JPS5820888B2 - ハイガスチユウノ イオウサンカブツノ シヨリホウホウ - Google Patents
ハイガスチユウノ イオウサンカブツノ シヨリホウホウInfo
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- JPS5820888B2 JPS5820888B2 JP50022459A JP2245975A JPS5820888B2 JP S5820888 B2 JPS5820888 B2 JP S5820888B2 JP 50022459 A JP50022459 A JP 50022459A JP 2245975 A JP2245975 A JP 2245975A JP S5820888 B2 JPS5820888 B2 JP S5820888B2
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は排ガス中の硫黄酸化物を処理する方法に関し、
特に排ガス中のＳＯ２を効率よく除去すると同時に副生
物として純度の高い石膏を効率よく生成取得しうる方法
に関するものである。
特に排ガス中のＳＯ２を効率よく除去すると同時に副生
物として純度の高い石膏を効率よく生成取得しうる方法
に関するものである。
カルシウム系スラリーの吸収剤を用いて、燃焼排ガス中
の硫黄酸化物、特にＳＯ２を除去する場合、ＳＯ２除去
率を高めると共にカルシウムの利用率を高めることが経
済的に必要である。
の硫黄酸化物、特にＳＯ２を除去する場合、ＳＯ２除去
率を高めると共にカルシウムの利用率を高めることが経
済的に必要である。
又副産物として二次公害のない石膏を目的とする場合、
それを如何に簡単な装置、操作で製造し且つその石膏純
度を高めるかが問題となる。
それを如何に簡単な装置、操作で製造し且つその石膏純
度を高めるかが問題となる。
カルシウム系吸収剤でも、特に炭酸カルシウムを用いた
場合には、一般にＳＯ□除去率が低く、ガス中のＳ０２
の量に対して化学量論的当量よりかなり多量の炭酸カル
シウムを加えないとＳ０２除去率は上昇しない。
場合には、一般にＳＯ□除去率が低く、ガス中のＳ０２
の量に対して化学量論的当量よりかなり多量の炭酸カル
シウムを加えないとＳ０２除去率は上昇しない。
例えば、排ガス中のＳＯ□の量と化学量論的当量の炭酸
カルシウムを用いた場合、Ｓ０２除去率は約６３係とか
８３係しか得られない。
カルシウムを用いた場合、Ｓ０２除去率は約６３係とか
８３係しか得られない。
ＳＯ□除去率を上げる為に化学量論的当量の１．５〜２
倍の炭酸カルシウムを加えればＳＯ２除去率は９０係位
に上昇するが、副産物として石膏を目的としている場合
には、多量の未反・応炭酸カルシウムや亜硫酸カルシウ
ム化ウム物として石膏中に残り、石膏純度を下げ、例え
ばセメント用、ボード用石膏として使用困難になる。
倍の炭酸カルシウムを加えればＳＯ２除去率は９０係位
に上昇するが、副産物として石膏を目的としている場合
には、多量の未反・応炭酸カルシウムや亜硫酸カルシウ
ム化ウム物として石膏中に残り、石膏純度を下げ、例え
ばセメント用、ボード用石膏として使用困難になる。
この場合にはカルシウムスラリーに別途硫酸を加えると
か、高濃度Ｓ０２ガスを吸収させて未反応炭、酸カルシ
ウムを中和しなければならないし、又、生成した亜硫酸
カルシウムを硫酸カルシウム（石膏）にまで酸化しなけ
ればならない。
か、高濃度Ｓ０２ガスを吸収させて未反応炭、酸カルシ
ウムを中和しなければならないし、又、生成した亜硫酸
カルシウムを硫酸カルシウム（石膏）にまで酸化しなけ
ればならない。
この為に、別途硫酸添加（ｐ）−Ｔ調整）槽等が必要と
なり、又酸化の為に４〜６ｋｇ／ｃｒＡの加圧下での酸
化装置等；が必要となるなど、装置も操作も複雑になる
。
なり、又酸化の為に４〜６ｋｇ／ｃｒＡの加圧下での酸
化装置等；が必要となるなど、装置も操作も複雑になる
。
本発明者等は、先に、この相反する現象を如何に工業的
に解消することができるかについて研究した結果、カル
シウム化合物スラリー中にアルカリ金属の硫酸塩を含有
させることによって５０２１の吸収率を上げ、同時に該
スラリー中に第１マンガン塩および／または第２鉄塩を
併用させてスラリー中の亜硝酸根の酸化を促進させ純度
の高い石膏を得る方法を開発した（特願昭５０−５８９
４号）。
に解消することができるかについて研究した結果、カル
シウム化合物スラリー中にアルカリ金属の硫酸塩を含有
させることによって５０２１の吸収率を上げ、同時に該
スラリー中に第１マンガン塩および／または第２鉄塩を
併用させてスラリー中の亜硝酸根の酸化を促進させ純度
の高い石膏を得る方法を開発した（特願昭５０−５８９
４号）。
本発明は上記の方法をさらに発展させたものであって、
排ガスからＳ０２を効率良く除去すると同時に高純度の
石膏を容易に副生させることに成功したものである。
排ガスからＳ０２を効率良く除去すると同時に高純度の
石膏を容易に副生させることに成功したものである。
すなわち本発明は、アルカリ金属の硫酸塩を含むカルシ
ウム化合物吸収剤スラリーによってＳＯ２含有排ガスを
処理し、次いで処理後のアルカリ金属の硫酸塩を含むス
ラリーに硫酸を加えることを特徴とする排ガスからＳＯ
□を除去すると同時に純度の高い石膏を得る方法を要旨
とするものである。
ウム化合物吸収剤スラリーによってＳＯ２含有排ガスを
処理し、次いで処理後のアルカリ金属の硫酸塩を含むス
ラリーに硫酸を加えることを特徴とする排ガスからＳＯ
□を除去すると同時に純度の高い石膏を得る方法を要旨
とするものである。
実験例
ＳＯ２濃度２０００ｐ１ｍ１０２濃度５係、残ガス窒素
１よりなるガスを用いてベンチでテスト（ラボ−テスト
）シた。
１よりなるガスを用いてベンチでテスト（ラボ−テスト
）シた。
上記一定組成のガスを２０．０４５Ｉ／ｌｌ１ｉＩｔの
一定流量で所定の吸収液に吸収させて吸収ＳＯ２を測定
した。
一定流量で所定の吸収液に吸収させて吸収ＳＯ２を測定
した。
吸収液には対照として水のみのものを用い、一方の吸収
液には硫酸ナトリウムを吸収剤に対し、０．５〜３．０
係添加したものを用いた。
液には硫酸ナトリウムを吸収剤に対し、０．５〜３．０
係添加したものを用いた。
上記一定組成のガスを一定時間合吸収液に通した後、吸
収液中の硫酸根及び亜硫酸板を化学分析により求めて下
記第１表の通りのデータを得た。
収液中の硫酸根及び亜硫酸板を化学分析により求めて下
記第１表の通りのデータを得た。
なお第１表のデータにおける硫酸根の数値は、硫酸ナト
リウムから由来する硫酸根の量は差引いである。
リウムから由来する硫酸根の量は差引いである。
この実験例から次の事実が明らかである。
すなわち硫酸ナトリウムがＳＯ２の吸収固定に非常に大
きな働きをしていることである。
きな働きをしていることである。
すなわち硫酸すＩ−ＩＪウムを２．５係添加した場合、
生成した硫酸と亜硫酸の含有（ＳＯ４＋ ＳＯａ ）
ｍ ｏ ｌ／ ｌは、晒収液が水だけの場合のそれの約
３倍になっていて如何に硫酸ナトリウムがＳＯ２の固定
に大きな影響を与えるものかが明らかである。
生成した硫酸と亜硫酸の含有（ＳＯ４＋ ＳＯａ ）
ｍ ｏ ｌ／ ｌは、晒収液が水だけの場合のそれの約
３倍になっていて如何に硫酸ナトリウムがＳＯ２の固定
に大きな影響を与えるものかが明らかである。
以下、本発明を具体的な例を挙げて更に詳細に説明する
。
。
第１図に、その具体的な方法を実施したパイロットプラ
ントの基本的なフローを示す。
ントの基本的なフローを示す。
ＳＯ２濃度１５００咽、０□濃度５〜７チ、ＣＯ□濃度
約１２係のボイラー排ガスは、１１００ＯＮ’／ Ｈｒ
の割合でライン１から系内に導入されて吸収塔Ａに送ら
れ、最終的にはスタック２から大気に放出させる。
約１２係のボイラー排ガスは、１１００ＯＮ’／ Ｈｒ
の割合でライン１から系内に導入されて吸収塔Ａに送ら
れ、最終的にはスタック２から大気に放出させる。
この場合、吸収塔Ａにおける吸収剤スラリーと排ガスと
の気液接触効率等により、Ｓ０２除去率が変るので、そ
れに対応して吸収塔は１塔に限らず、適宜複数基にして
も良い。
の気液接触効率等により、Ｓ０２除去率が変るので、そ
れに対応して吸収塔は１塔に限らず、適宜複数基にして
も良い。
吸収剤スラリーは循環吸収剤スラリー調整槽Ｂにおいて
、硫酸ナトリウム濃度３係、炭酸カルシウムまたは水酸
化カルシウム濃度５係に調整される。
、硫酸ナトリウム濃度３係、炭酸カルシウムまたは水酸
化カルシウム濃度５係に調整される。
この吸収剤スラリーは、ポンプ１３により、ライン１４
を経て、吸収塔Ａの下部の循環液貯槽′Ｃに送られ、こ
こからポンプ４により、ライン５を経て吸収塔Ａの上部
に送られる。
を経て、吸収塔Ａの下部の循環液貯槽′Ｃに送られ、こ
こからポンプ４により、ライン５を経て吸収塔Ａの上部
に送られる。
ここにおいて吸収剤スラリーは排ガスと気液接触をさせ
られ、排ガス中のＳＯ２は除去される。
られ、排ガス中のＳＯ２は除去される。
尚、第１図では、吸収塔と循環液貯槽とを別々に図示し
ているが、これに限定されることはなく、吸収塔の下部
を循環液貯槽としても良い。
ているが、これに限定されることはなく、吸収塔の下部
を循環液貯槽としても良い。
吸収塔Ａで気液接触した吸収剤スラリーは、ライン６を
経て循環液貯槽Ｃに循環する。
経て循環液貯槽Ｃに循環する。
この循環液の一部はライン５より分岐するライン７を経
て引き出され反応器りに送られる。
て引き出され反応器りに送られる。
該循環液はこの反応器りにおいて、ライン８から加えら
れている少量の硫酸と図示されていない適当な装置によ
り必要に応じて別途吹込まれる空気により酸化され純度
の高い石膏となる。
れている少量の硫酸と図示されていない適当な装置によ
り必要に応じて別途吹込まれる空気により酸化され純度
の高い石膏となる。
この時ＳＯ２やＣ０２ガスが微量発生するが、これらは
ライン３を経てライン１に合流され、前記の吸収塔Ａに
送られる。
ライン３を経てライン１に合流され、前記の吸収塔Ａに
送られる。
上記反応器りで得られるスラリーは、ポンプ９によりラ
イン１０を経て引き出され、固液分離装置Ｅに送られる
。
イン１０を経て引き出され、固液分離装置Ｅに送られる
。
この場合、固液分離装置Ｅは、シックナーのようなスラ
リー濃縮装置と、ベルトフィルターとかバスケット型遠
心分離器のような固液分離器の組合せでも良い。
リー濃縮装置と、ベルトフィルターとかバスケット型遠
心分離器のような固液分離器の組合せでも良い。
シックナーを用いる場合には、シックナーボトムの濃縮
されたスラリーを例えばバスケット型遠心分離器で処理
し、石膏とＰ液に分離される。
されたスラリーを例えばバスケット型遠心分離器で処理
し、石膏とＰ液に分離される。
このＰ液はシック犬−オー／く−フローと共に、ライン
１１を経て吸収剤スラリー調整槽Ｂに返送され、ここで
炭酸カルシウムが加えられて吸収剤スラリーとして再生
される。
１１を経て吸収剤スラリー調整槽Ｂに返送され、ここで
炭酸カルシウムが加えられて吸収剤スラリーとして再生
される。
この場合、Ｆ液は酸性なので、理論的には、硫酸ナトリ
ウムはｐ液中に溶解しており、これを追加することなく
炭酸カルシウムのみを添加すれば、そのま５吸収剤スラ
リーとして使用することができる。
ウムはｐ液中に溶解しており、これを追加することなく
炭酸カルシウムのみを添加すれば、そのま５吸収剤スラ
リーとして使用することができる。
しかし、実際には、ポンプ等からの洩れ、ハンドリング
吊ス等により極く少量の損失があり、これを補う為に、
時々、極く少量の硫酸ナトリウムを追加する場合もある
。
吊ス等により極く少量の損失があり、これを補う為に、
時々、極く少量の硫酸ナトリウムを追加する場合もある
。
この場合、追加するのは硫酸すｌ−１，１ウムに限るも
のではなく、水酸化ナトリウム、亜硫酸ナトリウムでも
良い。
のではなく、水酸化ナトリウム、亜硫酸ナトリウムでも
良い。
すなわちこれらの化合物は、排ガス中のＳＯ□と反。
応して、Ｎａ２ＳＯ３＋ ＮａＨ８０３となり、次いで
、排ガス中の酸素により酸化されて、最終的にはＮａ２
ＳＯ４となるからである。
、排ガス中の酸素により酸化されて、最終的にはＮａ２
ＳＯ４となるからである。
但し、これらの化合物はあくまでも、ＳＯ２の吸収剤で
はなく、一種の液体触媒として加えるものである。
はなく、一種の液体触媒として加えるものである。
上記のパイロットプラントは所定量の硫酸ナトリウムを
加えた炭酸カルシウム吸収剤スラリーを用い、かつ排ガ
ス処理後のスラリーに所定量の硫酸を添加して行ったも
のである。
加えた炭酸カルシウム吸収剤スラリーを用い、かつ排ガ
ス処理後のスラリーに所定量の硫酸を添加して行ったも
のである。
次に本発明方法における硫酸すＩ−ＩＪウムの作用。
を説明するために、炭酸カルシウムのみからなる吸収剤
スラリーを用いて吸収処理を行ったもの（参考例１）、
および炭酸カルシウムに硫酸ナトリウムを添加した吸収
剤スラリーを用いて吸収処理を行ったもの（参考例２）
とを対比して第２図にその結果を示す。
スラリーを用いて吸収処理を行ったもの（参考例１）、
および炭酸カルシウムに硫酸ナトリウムを添加した吸収
剤スラリーを用いて吸収処理を行ったもの（参考例２）
とを対比して第２図にその結果を示す。
なお、これらの参考例１および２において、いずれにも
硫酸添加は行なわなかった。
硫酸添加は行なわなかった。
また、上記のように吸収剤スラリーが変っても、処理装
置、排ガス組成、排ガス量、循環液量等は、上述した本
発明方法と全て同一条件で行った。
置、排ガス組成、排ガス量、循環液量等は、上述した本
発明方法と全て同一条件で行った。
第２図において、縦軸はＳＯ□の除去率（イ）を、横軸
は炭酸カルシウムｍｏｌ／ＳＯ２ｍｏｌ比（チ）を表わ
し、Ｘ曲線は吸収剤スラリーとして、固形物濃度５係の
炭酸カルシウムスラリーのみを使用した時（上記参考例
１）の、Ｘ曲線はそのスラリーに３係の硫酸ナトリウム
を加えたものを使用した時（上記参考例２）の、それぞ
れのＳＯ□吸収曲線を示す。
は炭酸カルシウムｍｏｌ／ＳＯ２ｍｏｌ比（チ）を表わ
し、Ｘ曲線は吸収剤スラリーとして、固形物濃度５係の
炭酸カルシウムスラリーのみを使用した時（上記参考例
１）の、Ｘ曲線はそのスラリーに３係の硫酸ナトリウム
を加えたものを使用した時（上記参考例２）の、それぞ
れのＳＯ□吸収曲線を示す。
同様に水酸化カルシウムのみからなる吸収剤スラリーを
用いて吸収処理を行ったもの（参考例３）、および水酸
化カルシウムに硫酸す） ＩＪウムを添加した吸収剤ス
ラリーを用いて吸収処理を行ったもの（参考例４）とを
対比して第３図にその結果を示す。
用いて吸収処理を行ったもの（参考例３）、および水酸
化カルシウムに硫酸す） ＩＪウムを添加した吸収剤ス
ラリーを用いて吸収処理を行ったもの（参考例４）とを
対比して第３図にその結果を示す。
第３図において、縦軸はＳＯ２の除去率（イ）を、横軸
は水酸化カルシウムｍｏｌ／Ｓｏ□ｍｏｌ比α）を表わ
し、へ曲線は吸収剤スラリーとして、固形物濃度５係の
水酸化カルシウムスラリーのみを使用した時（上記参考
例３）の、８曲線はそのスラリーに３係の硫酸ナトリウ
ムを加えたものを使用した時（上記参考例４）の、それ
ぞれのＳＯ２吸収曲線を示す。
は水酸化カルシウムｍｏｌ／Ｓｏ□ｍｏｌ比α）を表わ
し、へ曲線は吸収剤スラリーとして、固形物濃度５係の
水酸化カルシウムスラリーのみを使用した時（上記参考
例３）の、８曲線はそのスラリーに３係の硫酸ナトリウ
ムを加えたものを使用した時（上記参考例４）の、それ
ぞれのＳＯ２吸収曲線を示す。
この結果から明らかなように、炭酸カルシウムまたは水
酸化カルシウムスラリー中に硫酸ナトリウムを含有させ
るとＳＯ□の除去率は著しく向上する。
酸化カルシウムスラリー中に硫酸ナトリウムを含有させ
るとＳＯ□の除去率は著しく向上する。
すなわち硫酸ナトリウムは本発明方法において、以下に
示す反応式により一種の液体触媒として作用し、ＳＯ□
の除去率を高めると同時に亜硫酸板の硫酸根への酸化を
促進すると考えられる。
示す反応式により一種の液体触媒として作用し、ＳＯ□
の除去率を高めると同時に亜硫酸板の硫酸根への酸化を
促進すると考えられる。
ＣａＣＯ３＋ＳＯ２＋Ａｑ ＜ａＳＯ３ＨＶ２Ｈ２ｏ＋
ＣＯ２＋Ａｑ （１） Ｃａ Ｓ Ｏｓ ・鴨Ｈ２０＋Ｓ ０２ ＋Ｎａ２ Ｓ
０４＋Ａｑ→ＣａＳＯ４・２Ｈ２０＋２ＮａＨ８Ｏ３
＋Ａｑ（２）２ＮａＨ８０３＋ＣａＣＯ３＋Ａｑ イａＳ０３・賜Ｈ２０＋Ｎａ２ＳＯ３＋ＣＯ２＋Ａｑ（
３）Ｎａ２ Ｓ ０３ ＋ １１０２＋Ａｑ −＋Ｎａ
２ Ｓ ０４ ＋Ａｑ （４）ＣａＳ０３・’／
２Ｈ２０＋ ’／！０２＋Ａｑ−＋ＣａＳＯ４・２Ｈ２
０＋Ａｑ （５）また、前記の本発明方法による
固液分離回収装置Ｅからの回収固体、および上記の参考
例１、参考例２による同装置Ｅからの回収固体の化学分
析を行った。
ＣＯ２＋Ａｑ （１） Ｃａ Ｓ Ｏｓ ・鴨Ｈ２０＋Ｓ ０２ ＋Ｎａ２ Ｓ
０４＋Ａｑ→ＣａＳＯ４・２Ｈ２０＋２ＮａＨ８Ｏ３
＋Ａｑ（２）２ＮａＨ８０３＋ＣａＣＯ３＋Ａｑ イａＳ０３・賜Ｈ２０＋Ｎａ２ＳＯ３＋ＣＯ２＋Ａｑ（
３）Ｎａ２ Ｓ ０３ ＋ １１０２＋Ａｑ −＋Ｎａ
２ Ｓ ０４ ＋Ａｑ （４）ＣａＳ０３・’／
２Ｈ２０＋ ’／！０２＋Ａｑ−＋ＣａＳＯ４・２Ｈ２
０＋Ａｑ （５）また、前記の本発明方法による
固液分離回収装置Ｅからの回収固体、および上記の参考
例１、参考例２による同装置Ｅからの回収固体の化学分
析を行った。
炭酸カルシウムｍｏｌ／Ｓ０２ｍｏｌ比（％）が１００
の場合の結果を第２表に示す。
の場合の結果を第２表に示す。
上表において、Ｘ（参考例１）は５係の炭酸カルシウム
スラリーを用いて硫酸添加しない場合、Ｙ（参考例２）
は５係の炭酸カルシウム及び３係の硫酸ナトリウムを含
むスラリーを用いて硫酸添加しない場合、Ｚ−１（本発
明方法）は５係の炭酸カルシウム及び３係の硫酸ナトリ
ウムを含むスラリーを用いてＳＯ２の吸収をした後、炭
酸カルシウムの６ ｍｏｌ ％に相当する硫酸を添加し
た場合、即ち硫酸濃度１０重量係の溶液を３９５０ｇ／
）（ｒの割合で添加した場合の、それぞれの分析値であ
る。
スラリーを用いて硫酸添加しない場合、Ｙ（参考例２）
は５係の炭酸カルシウム及び３係の硫酸ナトリウムを含
むスラリーを用いて硫酸添加しない場合、Ｚ−１（本発
明方法）は５係の炭酸カルシウム及び３係の硫酸ナトリ
ウムを含むスラリーを用いてＳＯ２の吸収をした後、炭
酸カルシウムの６ ｍｏｌ ％に相当する硫酸を添加し
た場合、即ち硫酸濃度１０重量係の溶液を３９５０ｇ／
）（ｒの割合で添加した場合の、それぞれの分析値であ
る。
これによりＸ（参考例１）の場合には、未反応の炭酸カ
ルシウム及び亜硫酸カルシウムが多いために、硫酸を添
加するにしても非常に多量の硫酸が必要であるばかりで
なく、ＳＯ２除去率も８５チと低く現在の要求に満たな
いものである。
ルシウム及び亜硫酸カルシウムが多いために、硫酸を添
加するにしても非常に多量の硫酸が必要であるばかりで
なく、ＳＯ２除去率も８５チと低く現在の要求に満たな
いものである。
これに対しＹ（参考例２）ではＳＯ２除去率も９５係と
高く、更に未反応炭酸カルシウム及び亜硫酸カルシウム
も少いため、これに少量の硫酸を加えるだけでＺ−１（
本発明方法）の様に純度の高い石膏とすることができる
。
高く、更に未反応炭酸カルシウム及び亜硫酸カルシウム
も少いため、これに少量の硫酸を加えるだけでＺ−１（
本発明方法）の様に純度の高い石膏とすることができる
。
又、この場合、固液分離装置Ｅからの回収固体の粒度分
布を測定したが、吸収剤が炭酸カルシウムスラリーのみ
の場合の平均粒径が約４０μであるのに対し、炭酸カル
シウムスラリーに硫酸ナトリウムと硫酸が添加されてい
る場合のそれは約９０μであった。
布を測定したが、吸収剤が炭酸カルシウムスラリーのみ
の場合の平均粒径が約４０μであるのに対し、炭酸カル
シウムスラリーに硫酸ナトリウムと硫酸が添加されてい
る場合のそれは約９０μであった。
この事実からも、後者の場合、回収固体中に粒径の微細
な炭酸カルシウムとか亜硫酸カルシウムを殆んど含まな
いことが理解できる。
な炭酸カルシウムとか亜硫酸カルシウムを殆んど含まな
いことが理解できる。
更に、このように回収固体の粒子径が大きいことにより
、固液回収装置がコンパクトとなり、その回収操作も簡
単となる。
、固液回収装置がコンパクトとなり、その回収操作も簡
単となる。
また、水酸化カルシウムを吸収剤とした場合前記の本発
明方法による固液分離回収装置Ｅからの回収固体、およ
び上記の参考例４による同装置Ｅからの回収固体の化学
分析を行った。
明方法による固液分離回収装置Ｅからの回収固体、およ
び上記の参考例４による同装置Ｅからの回収固体の化学
分析を行った。
水酸化カルシウムｍｏｌ ／ＳＯ２ｍｏｌ比（係）が１
００の場合の結果を第３表に示す。
００の場合の結果を第３表に示す。
なお、この場合使用した硫酸は９８重量係であり、添加
割合は４８．５９／Ｈｒであった。
割合は４８．５９／Ｈｒであった。
又吸収剤スラリー中に硫酸ナトＩＪウムを含む本発明の
場合、吸収塔内壁におけるカルシウム塩のスケール付着
が、炭酸カルシウムスラリーのみの場合に比べて少なく
充分に湛液しておけば殆んどスケールが付着しない。
場合、吸収塔内壁におけるカルシウム塩のスケール付着
が、炭酸カルシウムスラリーのみの場合に比べて少なく
充分に湛液しておけば殆んどスケールが付着しない。
これは本発明の場合、吸収剤スラリー中に硫酸ナトリウ
ムが含まれているので、石膏の溶解度が大きくなる為、
石膏による硬質のスケールが付着しないものと考えられ
る。
ムが含まれているので、石膏の溶解度が大きくなる為、
石膏による硬質のスケールが付着しないものと考えられ
る。
以上説明した作用は硫酸ナトリウムばかりでなく、他の
アルカリ金属の硫酸塩、例えば硫酸カリウムの際にも見
られるものである。
アルカリ金属の硫酸塩、例えば硫酸カリウムの際にも見
られるものである。
なお、アルカリ金属の硫酸塩は吸収剤スラリーに対して
約１〜７重量係の範囲で使用し、硫酸は未反応炭酸カル
シウムと化学当量又は若干量の過剰を添加すればよく、
本発明においてはこれらの物質の量は極めて少量なので
極く少量添加すれば足りる。
約１〜７重量係の範囲で使用し、硫酸は未反応炭酸カル
シウムと化学当量又は若干量の過剰を添加すればよく、
本発明においてはこれらの物質の量は極めて少量なので
極く少量添加すれば足りる。
一般に、カルシウム塩基性化合物を吸収剤スラリーとし
て石膏を副産物とする石灰−石膏法の場合には、Ｓ０２
の除去率を高めるため、化学量論的当量以上のカルシウ
ム塩基性化合物を入れると、生成石膏中に多くの未反応
カルシウム化合物や未酸化の亜硫酸カルシウムが混入す
るので、これを中和し酸化するため別途多量の硫酸を加
えたり、加圧空気を別に設けた酸化装置に吹き込んだり
しなくてはならず、装置も操作も面倒であった。
て石膏を副産物とする石灰−石膏法の場合には、Ｓ０２
の除去率を高めるため、化学量論的当量以上のカルシウ
ム塩基性化合物を入れると、生成石膏中に多くの未反応
カルシウム化合物や未酸化の亜硫酸カルシウムが混入す
るので、これを中和し酸化するため別途多量の硫酸を加
えたり、加圧空気を別に設けた酸化装置に吹き込んだり
しなくてはならず、装置も操作も面倒であった。
それに加えて生成石膏純度も、添加する硫酸量の変動や
酸化条件の差によって不安定となりがちであった。
酸化条件の差によって不安定となりがちであった。
しかしながら、本発明によれば吸収剤スラリー中に、ア
ルカリ金属の硫酸塩が含まれているために化学量論的当
量の炭酸カルシウムを用いるだけでＳ０２の吸収率が高
まり、更に少量の硫酸が添加されるため酸化作用が安定
に行われるので一定上した高純度の石膏をうろことがで
き、又その石膏粒径も大きい為、固液分離操作が非常に
簡単になる。
ルカリ金属の硫酸塩が含まれているために化学量論的当
量の炭酸カルシウムを用いるだけでＳ０２の吸収率が高
まり、更に少量の硫酸が添加されるため酸化作用が安定
に行われるので一定上した高純度の石膏をうろことがで
き、又その石膏粒径も大きい為、固液分離操作が非常に
簡単になる。
又硫酸ナトリウムが吸収剤スラリー中に含まれているた
め、吸収装置内壁にスケールの付着が殆んどなく、その
効果たるや工業的に極めて顕著なものということができ
る。
め、吸収装置内壁にスケールの付着が殆んどなく、その
効果たるや工業的に極めて顕著なものということができ
る。
これについて、本発明方法による、常圧下において、硫
酸ナトリウム存在の下に硫酸添加する酸化方法（Ｚ−１
）と、加圧下（３ｋｇｌｄ ）においてすｌ−ＩＪウム
化合物の不存在下で硫酸添加する酸化方法（Ｗ：参考例
５）とを比較した結果を第４表に示す○ 第３表より明らかなように、本発明方法では石膏純度が
高く、かつ粒径が約９０μと大きく石膏の強度も１１ｋ
ｇ／ｃｒＩＬ２と大きいのでボード用石膏として使用で
きるものが得られる。
酸ナトリウム存在の下に硫酸添加する酸化方法（Ｚ−１
）と、加圧下（３ｋｇｌｄ ）においてすｌ−ＩＪウム
化合物の不存在下で硫酸添加する酸化方法（Ｗ：参考例
５）とを比較した結果を第４表に示す○ 第３表より明らかなように、本発明方法では石膏純度が
高く、かつ粒径が約９０μと大きく石膏の強度も１１ｋ
ｇ／ｃｒＩＬ２と大きいのでボード用石膏として使用で
きるものが得られる。
これに対し、加圧下で硫酸すｌ−ＩＪウムが存在しない
もとて硫酸を添加する参考例５では、石膏純度は本発明
方法と同等のものが得られるが、粒径が約４０μと大き
くならず、また石膏の強度も６．３ ｋｇ／ １ ｍ″
と小さくボード用石膏として不適である。
もとて硫酸を添加する参考例５では、石膏純度は本発明
方法と同等のものが得られるが、粒径が約４０μと大き
くならず、また石膏の強度も６．３ ｋｇ／ １ ｍ″
と小さくボード用石膏として不適である。
又、本発明方法による石膏は、沈降速度が約１．５ｍ／
Ｈであるのに対し、参考例５のものは約０、５ ｍ ／
Ｈと小さく、これは、固液分離装置Ｅ１例えばシック
ナーの様な濃縮器において、シックナーの容量（径）を
大きくする必要が生じる。
Ｈであるのに対し、参考例５のものは約０、５ ｍ ／
Ｈと小さく、これは、固液分離装置Ｅ１例えばシック
ナーの様な濃縮器において、シックナーの容量（径）を
大きくする必要が生じる。
従って、これらの事実からも本発明方法の有効性が理解
できる。
できる。
第１図は本発明の方法を実施するための一具体例を示す
ものであり、第２図および第３図は本発明の効果を示す
ためのグラフである。
ものであり、第２図および第３図は本発明の効果を示す
ためのグラフである。
Claims (1)
- １ アルカリ金属の硫酸塩を含むカルシウム化合物吸収
剤スラリーによってＳ０２含有排ガスを処理し、次いで
処理後のアルカリ金属の硫酸塩を含むスラリーに硫酸を
加えることを特徴とする排ガスから８０２を除去すると
同時に純度の高い石膏を得る方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50022459A JPS5820888B2 (ja) | 1975-02-25 | 1975-02-25 | ハイガスチユウノ イオウサンカブツノ シヨリホウホウ |
| DE19762607716 DE2607716A1 (de) | 1975-02-25 | 1976-02-25 | Verfahren zur behandlung von schwefeloxiden in einem abgas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50022459A JPS5820888B2 (ja) | 1975-02-25 | 1975-02-25 | ハイガスチユウノ イオウサンカブツノ シヨリホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5197597A JPS5197597A (en) | 1976-08-27 |
| JPS5820888B2 true JPS5820888B2 (ja) | 1983-04-26 |
Family
ID=12083281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50022459A Expired JPS5820888B2 (ja) | 1975-02-25 | 1975-02-25 | ハイガスチユウノ イオウサンカブツノ シヨリホウホウ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820888B2 (ja) |
| DE (1) | DE2607716A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57209624A (en) * | 1981-06-22 | 1982-12-23 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Stack gas desulfurization process |
| DK401985A (da) * | 1984-10-10 | 1986-04-11 | Niro Atomizer As | Fremgangsmaade til fremstilling af et hurtigt afbindende materiale med stor styrke |
| US4976936A (en) * | 1989-08-18 | 1990-12-11 | Dravo Lime Company | Flue gas desulfurization with oxidation of calcium sulfite in FGD discharges |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4940296A (ja) * | 1972-08-24 | 1974-04-15 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2349564A1 (de) * | 1973-10-03 | 1975-04-17 | Hans Jakob Ullrich | Verfahren zur entfernung von schwefeldioxyd aus gasen |
-
1975
- 1975-02-25 JP JP50022459A patent/JPS5820888B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-02-25 DE DE19762607716 patent/DE2607716A1/de active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4940296A (ja) * | 1972-08-24 | 1974-04-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2607716A1 (de) | 1976-09-02 |
| DE2607716C2 (ja) | 1987-08-20 |
| JPS5197597A (en) | 1976-08-27 |
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