CZ292547B6 - Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin - Google Patents

Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin Download PDF

Info

Publication number
CZ292547B6
CZ292547B6 CZ19972501A CZ250197A CZ292547B6 CZ 292547 B6 CZ292547 B6 CZ 292547B6 CZ 19972501 A CZ19972501 A CZ 19972501A CZ 250197 A CZ250197 A CZ 250197A CZ 292547 B6 CZ292547 B6 CZ 292547B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
gas
flue gas
liquid tank
liquid
chelate
Prior art date
Application number
CZ19972501A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ250197A3 (cs
Inventor
Cees Jan Nico Buisman
Hendrik Dijkman
Hartog Adrianus Johannes Den
Petrus Leonardus Verbraak
Original Assignee
Biostar Development C. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from NL9500215A external-priority patent/NL9500215A/nl
Application filed by Biostar Development C. V. filed Critical Biostar Development C. V.
Publication of CZ250197A3 publication Critical patent/CZ250197A3/cs
Publication of CZ292547B6 publication Critical patent/CZ292547B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Způsob spočívá v tom, že spaliny jsou čištěny cirkulující prací kapalinou obsahující chelát přechodového kovu, jako je Fe(II)-EDTA, přičemž komplex vytvořený z oxidu dusíku a chelátu přechodového kovu a/nebo spotřebovaný chelát přechodového kovu se regeneruje biologicky za přítomnosti donoru elektronů, a oxid dusíku je redukován na molekulární dusík. Donorem elektronů je např. vodík či methanol, avšak může to být také siřičitan pocházející z oxidu siřičitého ve spalinách. Zařízení sestává z plynového skrubru (1), první kapalinové nádrže (10) a druhé kapalinové nádrže (13), separátoru (17) pevných látek s přívodem (2) a odvodem (3) plynu a z propojovacích potrubí (6, 14, 7).ŕ

Description

Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění spalin obsahujících oxidy dusíku, při němž jsou spaliny čištěny cirkulující čisticí kapalinou obsahující chelát přechodového kovu, tento chelát vytváří komplex s oxidem dusíku, oxid dusíku se redukuje na molekulární dusík a chelát se následně regeneruje. Zařízení pro čištění spalin způsobem podle vynálezu.
Dosavadní stav techniky
Takový způsob se uvádí např. v holandských patentových přihláškách 7 500 672, 7 500 673, 7 515 009, 7 607 212 a 8 602 001, a v evropské patentové přihlášce 531 762. K vytvoření komplexu se použije chelát přechodového kovu, obvykle Fe(II)-EDTA, a tím se účinně absorbují oxidy dusíku, z nichž NO se velmi málo rozpouští v čisticí prací vodě, neobsahuje-li tato chelát přechodového kovu.
Všechny známé způsoby odstraňují současně oxidy dusíku (zejména NO aNO2 - dále označované jako NOX) a oxid siřičitý, molekulární dusík (N2) a sírany nebo amid-sírany (amid-sulfáty), a četné další sloučeniny N-S, jakož i N2O, který vznikne nakonec. Avšak zpracování síranů N2O a sloučenin N-S je složité a vyžaduje další procesy na dalším přidruženém zařízení. NO2 odchází se spalinami. Toto je nežádoucí důsledek, protože N2O je sloučenina známá svým škodlivým účinkem na ozonovou vrstvu a skleníkový efekt.
Jiným důležitým problémem je, že v oxidačním prostředí aktivní Fe(II) je částečně konvertován na mnohem méně aktivní Fe(III) kyslíkem nebo spalinami, nebo nepřímo siřičitanem (sulfitem) v prací kapalině. To vede k vysokým ztrátám chelátu. Mimo to spaliny obvykle obsahují příliš málo oxidu siřičitého (sulfitu) v poměru k oxidům dusíku, nepostačujícího k úplné regeneraci komplexu Fe(U)-EDTA svázaným NO na jeho aktivní formu. Tyto metody tudíž dosud nedoznaly použití ve velkém měřítku.
Dokument DE-A-3 704 516 popisuje způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku, při němž se spaliny vypírají cirkulací kapalinou obsahující chelát přechodového kovu (např. Fe(II)EDTA), který tvoří s oxidem dusíku komplex, komplex chelátu přechodového kovu a oxidu dusíku je následně regenerován za přítomnosti donoru elektronů, avšak bez biologické regenerace komplexu chelátu přechodových kovů a oxidů dusíku.
Z dokumentu DE-A-3 704 516 je známo, že cheláty železa (dvojmocného) jsou vhodné pro přenos uvolněných oxidů dusíku a že cheláty železa jsou biodegradovatelné.
V pochodu, který již byl použit v praxi k odstraňování oxidů dusíku ze spalin, se spaliny při 300 °C uvedou ve styk s amoniakem NH3 a katalyzátorem, a produkuje se dusík. Avšak tento způsob, zvaný selektivní katalytická redukce (SCR), je nákladný jak v důsledku vysokých investičních nákladů na vysokoteplotní instalaci, tak i v důsledku vysokých provozních nákladů souvisejících s amoniakem a katalyzátorem (asi třetinu katalyzátoru je nutno vyměnit za rok). Mimo to k optimálnímu odstranění oxidu siřičitého ze stejných spalin je zapotřebí zcela odděleného procesu.
Podstata vynálezu
Vynález se vztahuje na způsob, umožňující účinné odstraňování oxidů dusíku ze spalin při značně nižších investičních i provozních nákladech, při kterém lze kombinovat odstraňování NOX
-1 CZ 292547 B6 s odstraňováním oxidu siřičitého. Překvapivě bylo zjištěno, že komplex chelátu přechodového kovu a oxid dusíku je možno účinně regenerovat mikrobiologicky na molekulární dusík a regenerovaný chelát přechodového kovu. Při tomto způsobu se přechodový kov udržuje v aktivnějším nižším oxidačním stavu nebo se do nižšího oxidačního stavu vrací.
Způsob podle vynálezu popsaný v úvodu se tudíž vyznačuje tím, že chelát přechodového kovu se biologicky regeneruje za přítomnosti donoru elektronů. Kdekoliv ve vynálezu se odkazuje na chelát, míní se tím komplex chelatačního činidla a přechodového kovu.
Podrobný popis vynálezu
Biologická regenerace podle vynálezu tudíž zahrnuje jak komplex oxidu dusíku a chelátu přechodového kovu, tak i chelát přechodového kovu bez oxidu dusíku. V prvním případě se oxid dusíku 15 redukuje za současného uvolňování aktivního chelátu; ve druhém případě neaktivní chelát s přechodovým kovem ve vyšším oxidačním stavu se regeneruje na aktivní chelát s kovem opět v nižším oxidačním stavu. Velkou výhodou tohoto způsobu je, že veškerý chelát spotřebovaný jinými pochody, který není k dispozici pro vázání NOX, je navracen do své aktivní formy. V principu lze říci, že neaktivní forma chelátu by mohla být regenerována např. přídavkem 20 chemického redukčního činidla nebo elektrochemickou redukcí, avšak v praxi je to nežádoucí vzhledem k vysokým nákladům a komplikacím v čisticím cyklu.
Jako přechodový kov tvořící po chelataci komplex s oxidem dusíku se použije železo, mangan, zinek, kobalt, nikl nebo hliník. V procesu podle vynálezu se z ekonomických a ekologických 25 důvodů dává přednost železu (Π), udržovanému v dvojmocném stavu. Chelát přechodového kovu se vytvoří chelatačním činidlem, které po chelataci kovu má k dispozici nejméně dva elektronové páry ve formě aminoskupin, karboxylů nebo hydroxylů. Příkladem jsou polyaminy jako etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetraamin, hexametylentetraamin a 1,4,7-triazonan a jeho N-alkylované analogy, jako jsou polyaminy jako je etylendiamin obsahující jednu až čtyři hydroxyetyl30 skupiny a/nebo karboxymetylskupiny, např. N-(2-hydroxyetyl)etylendiamin-trioctová kyselina, a zejména etylendiamin-tetraoctová kyselina (EDTA), iminodioctová a nitrilotrioctová (NTA)kyselina, a jejich soli. Koncentrace chelátu přechodového kovu může být různá podle specifických parametrů čisticího pochodu. Vhodnou koncentrací může být např. 1 až 200 mM, výhodněji 25 až 150 mM (milimolů).
Při způsobu podle vynálezu dojde k následující reakci, v níž NO je zvolen jako oxid dusíku a Fe(II)-etylendiamintetraacetát jako příklad chelátu přechodového kovu:
NO + EDTA-Fe -> NO-EDTA-Fe
NO-Fe-EDTA + (H2) -> 1/2 N2 + Fe-EDTA + H2O
Při této reakci vodíkem může být molekulární vodík. Vodík může být také přítomen jako (organický) donor elektronu, jako např. metanol, který se oxiduje za určitých okolností na oxid uhličitý, nebo etanol. Může být také ve formě jiných organických látek (COD) obsažených 45 v proudu (odpadní) kapaliny.
Čištění spalin se provede v běžném plynovém skrubru (pračce plynu). Biologická regenerace komplexu chelátu přechodového kovu a oxidu dusíku může být uskutečněna ve skrubru samotném, nebo ve zvláštním bioreaktoru. Biomasa potřebná pro biologickou regeneraci obsahuje 50 známé bakterie redukující nitráty.
Na obr. 1 je schematicky znázorněno zařízení na odstraňování NOX ze spalin, v němž k biologické regeneraci dochází ve skrubru. V tomto zařízení plyn přichází do těsného styku s prací kapalinou obsahující chelát přechodového kovu a biomasu, a to např. s pomocí trysek
-2CZ 292547 B6 a vhodného výplňového materiálu. Do prací kapaliny se přidává donor elektronu, jako je např.
metanol. Vzniklý dusík a případně i oxid uhličitý odcházejí s čištěným plynem.
Na obr. 2 je schéma varianty, kdy k biologické regeneraci dochází v odděleném bioreaktoru.
V tomto zařízení prací kapalina obsahuje chelát přechodového kovu, a použitá prací kapalina se přepravuje do bioreaktoru obsahujícího biomasu, do níž se přidává donor elektronů.
Způsob podle vynálezu lze snadno kombinovat s odsiřováním spalin, v kterémžto případě oxid siřičitý absorbovaný ze spali splňuje funkci redukčního činidla (donor elektronů). Tím může proběhnout regenerace podle reakce:
NO-Fe-EDTA + SO3~2 -> 1/2 N2 + Fe-EDTA + SO4 2’
Síran vytvořený při tomto pochodu lze odstranit konvenčním způsobem (srážením vápnem), avšak výhodnější je odstranění biologické. Síran (někdy se zbylým siřičitanem) se tudíž redukuje anaerobně hlavně na simík (sulfid), a simík vytvořený při tomto pochodu se potom oxiduje za omezených aerobních podmínek na elementární síru, která se oddělí.
Problémem konvenčního způsobu je, že reakce produkující molekulární dusík je pouze jednou z několika probíhajících reakcí, a často to není ani hlavní reakce. Vytvářející se produkty jako amid-sulfáty a podobné sloučeniny, jakož i N2O. Tyto produkty vedou ke kontaminaci spalin (N2O) a odcházející prací vody (amid-sulfáty). Při způsobu podle vynálezu se tyto komponenty také přeměňují na neškodné produkty, a předejde se tak nežádoucím emisím.
Redukce NOX lze také dosáhnout přítomností jiných redukujících sloučenin síry, jako je simík, kyselý simík (hydrosulfid), síra, siratan (thiosulfát) a polythionáty. Tyto sloučeniny síry mohou pocházet přímo nebo nepřímo ze spalin, nebo mohou být zvlášť přidávány, např. z kapalných odpadů.
Použije—li se oxid siřičitý nebo jiné sloučeniny síry jako redukční činidlo, biologickou regeneraci komplexu chelát přechodového kovu - oxid dusíku lze uskutečnit buď ve skrubru samotném, nebo v odděleném bioreaktoru. Na obr. 3 je znázorněno zařízení, ve kterém redukce dusíku probíhá mimo skrubr. Redox-potenciál v prací kapalině obsahující biomasu je v tomto případě výhodné udržovat vysoký, aby se zabránilo redukci síranu, což by mohlo vést k nežádoucím emisím H2S. výhodné je udržovat redox-potenciál nad -280 mV, ale zejména nad -200 mV (s použitím referenční elektrody Ag(AgCl). Redox-potenciál je možno regulovat přídavkem donoru elektronů.
V protikladu k systému podle obr. 1 prací kapalina může být zpracována následně mimo skrubr, a to v případě redukce oxidem siřičitým za účelem odstranění vytvořeného síranu a zbylého siřičitanu. To lze provést v precipitačním tanku, v němž se vytvoří sádra (není znázorněno). Podle výhodného uspořádání síran se zpracuje mikrobiologicky postupnou redukcí na simík v anaerobním reaktoru, a oxidace simíku na elementární síru proběhne v aerobním reaktoru jak znázorňuje obr. 3.
Tentýž pochod, avšak s redukcí dusíku v odděleném bioreaktoru, je možno provést systémem podle obr. 4. V tomto případě se za skrubr postupně zařadí bezkyslíkový bioreaktor pro redukci oxidu dusíku, anaerobní reaktor pro redakci síranu, a aerobní reaktor pro oxidaci simíku.
Redukci dusíku lze provést v jednom z reaktorů se sírou. Toto se provede systémem podle obr. 5. ΝΟχ spolu se síranem/siřičitanem se redukuje na dusík, resp. simík smíšeného anaerobní biomasou. Reziduální NOX v posledním aerobním reaktoru lze také konvertovat na molekulární dusík reakcí se simíkem, elementární sírou a někdy i simatanem (thiosulfátem). Redukci NOX na N2 v konečném aerobním reaktoru se obvykle dává přednost, protože se může přidávat méně donoru
-3 CZ 292547 B6 elektronů. Pro tento účel je nutno zkrátit dobu setrvání v anaerobním reaktoru, takže se v něm nezredukuje všechen NOX.
Jestliže praný plyn vedle oxidů dusíku obsahuje málo oxidu siřičitého, pak pro úplnou redukci 5 oxidů dusíku vznikne v bioreaktoru málo siřičitanu. Potom je nutno přidat jiný donor elektronů (např. alkohol).
Důležitým faktorem bránícím dosud v používání Fe-chelátu je oxidace aktivní Fe(II)-formy na inaktivní Fe(in)-formu kyslíkem ze spalin nebo siřičitanem. Podle nynějšího vynálezu se veške10 rý vytvořený Fe(UI) redukuje bakteriemi nebo v jejich přítomnosti. Biologický reaktor se použije pouze k redukci inaktivní Fe(IU) na aktivní Fe(II)-formu, a činí systém nákladově výhodnější.
Biologická redukce oxidů dusíku (tj. regenerace komplexu přechodového kovu) se provádí přibližně při neutrálním pH, např. při pH 5 a 9,5, a zvýšené teplotě, např. 25 až 95 °C, výhodněji 15 35 až 70 °C.
Popis obrázků
Obr. 1 představuje zařízení podle vynálezu na odstraňování oxidů dusíku v jediném skrubrureaktoru. Na tomto obrázku 1 představuje plynový skrubr s přívodem plynu 2 a odvodem plynu 3, který má prostředky (např. trysky, výplňový materiál) umožňující účinný styk kapaliny a plynu. V tomto případě kapalina ve skrubru (pračce plynu) obsahuje denitrifíkační biomasu.
Obr. 2 znázorňuje zařízení pro odstraňování oxidů dusíku v odděleném bioreaktoru. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu, a s kontaktními prostředky, je v tomto případě napojen na aerobní (bezkyslíkový) reaktor 5, na odváděči potrubí 6 a zpětné potrubí 7. Donor elektronů je možno přidávat trubkou 8, a plyny, zejména dusík, mohou odcházet přes 9.
Obr. 3 znázorňuje zařízení na odstraňování oxidů dusíku a oxidů síry s denitrifikací ve skrubru. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu, s kontaktními prostředky a s přívodem 4 pro donor elektronů obsahuje v tomto případě denitrifíkační biomasu, a trubkou 6 je napojen na anaerobní reaktor 10, obsahující sulfátovou a sulfitovou redukční biomasu. Donor elektronů je možno přidávat trubkou 11 a veškeré plyny mohou odcházet přes 12, a je-li třeba, mohou být dále zpracovány. Anaerobní reaktor 10 je napojen trubkou 14 na aerobní reaktor 13 obsahující biomasu oxidující simík, a tento reaktor je opatřen přívodem 15 vzduchu a obvodem 16 plynů. Napojení reaktoru 13 pokračuje na separátor 17 s obvodem 18 pro síru. Separátor 17 je spojen potrubím 7 se skrubrem 1 za účelem vracení prací vody.
Obr. 4 představuje zařízení na odstraňování oxidů dusíku a síry při oddělení denitrifikaci. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu a s kontaktními prostředky je napojen odváděcím potrubím 6 na aerobní (bezkyslíkový) reaktor 5. Reaktor 5 má přívod 8 pro donor elektronů a obvod 9 plynů. Na denitrifíkační reaktor 5 je napojen anaerobní 10, aerobní reaktor 13 separátor 17 jako na obr. 3.
Obr. 5 představuje zařízení pro odstraňování oxidů dusíku a síry s denitrifikací v anaerobním reaktoru se sírou. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu a s kontaktními prostředky je v tomto případě napojen na anaerobní reaktor 10, opatřený přívodem 11 donoru elektronů a obvodem 9 plynů (mezi jiným i dusíku). Za denitrifíkačním, a síran a siřičitan redukujícím 50 anaerobním reaktorem 10 je zařazen aerobní reaktor 13 jako na obr. 3.
-4CZ 292547 B6
Příklady
Příklad 1
Účinnost bakterií redukujících dusičnany je zkoumána na laboratorním zařízení. Toto sestává ze skrubru a z odděleného bioreaktoru. Vedle roztoku Fe-EDTA skrubrem prochází čistý NO a dochází k úplné konverzi Fe-EDTA na NO-Fe-EDTA. Potom v bioreaktoru dojde ke konverzi komplexu NO-Fe-EDTA na Fe-EDTA a N2 s použitím etanolu jako donoru elektronů. Objem bioreaktoru činí 5 dm3. Po tomto zpracování se kapalina vrací do skrubru, kde Fe-EDTA opět vytvoří komplex s NO. Během experimentu se teplota udržuje na 50 °C a pH na 7,0. Koncentrace Fe-EDTA se použití až do hodnoty 40 mM (milimolů). Bakterie přemění komplex NO-FeEDTA na Fe-EDTA a N2 podle následující rovnice:
6NO-Fe-EDTA + C2H5OH 6Fe-EDTA + 3N2 + 2CO2 + 3H2O
Největší testovaná dávka NO-Fe-EDTA je 0,5 kg dusíku/m3 za den, která byla úplně konvertována bakteriemi. Maximální dávka NO-Fe-EDTA zpracovatelná bakteriemi dosud nebyla zjištěna. Testy toxicity ukázaly, že bakterie nejsou blokovány komplexem Fe-EDTA až do koncentrace 40 mM. Na základě těchto experimentů se očekává, že lze použít i vyšších koncentrací Fe-EDTA. Toxicita Fe-EDTA nad touto koncentrací nebyla stanovena. Během experimentů nebyla pozorována žádná degradace chelátu. Vedle regenerace komplexu NO-FeEDTA bakterie prokázaly svou schopnost redukovat neaktivní Fe(HI)-EDTA na aktivní Fe-(II)EDTA s kyslíkem přítomným ve spalinách, a reakce NO-Fe-EDTA se siřičitanem. V odpovídajících experimentech byl skrubrem proháněn vzduch místo NO, což vedlo k úplné oxidaci Fe(II)EDTA na Fe(III)-EDTA. Potom bylo v bioreaktoru regenerováno Fe(II)-EDTA. Při koncentraci 5 mM přitékajícího Fe(IH)-EDTA a době hydraulické zádrže 1,5 hod bioreaktoru prokázaly bakterie úplnou redukci na Fe(II)-EDTA. Vyšších koncentrací Fe(IH)-EDTA nebylo použito.
Příklad 2
Spaliny protékající v množství 45 000m3/h a obsahující 670mg/m3 SO2 (250 ppm obj.) a 1670 mg/m3 NOX (vyjádřeného v NO obsahujícího 5 až 20 % NO2) (1340 ppm obj.) byly zpracovány v zařízení na čištění spalin, znázorněném na obr. 5. Skrubr měl objem 70 m3 a průtok prací kapaliny činil 600 m3/h. Anaerobní reaktor měl objem 275 m3 a aerobní reaktor 45 m3. Cirkulační průtok bioreaktory činil 110m3/h. Prací kapalina obsahovala 3 g Fe-EDTA na litr. Účinnost odstranění SOX činí 99 %, a odstranění NOX 75-80 %.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku, při němž se spaliny čistí cirkulací prací kapalinou obsahující chelát železa, hořčíku, zinku, kobaltu, niklu nebo hliníku, chelát vytvoří komplex s oxidem dusíku a následně se regeneruje, a oxid dusíku se redukuje na molekulární dusík, vyznačený tím, že chelát železa, hořčíku, zinku, kobaltu, niklu a hliníku se biologicky regeneruje za přítomnosti donoru elektronů.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použije cirkulující prací kapalina obsahující chelát Fe(H)-EDTA.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije metanol, etanol nebo organické látky obsažené v odpadní kapalině.
    -5CZ 292547 B6
  4. 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije vodík.
  5. 5 5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačený tím, že regenerace se provádí ve stejném zařízení, ve kterém se spaliny perou.
  6. 6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž5, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije siřičitan.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že se jako siřičitan použije siřičitan pocházející z oxidu siřičitého obsaženého ve spalinách.
  8. 8. Způsob podle nároků laž5, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije 15 redukující sloučenina síry jiná než siřičitan, jako je např. simík, kyselý simík, simatan nebo polythionát.
  9. 9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 6 až 8, vyznačený tím, že siřičitan nebo redukující sloučenina síry a vytvořený síran se biologicky redukují na simík, simík se potom
    20 oxiduje na elementární síra, a vytvořená síra se oddělí.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačený tím, že regenerace komplexu oxidu dusíku a chelátu přechodového kovu se provádí ve stejném zařízení, v němž se redukuje siřičitan a/nebo síran.
  11. 11. Zařízení k provádění způsobu čištění spalin podle nároků lažlO, vyznačené tím, že sestává z plynového skrabra (1), opatřeného tryskami a výplňovým materiálem pro dosažení účinného styku plynu a kapaliny, přívodem (2) a odvodem (3) plynu a přívodní trubkou (4), a dále nejméně z první nádrže (10) na kapaliny a druhé nádrže (13) na kapaliny, ze separátoru (17)
    30 pevných látek, spojeného s drahou nádrží (13) na kapaliny, ze spojovacího potrubí (6) mezi plynovým scrabrem (1) a první nádrží (10) na kapaliny, spojovacího potrubí (14) mezi první nádrží (10) na kapaliny a drahou nádrží (13) na kapaliny a spojovacího potrubí (7) mezi separátorem (17) pevných látek a plynovým scrabrem (1).
    35 12. Zařízení k provádění způsobu čištění spalin podle nároků lažlO, vyznačené tím, že sestává z plynového skrabra (1), opatřeného tryskami a vhodným výplňovým materiálem pro dosažení účinného styku plynu a kapaliny, přívodem (2) a odvodem (3) plynu, a dále nejméně z jedné nádrže (5) na kapaliny s přívodní trubkou (8), ze dvou nádrží (10) a (13) na kapaliny a ze separátoru (17) pevných látek, spojeného s nádrží (13) na kapaliny, ze spojovacího potrubí (6) 40 mezi plynovým scrabrem (1) a nádrží (5) na kapaliny, a spojovacího potrubí (19) mezi nádrží (5) na kapaliny a nádrží (10) na kapaliny a spojovacím potrubím (7) mezi separátorem (17) pevných látek a plynovým scrabrem (1).
CZ19972501A 1995-02-06 1996-02-06 Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin CZ292547B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9500215A NL9500215A (nl) 1995-02-06 1995-02-06 Werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgas.
EP95202154 1995-08-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ250197A3 CZ250197A3 (cs) 1998-02-18
CZ292547B6 true CZ292547B6 (cs) 2003-10-15

Family

ID=26139552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19972501A CZ292547B6 (cs) 1995-02-06 1996-02-06 Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5891408A (cs)
EP (1) EP0808210B1 (cs)
JP (1) JPH10513117A (cs)
KR (1) KR100407204B1 (cs)
CN (1) CN1090985C (cs)
AT (1) ATE194088T1 (cs)
AU (1) AU699048B2 (cs)
BG (1) BG63076B1 (cs)
BR (1) BR9606947A (cs)
CA (1) CA2211554A1 (cs)
CZ (1) CZ292547B6 (cs)
DE (1) DE69609050T2 (cs)
DK (1) DK0808210T3 (cs)
ES (1) ES2149450T3 (cs)
FI (1) FI973234A (cs)
GR (1) GR3034410T3 (cs)
HK (1) HK1008189A1 (cs)
HU (1) HU222534B1 (cs)
NO (1) NO314224B1 (cs)
PL (1) PL184247B1 (cs)
RO (1) RO118117B1 (cs)
WO (1) WO1996024434A1 (cs)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0819756A1 (en) * 1996-07-16 1998-01-21 Biostar Development C.V. Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurisation processes
DE69817758T2 (de) * 1998-03-26 2004-07-01 Paques Bio Systems B.V. Verfahren zur Entfernung von polyamin-chelatbildenden Wirkstoffen aus wässrigen Lösungen
NL1009612C1 (nl) * 1998-07-10 2000-01-11 Biostar Bv Werkwijze voor het reinigen van een afgas.
EP1492611B1 (en) 2002-04-08 2006-01-25 Akzo Nobel N.V. Method for removing a nitrogen oxide from a gas
FR2841548B1 (fr) * 2002-06-28 2005-04-22 Syndicat Interdepartemental Po Procede de traitement en trois etapes biologiques d'un effluent
KR100597961B1 (ko) * 2003-04-24 2006-07-06 한국남부발전 주식회사 고정원에서 발생되는 이산화질소 가시매연 저감방법
US7056482B2 (en) 2003-06-12 2006-06-06 Cansolv Technologies Inc. Method for recovery of CO2 from gas streams
JP4523786B2 (ja) * 2004-03-29 2010-08-11 コスモ石油株式会社 排水中の窒素除去方法
US20080044333A1 (en) * 2004-07-30 2008-02-21 Hakka Leo E Method and apparatus for NOx and Hg removal
CN100357015C (zh) * 2005-06-17 2007-12-26 中国科学院过程工程研究所 一种生物法同时脱除气体中SO2、NOx、重金属和颗粒物的方法
US20070105262A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-10 Infineon Technologies Ag Method for fabricating an integrated circuit with a CMOS manufacturing process
US7985576B2 (en) * 2006-08-25 2011-07-26 Infilco Degremont, Inc. Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater
EP2054350A2 (en) * 2006-08-25 2009-05-06 Infilco Degremont, Inc. Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater
CN101327397B (zh) * 2008-07-03 2011-03-23 大连理工大学 一种生物还原结合络合吸收同时脱除烟气中so2和no的方法
CN101810983B (zh) * 2010-03-12 2012-09-05 浙江大学 用于烟气脱硝中再生氮氧化物络合吸收液的方法
PE20140441A1 (es) 2010-10-29 2014-04-14 Mecs Inc Recuperacion regenerativa de dioxido de azufre de gases efluentes
EP2785436B1 (en) 2011-11-29 2016-01-13 Danmarks Tekniske Universitet - DTU Absorption and oxidation of no in ionic liquids
WO2013191502A1 (ko) * 2012-06-22 2013-12-27 한국과학기술원 산화환원 연료전지 및 그를 이용하여 일산화질소를 분리하는 방법
KR101366183B1 (ko) * 2012-09-19 2014-02-24 한국과학기술원 3가 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용하는 산화환원 연료전지 및 이를 이용한 일산화질소 분리방법
CN102836638A (zh) * 2012-08-03 2012-12-26 华侨大学 磁性生物微球两级还原耦合络合吸收脱除烟气中NOx工艺
US9347111B2 (en) * 2012-11-06 2016-05-24 Lixivia, Inc. Making mineral salts from various sources
CN103908882B (zh) * 2014-04-08 2016-05-11 淮南市明月环保科技有限责任公司 一种同时脱硫脱硝联产硫酸钙晶须工艺
CN103908881B (zh) * 2014-04-08 2015-12-02 淮南市明月环保科技有限责任公司 一种电解脱硝的方法
WO2015158849A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Danmarks Tekniske Universitet Combined oxidation and absorption of nox by an ionic liquid tandem process
CN105080289B (zh) * 2014-05-05 2017-08-29 淮南市明月环保科技有限责任公司 一种回收NOx的工艺
CN104190227B (zh) * 2014-07-30 2016-09-14 武汉悟拓科技有限公司 基于烟气湿式氨法脱硫的同步脱硝系统
CN105251330B (zh) * 2015-11-09 2017-09-05 武汉钢铁有限公司 一种基于电解再生除铁的烟气氨法同步脱硫脱硝工艺
CN106758164A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 郑州仁宏医药科技有限公司 一种烟气过滤材料后整理用发泡材料及其制备方法和应用
US10239016B2 (en) 2016-12-07 2019-03-26 Nuorganics LLC Systems and methods for nitrogen recovery from a gas stream
CN106693687B (zh) * 2016-12-30 2023-08-29 南充禾香生物科技有限公司 一种有机肥生产除臭系统
CA2992063A1 (en) 2017-01-16 2018-07-16 Nuorganics LLC Systems and methods for recovering nitrogenous compounds from a gas stream
CN108854461B (zh) * 2018-05-24 2020-11-13 浙江工业大学 Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用
CN108479379A (zh) * 2018-06-13 2018-09-04 重庆大学 基于Fe(II)EDTA吸收的升流式铁床-厌氧氨氧化处理NO的方法
CN109621694A (zh) * 2018-10-16 2019-04-16 许传高 氨基酸发酵产生尾气的处理工艺
CN109200789A (zh) * 2018-11-21 2019-01-15 安徽工业大学 一种窑炉烟气低温生物酶催化还原脱硝装置及方法
CN110180377A (zh) * 2019-05-15 2019-08-30 浙江万里学院 一种高效同步脱硫脱硝的废气净化方法及反应器
CN110772950A (zh) * 2019-10-15 2020-02-11 华电电力科学研究院有限公司 一种深度协同治理燃煤锅炉烟气污染物的方法与系统
CN110665336A (zh) * 2019-11-15 2020-01-10 青岛大学 一种液相烟气脱硝及吸收液再生一体化方法及装置
CN111389193A (zh) * 2020-01-14 2020-07-10 中国石油大学(华东) 一种同步去除溶解性甲烷和NOx的方法
KR20220067418A (ko) * 2020-11-17 2022-05-24 삼성전자주식회사 매질 중 n2o 및 no 중 하나 이상의 농도를 감소시키는 방법
WO2023227643A1 (en) * 2022-05-25 2023-11-30 Fundació Eurecat A process for the nitric oxide abatement through biological treatments

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1701825A (en) * 1925-12-26 1929-02-12 Koppers Co Inc Gas-purification process
GB1446973A (en) * 1973-09-24 1976-08-18 Asahi Chemical Ind Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas
JPS5561920A (en) * 1978-11-01 1980-05-10 Mitsubishi Electric Corp Deodorizing method
DE3704516A1 (de) * 1987-02-13 1988-08-25 Hoelter Heinz Berg- und tunnelbaufilter zur abscheidung von nitrosen gasen
US4839052A (en) * 1987-03-10 1989-06-13 Council For Scientific And Industrial Research Biological treatment of water
FR2625918B1 (fr) * 1988-01-18 1990-06-08 Bertin & Cie Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux et eventuellement des oxydes d'azote
DE4003064A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-08 Sieglinde Schober Vorrichtung zur denitrifikation von abgasen
NL9000876A (nl) * 1990-04-12 1991-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
US5077208A (en) * 1990-06-04 1991-12-31 Abb Environmental Services Inc. Microbial removal of nox from gases
ATE196851T1 (de) * 1992-03-25 2000-10-15 Dolloff F Bishop Immobilisierter film-bioreaktor

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10513117A (ja) 1998-12-15
KR19980702066A (ko) 1998-07-15
CA2211554A1 (en) 1996-08-15
HUP9801358A3 (en) 2002-03-28
CN1090985C (zh) 2002-09-18
CN1173830A (zh) 1998-02-18
NO973487L (no) 1997-09-24
NO314224B1 (no) 2003-02-17
WO1996024434A1 (en) 1996-08-15
FI973234A (fi) 1997-10-03
NO973487D0 (no) 1997-07-30
HUP9801358A2 (hu) 1998-09-28
MX9706002A (es) 1998-08-30
RO118117B1 (ro) 2003-02-28
KR100407204B1 (ko) 2004-05-07
EP0808210B1 (en) 2000-06-28
DE69609050T2 (de) 2001-03-08
HK1008189A1 (en) 1999-05-07
US5891408A (en) 1999-04-06
DE69609050D1 (de) 2000-08-03
BR9606947A (pt) 1997-12-23
PL321627A1 (en) 1997-12-08
DK0808210T3 (da) 2000-11-13
PL184247B1 (pl) 2002-09-30
AU699048B2 (en) 1998-11-19
US6235248B1 (en) 2001-05-22
ES2149450T3 (es) 2000-11-01
ATE194088T1 (de) 2000-07-15
BG101815A (en) 1999-04-30
EP0808210A1 (en) 1997-11-26
GR3034410T3 (en) 2000-12-29
CZ250197A3 (cs) 1998-02-18
HU222534B1 (hu) 2003-08-28
FI973234A0 (fi) 1997-08-05
AU4733296A (en) 1996-08-27
BG63076B1 (bg) 2001-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292547B6 (cs) Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin
US4009251A (en) Process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams by catalytic oxidation of hydrogen sulfide to sulfur while inhibiting the formation of sulfur oxides
CN1843575B (zh) 一种烟气光催化氧化同时脱硫脱硝的方法及装置
RU2162729C2 (ru) Способ удаления сероводорода и/или карбонилсульфида из газа
PL184593B1 (pl) Sposób oczyszczania gazu oraz instalacja do oczyszczania gazu
JP5355459B2 (ja) 有機性排水の水処理システム
RU2144510C1 (ru) Анаэробное удаление соединений серы из сточных вод
CN1879946A (zh) 一种生物法同时脱除气体中so2、nox、重金属和颗粒物的方法
CN107519762A (zh) 一种清洁型焦炉烟气脱硫脱硝方法及应用
CN111744361B (zh) 一种吡啶废气深度处理的装置
CN212549029U (zh) 一种吡啶废气深度处理的装置
CN108137359B (zh) 含有害物质液体的净化处理方法及用于实施该方法的含有害物质液体的净化处理装置
JP3248956B2 (ja) 排ガスの処理方法
RU2146964C1 (ru) Способ очистки отходящего или дымового газа, содержащего окислы азота
US4957716A (en) Method for removal of SO2 and NOx from combustion gases by metal chelation and thermal reduction
JP3723994B2 (ja) 嫌気性生物反応ガスの脱硫装置
CN214131057U (zh) 一种脱除烟气重金属的嗜热生物滴滤气液两相装置
CN205367869U (zh) 一种用于氧化法脱硝的废水脱硝处理系统
CN1313783A (zh) 净化废气的方法
MXPA97006002A (es) Proceso para purificar el gas de la combustion que contiene oxidos de nitrogeno
CN114191964B (zh) 一种烟气脱硝的方法
JPH05317646A (ja) 排ガスの処理方法
JP2000262861A (ja) 排ガス処理方法及び装置
CN114713023A (zh) 一种高效净化烟气中一氧化氮和二氧化碳的生物方法
JP2000254453A (ja) 排ガス処理方法及び装置

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic