JPS59112824A - 硫化水素湿式除去法 - Google Patents
硫化水素湿式除去法Info
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- JPS59112824A JPS59112824A JP57222300A JP22230082A JPS59112824A JP S59112824 A JPS59112824 A JP S59112824A JP 57222300 A JP57222300 A JP 57222300A JP 22230082 A JP22230082 A JP 22230082A JP S59112824 A JPS59112824 A JP S59112824A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第２鉄キレート吸収液を使用する硫化水素湿式
除去法に関する。
除去法に関する。
硫化水素（Ｈｔ ｓ ）は、悪臭が強く、燃焼によって
ＳＯｘとなり、又パルプ廃液等の嫌気性消化（メタン発
酵）を阻害する等の問題があるため、従来よりガス中の
Ｈ，Ｓの除去法が種湯検討されてきた。
ＳＯｘとなり、又パルプ廃液等の嫌気性消化（メタン発
酵）を阻害する等の問題があるため、従来よりガス中の
Ｈ，Ｓの除去法が種湯検討されてきた。
従来提案されたいわゆる湿式酸化法は、例えばＮａ２Ｃ
Ｏ，やアンモニアの水溶液にピクリン酸や水酸化鉄等の
触媒を添加したものを吸収液とし、通常ｐ■Ｂ〜９で使
用される。先ず、吸収塔でＨ２Ｓを吸収液に反応吸収さ
せ、酸化塔で空気酸化により吸収液の再生と硫黄の析出
を行い、硫ｊｌフィルター等で分離するプ四セスである
。
Ｏ，やアンモニアの水溶液にピクリン酸や水酸化鉄等の
触媒を添加したものを吸収液とし、通常ｐ■Ｂ〜９で使
用される。先ず、吸収塔でＨ２Ｓを吸収液に反応吸収さ
せ、酸化塔で空気酸化により吸収液の再生と硫黄の析出
を行い、硫ｊｌフィルター等で分離するプ四セスである
。
この湿式酸化法は種々の変法があるが、例えばフエロツ
クス法では脱硫剤に硫酸第１鉄と炭酸ソーダを用いる。
クス法では脱硫剤に硫酸第１鉄と炭酸ソーダを用いる。
即ち、炭酸ソーダ水溶液に硫酸第１鉄を加えるとＦ ａ
Ｃ０３ＨＦ ｅ （ＯＨ）ｉ ＊ Ｆｌｌ （ＯＨ）
！＋となるか、酸化塔で第１鉄は第２鉄に変化し、吸収
液はＮ ａ、Ｃｏ８水溶液中にＦｅ（ｏＨ）ｓが治；濁
した状態になる。主な反応は次の通りである０しかしな
がら、このフエ四ツクス法をはじめとする従来の湿式酸
化法では、チオ硫酸塩等の副生が多いため、排水処理量
が増加し多くの薬剤を消費している。又、脱硫率も十分
とは言えない上、回収されるＳ純度は９０％が限度であ
る０ 本発明の目的は、上記の如き従来の湿式酸化法の欠点を
一気に解決する所にある。
Ｃ０３ＨＦ ｅ （ＯＨ）ｉ ＊ Ｆｌｌ （ＯＨ）
！＋となるか、酸化塔で第１鉄は第２鉄に変化し、吸収
液はＮ ａ、Ｃｏ８水溶液中にＦｅ（ｏＨ）ｓが治；濁
した状態になる。主な反応は次の通りである０しかしな
がら、このフエ四ツクス法をはじめとする従来の湿式酸
化法では、チオ硫酸塩等の副生が多いため、排水処理量
が増加し多くの薬剤を消費している。又、脱硫率も十分
とは言えない上、回収されるＳ純度は９０％が限度であ
る０ 本発明の目的は、上記の如き従来の湿式酸化法の欠点を
一気に解決する所にある。
即ち、本発明は吸収液として、第２鉄塩にヒドロキシ酢
酸とクエン酸及び／又はギ酸を混合したキレート剤を添
加して得られる第２鉄キレート水溶液を更にｐＨ５，５
〜８に調整した水溶液を用い、これをＨ，Ｓ含有ガスに
反応させてガス中のＨ，Ｓを除去するものである。又、
本発明は、第１鉄塩にヒドロキシ酢酸とクエン噌及び／
又はギ酸を混合したキレート剤を添加し、ｐＨ７〜８に
調整された第１鉄キレートを空気酸化して得られる第２
鉄キレート水溶液を更にｐｆｌ ５．５〜８に調整した
水溶液を吸収液として用いるものである。
酸とクエン酸及び／又はギ酸を混合したキレート剤を添
加して得られる第２鉄キレート水溶液を更にｐＨ５，５
〜８に調整した水溶液を用い、これをＨ，Ｓ含有ガスに
反応させてガス中のＨ，Ｓを除去するものである。又、
本発明は、第１鉄塩にヒドロキシ酢酸とクエン噌及び／
又はギ酸を混合したキレート剤を添加し、ｐＨ７〜８に
調整された第１鉄キレートを空気酸化して得られる第２
鉄キレート水溶液を更にｐｆｌ ５．５〜８に調整した
水溶液を吸収液として用いるものである。
第２鉄塩（通常、硫酸第２鉄水溶液）に上記キレート剤
を添加して生成する第２鉄キレート液は、ｐＨ（５〜５
．５である。このｐＨ域ではＨ，Ｓの除去が十分ではな
いため、ＮａＯＨやアンモニア水等でｐＨ５，５〜８好
ましくはｐｆｌ ６〜７に調整してＨｔＳ除去に用いる
。又、第２鉄キレート水溶液の第２鉄濃度はｏ、ｏｏｉ
〜０．２ ｍｏ ｌ／）か好ましく、第２鉄とキレート
剤のモル比はｌ：０．５〜１：２．５が好ましい。ヒド
ロキシ酢酸と他の酸（クエン酸及び／又はギ酸）との混
合割合は１：４〜４：ｌが好ましい。
を添加して生成する第２鉄キレート液は、ｐＨ（５〜５
．５である。このｐＨ域ではＨ，Ｓの除去が十分ではな
いため、ＮａＯＨやアンモニア水等でｐＨ５，５〜８好
ましくはｐｆｌ ６〜７に調整してＨｔＳ除去に用いる
。又、第２鉄キレート水溶液の第２鉄濃度はｏ、ｏｏｉ
〜０．２ ｍｏ ｌ／）か好ましく、第２鉄とキレート
剤のモル比はｌ：０．５〜１：２．５が好ましい。ヒド
ロキシ酢酸と他の酸（クエン酸及び／又はギ酸）との混
合割合は１：４〜４：ｌが好ましい。
第２鉄キレート吸収液によるＨ、Ｓ吸収と吸収液再生反
応は主として次のように考えられる。
応は主として次のように考えられる。
吸収 ２ （Ｆ ｅ Ｘ２ 〕＋３Ｈ！Ｓ −＋Ｆｅ２
５３ ＋ ４Ｘ ＋６Ｈ■再生 Ｆｅｔ Ｓｓ ＋４Ｘ
″″＋６ Ｈ” ＋ ３７２０．−＋ｚ（：ＦｅｘＪ
＋３８＋３Ｈ，０■ （式中、Ｘはキレートを示す。） 上記反応は、常温常圧で起こるが、適用温度は０〜８０
Ｃである。
５３ ＋ ４Ｘ ＋６Ｈ■再生 Ｆｅｔ Ｓｓ ＋４Ｘ
″″＋６ Ｈ” ＋ ３７２０．−＋ｚ（：ＦｅｘＪ
＋３８＋３Ｈ，０■ （式中、Ｘはキレートを示す。） 上記反応は、常温常圧で起こるが、適用温度は０〜８０
Ｃである。
図は本発明によるＨ、Ｓ除去プロセスの一例を示すフレ
ーシートである。Ｈｚ Ｓ含有ガスをラインｌより吸収
塔２に導き、Ｈ，Ｓとライン３より供給される第２鉄キ
レート吸収液とを反応させる。前記０式の如き反応によ
り極めて微細なＦｅ、２８１粒子が析出しガス中のＨ，
Ｓが除去される。
ーシートである。Ｈｚ Ｓ含有ガスをラインｌより吸収
塔２に導き、Ｈ，Ｓとライン３より供給される第２鉄キ
レート吸収液とを反応させる。前記０式の如き反応によ
り極めて微細なＦｅ、２８１粒子が析出しガス中のＨ，
Ｓが除去される。
このとき褐色透明な吸収液は黒色のＦ ｅ２ ｓ、懸濁
液に変化する。除去後の精製ガスはライン４より排出さ
れる。吸収塔２には、公知のいずれの気液接触装置が使
用できる。
液に変化する。除去後の精製ガスはライン４より排出さ
れる。吸収塔２には、公知のいずれの気液接触装置が使
用できる。
吸収塔２にて生成したＦｅ１ＳＢ懸濁液（一部又は全部
）はライン５により再生槽６に送られる。
）はライン５により再生槽６に送られる。
Ｆｅ２５Ｂ懸濁液の１部を再生槽６に送給する場合には
、残部はライン５′よりライン３に送られる。
、残部はライン５′よりライン３に送られる。
再生槽６でライン７により導入される再生用空気により
Ｆｅ＝Ｓｓ懸濁液は、主として前記■式の反応によって
硫黄と第２鉄キレートとなる。排ガスはライン８により
排出されるが、本発明では吸収塔２内で溶解したＨ、Ｓ
はただちに第２鉄キレートと反応するため、吸収液中の
Ｈ！Ｓが常に極めて低濃度に維持される。従って、再生
槽排ガスにはほとんどＨ，Ｓは存在せず、そのまま大気
に放出できる。
Ｆｅ＝Ｓｓ懸濁液は、主として前記■式の反応によって
硫黄と第２鉄キレートとなる。排ガスはライン８により
排出されるが、本発明では吸収塔２内で溶解したＨ、Ｓ
はただちに第２鉄キレートと反応するため、吸収液中の
Ｈ！Ｓが常に極めて低濃度に維持される。従って、再生
槽排ガスにはほとんどＨ，Ｓは存在せず、そのまま大気
に放出できる。
硫黄の懸濁している再生吸収液は、ライン９により硫黄
分離機１０へ送られ、硫黄スラッジをライン１１より糸
外に出す。硫黄分離機ｌＯには公知の固液分離機が使用
できる。硫黄分離後の再生吸収液はライン３により吸収
塔２へ送られ再利用されるが、前述したように吸収塔導
入前にｐｎを５．５〜８に調整しておく必要がある。
分離機１０へ送られ、硫黄スラッジをライン１１より糸
外に出す。硫黄分離機ｌＯには公知の固液分離機が使用
できる。硫黄分離後の再生吸収液はライン３により吸収
塔２へ送られ再利用されるが、前述したように吸収塔導
入前にｐｎを５．５〜８に調整しておく必要がある。
吸収液原料として第１鉄キレートを使用する場合には、
第１鉄塩（通常、硫酸第１鉄水溶液）に該キレート剤を
添加し、アルカリでｐＨ７〜８に調整された第１鉄キレ
ートをライン１２により再生槽６へ送り空気酸化して第
２鉄キレートに変化させれば良い。この場合も吸収塔２
導入前にｐＨを５．５〜８に調整する。
第１鉄塩（通常、硫酸第１鉄水溶液）に該キレート剤を
添加し、アルカリでｐＨ７〜８に調整された第１鉄キレ
ートをライン１２により再生槽６へ送り空気酸化して第
２鉄キレートに変化させれば良い。この場合も吸収塔２
導入前にｐＨを５．５〜８に調整する。
なお、被処理ガス中に酸素を含む場合や被処理ガスに空
気又は酸素を供給する場合には、吸収液は吸収塔２内で
再生され、再生槽６を省略することができる。
気又は酸素を供給する場合には、吸収液は吸収塔２内で
再生され、再生槽６を省略することができる。
以上の説明から明らかなように本発明によるＨ、Ｓ除去
法は以下に挙げたような優れた特長を有する。（順不同
） （１） 高いＨ２Ｓ除去率が得られ、吸収液の再生が
容易で副反応が少なく、吸収液の補給量が少量で良い。
法は以下に挙げたような優れた特長を有する。（順不同
） （１） 高いＨ２Ｓ除去率が得られ、吸収液の再生が
容易で副反応が少なく、吸収液の補給量が少量で良い。
（２） 吸収液が安価（Ｆｅイオン濃度０．０５ ｍ
ｏｌ／Ａ！で約５〜９円／ｌ ）で無害である。
ｏｌ／Ａ！で約５〜９円／ｌ ）で無害である。
（３） 吸収及び再生は常温常圧で出来、スチーム等
の熱源を必要としないため、ランニングコストが低床で
ある。
の熱源を必要としないため、ランニングコストが低床で
ある。
（４） 吸収液が中性〜弱酸性であるため、被処理ガ
ス中にＣＯ２が含まれていてもＣＯ３の吸収は少ない。
ス中にＣＯ２が含まれていてもＣＯ３の吸収は少ない。
（５）彼処３１ガス中にＨＣＮが含まれていても、吸収
液中のＦｅイオンにより安定無害なフェロシアン酸塩や
ベルリンブルーとなり、排水処理の困難なチオシアンの
生成は極めて少ない。
液中のＦｅイオンにより安定無害なフェロシアン酸塩や
ベルリンブルーとなり、排水処理の困難なチオシアンの
生成は極めて少ない。
（６）硫黄懸濁液からの硫黄の分離が容易で、生成硫黄
の純度が高い。
の純度が高い。
（７）再生槽排ガス中のＨ，Ｓは極めて少ない。
（８）構造簡単・操作容易である。
以下、実施例を示す。
実施例
ヒドロキシ酢酸７５ ｍｏ１％＋クエン酸２５ ｍｏ１
％の混合液とＦｅＳＯ４０，０５ｍｏｌをモル比ｌ：２
で調製し、空気酸化後、更にｐＨ４〜８に調整して吸収
液を得た。各々の吸収液を実容量１．０ノの吸収ピンに
入れ、吸収液をマグネチツクスターラーで攪拌しながら
Ｈａ Ｓｌ−Ｏｖ ｏ １％（Ｎ、基準）の合成ガスを
１．．０ ／／Ｍで供給してガス中のＨ，Ｓを除去した
。結果は下記に示す通りであった。
％の混合液とＦｅＳＯ４０，０５ｍｏｌをモル比ｌ：２
で調製し、空気酸化後、更にｐＨ４〜８に調整して吸収
液を得た。各々の吸収液を実容量１．０ノの吸収ピンに
入れ、吸収液をマグネチツクスターラーで攪拌しながら
Ｈａ Ｓｌ−Ｏｖ ｏ １％（Ｎ、基準）の合成ガスを
１．．０ ／／Ｍで供給してガス中のＨ，Ｓを除去した
。結果は下記に示す通りであった。
Ｈ，Ｓと反応させる際のｐＨ値を始発ｐＨとした。
吸収液始発ｐＩＩＨ２Ｓ除去率（灼
４ ２３〜４７５
５５〜８５５．５
９３〜９８６
９３〜９９７ ９
２〜９８８ ９２〜９５
始発ｐＨ（ｓ、 ５では反応初期にＨ，Ｓにより第２鉄
キレートが第１鉄キレートに還元される現象が見られ、
Ｈ２Ｓ除去機構がやや複雑になる。又、Ｈ，Ｓ除去率も
始発ｐＨ５，５〜８に比べ低くなっている。
５５〜８５５．５
９３〜９８６
９３〜９９７ ９
２〜９８８ ９２〜９５
始発ｐＨ（ｓ、 ５では反応初期にＨ，Ｓにより第２鉄
キレートが第１鉄キレートに還元される現象が見られ、
Ｈ２Ｓ除去機構がやや複雑になる。又、Ｈ，Ｓ除去率も
始発ｐＨ５，５〜８に比べ低くなっている。
次に上記Ｈ，Ｓ除去反応後、空気酸化により吸収液を再
生した結果、始発ｐ■＜５．５では第１鉄キレートヲ第
２鉄キレートに酸化することが困難ｒ アラｙ、：が、
始発ｐＨ：） ５．５ではＦｅｚＳＢを第２鉄キレート
と硫黄粒子にすることは容易であった。
生した結果、始発ｐ■＜５．５では第１鉄キレートヲ第
２鉄キレートに酸化することが困難ｒ アラｙ、：が、
始発ｐＨ：） ５．５ではＦｅｚＳＢを第２鉄キレート
と硫黄粒子にすることは容易であった。
一方、一般的に湿式酸化法によるＨ、Ｓ除去では吸収液
再生時にチオ硫酸や硫酸生成の副反応が問題となるため
、再生吸収液中の８２−とｓｏ、””濃度を測定してこ
れらの生成量を求めた。結果は下記に示す通りであった
。再生は常温常圧下で行ったものである。
再生時にチオ硫酸や硫酸生成の副反応が問題となるため
、再生吸収液中の８２−とｓｏ、””濃度を測定してこ
れらの生成量を求めた。結果は下記に示す通りであった
。再生は常温常圧下で行ったものである。
吸収ｉ始発ｐＨ５２−（Ｒｖｚ） ＳＣｋ？Ｏｎ９／
Ａ）４ ３７．６ １
１５０５ １５．７ ５２０ ５．５トレース １００ ６ １２．５ ｔｏ。
Ａ）４ ３７．６ １
１５０５ １５．７ ５２０ ５．５トレース １００ ６ １２．５ ｔｏ。
７ ｌ Ｏ３０２００８１３，
５３５・０ これより始発ｐ）ｌ ５．５〜８で８２−（但しＮａ２
ＳとＳ、０．２−の合計）及びｓ Ｏ４”−の生成が最
も少ない。
５３５・０ これより始発ｐ）ｌ ５．５〜８で８２−（但しＮａ２
ＳとＳ、０．２−の合計）及びｓ Ｏ４”−の生成が最
も少ない。
又、始発ｐＨ６の場合、除去したＨ、ＳからＳへの転化
率は９７．５％以上で非常に良い値を示した。
率は９７．５％以上で非常に良い値を示した。
生成した硫黄粒子は濾紙５Ａで完全に濾過でき、硫黄ス
ラッジは水洗により黄市色〜灰白色の純度９９％以上の
ものが得られた。又、吸収液再生時に硫黄による発色は
ほとんど見られなかった。−一
ラッジは水洗により黄市色〜灰白色の純度９９％以上の
ものが得られた。又、吸収液再生時に硫黄による発色は
ほとんど見られなかった。−一
図は本発明によるＨ、Ｓ除去プルセスの一例を示すフ四
−シートである。 ２・・・吸収塔 ６・・・再生槽ｌＯ・・・硫
黄分離機
−シートである。 ２・・・吸収塔 ６・・・再生槽ｌＯ・・・硫
黄分離機
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 第２鉄塩にヒドロキシ酢酸とクエン酸及び／又は
！ｆ酸を混合したキレート剤を添加して得られる第２鉄
キレート水溶液を更にｐｔｌ ５． ｓ〜８に調整した
水溶液を、硫化水素含有ガスに反応させてガス中の硫化
水素を除去することを特徴とする硫化水素湿式除去法。 ２、 第２鉄キレート水溶液の第２鉄濃度が０．００１
〜０．２ ｍｏｌ／ ｌである特許請求の範囲第１項記
載の除去法。 ３、 第２鉄とキレート剤のモル比が１：０．５〜１：
２．５である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の除
去法。 ４、第１鉄塩にヒドロキシ酢酸とクエン酸及び／又はギ
酸を混合したキレート剤を添加し、ｐ■７〜８に調整さ
れた第１鉄キレートを空気酸化して得られる第２鉄キレ
ート水溶液を更にｐ■５．５〜８に調整した水溶液を、
硫化水素含有ガスに反応させてガス中の硫化水素を除去
することを特徴とする硫化水素湿式除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222300A JPS59112824A (ja) | 1982-12-18 | 1982-12-18 | 硫化水素湿式除去法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222300A JPS59112824A (ja) | 1982-12-18 | 1982-12-18 | 硫化水素湿式除去法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59112824A true JPS59112824A (ja) | 1984-06-29 |
| JPS6254050B2 JPS6254050B2 (ja) | 1987-11-13 |
Family
ID=16780196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57222300A Granted JPS59112824A (ja) | 1982-12-18 | 1982-12-18 | 硫化水素湿式除去法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59112824A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105817130A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-03 | 四川西油致诚石油技术有限公司 | 一种高效废气硫化氢处理装置 |
| JP2016539799A (ja) * | 2013-12-12 | 2016-12-22 | 北京博源恒升高科技有限公司Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｂｏｙｕａｎ−Ｈｅｎｇｓｈｅｎｇ Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | エチレングリコール類複合溶液でガス中のＳＯｘを除去する方法 |
| JP2017500197A (ja) * | 2013-12-12 | 2017-01-05 | 北京博源恒升高科技有限公司Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｂｏｙｕａｎ−Ｈｅｎｇｓｈｅｎｇ Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | ポリオール複合溶液でガス中のＳＯｘを除去する方法 |
-
1982
- 1982-12-18 JP JP57222300A patent/JPS59112824A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016539799A (ja) * | 2013-12-12 | 2016-12-22 | 北京博源恒升高科技有限公司Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｂｏｙｕａｎ−Ｈｅｎｇｓｈｅｎｇ Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | エチレングリコール類複合溶液でガス中のＳＯｘを除去する方法 |
| JP2017500197A (ja) * | 2013-12-12 | 2017-01-05 | 北京博源恒升高科技有限公司Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｂｏｙｕａｎ−Ｈｅｎｇｓｈｅｎｇ Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | ポリオール複合溶液でガス中のＳＯｘを除去する方法 |
| US9815017B2 (en) | 2013-12-12 | 2017-11-14 | Beijing Boyuan Hengsheng High-Technology Co., Ltd. | Method for removing SOx from gas using ethylene glycol composite solution |
| US10207218B2 (en) | 2013-12-12 | 2019-02-19 | Beijing Boyuan Hengsheng High-Technology Co., Ltd | Method for removing SOx from gas using polyol composite solution |
| CN105817130A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-03 | 四川西油致诚石油技术有限公司 | 一种高效废气硫化氢处理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6254050B2 (ja) | 1987-11-13 |
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