JPS5836619B2 - 排ガス中の硫黄酸化物の処理方法 - Google Patents
排ガス中の硫黄酸化物の処理方法Info
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- JPS5836619B2 JPS5836619B2 JP49010951A JP1095174A JPS5836619B2 JP S5836619 B2 JPS5836619 B2 JP S5836619B2 JP 49010951 A JP49010951 A JP 49010951A JP 1095174 A JP1095174 A JP 1095174A JP S5836619 B2 JPS5836619 B2 JP S5836619B2
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は排ガス中の硫黄酸化物を処理する方法に関し、
特に排ガス中のＳＯ２を効率よく除去する方法並にＳＯ
２を効率よく除去すると同時に副生物として石膏を効率
よく生成取得しうる方法に関するものである。
特に排ガス中のＳＯ２を効率よく除去する方法並にＳＯ
２を効率よく除去すると同時に副生物として石膏を効率
よく生成取得しうる方法に関するものである。
カルシウム系スラリーの吸収剤を用いて、燃焼排ガス中
の硫黄酸化物、特にＳＯ２を除去する場合、ＳＯ２除去
率を高めると共にカルシウムの利用率を高めることが経
済的に必要である。
の硫黄酸化物、特にＳＯ２を除去する場合、ＳＯ２除去
率を高めると共にカルシウムの利用率を高めることが経
済的に必要である。
又、副産物として二次公害のない石膏を目的とする場合
、それを如何に簡単な装置、操作で製造し、且つその石
膏純度を高めるかが問題となる。
、それを如何に簡単な装置、操作で製造し、且つその石
膏純度を高めるかが問題となる。
カルシウム系吸収剤でも、特に炭酸カルシウムを用いた
場合には、一般にＳＯ２除去率が低く、ガス中のＳＯ２
の量に対して化学量論的当量よりかなり多量の炭酸カル
シウムを加えないとＳＯ２除去率は上昇しない。
場合には、一般にＳＯ２除去率が低く、ガス中のＳＯ２
の量に対して化学量論的当量よりかなり多量の炭酸カル
シウムを加えないとＳＯ２除去率は上昇しない。
例えば排ガス中のＳＯ２の量と化学量論的当量の炭酸カ
ルシウムを加えた場合、ＳＯ２除去率は約６３％とか８
３％しか得られない。
ルシウムを加えた場合、ＳＯ２除去率は約６３％とか８
３％しか得られない。
ＳＯ２除去率を上げる為に化学量論的当量の１．５〜２
倍の炭酸カルシウムを加えればＳＯ２除去率は９０％位
に上昇するが、副産物として石膏を目的としている場合
には、多量の未反応炭酸カルシウムが不純物として石膏
中に残り、石膏純度を下げ、例えばセメント用、ボード
用石膏として使用困難になる。
倍の炭酸カルシウムを加えればＳＯ２除去率は９０％位
に上昇するが、副産物として石膏を目的としている場合
には、多量の未反応炭酸カルシウムが不純物として石膏
中に残り、石膏純度を下げ、例えばセメント用、ボード
用石膏として使用困難になる。
この場合には、カルシウムスラリーに別途硫酸を加える
とか、高濃度ＳＯ２ガスを吸収させて未反応炭酸カルシ
ウムを中和しなげればならない。
とか、高濃度ＳＯ２ガスを吸収させて未反応炭酸カルシ
ウムを中和しなげればならない。
この為に、別途硫酸添加（ＰＨ調整）槽等が必要となり
、装置も操作も複雑になる。
、装置も操作も複雑になる。
本発明者等はこの相反する現象を如何に工業的に解消す
ることができるかについて研究した結果、カルシウム化
合物のみならずアルカリ土類金属化合物スラリー中に、
アルカリ金属の硫酸塩を添加しておくと、排ガス中から
のＳＯ２の除去率が著しく向上すること、また石膏を副
生物として得る目的でカルゾウム化合物を吸収剤スラリ
ーとして用いる際、そのスラリー中に前記のアルカリ金
属の硫酸塩を添加してＳＯ２の吸収率を上げると同時に
、第１マンガン塩又は第２鉄塩を添加し，ておくと、ス
ラリー中の亜硫酸根の酸化が促進され純度の良好な石膏
が得られることを発見した。
ることができるかについて研究した結果、カルシウム化
合物のみならずアルカリ土類金属化合物スラリー中に、
アルカリ金属の硫酸塩を添加しておくと、排ガス中から
のＳＯ２の除去率が著しく向上すること、また石膏を副
生物として得る目的でカルゾウム化合物を吸収剤スラリ
ーとして用いる際、そのスラリー中に前記のアルカリ金
属の硫酸塩を添加してＳＯ２の吸収率を上げると同時に
、第１マンガン塩又は第２鉄塩を添加し，ておくと、ス
ラリー中の亜硫酸根の酸化が促進され純度の良好な石膏
が得られることを発見した。
これらの事実を裏付ける実験例を次に示す。
実験例
ＳＯ２濃度２ ０ ０ ０ ｐ．ｐ．ｍ，０２濃度５％
、残ガス窒素よりなるガスをベン１チでテスト（ビーカ
ーテスト）シた。
、残ガス窒素よりなるガスをベン１チでテスト（ビーカ
ーテスト）シた。
上記一定組戒のガスを２０．０４５＊＊，ｌ：／ｒｒｉ
ｙｉの一定速度で所定の吸収液に吸収させて吸収ＳＯ２
を測定した。
ｙｉの一定速度で所定の吸収液に吸収させて吸収ＳＯ２
を測定した。
吸収液には対照として水のみのものを用い、一方の吸収
液には硫酸ナトリウムまたは／および硫酸マンガン、塩
化マンガン、硫酸鉄、塩化鉄のいずれかを、それぞれ吸
収液に対し３％及び３００ｐ，ｐ．ｍ添加したものを用
いた。
液には硫酸ナトリウムまたは／および硫酸マンガン、塩
化マンガン、硫酸鉄、塩化鉄のいずれかを、それぞれ吸
収液に対し３％及び３００ｐ，ｐ．ｍ添加したものを用
いた。
上記一定組成のガスを一定時間、各吸収液に流した後、
吸収液中の硫酸根及び亜硫酸根を化学分析により求めて
下記第１表の通りのデータを得た。
吸収液中の硫酸根及び亜硫酸根を化学分析により求めて
下記第１表の通りのデータを得た。
なお第１表のデータにおける硫酸根の数値は、硫酸ナト
リウム、硫酸マンガンおよび硫酸鉄から由来する硫酸根
の量は差引いてある。
リウム、硫酸マンガンおよび硫酸鉄から由来する硫酸根
の量は差引いてある。
この実験例から二つの事実が明らかである。
すなわちその一つは、硫酸ナトリウムがＳＯ２の吸収固
定に非常に大きな働きをしていることである。
定に非常に大きな働きをしていることである。
すなわち硫酸ナ｝ ＩＪウムを３％添加した場合、生成
した硫酸と亜硫酸の合量（ＳＯｉ−＋ＳＯ，’− ）
ｍｏｌ／Ｊは吸収液が水だけの場合のそれの約３倍にな
っていて、如何に硫酸ナトリウムがＳＯ２の固定に大き
な影響を与えるものかが明らかであろう。
した硫酸と亜硫酸の合量（ＳＯｉ−＋ＳＯ，’− ）
ｍｏｌ／Ｊは吸収液が水だけの場合のそれの約３倍にな
っていて、如何に硫酸ナトリウムがＳＯ２の固定に大き
な影響を与えるものかが明らかであろう。
この関係は硫酸ナトリウムばかりでなく他のアルカリ金
属の硫酸塩、例えば硫酸カリウムの際にもみられるもの
である。
属の硫酸塩、例えば硫酸カリウムの際にもみられるもの
である。
その二つは、第１マンガン塩又は第２鉄塩がＳＯ３−一
の酸化触媒として非常に有効であることである。
の酸化触媒として非常に有効であることである。
すなわちＭｎＳＯ４、ＭｎＣｌ２、Ｆｅ２（ＳＯ４）３
またはＦｅＣｌ３のうちのいずれか一種類を３００ｐｐ
ｍ水に添加した時は、生成硫酸は水だけの場合に比べ、
約５〜６倍多く生成し、亜硫酸についてみれば水だけの
場合の約１／１０〜１／３０に減少していることから、
この種第１マンガン塩又は第２鉄塩のＳＯ７一酸化触媒
能が著しいことが明らかである。
またはＦｅＣｌ３のうちのいずれか一種類を３００ｐｐ
ｍ水に添加した時は、生成硫酸は水だけの場合に比べ、
約５〜６倍多く生成し、亜硫酸についてみれば水だけの
場合の約１／１０〜１／３０に減少していることから、
この種第１マンガン塩又は第２鉄塩のＳＯ７一酸化触媒
能が著しいことが明らかである。
この事実によって排ガス中のＳＯ２を固定して生成した
亜硫酸塩は、排ガス中の酸素と、これらの酸化触媒すな
わち第１マンガン塩または第２鉄塩の触媒作用により硫
酸塩となり、吸収帯の酸性域（ＰＨく４．５）で直接、
石膏などの硫酸塩となるものである。
亜硫酸塩は、排ガス中の酸素と、これらの酸化触媒すな
わち第１マンガン塩または第２鉄塩の触媒作用により硫
酸塩となり、吸収帯の酸性域（ＰＨく４．５）で直接、
石膏などの硫酸塩となるものである。
また上記の実験例において硫酸ナ｝ ＩＪウムと硫酸マ
ンガン又は硫酸ナトリウムと硫酸鉄を同時に添加した場
合には、水だけを吸収液とした場合に比べ、硫酸生成量
は約８倍に増加し、ＳＯ２固定量（Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｓ
Ｏ３）ｍｏｌ／ｌは約３倍に増加している。
ンガン又は硫酸ナトリウムと硫酸鉄を同時に添加した場
合には、水だけを吸収液とした場合に比べ、硫酸生成量
は約８倍に増加し、ＳＯ２固定量（Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｓ
Ｏ３）ｍｏｌ／ｌは約３倍に増加している。
これは硫酸ナトリウムのＳＯ２吸収作用、硫酸マンガン
又は硫酸鉄のＳＯ７一の酸化作用によるもので、吸収帯
でそれぞれが次の反応式に従って働くためと考えられる
。
又は硫酸鉄のＳＯ７一の酸化作用によるもので、吸収帯
でそれぞれが次の反応式に従って働くためと考えられる
。
この作用は、例示したものばかりでなく硝酸マンガンを
含めて第１マンガン塩は全て同様に有するものであり、
また第２鉄塩も同じ作用をすることを実験上確認した。
含めて第１マンガン塩は全て同様に有するものであり、
また第２鉄塩も同じ作用をすることを実験上確認した。
次に本発明を具体的な例を挙げて更に詳細に説明する。
第１図はその具体的な方法を実施したパイロットプラン
トを示す。
トを示す。
ＳＯ２濃度１５００ｐｐｍ、０２濃度７％、ＣＯ２濃度
１２％のボイラー排ガスを、１ｏ ｏ ｏ ｓｒｒｒ／
Ｈの割合で、ライン１から系に導入した。
１２％のボイラー排ガスを、１ｏ ｏ ｏ ｓｒｒｒ／
Ｈの割合で、ライン１から系に導入した。
排ガスの一部はライン２を経て吸収兼反応器Ａに送り、
残りは吸収兼反応器Ａよりライン４より出た排ガスと共
に、ライン３を経て主要吸収塔Ｂに送られ、最終的には
スタック５から大気に放出される。
残りは吸収兼反応器Ａよりライン４より出た排ガスと共
に、ライン３を経て主要吸収塔Ｂに送られ、最終的には
スタック５から大気に放出される。
循環吸収剤スラリー調整槽Ｃにおいて、固形物濃度５％
の炭酸カルシウムスラリーに、そのスラリーの３％に相
当する硫酸ナトリウムと３００ｐｐｍに相当する硫酸マ
ンガンとを添加して、吸収剤スラリーを調整した。
の炭酸カルシウムスラリーに、そのスラリーの３％に相
当する硫酸ナトリウムと３００ｐｐｍに相当する硫酸マ
ンガンとを添加して、吸収剤スラリーを調整した。
この吸収剤スラリーをポンプ６によりライン７を経て、
主要吸収塔Ｂの下部の循還液貯槽Ｄに送られ、ここから
ポンプ８によりライン９を経て主要吸収塔の上部に送ら
れる。
主要吸収塔Ｂの下部の循還液貯槽Ｄに送られ、ここから
ポンプ８によりライン９を経て主要吸収塔の上部に送ら
れる。
ここにおいて吸収剤スラリーは排ガスと気液接触をさせ
られ、排ガスはＳＯ２を除去される。
られ、排ガスはＳＯ２を除去される。
気液接触した吸収剤スラリーはライン１０を経て循環液
貯槽Ｄに循還する。
貯槽Ｄに循還する。
この循還液の一部はライン９より分枝するライン１１を
経て引き出され、吸収兼反応器Ａの下部の循還液貯槽Ｅ
に送られ、ここからポンプ１２によりライン１３を経て
吸収兼反応器Ａの上部に送られる。
経て引き出され、吸収兼反応器Ａの下部の循還液貯槽Ｅ
に送られ、ここからポンプ１２によりライン１３を経て
吸収兼反応器Ａの上部に送られる。
ここにおいて吸収剤スラリーは排ガスと気液接触をさせ
られ、排ガス中のＳＯ２と０２とを吸収し、硫酸マンガ
ンの触媒作用によって亜硫酸根を酸化し硫酸根となし、
ＰＨを低下させて直接石膏を生成させる。
られ、排ガス中のＳＯ２と０２とを吸収し、硫酸マンガ
ンの触媒作用によって亜硫酸根を酸化し硫酸根となし、
ＰＨを低下させて直接石膏を生成させる。
気液接触した吸収剤スラリーはライン１４を経て循還液
貯槽Ｅに循還する。
貯槽Ｅに循還する。
この循還液の一部はライン１３より分枝するライン１５
を経て引き出され、固液分離６Ｆに送られ、ここで循還
液は石膏と分離される。
を経て引き出され、固液分離６Ｆに送られ、ここで循還
液は石膏と分離される。
石膏を分離されたＰ液はライン１６より吸収剤スラリー
調整槽Ｃに返送され、ここで炭酸カルシウムが加えられ
て吸収剤スラリーとして再生される。
調整槽Ｃに返送され、ここで炭酸カルシウムが加えられ
て吸収剤スラリーとして再生される。
この場合、硫酸ナトリウム及び硫酸マンガンは沢液が酸
性なのでＦ液中に溶解したままであるので、理論的には
これらを新たに追加することなく、炭酸カルシウムのみ
を添加すればそのまま吸収剤スラリーとして使用するこ
とができる。
性なのでＦ液中に溶解したままであるので、理論的には
これらを新たに追加することなく、炭酸カルシウムのみ
を添加すればそのまま吸収剤スラリーとして使用するこ
とができる。
しかし実際にはポンプ等からの洩れ、ハンドリングロス
等により極く少量の損失があり、これを補うために時々
極く少量の硫酸ナトリウムおよび硫酸マンガンを追加す
る場合もある。
等により極く少量の損失があり、これを補うために時々
極く少量の硫酸ナトリウムおよび硫酸マンガンを追加す
る場合もある。
この場合追加するのは硫酸ナトリウムに限るものではな
く、水酸化ナトリウム、亜硫酸ナトリウムでもよい。
く、水酸化ナトリウム、亜硫酸ナトリウムでもよい。
すなわち、これらの化合物は排ガス中のＳＯ２と反応し
て、Ｎａ２ＳＯ３，ＮａＨＳＯ３となり、次いで排ガス
中の酸素および硫酸マンガンの触媒作用により酸化され
て、最終的には硫酸ナトリウムとなるからである。
て、Ｎａ２ＳＯ３，ＮａＨＳＯ３となり、次いで排ガス
中の酸素および硫酸マンガンの触媒作用により酸化され
て、最終的には硫酸ナトリウムとなるからである。
これらの化合物はＳＯ２の吸収剤としてではなく、あく
までも一種の液体触媒として追加されるものである。
までも一種の液体触媒として追加されるものである。
上記のパイロットプラントは所定量の硫酸ナトリウムと
硫酸マンガンとを加えた炭酸カルシウム吸収剤スラリー
を用いて行ったものであるが、硫酸ナトリウム及び硫酸
マンガンを加えない炭酸カルシウム吸収剤スラリーを用
いた場合の結果とを対比して、第２図にその結果を示す
。
硫酸マンガンとを加えた炭酸カルシウム吸収剤スラリー
を用いて行ったものであるが、硫酸ナトリウム及び硫酸
マンガンを加えない炭酸カルシウム吸収剤スラリーを用
いた場合の結果とを対比して、第２図にその結果を示す
。
第２図において、縦軸はＳＯ２の除去率（％）を、横軸
は炭酸カルシウムｍｏ１／ＳＯ２ｍｏｌ比（ホ）を表わ
し、Ｗ曲線は吸収剤スラリーとして、固形濃度５％の炭
酸カルシウムスラリーを使用した時の、Ｘ曲線はそのス
ラリーに３ ０ ０ ｐｐｍの硫酸マンガンを加えたも
のを使用した時の、Ｙ曲線は炭酸力ルシウムスラリーに
３％の硫酸ナトリウムを加えたものを使用した時の、ま
たＺ曲線は３％の硫酸ナトリウムと３００ｐｐｍの硫酸
マンガンとを加えたものを使用した時の、それぞれのＳ
Ｏ２吸収曲線を示す。
は炭酸カルシウムｍｏ１／ＳＯ２ｍｏｌ比（ホ）を表わ
し、Ｗ曲線は吸収剤スラリーとして、固形濃度５％の炭
酸カルシウムスラリーを使用した時の、Ｘ曲線はそのス
ラリーに３ ０ ０ ｐｐｍの硫酸マンガンを加えたも
のを使用した時の、Ｙ曲線は炭酸力ルシウムスラリーに
３％の硫酸ナトリウムを加えたものを使用した時の、ま
たＺ曲線は３％の硫酸ナトリウムと３００ｐｐｍの硫酸
マンガンとを加えたものを使用した時の、それぞれのＳ
Ｏ２吸収曲線を示す。
この結果から明らかなように、炭酸力ルシウムスラリー
中に硫酸ナトリウムまたは硫酸ナトリウムと硫酸マンガ
ンとを添加するとＳＯ２の除去率※※は著しく向上する
。
中に硫酸ナトリウムまたは硫酸ナトリウムと硫酸マンガ
ンとを添加するとＳＯ２の除去率※※は著しく向上する
。
Ｙ曲線と２曲線が大差のないのは、ＳＯ２除去に関して
は硫酸ナトリウムの作用が大きいことを表わしている。
は硫酸ナトリウムの作用が大きいことを表わしている。
すなわち硫酸ナトリウムは次に示す反応式により一種の
液体触媒として働きＳＯ２の除去に対して有効であると
考えられるが、本発明はこの理論に限定さるべきもので
はない。
液体触媒として働きＳＯ２の除去に対して有効であると
考えられるが、本発明はこの理論に限定さるべきもので
はない。
また固液分離器Ｆからの回収固体の化学分析を行ったが
、その結果を下記の第２表に示す。
、その結果を下記の第２表に示す。
このように炭酸カルシウム中に硫酸ナトリウムと硫酸マ
ンガンとを添加すると石膏の純度は約９５％以上となる
が、両者とも含まぬ場合はその純度は約［株］■５５％
と極めて低くなる。
ンガンとを添加すると石膏の純度は約９５％以上となる
が、両者とも含まぬ場合はその純度は約［株］■５５％
と極めて低くなる。
これは特に硫酸マンガア ンの酸化触媒作用がないため
亜硫酸根の硫酸根への酸化が充分に行われず石膏の純度
を低めているためと考えられる。
亜硫酸根の硫酸根への酸化が充分に行われず石膏の純度
を低めているためと考えられる。
また、前記実施・列と同じ組成のボイラー排ガスを、吸
収剤として消石灰を用いる以外は、前記実施例と同一流
量で、同一パイロットプラントを使用して処理した。
収剤として消石灰を用いる以外は、前記実施例と同一流
量で、同一パイロットプラントを使用して処理した。
この時のＳＯ２除去率の測定結果を第３図に示す。
第３図において、縦軸はＳＯ２の除去率（％）を、横軸
は消石灰ｍｏ１／ＳＯ２ｍｏｌ比（％）を表わし、Ａ曲
線は吸収剤スラリーとして、固形物濃度５％の消石灰ス
ラリーを使用した時の、Ｂ曲線はそのスラリーに３％の
硫酸ナトリウムを加えたものを使用した時の、またＣ曲
線は３％の硫酸ナトリウムと３ ０ ０ ｐｐｍの硫酸
マンガンとを加エたものを使用した時の、それぞれのＳ
Ｏ２吸収曲線を示す。
は消石灰ｍｏ１／ＳＯ２ｍｏｌ比（％）を表わし、Ａ曲
線は吸収剤スラリーとして、固形物濃度５％の消石灰ス
ラリーを使用した時の、Ｂ曲線はそのスラリーに３％の
硫酸ナトリウムを加えたものを使用した時の、またＣ曲
線は３％の硫酸ナトリウムと３ ０ ０ ｐｐｍの硫酸
マンガンとを加エたものを使用した時の、それぞれのＳ
Ｏ２吸収曲線を示す。
第１図のパイロットプラントにおいて、排ガスを吸収兼
反応５Ａと主要吸収塔Ｂに、二分して導入しているのは
、副産物として純度の高い石膏を得るためである。
反応５Ａと主要吸収塔Ｂに、二分して導入しているのは
、副産物として純度の高い石膏を得るためである。
すなわち、炭酸カルシウムを吸収剤として使用した場合
、吸収剤は排ガス中のＳＯ２と反応して大部分は亜硫酸
カルシウムと硫酸カルシウムとなり未反応の炭酸カルシ
ウムの量は少量である。
、吸収剤は排ガス中のＳＯ２と反応して大部分は亜硫酸
カルシウムと硫酸カルシウムとなり未反応の炭酸カルシ
ウムの量は少量である。
この傾向は硫酸ナトリウムを添加する本発明の場合、特
に顕著である。
に顕著である。
しかしながら副産物として石膏を得る目的で、そのスラ
リーをそのまま固液分離したのでは石膏の純度は低い。
リーをそのまま固液分離したのでは石膏の純度は低い。
そこで排ガスの一部を、吸収兼反応５Ａにおいてスラリ
ーと更に接触させ、排ガス中の０２ とスラリー中の硫
酸マンガンの触媒作用により、特に亜硫酸カルシウムを
硫酸カルシウムに変えるのである。
ーと更に接触させ、排ガス中の０２ とスラリー中の硫
酸マンガンの触媒作用により、特に亜硫酸カルシウムを
硫酸カルシウムに変えるのである。
勿論、この時未反応炭酸カルシウムも排ガス中のＳＯ２
により亜硫酸カルシウムになり、またそれが同様の作用
で硫酸カルシウムに変わる。
により亜硫酸カルシウムになり、またそれが同様の作用
で硫酸カルシウムに変わる。
従って、石膏を得ることを目的とする場合には、第１図
に示すような二段反応段階を経ることが望ましいが、排
ガスからＳＯ２のみを除去すれば足りる時には、吸収剤
スラリーと排ガスとを一段又は多段の任意の方法で気液
接触をさせるだけでよＬ・。
に示すような二段反応段階を経ることが望ましいが、排
ガスからＳＯ２のみを除去すれば足りる時には、吸収剤
スラリーと排ガスとを一段又は多段の任意の方法で気液
接触をさせるだけでよＬ・。
以上、本発明の具体例について本発明を詳細に説明した
が、吸収剤スラリーとして使用される塩類は、石膏を副
生物としてうる目的とする場合は、炭酸カルシウム、消
石灰などのカルシウム化合物を使用しなげればならぬが
、排ガスからＳＯ２を除去するだけを目的とする時には
、カルシウム化合物ばかりでなく、マグネシウム化合物
のようなアルカリ土類金属化合物も使用することができ
るものである。
が、吸収剤スラリーとして使用される塩類は、石膏を副
生物としてうる目的とする場合は、炭酸カルシウム、消
石灰などのカルシウム化合物を使用しなげればならぬが
、排ガスからＳＯ２を除去するだけを目的とする時には
、カルシウム化合物ばかりでなく、マグネシウム化合物
のようなアルカリ土類金属化合物も使用することができ
るものである。
またその量は、排ガス中のＳｏ２ガスと化学量論的に当
量以上になるようにすべきで、そのスラリーの固形物濃
度は従来と同じく約２〜２０重量％にすべきである。
量以上になるようにすべきで、そのスラリーの固形物濃
度は従来と同じく約２〜２０重量％にすべきである。
またアルカリ金属の硫酸塩は、吸収剤スラリーに対して
、約１〜７重量％、第１マンガン塩又は第２鉄塩は吸収
剤スラリーに対して約１００ｐ．ｐ．ｍ以上数千
の範囲で使用しうる。
、約１〜７重量％、第１マンガン塩又は第２鉄塩は吸収
剤スラリーに対して約１００ｐ．ｐ．ｍ以上数千
の範囲で使用しうる。
ｐ．ｐ．ｍ
一般に、カルシウム化合物を吸収剤スラリーとして石膏
を副生物とする石灰一石膏法の場合には、ＳＯ２の除去
率を高めるため、当量以上のカルシウム化合物を入れる
と、生成石膏中に多くの未反応カルシウム化合物や未酸
化の炬硫酸カルシウムが混入するので、これを中和し酸
化するため別途硫酸を加えたり、圧搾空気を別に設けた
酸化装置で吹き込んだりしなくてはならず、装置も操作
も面倒であった。
を副生物とする石灰一石膏法の場合には、ＳＯ２の除去
率を高めるため、当量以上のカルシウム化合物を入れる
と、生成石膏中に多くの未反応カルシウム化合物や未酸
化の炬硫酸カルシウムが混入するので、これを中和し酸
化するため別途硫酸を加えたり、圧搾空気を別に設けた
酸化装置で吹き込んだりしなくてはならず、装置も操作
も面倒であった。
それに加えて生成石膏純度も、添加する硫酸量の変動や
酸化条件の差によって不安定となりがちであった。
酸化条件の差によって不安定となりがちであった。
しかしながら、本発明によれば吸収剤スラリー中に、ア
ルカリ金属の硫酸塩が添加されていることによって、Ｓ
Ｏ２の吸収率が高まり、且つ更に第１マンガン塩又は第
２鉄塩が添加されているため酸化作用が安定に行われる
ので一定した高純度の石膏をうろことができ、その効果
たるや工業的に極めて顕著なものということができる。
ルカリ金属の硫酸塩が添加されていることによって、Ｓ
Ｏ２の吸収率が高まり、且つ更に第１マンガン塩又は第
２鉄塩が添加されているため酸化作用が安定に行われる
ので一定した高純度の石膏をうろことができ、その効果
たるや工業的に極めて顕著なものということができる。
第１図は本発明の方法を実施するための一具体例を示す
ものであり、第２図、第３図は本発明の効果を示すため
のグラフである。
ものであり、第２図、第３図は本発明の効果を示すため
のグラフである。
Claims (1)
- １ アルカリ金属の硫酸塩１〜７重量％及び第１マンガ
ン塩又は第２鉄塩１ ０ ０ ｐｐｍ以上を含むカルシ
ウム化合物吸収剤スラリーによってＳＯ２含有排ガスを
処理することを特徴とする、石膏を副生物としてうると
同時に排ガスからＳＯ２を除去する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49010951A JPS5836619B2 (ja) | 1974-01-28 | 1974-01-28 | 排ガス中の硫黄酸化物の処理方法 |
| DE19752502079 DE2502079C3 (de) | 1974-01-28 | 1975-01-20 | Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus Verbrennungsabgasen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49010951A JPS5836619B2 (ja) | 1974-01-28 | 1974-01-28 | 排ガス中の硫黄酸化物の処理方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7344981A Division JPS5715822A (en) | 1981-05-18 | 1981-05-18 | Treatment of sulfur oxide in waste gas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50104785A JPS50104785A (ja) | 1975-08-19 |
| JPS5836619B2 true JPS5836619B2 (ja) | 1983-08-10 |
Family
ID=11764490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49010951A Expired JPS5836619B2 (ja) | 1974-01-28 | 1974-01-28 | 排ガス中の硫黄酸化物の処理方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5836619B2 (ja) |
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| JPS5951328B2 (ja) * | 1978-02-27 | 1984-12-13 | 住友アルミニウム製錬株式会社 | カルシウムイオンを含有する赤泥スラリ−による排ガス中の硫黄酸化物の吸収除去方法 |
| DE3310716C2 (de) * | 1983-03-24 | 1986-10-09 | Uhde Gmbh, 4600 Dortmund | Verfahren zur absorptiven Entfernung von HCL und SO↓2↓ aus Rauchgas |
| DE3325140A1 (de) * | 1983-07-12 | 1985-01-31 | KABE Ingenierbüro GmbH, 2000 Hamburg | Verfahren zur reinigung von staub- und aerosolhaltigen gasen und/oder daempfen sowie anlage zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE3415150A1 (de) | 1984-04-21 | 1985-10-31 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | No(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung hinter rauchgasentschwefelungsanlagen |
| JPS60179120A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 石膏とダストを分離回収する排ガス処理方法 |
| FR2729581A1 (fr) * | 1995-01-24 | 1996-07-26 | Lab Sa | Perfectionnements aux procedes de desulfuration des fumees |
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| CN113880649B (zh) * | 2021-11-25 | 2022-06-24 | 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 | 一种用于降低堆肥中抗生素的改性方解石的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS4889162A (ja) * | 1972-03-01 | 1973-11-21 | ||
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-
1974
- 1974-01-28 JP JP49010951A patent/JPS5836619B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-01-20 DE DE19752502079 patent/DE2502079C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2502079A1 (de) | 1975-07-31 |
| DE2502079C3 (de) | 1979-12-06 |
| DE2502079B2 (de) | 1979-04-26 |
| JPS50104785A (ja) | 1975-08-19 |
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