CZ292547B6 - Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin - Google Patents
Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292547B6 CZ292547B6 CZ19972501A CZ250197A CZ292547B6 CZ 292547 B6 CZ292547 B6 CZ 292547B6 CZ 19972501 A CZ19972501 A CZ 19972501A CZ 250197 A CZ250197 A CZ 250197A CZ 292547 B6 CZ292547 B6 CZ 292547B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- gas
- flue gas
- liquid tank
- liquid
- chelate
- Prior art date
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims abstract description 33
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 for example Chemical compound 0.000 claims description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 11
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 13
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIRVQKRIUOSQNR-UHFFFAOYSA-L O=[S+2]=O.[O-]S([O-])=O Chemical compound O=[S+2]=O.[O-]S([O-])=O AIRVQKRIUOSQNR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- NYIWQJCNXCTWOB-UHFFFAOYSA-N [N].[N+][O-] Chemical compound [N].[N+][O-] NYIWQJCNXCTWOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- OUDSFQBUEBFSPS-UHFFFAOYSA-N ethylenediaminetriacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCCN(CC(O)=O)CC(O)=O OUDSFQBUEBFSPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000797 iron chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- AKXYTGJLUZPTEZ-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid sulfurothioic O-acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=S AKXYTGJLUZPTEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDSRJBTLILEEK-UHFFFAOYSA-N sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.OS(O)=O WQDSRJBTLILEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
Způsob spočívá v tom, že spaliny jsou čištěny cirkulující prací kapalinou obsahující chelát přechodového kovu, jako je Fe(II)-EDTA, přičemž komplex vytvořený z oxidu dusíku a chelátu přechodového kovu a/nebo spotřebovaný chelát přechodového kovu se regeneruje biologicky za přítomnosti donoru elektronů, a oxid dusíku je redukován na molekulární dusík. Donorem elektronů je např. vodík či methanol, avšak může to být také siřičitan pocházející z oxidu siřičitého ve spalinách. Zařízení sestává z plynového skrubru (1), první kapalinové nádrže (10) a druhé kapalinové nádrže (13), separátoru (17) pevných látek s přívodem (2) a odvodem (3) plynu a z propojovacích potrubí (6, 14, 7).ŕ
Description
Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění spalin obsahujících oxidy dusíku, při němž jsou spaliny čištěny cirkulující čisticí kapalinou obsahující chelát přechodového kovu, tento chelát vytváří komplex s oxidem dusíku, oxid dusíku se redukuje na molekulární dusík a chelát se následně regeneruje. Zařízení pro čištění spalin způsobem podle vynálezu.
Dosavadní stav techniky
Takový způsob se uvádí např. v holandských patentových přihláškách 7 500 672, 7 500 673, 7 515 009, 7 607 212 a 8 602 001, a v evropské patentové přihlášce 531 762. K vytvoření komplexu se použije chelát přechodového kovu, obvykle Fe(II)-EDTA, a tím se účinně absorbují oxidy dusíku, z nichž NO se velmi málo rozpouští v čisticí prací vodě, neobsahuje-li tato chelát přechodového kovu.
Všechny známé způsoby odstraňují současně oxidy dusíku (zejména NO aNO2 - dále označované jako NOX) a oxid siřičitý, molekulární dusík (N2) a sírany nebo amid-sírany (amid-sulfáty), a četné další sloučeniny N-S, jakož i N2O, který vznikne nakonec. Avšak zpracování síranů N2O a sloučenin N-S je složité a vyžaduje další procesy na dalším přidruženém zařízení. NO2 odchází se spalinami. Toto je nežádoucí důsledek, protože N2O je sloučenina známá svým škodlivým účinkem na ozonovou vrstvu a skleníkový efekt.
Jiným důležitým problémem je, že v oxidačním prostředí aktivní Fe(II) je částečně konvertován na mnohem méně aktivní Fe(III) kyslíkem nebo spalinami, nebo nepřímo siřičitanem (sulfitem) v prací kapalině. To vede k vysokým ztrátám chelátu. Mimo to spaliny obvykle obsahují příliš málo oxidu siřičitého (sulfitu) v poměru k oxidům dusíku, nepostačujícího k úplné regeneraci komplexu Fe(U)-EDTA svázaným NO na jeho aktivní formu. Tyto metody tudíž dosud nedoznaly použití ve velkém měřítku.
Dokument DE-A-3 704 516 popisuje způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku, při němž se spaliny vypírají cirkulací kapalinou obsahující chelát přechodového kovu (např. Fe(II)EDTA), který tvoří s oxidem dusíku komplex, komplex chelátu přechodového kovu a oxidu dusíku je následně regenerován za přítomnosti donoru elektronů, avšak bez biologické regenerace komplexu chelátu přechodových kovů a oxidů dusíku.
Z dokumentu DE-A-3 704 516 je známo, že cheláty železa (dvojmocného) jsou vhodné pro přenos uvolněných oxidů dusíku a že cheláty železa jsou biodegradovatelné.
V pochodu, který již byl použit v praxi k odstraňování oxidů dusíku ze spalin, se spaliny při 300 °C uvedou ve styk s amoniakem NH3 a katalyzátorem, a produkuje se dusík. Avšak tento způsob, zvaný selektivní katalytická redukce (SCR), je nákladný jak v důsledku vysokých investičních nákladů na vysokoteplotní instalaci, tak i v důsledku vysokých provozních nákladů souvisejících s amoniakem a katalyzátorem (asi třetinu katalyzátoru je nutno vyměnit za rok). Mimo to k optimálnímu odstranění oxidu siřičitého ze stejných spalin je zapotřebí zcela odděleného procesu.
Podstata vynálezu
Vynález se vztahuje na způsob, umožňující účinné odstraňování oxidů dusíku ze spalin při značně nižších investičních i provozních nákladech, při kterém lze kombinovat odstraňování NOX
-1 CZ 292547 B6 s odstraňováním oxidu siřičitého. Překvapivě bylo zjištěno, že komplex chelátu přechodového kovu a oxid dusíku je možno účinně regenerovat mikrobiologicky na molekulární dusík a regenerovaný chelát přechodového kovu. Při tomto způsobu se přechodový kov udržuje v aktivnějším nižším oxidačním stavu nebo se do nižšího oxidačního stavu vrací.
Způsob podle vynálezu popsaný v úvodu se tudíž vyznačuje tím, že chelát přechodového kovu se biologicky regeneruje za přítomnosti donoru elektronů. Kdekoliv ve vynálezu se odkazuje na chelát, míní se tím komplex chelatačního činidla a přechodového kovu.
Podrobný popis vynálezu
Biologická regenerace podle vynálezu tudíž zahrnuje jak komplex oxidu dusíku a chelátu přechodového kovu, tak i chelát přechodového kovu bez oxidu dusíku. V prvním případě se oxid dusíku 15 redukuje za současného uvolňování aktivního chelátu; ve druhém případě neaktivní chelát s přechodovým kovem ve vyšším oxidačním stavu se regeneruje na aktivní chelát s kovem opět v nižším oxidačním stavu. Velkou výhodou tohoto způsobu je, že veškerý chelát spotřebovaný jinými pochody, který není k dispozici pro vázání NOX, je navracen do své aktivní formy. V principu lze říci, že neaktivní forma chelátu by mohla být regenerována např. přídavkem 20 chemického redukčního činidla nebo elektrochemickou redukcí, avšak v praxi je to nežádoucí vzhledem k vysokým nákladům a komplikacím v čisticím cyklu.
Jako přechodový kov tvořící po chelataci komplex s oxidem dusíku se použije železo, mangan, zinek, kobalt, nikl nebo hliník. V procesu podle vynálezu se z ekonomických a ekologických 25 důvodů dává přednost železu (Π), udržovanému v dvojmocném stavu. Chelát přechodového kovu se vytvoří chelatačním činidlem, které po chelataci kovu má k dispozici nejméně dva elektronové páry ve formě aminoskupin, karboxylů nebo hydroxylů. Příkladem jsou polyaminy jako etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetraamin, hexametylentetraamin a 1,4,7-triazonan a jeho N-alkylované analogy, jako jsou polyaminy jako je etylendiamin obsahující jednu až čtyři hydroxyetyl30 skupiny a/nebo karboxymetylskupiny, např. N-(2-hydroxyetyl)etylendiamin-trioctová kyselina, a zejména etylendiamin-tetraoctová kyselina (EDTA), iminodioctová a nitrilotrioctová (NTA)kyselina, a jejich soli. Koncentrace chelátu přechodového kovu může být různá podle specifických parametrů čisticího pochodu. Vhodnou koncentrací může být např. 1 až 200 mM, výhodněji 25 až 150 mM (milimolů).
Při způsobu podle vynálezu dojde k následující reakci, v níž NO je zvolen jako oxid dusíku a Fe(II)-etylendiamintetraacetát jako příklad chelátu přechodového kovu:
NO + EDTA-Fe -> NO-EDTA-Fe
NO-Fe-EDTA + (H2) -> 1/2 N2 + Fe-EDTA + H2O
Při této reakci vodíkem může být molekulární vodík. Vodík může být také přítomen jako (organický) donor elektronu, jako např. metanol, který se oxiduje za určitých okolností na oxid uhličitý, nebo etanol. Může být také ve formě jiných organických látek (COD) obsažených 45 v proudu (odpadní) kapaliny.
Čištění spalin se provede v běžném plynovém skrubru (pračce plynu). Biologická regenerace komplexu chelátu přechodového kovu a oxidu dusíku může být uskutečněna ve skrubru samotném, nebo ve zvláštním bioreaktoru. Biomasa potřebná pro biologickou regeneraci obsahuje 50 známé bakterie redukující nitráty.
Na obr. 1 je schematicky znázorněno zařízení na odstraňování NOX ze spalin, v němž k biologické regeneraci dochází ve skrubru. V tomto zařízení plyn přichází do těsného styku s prací kapalinou obsahující chelát přechodového kovu a biomasu, a to např. s pomocí trysek
-2CZ 292547 B6 a vhodného výplňového materiálu. Do prací kapaliny se přidává donor elektronu, jako je např.
metanol. Vzniklý dusík a případně i oxid uhličitý odcházejí s čištěným plynem.
Na obr. 2 je schéma varianty, kdy k biologické regeneraci dochází v odděleném bioreaktoru.
V tomto zařízení prací kapalina obsahuje chelát přechodového kovu, a použitá prací kapalina se přepravuje do bioreaktoru obsahujícího biomasu, do níž se přidává donor elektronů.
Způsob podle vynálezu lze snadno kombinovat s odsiřováním spalin, v kterémžto případě oxid siřičitý absorbovaný ze spali splňuje funkci redukčního činidla (donor elektronů). Tím může proběhnout regenerace podle reakce:
NO-Fe-EDTA + SO3~2 -> 1/2 N2 + Fe-EDTA + SO4 2’
Síran vytvořený při tomto pochodu lze odstranit konvenčním způsobem (srážením vápnem), avšak výhodnější je odstranění biologické. Síran (někdy se zbylým siřičitanem) se tudíž redukuje anaerobně hlavně na simík (sulfid), a simík vytvořený při tomto pochodu se potom oxiduje za omezených aerobních podmínek na elementární síru, která se oddělí.
Problémem konvenčního způsobu je, že reakce produkující molekulární dusík je pouze jednou z několika probíhajících reakcí, a často to není ani hlavní reakce. Vytvářející se produkty jako amid-sulfáty a podobné sloučeniny, jakož i N2O. Tyto produkty vedou ke kontaminaci spalin (N2O) a odcházející prací vody (amid-sulfáty). Při způsobu podle vynálezu se tyto komponenty také přeměňují na neškodné produkty, a předejde se tak nežádoucím emisím.
Redukce NOX lze také dosáhnout přítomností jiných redukujících sloučenin síry, jako je simík, kyselý simík (hydrosulfid), síra, siratan (thiosulfát) a polythionáty. Tyto sloučeniny síry mohou pocházet přímo nebo nepřímo ze spalin, nebo mohou být zvlášť přidávány, např. z kapalných odpadů.
Použije—li se oxid siřičitý nebo jiné sloučeniny síry jako redukční činidlo, biologickou regeneraci komplexu chelát přechodového kovu - oxid dusíku lze uskutečnit buď ve skrubru samotném, nebo v odděleném bioreaktoru. Na obr. 3 je znázorněno zařízení, ve kterém redukce dusíku probíhá mimo skrubr. Redox-potenciál v prací kapalině obsahující biomasu je v tomto případě výhodné udržovat vysoký, aby se zabránilo redukci síranu, což by mohlo vést k nežádoucím emisím H2S. výhodné je udržovat redox-potenciál nad -280 mV, ale zejména nad -200 mV (s použitím referenční elektrody Ag(AgCl). Redox-potenciál je možno regulovat přídavkem donoru elektronů.
V protikladu k systému podle obr. 1 prací kapalina může být zpracována následně mimo skrubr, a to v případě redukce oxidem siřičitým za účelem odstranění vytvořeného síranu a zbylého siřičitanu. To lze provést v precipitačním tanku, v němž se vytvoří sádra (není znázorněno). Podle výhodného uspořádání síran se zpracuje mikrobiologicky postupnou redukcí na simík v anaerobním reaktoru, a oxidace simíku na elementární síru proběhne v aerobním reaktoru jak znázorňuje obr. 3.
Tentýž pochod, avšak s redukcí dusíku v odděleném bioreaktoru, je možno provést systémem podle obr. 4. V tomto případě se za skrubr postupně zařadí bezkyslíkový bioreaktor pro redukci oxidu dusíku, anaerobní reaktor pro redakci síranu, a aerobní reaktor pro oxidaci simíku.
Redukci dusíku lze provést v jednom z reaktorů se sírou. Toto se provede systémem podle obr. 5. ΝΟχ spolu se síranem/siřičitanem se redukuje na dusík, resp. simík smíšeného anaerobní biomasou. Reziduální NOX v posledním aerobním reaktoru lze také konvertovat na molekulární dusík reakcí se simíkem, elementární sírou a někdy i simatanem (thiosulfátem). Redukci NOX na N2 v konečném aerobním reaktoru se obvykle dává přednost, protože se může přidávat méně donoru
-3 CZ 292547 B6 elektronů. Pro tento účel je nutno zkrátit dobu setrvání v anaerobním reaktoru, takže se v něm nezredukuje všechen NOX.
Jestliže praný plyn vedle oxidů dusíku obsahuje málo oxidu siřičitého, pak pro úplnou redukci 5 oxidů dusíku vznikne v bioreaktoru málo siřičitanu. Potom je nutno přidat jiný donor elektronů (např. alkohol).
Důležitým faktorem bránícím dosud v používání Fe-chelátu je oxidace aktivní Fe(II)-formy na inaktivní Fe(in)-formu kyslíkem ze spalin nebo siřičitanem. Podle nynějšího vynálezu se veške10 rý vytvořený Fe(UI) redukuje bakteriemi nebo v jejich přítomnosti. Biologický reaktor se použije pouze k redukci inaktivní Fe(IU) na aktivní Fe(II)-formu, a činí systém nákladově výhodnější.
Biologická redukce oxidů dusíku (tj. regenerace komplexu přechodového kovu) se provádí přibližně při neutrálním pH, např. při pH 5 a 9,5, a zvýšené teplotě, např. 25 až 95 °C, výhodněji 15 35 až 70 °C.
Popis obrázků
Obr. 1 představuje zařízení podle vynálezu na odstraňování oxidů dusíku v jediném skrubrureaktoru. Na tomto obrázku 1 představuje plynový skrubr s přívodem plynu 2 a odvodem plynu 3, který má prostředky (např. trysky, výplňový materiál) umožňující účinný styk kapaliny a plynu. V tomto případě kapalina ve skrubru (pračce plynu) obsahuje denitrifíkační biomasu.
Obr. 2 znázorňuje zařízení pro odstraňování oxidů dusíku v odděleném bioreaktoru. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu, a s kontaktními prostředky, je v tomto případě napojen na aerobní (bezkyslíkový) reaktor 5, na odváděči potrubí 6 a zpětné potrubí 7. Donor elektronů je možno přidávat trubkou 8, a plyny, zejména dusík, mohou odcházet přes 9.
Obr. 3 znázorňuje zařízení na odstraňování oxidů dusíku a oxidů síry s denitrifikací ve skrubru. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu, s kontaktními prostředky a s přívodem 4 pro donor elektronů obsahuje v tomto případě denitrifíkační biomasu, a trubkou 6 je napojen na anaerobní reaktor 10, obsahující sulfátovou a sulfitovou redukční biomasu. Donor elektronů je možno přidávat trubkou 11 a veškeré plyny mohou odcházet přes 12, a je-li třeba, mohou být dále zpracovány. Anaerobní reaktor 10 je napojen trubkou 14 na aerobní reaktor 13 obsahující biomasu oxidující simík, a tento reaktor je opatřen přívodem 15 vzduchu a obvodem 16 plynů. Napojení reaktoru 13 pokračuje na separátor 17 s obvodem 18 pro síru. Separátor 17 je spojen potrubím 7 se skrubrem 1 za účelem vracení prací vody.
Obr. 4 představuje zařízení na odstraňování oxidů dusíku a síry při oddělení denitrifikaci. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu a s kontaktními prostředky je napojen odváděcím potrubím 6 na aerobní (bezkyslíkový) reaktor 5. Reaktor 5 má přívod 8 pro donor elektronů a obvod 9 plynů. Na denitrifíkační reaktor 5 je napojen anaerobní 10, aerobní reaktor 13 separátor 17 jako na obr. 3.
Obr. 5 představuje zařízení pro odstraňování oxidů dusíku a síry s denitrifikací v anaerobním reaktoru se sírou. Skrubr 1 s přívodem 2 plynu a obvodem 3 plynu a s kontaktními prostředky je v tomto případě napojen na anaerobní reaktor 10, opatřený přívodem 11 donoru elektronů a obvodem 9 plynů (mezi jiným i dusíku). Za denitrifíkačním, a síran a siřičitan redukujícím 50 anaerobním reaktorem 10 je zařazen aerobní reaktor 13 jako na obr. 3.
-4CZ 292547 B6
Příklady
Příklad 1
Účinnost bakterií redukujících dusičnany je zkoumána na laboratorním zařízení. Toto sestává ze skrubru a z odděleného bioreaktoru. Vedle roztoku Fe-EDTA skrubrem prochází čistý NO a dochází k úplné konverzi Fe-EDTA na NO-Fe-EDTA. Potom v bioreaktoru dojde ke konverzi komplexu NO-Fe-EDTA na Fe-EDTA a N2 s použitím etanolu jako donoru elektronů. Objem bioreaktoru činí 5 dm3. Po tomto zpracování se kapalina vrací do skrubru, kde Fe-EDTA opět vytvoří komplex s NO. Během experimentu se teplota udržuje na 50 °C a pH na 7,0. Koncentrace Fe-EDTA se použití až do hodnoty 40 mM (milimolů). Bakterie přemění komplex NO-FeEDTA na Fe-EDTA a N2 podle následující rovnice:
6NO-Fe-EDTA + C2H5OH 6Fe-EDTA + 3N2 + 2CO2 + 3H2O
Největší testovaná dávka NO-Fe-EDTA je 0,5 kg dusíku/m3 za den, která byla úplně konvertována bakteriemi. Maximální dávka NO-Fe-EDTA zpracovatelná bakteriemi dosud nebyla zjištěna. Testy toxicity ukázaly, že bakterie nejsou blokovány komplexem Fe-EDTA až do koncentrace 40 mM. Na základě těchto experimentů se očekává, že lze použít i vyšších koncentrací Fe-EDTA. Toxicita Fe-EDTA nad touto koncentrací nebyla stanovena. Během experimentů nebyla pozorována žádná degradace chelátu. Vedle regenerace komplexu NO-FeEDTA bakterie prokázaly svou schopnost redukovat neaktivní Fe(HI)-EDTA na aktivní Fe-(II)EDTA s kyslíkem přítomným ve spalinách, a reakce NO-Fe-EDTA se siřičitanem. V odpovídajících experimentech byl skrubrem proháněn vzduch místo NO, což vedlo k úplné oxidaci Fe(II)EDTA na Fe(III)-EDTA. Potom bylo v bioreaktoru regenerováno Fe(II)-EDTA. Při koncentraci 5 mM přitékajícího Fe(IH)-EDTA a době hydraulické zádrže 1,5 hod bioreaktoru prokázaly bakterie úplnou redukci na Fe(II)-EDTA. Vyšších koncentrací Fe(IH)-EDTA nebylo použito.
Příklad 2
Spaliny protékající v množství 45 000m3/h a obsahující 670mg/m3 SO2 (250 ppm obj.) a 1670 mg/m3 NOX (vyjádřeného v NO obsahujícího 5 až 20 % NO2) (1340 ppm obj.) byly zpracovány v zařízení na čištění spalin, znázorněném na obr. 5. Skrubr měl objem 70 m3 a průtok prací kapaliny činil 600 m3/h. Anaerobní reaktor měl objem 275 m3 a aerobní reaktor 45 m3. Cirkulační průtok bioreaktory činil 110m3/h. Prací kapalina obsahovala 3 g Fe-EDTA na litr. Účinnost odstranění SOX činí 99 %, a odstranění NOX 75-80 %.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku, při němž se spaliny čistí cirkulací prací kapalinou obsahující chelát železa, hořčíku, zinku, kobaltu, niklu nebo hliníku, chelát vytvoří komplex s oxidem dusíku a následně se regeneruje, a oxid dusíku se redukuje na molekulární dusík, vyznačený tím, že chelát železa, hořčíku, zinku, kobaltu, niklu a hliníku se biologicky regeneruje za přítomnosti donoru elektronů.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použije cirkulující prací kapalina obsahující chelát Fe(H)-EDTA.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije metanol, etanol nebo organické látky obsažené v odpadní kapalině.-5CZ 292547 B6
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije vodík.
- 5 5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačený tím, že regenerace se provádí ve stejném zařízení, ve kterém se spaliny perou.
- 6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž5, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije siřičitan.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že se jako siřičitan použije siřičitan pocházející z oxidu siřičitého obsaženého ve spalinách.
- 8. Způsob podle nároků laž5, vyznačený tím, že se jako donor elektronů použije 15 redukující sloučenina síry jiná než siřičitan, jako je např. simík, kyselý simík, simatan nebo polythionát.
- 9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 6 až 8, vyznačený tím, že siřičitan nebo redukující sloučenina síry a vytvořený síran se biologicky redukují na simík, simík se potom20 oxiduje na elementární síra, a vytvořená síra se oddělí.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačený tím, že regenerace komplexu oxidu dusíku a chelátu přechodového kovu se provádí ve stejném zařízení, v němž se redukuje siřičitan a/nebo síran.
- 11. Zařízení k provádění způsobu čištění spalin podle nároků lažlO, vyznačené tím, že sestává z plynového skrabra (1), opatřeného tryskami a výplňovým materiálem pro dosažení účinného styku plynu a kapaliny, přívodem (2) a odvodem (3) plynu a přívodní trubkou (4), a dále nejméně z první nádrže (10) na kapaliny a druhé nádrže (13) na kapaliny, ze separátoru (17)30 pevných látek, spojeného s drahou nádrží (13) na kapaliny, ze spojovacího potrubí (6) mezi plynovým scrabrem (1) a první nádrží (10) na kapaliny, spojovacího potrubí (14) mezi první nádrží (10) na kapaliny a drahou nádrží (13) na kapaliny a spojovacího potrubí (7) mezi separátorem (17) pevných látek a plynovým scrabrem (1).35 12. Zařízení k provádění způsobu čištění spalin podle nároků lažlO, vyznačené tím, že sestává z plynového skrabra (1), opatřeného tryskami a vhodným výplňovým materiálem pro dosažení účinného styku plynu a kapaliny, přívodem (2) a odvodem (3) plynu, a dále nejméně z jedné nádrže (5) na kapaliny s přívodní trubkou (8), ze dvou nádrží (10) a (13) na kapaliny a ze separátoru (17) pevných látek, spojeného s nádrží (13) na kapaliny, ze spojovacího potrubí (6) 40 mezi plynovým scrabrem (1) a nádrží (5) na kapaliny, a spojovacího potrubí (19) mezi nádrží (5) na kapaliny a nádrží (10) na kapaliny a spojovacím potrubím (7) mezi separátorem (17) pevných látek a plynovým scrabrem (1).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9500215A NL9500215A (nl) | 1995-02-06 | 1995-02-06 | Werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgas. |
| EP95202154 | 1995-08-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ250197A3 CZ250197A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ292547B6 true CZ292547B6 (cs) | 2003-10-15 |
Family
ID=26139552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972501A CZ292547B6 (cs) | 1995-02-06 | 1996-02-06 | Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5891408A (cs) |
| EP (1) | EP0808210B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10513117A (cs) |
| KR (1) | KR100407204B1 (cs) |
| CN (1) | CN1090985C (cs) |
| AT (1) | ATE194088T1 (cs) |
| AU (1) | AU699048B2 (cs) |
| BG (1) | BG63076B1 (cs) |
| BR (1) | BR9606947A (cs) |
| CA (1) | CA2211554A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292547B6 (cs) |
| DE (1) | DE69609050T2 (cs) |
| DK (1) | DK0808210T3 (cs) |
| ES (1) | ES2149450T3 (cs) |
| FI (1) | FI973234A7 (cs) |
| GR (1) | GR3034410T3 (cs) |
| HU (1) | HU222534B1 (cs) |
| NO (1) | NO314224B1 (cs) |
| PL (1) | PL184247B1 (cs) |
| RO (1) | RO118117B1 (cs) |
| WO (1) | WO1996024434A1 (cs) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0819756A1 (en) * | 1996-07-16 | 1998-01-21 | Biostar Development C.V. | Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurisation processes |
| DE69817758T2 (de) * | 1998-03-26 | 2004-07-01 | Paques Bio Systems B.V. | Verfahren zur Entfernung von polyamin-chelatbildenden Wirkstoffen aus wässrigen Lösungen |
| NL1009612C1 (nl) * | 1998-07-10 | 2000-01-11 | Biostar Bv | Werkwijze voor het reinigen van een afgas. |
| ATE316417T1 (de) * | 2002-04-08 | 2006-02-15 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur entfernung eines stickoxides aus einem mit diesem beladenen gas |
| FR2841548B1 (fr) * | 2002-06-28 | 2005-04-22 | Syndicat Interdepartemental Po | Procede de traitement en trois etapes biologiques d'un effluent |
| KR100597961B1 (ko) * | 2003-04-24 | 2006-07-06 | 한국남부발전 주식회사 | 고정원에서 발생되는 이산화질소 가시매연 저감방법 |
| US7056482B2 (en) | 2003-06-12 | 2006-06-06 | Cansolv Technologies Inc. | Method for recovery of CO2 from gas streams |
| JP4523786B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2010-08-11 | コスモ石油株式会社 | 排水中の窒素除去方法 |
| US20080044333A1 (en) * | 2004-07-30 | 2008-02-21 | Hakka Leo E | Method and apparatus for NOx and Hg removal |
| CN100357015C (zh) * | 2005-06-17 | 2007-12-26 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种生物法同时脱除气体中SO2、NOx、重金属和颗粒物的方法 |
| US20070105262A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Infineon Technologies Ag | Method for fabricating an integrated circuit with a CMOS manufacturing process |
| US7985576B2 (en) * | 2006-08-25 | 2011-07-26 | Infilco Degremont, Inc. | Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater |
| WO2008027259A2 (en) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Infilco Degremont, Inc. | Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater |
| CN101327397B (zh) * | 2008-07-03 | 2011-03-23 | 大连理工大学 | 一种生物还原结合络合吸收同时脱除烟气中so2和no的方法 |
| CN101810983B (zh) * | 2010-03-12 | 2012-09-05 | 浙江大学 | 用于烟气脱硝中再生氮氧化物络合吸收液的方法 |
| KR20140057466A (ko) | 2010-10-29 | 2014-05-13 | 엠이씨에스, 인코포레이티드 | 폐가스로부터의 이산화황의 재생 회수 |
| JP6218742B2 (ja) | 2011-11-29 | 2017-10-25 | ダンマークス・テクニスケ・ユニヴェルシテット | イオン性液体中におけるｎｏの吸収および酸化 |
| KR101366183B1 (ko) * | 2012-09-19 | 2014-02-24 | 한국과학기술원 | 3가 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용하는 산화환원 연료전지 및 이를 이용한 일산화질소 분리방법 |
| WO2013191502A1 (ko) * | 2012-06-22 | 2013-12-27 | 한국과학기술원 | 산화환원 연료전지 및 그를 이용하여 일산화질소를 분리하는 방법 |
| CN102836638A (zh) * | 2012-08-03 | 2012-12-26 | 华侨大学 | 磁性生物微球两级还原耦合络合吸收脱除烟气中NOx工艺 |
| US9347111B2 (en) * | 2012-11-06 | 2016-05-24 | Lixivia, Inc. | Making mineral salts from various sources |
| CN103908881B (zh) * | 2014-04-08 | 2015-12-02 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种电解脱硝的方法 |
| CN103908882B (zh) * | 2014-04-08 | 2016-05-11 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种同时脱硫脱硝联产硫酸钙晶须工艺 |
| WO2015158849A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Danmarks Tekniske Universitet | Combined oxidation and absorption of nox by an ionic liquid tandem process |
| CN105080289B (zh) * | 2014-05-05 | 2017-08-29 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种回收NOx的工艺 |
| CN104190227B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-09-14 | 武汉悟拓科技有限公司 | 基于烟气湿式氨法脱硫的同步脱硝系统 |
| CN105251330B (zh) * | 2015-11-09 | 2017-09-05 | 武汉钢铁有限公司 | 一种基于电解再生除铁的烟气氨法同步脱硫脱硝工艺 |
| CN106758164A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-31 | 郑州仁宏医药科技有限公司 | 一种烟气过滤材料后整理用发泡材料及其制备方法和应用 |
| US10239016B2 (en) | 2016-12-07 | 2019-03-26 | Nuorganics LLC | Systems and methods for nitrogen recovery from a gas stream |
| CN106693687B (zh) * | 2016-12-30 | 2023-08-29 | 南充禾香生物科技有限公司 | 一种有机肥生产除臭系统 |
| MX378078B (es) | 2017-01-16 | 2025-03-10 | Nuorganics LLC | Sistemas y metodos para recuperar compuestos nitrogenados de una corriente de gas. |
| CN108854461B (zh) * | 2018-05-24 | 2020-11-13 | 浙江工业大学 | Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用 |
| CN108479379A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-09-04 | 重庆大学 | 基于Fe(II)EDTA吸收的升流式铁床-厌氧氨氧化处理NO的方法 |
| CN109621694A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-04-16 | 许传高 | 氨基酸发酵产生尾气的处理工艺 |
| CN109200789A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-01-15 | 安徽工业大学 | 一种窑炉烟气低温生物酶催化还原脱硝装置及方法 |
| CN110180377A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-30 | 浙江万里学院 | 一种高效同步脱硫脱硝的废气净化方法及反应器 |
| CN110772950A (zh) * | 2019-10-15 | 2020-02-11 | 华电电力科学研究院有限公司 | 一种深度协同治理燃煤锅炉烟气污染物的方法与系统 |
| CN110665336A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-01-10 | 青岛大学 | 一种液相烟气脱硝及吸收液再生一体化方法及装置 |
| CN111389193A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-07-10 | 中国石油大学(华东) | 一种同步去除溶解性甲烷和NOx的方法 |
| KR20220067418A (ko) * | 2020-11-17 | 2022-05-24 | 삼성전자주식회사 | 매질 중 n2o 및 no 중 하나 이상의 농도를 감소시키는 방법 |
| CN119585037A (zh) * | 2022-05-25 | 2025-03-07 | 欧罗卡特基金会 | 用于通过生物处理减少氮氧化物的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1701825A (en) * | 1925-12-26 | 1929-02-12 | Koppers Co Inc | Gas-purification process |
| GB1446973A (en) * | 1973-09-24 | 1976-08-18 | Asahi Chemical Ind | Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas |
| JPS5561920A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-10 | Mitsubishi Electric Corp | Deodorizing method |
| DE3704516A1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Hoelter Heinz | Berg- und tunnelbaufilter zur abscheidung von nitrosen gasen |
| US4839052A (en) * | 1987-03-10 | 1989-06-13 | Council For Scientific And Industrial Research | Biological treatment of water |
| FR2625918B1 (fr) * | 1988-01-18 | 1990-06-08 | Bertin & Cie | Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux et eventuellement des oxydes d'azote |
| DE4003064A1 (de) * | 1990-02-02 | 1991-08-08 | Sieglinde Schober | Vorrichtung zur denitrifikation von abgasen |
| NL9000876A (nl) * | 1990-04-12 | 1991-11-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
| US5077208A (en) * | 1990-06-04 | 1991-12-31 | Abb Environmental Services Inc. | Microbial removal of nox from gases |
| AU3967093A (en) * | 1992-03-25 | 1993-10-21 | Dolloff F. Bishop | Use of immobilized film reactor |
-
1996
- 1996-02-06 CN CN96191784A patent/CN1090985C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-06 JP JP8524162A patent/JPH10513117A/ja not_active Ceased
- 1996-02-06 KR KR1019970705461A patent/KR100407204B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-06 RO RO97-01469A patent/RO118117B1/ro unknown
- 1996-02-06 CA CA002211554A patent/CA2211554A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-06 AT AT96903271T patent/ATE194088T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-06 DE DE69609050T patent/DE69609050T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-06 PL PL96321627A patent/PL184247B1/pl unknown
- 1996-02-06 DK DK96903271T patent/DK0808210T3/da active
- 1996-02-06 HU HU9801358A patent/HU222534B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-06 ES ES96903271T patent/ES2149450T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-06 FI FI973234A patent/FI973234A7/fi unknown
- 1996-02-06 WO PCT/NL1996/000057 patent/WO1996024434A1/en active IP Right Grant
- 1996-02-06 EP EP96903271A patent/EP0808210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-06 BR BR9606947A patent/BR9606947A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-06 AU AU47332/96A patent/AU699048B2/en not_active Ceased
- 1996-02-06 CZ CZ19972501A patent/CZ292547B6/cs unknown
- 1996-02-06 US US08/875,875 patent/US5891408A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-30 NO NO19973487A patent/NO314224B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 BG BG101815A patent/BG63076B1/bg unknown
-
1999
- 1999-01-22 US US09/236,272 patent/US6235248B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-14 GR GR20000402098T patent/GR3034410T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292547B6 (cs) | Způsob čištění spalin obsahujících oxidy dusíku a zařízení pro čištění spalin | |
| AU691097B2 (en) | Process for the treatment of gases | |
| RU2162729C2 (ru) | Способ удаления сероводорода и/или карбонилсульфида из газа | |
| JP5355459B2 (ja) | 有機性排水の水処理システム | |
| CN104084024B (zh) | 一种锅炉烟气脱硝的方法 | |
| SK280506B6 (sk) | Spôsob anaeróbneho odstránenia zlúčenín síry z odp | |
| CN111744361B (zh) | 一种吡啶废气深度处理的装置 | |
| CN102019141A (zh) | 一种液相催化氧化净化含硫化氢尾气方法 | |
| CN108137359B (zh) | 含有害物质液体的净化处理方法及用于实施该方法的含有害物质液体的净化处理装置 | |
| WO2017096693A1 (zh) | 一种用于氧化法脱硝的废水脱硝处理系统 | |
| JP3248956B2 (ja) | 排ガスの処理方法 | |
| RU2146964C1 (ru) | Способ очистки отходящего или дымового газа, содержащего окислы азота | |
| US4957716A (en) | Method for removal of SO2 and NOx from combustion gases by metal chelation and thermal reduction | |
| CN1879946A (zh) | 一种生物法同时脱除气体中so2、nox、重金属和颗粒物的方法 | |
| CN1313783A (zh) | 净化废气的方法 | |
| CN214131057U (zh) | 一种脱除烟气重金属的嗜热生物滴滤气液两相装置 | |
| CN205367869U (zh) | 一种用于氧化法脱硝的废水脱硝处理系统 | |
| MXPA97006002A (es) | Proceso para purificar el gas de la combustion que contiene oxidos de nitrogeno | |
| JP2000262861A (ja) | 排ガス処理方法及び装置 | |
| JP2000254453A (ja) | 排ガス処理方法及び装置 | |
| HK1008189B (en) | Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides | |
| CN114515501A (zh) | 一种基于硫循环和络合剂再生的络合吸收no同步反硝化脱氮方法 | |
| CN114713023A (zh) | 一种高效净化烟气中一氧化氮和二氧化碳的生物方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |