медь и железо, а также следы других металлов, используют устройство, показанное на фиг. 2. Анаэробный реактор 7, снабжаемый водородом, имеет емкость 5 м3, а аэробный реактор 10 имеет емкость 3 м3. Сульфиды металлов (Fe/Cu) отделяют в сепараторе 4, элементарную серу - в сепараторе 14, а сульфид меди - в сепараторе 24. Колонка для барботирования 22 имеет емкость 2,5 м3. Установка не требует дополнительного количества щелочи. При работе используют потоки и концентрации, указанные в таблице.
В этой установке части 27-30, 32-36 и 38 отсутствуют. Однако остаточное железо может быть восстановлено с помощью этих частей, поднимая pH в баке 27, например до pH 5, повышая скорость потока 20 или содержание в нем сульфата.
Claims (9)
1. Способ удаления ионов тяжелых металлов из металлосодержащих сточных вод и удаления сульфата из сульфатсодержащих сточных вод, в котором сульфат биологически восстанавливают до сульфида, используя водород или окись углерода в качестве электронного донора, сульфид вступает в реакцию с ионами металлов, образуя сульфиды металлов, и полученные сульфиды металлов отделяют от сточных вод, отличающийся тем, что биологически полученный сульфид вновь добавляют к металлосодержащим сточным водам, и сульфиды металлов отделяют до биологического восстановления сульфата.
2. Способ по п. 1, в котором металлосодержащая сточная вода и сульфатсодержащая сточная вода представляют собой один поток.
3. Способ по любому из пп. 1 и 2, в котором сульфид подвергают рециркуляции в виде жидкости, содержащей сульфид.
4. Способ по любому из пп. 1 и 2, в котором сульфид подвергают рециркуляции в виде газообразного сероводорода.
5. Способ по п. 4, в котором водород используют в качестве газа-носителя для сероводорода.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором сульфид вновь добавляют к металлосодержащим сточным водам в двух или более точках, каждая из которых имеет различную рН и за каждой из которых следует стадия отделения сульфида металлов.
7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором остаточный сульфид окисляют до элементарной серы, а элементарную серу отделяют для получения десульфурированных сточных вод.
8. Способ по любому из пп. 1-6, в котором сточная вода содержит избыточное количество сульфата по отношению к тяжелым металлам, и соль тяжелого металла добавляют для получения по существу стехиометрического уровня сульфата и тяжелого металла.
9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором часть десульфурированной сточной воды вновь добавляют к металлосодержащей сточной воде.
Приоритет по пунктам:
06.02.1996 по пп. 1-7, 9;
06.02.1997 по п. 8.
06.02.1996 по пп. 1-7, 9;
06.02.1997 по п. 8.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96200259.8 | 1996-02-06 | ||
| EP96200259 | 1996-02-06 | ||
| EP96201427 | 1996-05-20 | ||
| EP96201427.0 | 1996-05-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98116736A RU98116736A (ru) | 2000-07-20 |
| RU2178391C2 true RU2178391C2 (ru) | 2002-01-20 |
Family
ID=26142462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98116736/12A RU2178391C2 (ru) | 1996-02-06 | 1997-02-06 | Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0880475B1 (ru) |
| CN (1) | CN1086366C (ru) |
| AT (1) | ATE207453T1 (ru) |
| AU (1) | AU719886B2 (ru) |
| DE (1) | DE69707646T2 (ru) |
| ES (1) | ES2162241T3 (ru) |
| RU (1) | RU2178391C2 (ru) |
| WO (1) | WO1997029055A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2436739C2 (ru) * | 2006-08-16 | 2011-12-20 | Сименс АГ | Способ удаления сульфатов и тяжелых металлов из сточных вод |
| RU2577114C1 (ru) * | 2014-08-29 | 2016-03-10 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" | Способ получения биогенного сероводорода |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6197196B1 (en) * | 1998-10-15 | 2001-03-06 | Water Research Commission | Treatment of water |
| DE69911046T2 (de) * | 1998-10-15 | 2004-06-03 | The Water Research Commission, Pretoria | Verfahren zur behandlung von abwasser mit kohlenstoffhaltigen feststoffpartikeln |
| US6852305B2 (en) | 1998-11-16 | 2005-02-08 | Paques Bio Systems B.V. | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and use thereof in heavy metal recovery |
| EP1114873A1 (en) * | 2000-01-07 | 2001-07-11 | Paques Bio Systems B.V. | Biological method of dezincifying galvanised scrap metal |
| GB0004155D0 (en) * | 2000-02-23 | 2000-04-12 | Univ Birmingham | Metal reduction |
| AU2002218015A1 (en) * | 2000-10-25 | 2002-05-06 | Expertise Srl | Reclaiming water and usable brine concentrate from domestic sewage |
| EP1342802A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-10 | Paques B.V. | Process for the recovery of elemental sulphur from slurries containing metal sulphides and elemental sulphur |
| DE10221756B4 (de) * | 2002-05-16 | 2007-04-26 | Vattenfall Europe Mining Ag | Verfahren zur Reinigung/Behandlung von sauren, eisen- und sulfathaltigen Wässern |
| WO2005063632A1 (de) * | 2003-12-29 | 2005-07-14 | Universität Kassel | Verfahren zur entfernung von schwermetallionen aus hochkonzentrierten schwermetallhaltigen lösungen |
| CN1327039C (zh) * | 2004-02-06 | 2007-07-18 | 赵开方 | 生化法治理电镀废水工艺 |
| DE102004006084B4 (de) * | 2004-02-07 | 2010-01-21 | Brandenburgische Technische Universität Cottbus | Verfahren und Anordnung zur Behandlung saurer und sulfathaltiger Abwässer des Bergbaus |
| FR2885138B1 (fr) | 2005-04-29 | 2007-06-15 | Inst Rech Pour Le Dev I R D Et | Procede de production d'acide sulfhydrique et son application, notamment a la depollution d'effluents contenant des metaux lourds |
| CN101195859B (zh) * | 2006-12-05 | 2010-12-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 微生物法处理低浓度重金属硫酸盐溶液的工艺 |
| ES2326062B1 (es) * | 2007-12-04 | 2010-08-10 | Universidad De Burgos | Procedimiento fisico-quimico y biologico para la depuracion de liquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre. |
| EP2419383B1 (de) * | 2009-04-18 | 2013-09-18 | EnviroChemie GmbH | Verfahren zur entfernung von schwermetall- und sulfationen aus hochkonzentrierten, schwermetallhaltigen und stark sauren lösungen |
| CN101628773B (zh) * | 2009-08-04 | 2011-04-20 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 含铜铁高浓度矿山酸性废水处理工艺 |
| DE102010001907A1 (de) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Gesellschaft zur Förderung von Medizin-, Bio- und Umwelttechnologien e.V., 06120 | Verfahren und Vorrichtung zur Produktion von Biogas |
| US8277648B2 (en) | 2010-05-24 | 2012-10-02 | Safe Mines And Waterways, Llc | Remediation system for transition metal ions and method for same |
| CN102432139A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-05-02 | 张再峰 | 钢丝绳酸性重金属废水处理方法 |
| CN103509946B (zh) * | 2012-06-14 | 2015-04-01 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种采用微生物法硫化低品位氧化型镍矿的方法 |
| CN104108810B (zh) * | 2014-06-19 | 2016-01-06 | 中南大学 | 一种从酸性废水中回收铅和汞的方法 |
| EP3445725A4 (en) | 2016-04-20 | 2019-11-20 | Uop Llc | NON-EXTRACTION BIOREACTOR FOR BIOLOGICAL OXIDATION OF SULFIDE IN WASTEWATER |
| CN105969715A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-09-28 | 青岛理工大学 | 一种利用污泥制备Cd污染场地高效生态修复菌群的方法 |
| ES2905792T3 (es) | 2016-07-04 | 2022-04-12 | Paques Ip Bv | Recuperación de metales pesados por precipitación selectiva |
| CN106345437B (zh) * | 2016-11-08 | 2018-12-25 | 太原理工大学 | 导电聚合物固硫材料的制备及其在水处理中的应用 |
| CN107445354A (zh) * | 2017-09-29 | 2017-12-08 | 楚雄滇中有色金属有限责任公司 | 高硬度冶金废水回用的预处理方法 |
| CN107601779B (zh) * | 2017-10-27 | 2020-07-21 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 矿山含铜酸性废水处理与资源化的方法及装置 |
| US11213784B2 (en) * | 2018-04-18 | 2022-01-04 | Clairion Ltd. | Process for separation of heavy metals and/or sulfur species from ionic liquids |
| CN108911097A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-11-30 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种酸性废水强制循环反应装置及方法 |
| CN109970080A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-07-05 | 江苏杰林环保科技有限公司 | 一种化工废盐中重金属去除方法 |
| ES2989972T3 (es) * | 2021-06-23 | 2024-11-28 | Umicore Nv | Procedimiento respetuoso con el medio ambiente para el tratamiento de aguas residuales |
| NL2031328B1 (en) | 2022-03-18 | 2023-09-29 | Univ Wageningen | Process for the generation of hydrogen sulfide in the presence of pyrite as catalyst |
| US12415726B2 (en) | 2022-10-06 | 2025-09-16 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Process for simultaneous removal of hydrogen sulfide and heavy metals |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1980002281A1 (en) * | 1979-04-24 | 1980-10-30 | Vyrmetoder Ab | A process for precipitating heavy metals from wastewater |
| WO1991016269A1 (en) * | 1990-04-12 | 1991-10-31 | Paques B.V. | Process for the treatment of water containing sulphur compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2651673C2 (de) * | 1976-11-12 | 1980-02-21 | Battelle-Institut E.V., 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Schwermetallen aus Abwasserschlämmen |
| JPS6034796A (ja) * | 1983-08-05 | 1985-02-22 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属含有廃水の活性汚泥処理装置 |
| JPH0634796A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-10 | Kobe Steel Ltd | 樹脂製被処理物の酸化分解装置 |
-
1997
- 1997-02-06 AT AT97902725T patent/ATE207453T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-06 EP EP97902725A patent/EP0880475B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-06 RU RU98116736/12A patent/RU2178391C2/ru active
- 1997-02-06 AU AU16742/97A patent/AU719886B2/en not_active Ceased
- 1997-02-06 ES ES97902725T patent/ES2162241T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-06 DE DE69707646T patent/DE69707646T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-06 CN CN97192103A patent/CN1086366C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-06 WO PCT/NL1997/000036 patent/WO1997029055A1/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1980002281A1 (en) * | 1979-04-24 | 1980-10-30 | Vyrmetoder Ab | A process for precipitating heavy metals from wastewater |
| WO1991016269A1 (en) * | 1990-04-12 | 1991-10-31 | Paques B.V. | Process for the treatment of water containing sulphur compounds |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2436739C2 (ru) * | 2006-08-16 | 2011-12-20 | Сименс АГ | Способ удаления сульфатов и тяжелых металлов из сточных вод |
| RU2577114C1 (ru) * | 2014-08-29 | 2016-03-10 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" | Способ получения биогенного сероводорода |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1210503A (zh) | 1999-03-10 |
| EP0880475A1 (en) | 1998-12-02 |
| ES2162241T3 (es) | 2001-12-16 |
| CN1086366C (zh) | 2002-06-19 |
| AU719886B2 (en) | 2000-05-18 |
| WO1997029055A1 (en) | 1997-08-14 |
| AU1674297A (en) | 1997-08-28 |
| EP0880475B1 (en) | 2001-10-24 |
| ATE207453T1 (de) | 2001-11-15 |
| DE69707646D1 (de) | 2001-11-29 |
| DE69707646T2 (de) | 2002-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2178391C2 (ru) | Способ обработки воды, содержащей ионы тяжелых металлов | |
| US5449460A (en) | Process for the treatment of water containing sulphur compounds | |
| US6852305B2 (en) | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and use thereof in heavy metal recovery | |
| EP1131459B1 (en) | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and use thereof in heavy metal recovery | |
| AU2007234313B2 (en) | Nickel sulphide precipitation processes | |
| JP2799247B2 (ja) | 水から硫黄化合物を除去する方法 | |
| RU2356857C2 (ru) | Способ удаления ионов тяжелых металлов из растворов с высокими концентрациями тяжелых металлов | |
| JP2603392B2 (ja) | 硫黄化合物含有水の処理方法 | |
| ZA200103851B (en) | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and the use thereof in heavy metal recovery. | |
| CN120717658A (zh) | 含氨氮及难处理铜氰废水的达标处理方法 | |
| LT3624B (en) | Process for the treatment of water containing sulphur compounds | |
| PL169170B1 (pl) | Sposób usuwania jonów metali ciężkich z wody zawierającej związki siarki | |
| NL9000880A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen en ionen van zware metalen uit water. |