ES2326062B1 - Procedimiento fisico-quimico y biologico para la depuracion de liquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre. - Google Patents

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    • C02F3/30Aerobic and anaerobic processes

Abstract

Procedimiento físico-químico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre. El procedimiento combina procesos biológicos y fisicoquímicos para la conversión de aniones disueltos formados por azufre y oxígeno en azufre elemental no soluble, y su separación de la fase líquida.
La transformación consta de una etapa de reducción
anaerobia de los compuestos oxidados de azufre hasta sulfuro y de su oxidación a azufre elemental. Como oxidante se emplea tanto oxígeno como los propios compuestos oxidados de azufre que se reducen parcialmente a azufre elemental.
El proceso se realiza mediante tres etapas: aerobia, separación de sólidos y anaerobia, en serie con recirculación. En la etapa aireada ingresa el fluido residual y la recirculación anaerobia. A continuación un sistema físico-químico de separación de sólidos elimina el azufre junto con otras materias en suspensión. El clarificado del proceso físico-químico ingresa en el proceso anaerobio.
Por ser los procesos principales biológicos los costes
de instalación, operación, producción de fango y requerimientos energéticos son mínimos.

Description

Procedimiento físico-químico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre.
Sector
La presente invención se enmarca en el sector de sistemas de tratamiento de efluentes líquidos, en particular de los que contienen compuestos oxidados de azufre.
Estado de la técnica
Existen numerosos procesos de depuración de líquidos orientados a la separación de materias en suspensión y en estado coloidal, materiales disueltos orgánicos biodegradables y compuestos de nitrógeno y fósforo. A pesar de los problemas prácticos generados por el azufre en el tratamiento de aguas residuales como olores ofensivos, corrosión e inhibición bacteriana, entre otros, existen pocos procesos de eliminación de azufre de efluentes líquidos.
La química del azufre es compleja debido a que es estable en un elevado número de estados de oxidación, tanto positivos como negativos, formando parte de compuestos orgánicos e inorgánicos, cuyo estado de agregación puede ser tanto sólido, como líquido como gaseoso. Incluso para un mismo estado de oxidación, el azufre elemental, existen diferentes estados alótropos con diferentes propiedades físico-químicas. Los compuestos con estados de oxidación intermedios, como los sulfitos, pueden actuar como agentes oxidantes o como agentes reductores.
Los compuestos de azufre sufren procesos de transformación tanto químicos como biológicos. Algunos de estos procesos tienen cinéticas semejantes, por lo que, incluso en la naturaleza, los procesos de transformación del azufre bióticos y abióticos se encuentran interconectados.
En medio oxidante el estado de oxidación del azufre más alto es también el más estable, por lo que, en medio acuoso en presencia de oxígeno los aniones formados por azufre y oxígeno tienden a transformarse en el anión sulfato. En general, los sulfatos son muy solubles, de hecho la solubilidad del sulfato más abundante en la litosfera, el yeso, es del orden de 2000 mg/l. Por este motivo, los procesos físico-químicos de eliminación de aniones formados por azufre y oxígeno son poco efectivos.
En condiciones anaerobias los aniones formados por azufre y oxígeno se transforman en sulfuro mediante el proceso de sulfatorreducción realizado por bacterias del género Dessulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium y Desulforomas. El proceso de sulfatorreducción, competitivo con el de metanogénesis, consume materia orgánica que actúa como agente reductor. De acuerdo con la estequiometría del proceso, son necesarios 0.64 g DQO por g S-SO_{4}^{2-} Cuando el líquido residual no contiene materia orgánica suficiente debe ser aportada de forma exógena, por ejemplo como metanol. Los estudios realizados de las rutas metabólicas de las bacterias sulfatorreductoras y metanogénicas ponen de manifiesto que las bacterias sulfatorreductoras y metanogénicas compiten por metabolitos comunes como hidrógeno y acetato, siendo las sulfatorreductoras superiores tanto desde el punto de vista cinético y como desde el punto de vista energético (Environmental Technologies to Treat Sulfur Pollution. Principles and Engineering. Lens P.N.L. y Hulshoff Pol L. IWA Publishing. London, 2000).
Los sulfuros pueden provocar diversos problemas en los procesos biológicos de tratamiento. Desde la formación de espumas en los procesos de fangos activados por crecimiento excesivo de Thiothrix spp., Beggiatoa ssp., Leucothrix y tipos 021N y 0914, hasta la inhibición bacteriana a concentraciones del orden de 50 mg/l. El desprendimiento de sulfuro de hidrógeno genera olores desagradables, en condiciones extremas puede ser neurotóxico llegando a provocar la muerte a una concentración en el aire de 500 ppm en una exposición de 1 minuto. Con respecto a los materiales, provoca problemas de corrosión y, por lo general, debe ser eliminado previo al aprovechamiento energético del biogás. La solubilidad de los sulfuros metálicos es muy baja, por lo que forma precipitados que contribuyen a la mineralización de los fangos biológicos y les confieren color negro. Los sulfuros metálicos precipitados son muy finos y poco floculentos por lo que pueden teñir el agua de negro. Por todo lo anterior, la normativa relativa a los vertidos de aguas residuales limita el contenido de sulfuros a niveles muy bajos.
Para el control de los problemas citados se pueden adoptar dos estrategias (1) impedir la sulfatorreducción, (2) separar el sulfuro formado. La primera estrategia se basa en que el sulfato como tal no crea problemas ambientales graves: no es tóxico y, químicamente, es relativamente inerte, no demanda oxígeno y no forma compuestos
volátiles.
Para impedir la sulfatorreducción se han planteado diferentes alternativas: (1.a) inhibición selectiva de las bacterias sulfato reductoras, (1.b) arrastre hidráulico de las bacterias sulfatorreductoras, basado en su relativamente baja capacidad de formar agregados densos, y (1.c) incomunicación de las bacterias por precipitación de sulfuros metálicos sobre su superficie. Sin embargo, ninguna de estas alternativas ha conducido a resultados plenamente satisfactorios.
La separación de sulfuros por precipitación es una alternativa viable cuyas limitaciones principales son las propias de los procesos estrictamente químicos: el coste de los reactivos y la elevada producción de fangos. Sin embargo, este tipo de procesos adquiere interés cuando lo que se persigue es la eliminación de metales de residuos que contienen metales y sulfato por sulfatorreducción de éste y precipitación de los sulfuros metálicos (Patente US 5,660,730).
Alternativamente, se ha considerado la posibilidad de desorber el sulfuro de hidrógeno formado en los biorreactores anaerobios. La Patente US 5,298,163 separa el sulfuro del biorreactor mediante un gas neutro. De este modo se evita la inhibición de las bacterias metanogénicas, sin embargo, con ello no se elimina el azufre, simplemente se transfiere a una corriente gaseosa. En la misma línea la Patente US 4,966,704 elimina el sulfuro de hidrógeno mediante un reactor anaerobio tipo percolador que contiene un material de relleno estacionario sobre el que se desarrolla una biopelícula anaerobia directamente expuesta a una fase gas, exenta de aire, de la que se desorbe el sulfuro de hidrógeno. En la citada patente el reactor anaerobio se encuentra seguido de una etapa aerobia convencional para la purificación final del agua, que eventualmente puede ser recirculada a la etapa anaerobia.
La patente WO 2004/056454 combina procesos químicos y biológicos para la desulfuración de corrientes gaseosas. Concretamente separa el sulfuro de hidrógeno de la corriente gaseosa mediante el proceso químico de oxidación a azufre elemental mediante una disolución de hierro (III). El objetivo del proceso biológico es la oxidación del Fe (II) a Fe (III) mediante Thiobacillus ferroxidans, para su posterior reutilización en el proceso químico. El sustrato del proceso biológico es el hierro de modo que el azufre sólo interviene en el proceso químico.
Los procesos biogeoquímicos de oxidación de sulfuros, sulfooxidación, son muy frecuentes en la naturaleza. Son realizados por un amplio espectro de grupos bacterianos tanto fotótrofos, de los géneros Chlorobium y Chromatium, como quimiótrofos, de los géneros Thiobacillus, Beggiatoa y Thiothrix, comúnmente conocidas colourless sulfur bacteria. La limitación principal de utilizar procesos basados en bacterias fotosintéticas es la necesidad de que el medio sea suficientemente transparente para permitir la transmisión eficaz la radiación solar. Las especies quimioautótrofas del género Thiobacillus se encuentran muy extendidas en los entornos acuáticos, reproduciéndose rápidamente donde hay sulfuros. El género Thiobacillus incluye tanto especies acidófilas como acidófobas, por lo que se adapta perfectamente en un intervalo amplio de pHs. Son responsables de los lixiviados ácidos de los depósitos minerales que contienen sulfuros y tienen un gran interés en el campo de la biohidrometalurgia para la recuperación de valores metálicos de menas pobres.
En los procesos de sulfooxidación el azufre pasa por diferentes estados de oxidación. En condiciones aerobias el producto final es sulfato, sin embargo, en condiciones microaerofílicas, con concentraciones de oxígeno disuelto del orden de 0.01-0.1 mg/l, diferentes géneros de bacterias, las anteriormente denominadas colourless sulfur bacteria, realizan sólo la oxidación parcial hasta azufre elemental insoluble que puede ser separado del agua en estado sólido. El azufre producido de este modo tiene carácter hidrofílico, lo que facilita su valorización para la aplicación como fertilizante o fungicida, frente al azufre producido mediante métodos químicos. La limitación principal de los procesos microaerofílicos es la necesidad de un control estricto de la concentración de oxígeno disuelto que impida que se produzca la oxidación completa hasta sulfato ni la re-reducción del azufre a sulfuro. La concentración de oxígeno disuelto debe ser inferior a 0.1 mg/l, en el límite de detección de los sensores de oxígeno comerciales, y el potencial redox entre -147 y -137 mV.
El empleo de biorreactores en serie o integrados, basados en las conversiones de sulfato en sulfuro y de éste en azufre, ya ha sido descrito. La Patente US 6,606,302 B1 efectúa las dos conversiones simultáneamente en el mismo reactor, en condiciones débilmente oxidantes (oxígeno disuelto < 0.1 mg/l y potencial redox entre -460 y -10 mV) tales que no impiden la reducción biológica. El esquema de flujo del proceso es tipo fangos activados. Aguas abajo del reactor una etapa de recuperación y retorno de fangos, desacopla en tiempo de retención celular (2-30 días) del tiempo de retención hidráulico (1-240 horas) y permite mantener elevada concentración de biomasa, 2-50 g/l en sólidos en suspensión. La misma patente contempla la posibilidad de conseguir las condiciones oxidantes mediante: nitrato, nitrito, oxígeno elemental y mezclas de los anteriores.
La patente ES 2 161 123 B1 realiza la conversión del sulfato en azufre elemental en una sola etapa de reducción anaerobia, sin el paso posterior a sulfuro, prescindiendo por tanto de la etapa de oxidación. Sin embargo, como agente reductor emplea nitrógeno Kjeldahl, que se desprende del proceso como nitrógeno molecular, por lo que el proceso sólo es aplicable a efluentes que además de los compuestos oxidados de azufre contengan materia nitrogenada. Por otra parte, el proceso de la citada patente requiere la utilización de un material sólido que actúe como soporte para la fijación selectiva de las bacterias implicadas y como adsorbente de los sustratos implicados.
La patente WO 91/16269 realiza dos procesos aerobios, preferiblemente de biomasa adherida a un soporte, con una etapa de separación intermedia para la eliminación de sulfuros. En el primer reactor aerobio la mayor parte de los sulfuros se oxidan a azufre, retirado mediante la etapa de separación, y en el segundo reactor aerobio se oxida a sulfato el sulfuro remanente de la primera etapa. De acuerdo con esta patente la eliminación de oxianiones de azufre requiere una etapa biológica anaerobia previa. Ante aguas con elevada concentración de oxianiones de azufre, plantea la posibilidad de recircular una parte del efluente de la etapa de separación final al reactor anaerobio con el fin de evitar la inhibición por elevada concentración de sulfuros. La secuencia de etapas planteada es anaerobio-aerobio-separación con recirculación al anaerobio y la oxidación del sulfuro se realiza exclusivamente mediante oxígeno.
Esta propuesta es conceptualmente diferente, como se explica después, tanto en relación con el orden de las etapas, aerobio-anaerobio con recirculación, como en lo relativo a la no necesidad de control del oxígeno disuelto ni potencial redox, como en relación con la sulfatorreducción directa en la etapa oxidante de una parte de los aniones formados por azufre y oxígeno mediante el sulfuro de la recirculación anaerobia, lo que conduce a la oxidación de sulfuro mediante oxianiones. Por último, en relación con la eliminación de materia orgánica, la eliminación directa en la etapa oxidante de una parte de los aniones formados por azufre y oxígeno minimiza el efecto inhibidor del sulfuro y, reduce la demanda de materia orgánica del proceso de sulfatorreducción.
Explicación de la invención
La invención consiste en combinar procesos biológicos, aerobios y anaerobios, y fisicoquímicos para la conversión de aniones disueltos formados por azufre y oxígeno en azufre elemental no soluble que se separa de la fase líquida.
El líquido a tratar entra en una etapa aerobia junto con una corriente de recirculación de la etapa anaerobia que, como se describirá a continuación, contiene sulfuros. Aunque esta etapa se encuentra aireada el contenido orgánico del líquido residual bruto y, eventualmente, la presencia de sulfito, permiten mantener bajas concentraciones de oxígeno sin necesidad la necesidad de complejos sistemas de control. En estas condiciones se produce la oxidación de sulfuro a azufre elemental y la reducción parcial de aniones formados por azufre y oxígeno, en particular sulfitos, también a azufre elemental. Los procesos de transformación que ocurren en esta etapa pueden representarse como:
S^{2-} \ + \ O_{2} \ + \ S_{x}O_{y}{}^{2-} \ + \ H^{+} \rightarrow S^{0} \ + \ H_{2}O
El anión sulfito, producto intermedio de los procesos de oxidación-reducción de los compuestos de azufre, por su carácter reductor desempeña un papel relevante en el control de la concentración de oxígeno disuelto.
El proceso biológico tiene lugar en ausencia de medio soporte, mediante un cultivo en suspensión. La elevada tasa de crecimiento de los microorganismos sulfooxidantes permite operar con tiempos de retención celular muy cortos, por lo que el proceso puede ser realizado en las balsas de homogenización y/o regulación de caudal de mezcla completa de las estaciones de depuración de aguas residuales.
En las condiciones indicadas los microorganismos oxidantes del sulfuro no tienen competencia con los oxidantes de materia orgánica, inhibidos a causa del sulfuro, y en un medio deficitario de oxígeno. Por otra parte, la corriente de recirculación anaerobia aporta dióxido de carbono, lo que favorece el crecimiento de bacterias sulfooxidantes quimiolitotróficas autótrofas como las del género Thiobacillus.
La separación del azufre elemental se realiza mediante un sistema convencional de separación de sólidos no disueltos: decantación, flotación, centrifugación, filtración o tecnologías de membranas. El proceso físico de separación puede ser optimizado mediante la adición de reactivos químicos coagulantes y floculantes que, además de facilitar la separación del azufre elemental, favorecen la separación de sólidos en suspensión y materiales en estado coloidal del líquido residual.
El clarificado de la etapa de separación del azufre elemental y otros sólidos ingresa en la etapa anaerobia en la que los aniones formados por azufre y oxígeno se transforman en sulfuro por la actividad de bacterias sulfatorreductoras.
Una parte del efluente anaerobio conteniendo sulfuro es recirculado a la etapa aerobia del proceso. La recirculación aporta sulfuro y dióxido de carbono para el desarrollo de las bacterias sulfooxidantes formadoras de azufre elemental. La regulación del caudal de recirculación permite adaptar el proceso a fluidos residuales cuya composición sea variable a lo largo del tiempo. Una serie de ensayos rutinarios permite establecer la relación de recirculación óptima para diferentes residuos líquidos.
Para fluidos con elevado contenido orgánico, tras la etapa anaerobia sulfatorreductora es posible completar la eliminación de materia orgánica mediante una etapa anaerobia metanogénica exenta de los problemas de inhibición por sulfuro. Por último, para rebajar al mínimo la concentración de sulfuro en el vertido final se propone realizar un postratamiento microaerofílico y/o aerobio.
Breve descripción de los dibujos
Figura 1. Diagrama de flujo del proceso (el significado de los números está recogido en el modo de realización de la invención).
Modo de realización de la invención
El proceso descrito se representa en el diagrama de flujo recogido en la figura 1. Las características principales de la instalación y su modo de operar se describen a continuación.
El líquido residual bruto [4] y la recirculación anaerobia [8] entran de forma continua o intermitente en la etapa aerobia [1] en la que se mezclan entre sí y con aire u otro gas oxigenado suministrado por un sistema de aireación [10]. El líquido que sale de la etapa aerobia [5] entra en la etapa físico-química de separación de sólidos. La separación de sólidos [3] se realiza mediante cualquiera de las técnicas convencionalmente empleadas en el tratamiento de efluentes líquidos como: decantación, centrifugación, flotación, filtración o procesos de membrana. La etapa de separación de sólidos podrá estar precedida de una unidad opcional de pretratamiento fisicoquímico [12], par lo que sería necesaria la adición de reactivos [13] para la coagulación, control de pH y/o floculación. Los fangos retirados de la etapa de separación [9] estarán formados por el azufre elemental y los sólidos suspendidos, y en su caso coloidales, del líquido residual.
El clarificado de la etapa de separación de sólidos [6] entra en la etapa anaerobia [2] en la que se produce la conversión de los aniones formados por azufre y oxígeno remanentes del proceso aerobio [1] en sulfuro. El proceso anaerobio puede realizarse mediante cualquiera de los reactores anaerobios conocidos: contacto anaerobio, reactor anaerobio de lodo suspendido y flujo ascendente, filtro anaerobio, reactor anaerobio de película fija, reactor anaerobio de lecho fluidizado o cualquiera de las variantes de los reactores anteriores. El biogás [11] se evacua por la parte superior del reactor anaerobio. De la etapa anaerobia salen dos corrientes: el efluente final [7] y la corriente de recirculación [8] que retorna a la etapa aerobia [1]. Alternativamente la corriente de recirculación podría obtenerse de una derivación del efluente final.
Descripción de un ejemplo de realización
A continuación se presenta las características de un proceso como el descrito, probado a escala real en el tratamiento de las aguas residuales de una fábrica de transformación de productos de acuicultura.
Las aguas residuales están compuestas por una serie de vertidos individuales que se producen de forma discontinua. La concentración de aniones formados por azufre y oxígeno, principalmente en la forma sulfito, es muy variable. En los vertidos individuales la concentración de aniones formados por azufre y oxígeno, expresada en unidades de miligramos de azufre por litro, varía entre 0 y 5600 mg S/l. La concentración media de azufre varía a lo largo de la semana. La media diaria varía entre 340 y 1700 mg S/l y la media semanal entre 500 y 840 mg/l. El vertido tiene un elevado contenido orgánico, con DQO comprendida entre 3000 y 12000 mg/l. A la variabilidad a lo largo del día y semanal de la concentración de aniones formados por azufre y oxígeno, en el caso de la concentración de la materia orgánica se añade una variabilidad estacional.
Un tanque de homogenización y regulación de caudal, cuyo volumen total es igual al volumen de vertido medio diario, recoge los vertidos individuales, amortiguando las fluctuaciones de composición. Una parrilla de difusores distribuye el aire suministrado por una soplante. La aireación suministra oxígeno para el proceso de sulfooxidación, evita que se produzcan procesos de descomposición anaerobia no deseados, mezcla el contenido del tanque y evita la deposición de sólidos suspendidos. En la instalación que se describe, el proceso de sulfooxidación se inició inmediatamente tras la puesta en marcha de la recirculación, sin que fuese necesaria la inoculación con biomasa sulfooxidante.
La salida del tanque de homogeneización es de caudal constante, de modo que el volumen que contiene es variable a lo largo del día. En cualquier caso, este tanque no se vacía por completo, almacenando un volumen mínimo del orden del 15% de su volumen total. Los tiempos de retención de sólidos e hidráulico son iguales, no se encuentran desacoplados, del orden de 12-36 h.
La salida del tanque de homogeneización, situada en su parte inferior, es impulsada por una electrobomba que lo introduce en un mezclador continuo en zig-zag en el que se realiza la coagulación de la materia coloidal, control de pH y floculación química. El objetivo de esta etapa es el engrosamiento los sólidos facilitar su separación del agua. De la etapa de coagulación-floculación el agua pasa directamente a la etapa de separación de sólidos, realizada mediante la técnica de flotación por aire disuelto, considerada una técnica muy adecuada para la eliminación de azufre elemental debido a su carácter grasiento, fácilmente flotable. Las natas del proceso de flotación, en las que además del azufre se elimina materia orgánica de naturaleza proteica y grasa, se retiran del proceso.
El agua clarificada de la etapa fisicoquímica es impulsada de forma continua mediante una electrobomba a la etapa anaerobia. El reactor anaerobio se encuentra cerrado y térmicamente aislado. El reactor es del tipo lecho de lodos suspendidos y flujo ascendente. El agua entra por su parte inferior a través de un distribuidor que reparte el caudal de modo uniforme a lo largo de toda su sección horizontal. El agua circula en sentido ascendente a través del lecho de lodos anaerobios a una velocidad ascensional comprendida entre 0.3 y 1 m/h. El flujo ascendente del agua y del biogás generado expande ligeramente el lecho sin provocar el arrastre de sólidos. En la parte superior, el reactor anaerobio posee un rebosadero que abarca toda la sección horizontal del reactor para la recogida uniforme del efluente y un espacio libre para la recogida del biogás. El reactor anaerobio del ejemplo de realización de la invención que se describe, no posee las campanas y placas deflectoras característica de los reactores tipo UASB para la separación trifásica del agua lodos y biogás. La eventual salida de sólidos finos no sólo no crea problemas operativos, sino que constituye un método natural de extracción de fangos en exceso.
La recirculación de la etapa anaerobia a la aerobia de homogeneización se realiza mediante una electrobomba sumergida colocada en la parte superior del reactor anaerobio. La relación de recirculación es controlada mediante una válvula de control de caudal.
En la citada instalación se han probado los mecanismos y efectos detallados en la descripción de la invención. Se ha verificado como la interrupción de la recirculación provoca la suspensión del proceso de conversión de los aniones formados por azufre y oxígeno en azufre elemental, y conduce a un aumento de la producción de sulfuro de hidrógeno.
Del mismo modo, se ha verificado como una vez que se reestablece la recirculación el proceso de producción de azufre elemental se recupera de un modo inmediato, aumentando la producción de natas con el aspecto grasiento característico del azufre. Se ha observado que la formación de azufre elemental aumenta la eficacia del proceso fisicoquímico de eliminación de los sólidos suspendidos del agua.
En el ejemplo que se describe, debido al elevado contenido orgánico de las aguas residuales, tras el reactor anaerobio de sulfatorreducción se ha instalado un reactor anaerobio para la metanogénesis. La eliminación de azufre objeto de la invención evita los problemas de inhibición de la metanogénesis provocados por los sulfuros. El reactor anaerobio metanogénico es de cultivo en suspensión y flujo ascendente con campana superior, del tipo UASB, para la recogida de biogás y decantación de sólidos arrastrados por el efluente.
Por último, el ejemplo que se describe, posee una etapa para la eliminación completa del sulfuro y la clarificación del efluente anaerobio final. Consiste en un decantador estático con una cámara central de desgasificación-floculación suavemente aireada. El tiempo de permanencia del agua en la cámara aireada es de tan solo 5 min, suficiente para la conversión del sulfuro en azufre elemental que se recoge como fango sedimentado denso y grasiento. El caudal de aire se regula para evitar la oxidación del azufre hasta sulfato.
La presente invención ha sido ilustrada y descrita haciendo referencia a una realización preferente, pero se comprende que en la práctica, expertos en la materia podrán introducir variantes de ejecución, sin que ello signifique apartarse del ámbito de protección de la presente patente.

Claims (9)

1. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre, consistente en una etapa biológica aerobia, seguida de una separación fisicoquímica de sólidos, seguida de una etapa anaerobia, con recirculación de parte del efluente anaerobio a la etapa aerobia, que se caracteriza porque los aniones formados por azufre y oxígeno son transformados en azufre elemental en la etapa aerobia.
2. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con la reivindicación 1, se caracteriza porque mediante el control de la relación de recirculación se adapta a las características del efluente líquido, en especial a la concentración de compuestos oxidados de azufre, particularmente sulfatos y sulfitos, a eliminar en la etapa aerobia.
3. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con las reivindicación 1, se caracteriza porque la etapa aerobia puede realizarse en un tanque de homogenización y regulación de caudal agitado mediante aire u otro gas oxigenado.
4. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con las reivindicación 1, se caracteriza porque la etapa aerobia puede realizarse en reactores de cultivo en suspensión tipo fangos activados o en alguna de sus variantes.
5. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con las reivindicación 1, se caracteriza porque la etapa aerobia puede realizarse en un reactor aerobio discontinuo secuencial.
6. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con la reivindicación 1, se caracteriza porque la etapa de separación de sólidos se realiza por decantación, centrifugación, flotación, filtración proceso de membranas o cualquier otro procedimiento de separación de sólidos en suspensión, reforzado o no mediante un proceso de coagulación-floculación.
7. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con la reivindicación 1, se caracteriza porque la etapa anaerobia se realiza en una fosa séptica, tanque Imhoff o sus variantes.
8. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con la reivindicación 1, se caracteriza porque la etapa anaerobia se realiza mediante biorreactor de contacto anaerobio, reactor anaerobio de lodos suspendidos y flujo ascendente, filtro anaerobio, biorreactor anaerobio de película fija, de lecho fluidizado o sus variantes.
9. Procedimiento fisicoquímico y biológico para la depuración de líquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre que, de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2, 6 y 7, se caracteriza porque la etapa anaerobia se realiza mediante la combinación de 2 o más reactores anaerobios.
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RODRIGUEZ, A et al., 2006, "{}Tratamientos avanzados de aguas residuales industriales"{}, Informe de vigilancia tecnológica. Depósito legal: M-30985-2006. *

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