PROCESO PARA PURIFICAR EL GAS DE LA COMBUSTIÓN QUE CONTIENE ÓXIDOS DE NITRÓGENO Campo de la Invención La invención se refiere a un proceso para purificar el gas de la combustión que contiene óxidos de nitrógeno, en el cual el gas de la combustión se depura con un líquido de depuración circulante que contiene un quelato metálico de transición, el quelato forma un complejo con óxido de nitrógeno, el óxido de nitrógeno se reduce a nitrógeno molecular, y el quelato se regenera subsecuentemente . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Tal proceso se expone, por ejemplo, en las
Solicitudes de Patente Alemanas 7500672, 7500673, 7515009, 7607212 y 8602001, y la Solicitud de Patente Europea
531762. El quelato metálico de transición, normalmente hierro (II) -EDTA, se utiliza para acomplejar y por lo tanto absorber efectivamente los óxidos de nitrógeno, de los cuales el NO se disuelve muy escasamente mediante agua de depuración que no contiene un quelato metálico de transición. Cada uno de los procesos conocidos involucra el retiro simultáneo de óxidos de nitrógeno (principalmente NO y N02) , de aquí en adelante referidos como NOx, y dióxido de azufre, nitrógeno molecular (N2) y sulfatos o sulfatos de amida y obteniéndose finalmente muchos otros compuestos de N-S así como de manera general N20. Sin embargo, el procesamiento de los sulfatos, N20 y compuestos de nitrógeno-azufre es complicado y requiere de diversos tratamientos subsecuentes con equipo asociado. Se emitirá N20 con el gas de la combustión. Esto es un efecto indeseado ya que el N20 es un compuesto conocido por su fuerte efecto nocivo en la capa de ozono y su fuerte efecto de invemadero. Otro problema importante es que, en el medio oxidante, el Fe (II) activo se convierte parcialmente al Fe (III) mucho menos activo mediante el oxígeno proveniente del gas de la combustión o indirectamente mediante sulfito en el líquido de depuración. Esto da como resultado altas pérdidas del quelato. Además, el gas de la combustión normalmente contiene demasiado poco dióxido de azufre
(sulfito) en relación con óxidos de nitrógeno para la regeneración completa del complejo de Fe (II) -EDTA unido por
NO a su forma activa. Por consiguiente, tales métodos no han adquirido aún una aplicación a gran escala. En un proceso que ya se utiliza en la práctica para el retiro de óxidos de nitrógeno de los gases de la combustión, el gas de la combustión se pone en contacto a 300 °C con amoniaco (NH3) y un catalizador, en cuyo proceso de produce nitrógeno. Sin embargo, este proceso, el así llamado proceso de reducción catalítica selectiva (SCR) , es costoso, tanto como resultado de los elevados costos de inversión asociados con las instalaciones a temperaturas elevadas así como resultado de los altos costos operacionales asociados con el amoniaco y el catalizador (aproximadamente una tercera parte del catalizador debe reemplazarse cada año) . Además, es necesario un proceso completamente por separado para el retiro opcional de dióxido de azufre del mismo gas de la combustión. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La invención se refiere a un proceso que permite que los óxidos de nitrógeno se retiren eficientemente de los gases de la combustión para disminuir apreciablemente los costos de inversión y de operación, en los cuales el retiro de NOx puede combinarse opcionalmente con el retiro de dióxido de azufre. Sorprendentemente, se ha encontrado que un complejo de un quelato metálico de transición y óxido de nitrógeno pueden regenerarse microbiológicamente de manera efectiva en nitrógeno molecular y el quelato metálico de transición regenerado. En este proceso, el metal de transición se mantiene en el estado de oxidación inferior, más activo o se regresa al estado de oxidación inferior. El proceso de acuerdo a la invención como se describe en la introducción se caracteriza por consiguiente en que el quelato metálico de transición se regenera biológicamente en la presencia de un átomo donador de electrones. Cuando en la presente se hace referencia a un quelato, se entiende que significa el complejo de agente quelante y metal de transición. Por consiguiente, la regeneración biológica de acuerdo a la invención involucra al complejo de óxido de nitrógeno y al quelato metálico de transición, o el quelato metálico de transición sin óxido de nitrógeno. En el primer caso, el óxido de nitrógeno se reduce con la liberación concomitante del quelato activo; en el último caso, el quelato inactivo en donde el metal de transición se encuentra en un estado de oxidación mayor se regenera para activar el quelato en donde el metal se encuentra nuevamente en un estado de oxidación inferior. Una ventaja principal de este proceso es que cualquier quelato que es consumido por otros procesos y que por lo tanto no estaría disponible para enlazarse con NOx, se regresa a su forma activa. En principio, la forma inactiva del quelato podría regenerarse por ejemplo mediante la adición de un agente reductor químico o mediante reducción electroquímica, pero en la práctica, esto es indeseable debido a los mayores costos y complicaciones en el ciclo de depuración. Como el metal de transición que forma un complejo con óxido de nitrógeno cuando se quela, puede hacerse uso de un metal tal como hierro, manganeso, zinc, cobalto, níquel o aluminio. Por razones económicas y ambientales se prefiere el hierro(II), el cual se mantiene en el estado divalente en el proceso de acuerdo a la invención. El quelato metálico de transición se forma con un agente quelante el cual tiene disponibles al menos dos pares de electrones libres para la quelación con el metal, en la forma de grupos amino, grupos carboxilos o grupos hidroxilos. Son ejemplos las poliaminas tales como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina, hexametilentetraamina, y 1, 4, 7-triazonano y sus análogos alquilados con N tales como poliaminas tales como etilendiamina que contiene de uno a cuatro grupos hidroxietílicos y/o grupos carboximetílicos, por ejemplo, ácido triacético-N- (2-hidroxietil) etilendiamina y, en particular, ácido tetraacético-etilendiamina (EDTA) , ácido iminodiacético y ácido nitrilotriacético (NTA) y sales de los mismos. La concentración del quelato metálico de transición puede variar de acuerdo a los parámetros específicos del proceso de depuración. Una concentración adecuada puede ser por ejemplo de 1-200 mM, en particular 25-150 mM. En el proceso de acuerdo a la invención ocurren las siguientes reacciones, en las cuales el NO se elige como óxido de nitrógeno y el etilendiamintetraacetato de hierro(II) se elige a manera de ejemplo del quelato metálico de transición: NO + EDTA-Fe -> NO-EDTA-Fe NO-Fe-EDTA + [H2] -> :N2 + Fe-EDTA + H20 En esta reacción, el hidrógeno puede ser hidrógeno molecular. El hidrógeno también puede presentarse como átomo donador de electrones (orgánico) , por ejemplo como metanol, el cual se oxida a dióxido de carbono bajo las circunstancias, o etanol. También puede encontrarse en la forma de otra materia orgánica (COD) contenida en la corriente liquida (de desperdicio) . La depuración del gas de la combustión puede llevarse a cabo en un depurador de gases convencional . La regeneración biológica del complejo de quelato metálico de transición y óxido de nitrógeno puede llevarse a cabo en el depurador por sí mismo, o en un bioreactor separado. La biomasa requerida para la regeneración biológica contiene bacterias reductoras de nitrato conocidas. En la figura 1 se muestra esquemáticamente un dispositivo para el retiro de NOx de los gases de desperdicio en los cuales la regeneración biológica toma lugar en el depurador. En tal dispositivo, el gas se conduce en íntimo contacto con el líquido depurante que contiene el quelato metálico de transición y la biomasa, por ejemplo, por medio de toberas y opcionalmente material de empaquetamiento. Un átomo donador de electrones tal como metanol se añade al líquido depurante. El nitrógeno formado y cualquier dióxido de carbono se retiran con el gas purificado. En la figura 2 se muestra esquemáticamente la variante en la cual la regeneración biológica se lleva a cabo en un bioreactor separado. En tal dispositivo, el líquido depurante contiene el quelato metálico de transición y el líquido depurante utilizado se conduce al bioreactor que contiene la biomasa y al cual se añade el átomo donador de electrones. De acuerdo a la invención, el proceso puede combinarse fácilmente con el desazuframiento del gas de la combustión, en cuyo caso el dióxido de azufre absorbido a partir del gas de la combustión puede satisfacer la función de agente reductor (átomo donador de electrones) . La regeneración podría proceder entonces de acuerdo a la reacción de abajo: NO-Fe-EDTA + S032" -> ^sN2 + Fe-EDTA + S042' El . sulfato formado en este proceso puede retirarse de una manera convencional (precipitación con calcio) , pero se retira preferentemente de manera biológica. Por consiguiente, el sulfato, posiblemente con sulfito residual, se reduce anaeróbicamente, principalmente a sulfuro, y el sulfuro formado en este proceso se oxidiza entonces bajo condiciones aeróbicas limitadas hasta azufre elemental, el cual se separa. Un problema con el proceso convencional es que la reacción que produce nitrógeno molecular es sólo una de las varias reacciones que ocurren y a menudo no es aún la reacción principal. Se forman productos como sulfatos de amida y compuestos similares, así como N20. Estos productos dan como resultado la combinación del gas de la combustión (N20) y del agua de extracción (sulfatos de amida) . En el proceso de la invención, estos componentes también se convierten en productos dañinos y por lo tanto se evitan las emisiones indeseadas. La reducción de NOx también puede lograrse mediante la presencia de otros compuestos de azufre reducidos tal como sulfuro, hidrosulfuro, azufre, tiosulfato o politionato. Tales compuestos de azufre pueden originarse directa o indirectamente a partir de los gases de la combustión, o añadirse por separado, por ejemplo a partir de flujos de desperdicios líquidos. Si se utilizan dióxido de azufre y otros compuestos de azufre como agentes reductores, la regeneración biológica del complejo de quelato metálico de transición y el óxido de nitrógeno pueden llevarse a cabo en el depurador en sí o en un bioreactor separado. En la figura 3 se muestra un dispositivo para el proceso en el cual la reducción de nitrógeno se lleva a cabo en el depurador. El potencial de redox en el líquido depurante que contiene la biomasa se mantiene en este caso preferentemente lo suficientemente elevado para evitar que ocurra la reducción de sulfatos debido a que esto puede dar como resultado una emisión indeseable de H2S. Preferentemente, el potencial de redox se mantiene por encima de -280 mV, en particular por encima de -200 mV (utilizando un electrodo de referencia Ag/AgCl) . El potencial de redox puede controlarse por medio de la adición de un átomo donador de electrones . En contraste con el sistema de acuerdo a la figura 1, el líquido depurante debe post-tratarse fuera del depurador en el caso de reducción con dióxido de azufre con objeto de retirar el sulfato formado y el sulfito residual. Eso puede hacerse por medio de un tanque de precipitación para formar yeso (no mostrado) . De acuerdo a una modalidad preferida, el sulfato es tratado de manera microbiológica mediante la reducción consecutiva al sulfuro en un reactor anaeróbico y la oxidación del sulfuro a azufre elemental en un reactor aeróbico, como se muestra en la figura 3. El mismo proceso, pero con reducción de nitrógeno en un bioreactor separado, puede llevarse a cabo de acuerdo al sistema de la figura 4. En este caso, un bioreactor anóxico para reducir óxido de nitrógeno, un reactor anaeróbico para la reducción de sulfato y un reactor aeróbico para la oxidación de sulfuro, se conectan consecutivamente aguas abajo del depurador. La reducción de nitrógeno también puede llevarse a cabo en uno de los reactores de azufre. Esta variante puede llevarse a cabo de acuerdo con el sistema de la figura 5. El NOx junto con el sulfato/sulfito pueden reducirse a nitrógeno y sulfuro, respectivamente, mediante una biomasa anaeróbica mezclada. El NOx residual en el último reactor aeróbico también puede convertirse a nitrógeno molecular mediante reacción con sulfuro, azufre elemental y posiblemente tiosulfato. La reducción del NOx a N2 en el reactor aeróbico final generalmente se prefiere debido a que en ese caso tienen que añadirse menos átomos donadores de electrones. Para tal propósito, puede ser necesario acortar el tiempo de residencia en el reactor anaeróbico a fin de que no todo el NOx se reduzca ya por completo en el mismo. Si el gas por purificarse contiene además de óxidos de nitrógeno, una concentración demasiado baja de dióxido de azufre puede haber insuficiente sulfito presente en el bioreactor para reducir el óxido de nitrógeno completamente. Entonces tendrá que añadirse otro átomo donador de electrones (por ejemplo alcohol) . Un factor importante que prohibe el uso del quelato de Fe hasta la fecha es la oxidación de la forma de Fe (II) activo a la forma de Fe (III) inactivo por el oxígeno proveniente del gas de la combustión o por sulfito. De acuerdo a la presente invención, cualquier Fe (III) formado se reduce mediante o en la presencia de la bacteria. El reactor biológico podría utilizarse sólo para reducir el Fe (III) inactivo en la forma de Fe (II) activo y hacer al sistema más económico. La reducción biológica del óxido de nitrógeno (es decir, la regeneración del complejo metálico de transición) se lleva a cabo a un pH aproximadamente neutral, por ejemplo a un pH de entre 5 y 9.5, y a temperatura elevada, por ejemplo de 25 a 95 °C, en particular de 35 a 70 °C. Descripción de las Figuras La figura 1 muestra un dispositivo de acuerdo a la invención para retirar óxidos de nitrógeno en un solo depurador/reactor. En esta figura 1, se encuentra un depurador de gas que tiene una entrada de gas 2 y una salida de gas 3 y que tiene medios (por ejemplo toberas, material de empaquetamiento) que originan un contacto efectivo de líquido/gas. En este caso, el líquido en el depurador de gas contiene la biomasa desnitrificante. El átomo donador de electrones puede añadirse a través de la línea 4. La figura 2 muestra un dispositivo para retirar óxidos de nitrógeno en un bioreactor separado. El depurador de gas 1 que tiene una entrada de gas 2 y una salida de gas 3 y que tiene medios de contacto se encuentra en este caso conectado a un reactor anóxico 5, a la línea de salida 6 y a la línea de retorno 7. El átomo donador de electrones puede añadirse a través de la línea 8 y los gases, principalmente el nitrógeno, pueden escapar a través de 9. La figura 3 muestra un dispositivo para retirar óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre con la desnitrificación en el depurador. El depurador de gas 1 que tiene una entrada de gas 2, una salida de gas 3, medios de contacto y que tiene una entrada 4 para el átomo donador de electrones, en este caso, contiene la biomasa desnitrificante y se conecta a través de la línea 6 al reactor anaeróbico 10 que contiene biomasa reductora de sulfato y de sulfito. El átomo donador de electrones puede añadirse a través de la línea 11 y cualquier gas puede escapar a través de 12 y, si es necesario, puede post-tratarse. El reactor anaeróbico 10 se conecta a través de la línea 14 al reactor aeróbico 13 que contiene biomasa oxidante de sulfuro y está provisto con una entrada de aire 15 y una salida de gas 16. Un separador 17 con salida 18 para azufre se conecta aguas abajo del reactor 13. El separador 17 se conecta a través de la línea 7 al depurador de gas 1 con el propósito de regresar el agua de depuración. La figura 4 muestra un dispositivo para retirar óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre con desnitrificación separada. El depurador de gas 1 que tiene una entrada de gas 2 y una salida de gas 3 y que tiene medios de contacto se conecta a través de la línea de salida 6 a un reactor anóxico 5. El reactor anóxico 5 tiene una entrada para el átomo donador de electrones 8 y una salida de gas 9. El reactor anaeróbico 10, el reactor aeróbico 13 y el depurador 17 se conectan aguas abajo del reactor de desnitrificación 5, como en la figura 3. La figura 5 muestra un dispositivo para retirar óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre, con desnitrificación en el reactor de azufre anaeróbico. El depurador de gas 1 que tiene una entrada de gas 2 y una salida de gas 3 y que tiene medios de contacto se encuentra, en este caso, conectado al reactor anaeróbico 10, el cual está provisto con una entrada de átomo donador de electrones 11 y una salida de gas (para, entre otras cosas, nitrógeno) 9. El reactor aeróbico 13 se conecta aguas abajo del reactor anaeróbico reductor de sulfato/desnitrificante y de sulfito, como en la figura 3. E-jemplo 1 El desempeño de la bacteria reductora de nitrato se estudia en una instalación a escala de laboratorio. La instalación consiste en un depurador y un bioreactor separado. Aparte de la solución de Fe-EDTA, no se conduce NO puro a través del depurador, dando como resultado una conversión total de Fe-EDTA en NO-Fe-EDTA. Subsecuentemente, el complejo de NO-Fe-EDTA se convierte en el bioreactor a Fe-EDTA y N2 utilizando etanol como un átomo donador de electrones. El volumen del bioreactor es de 5 dm3. Después del tratamiento, el líquido se regresa al depurador donde el Fe-EDTA puede sufrir nuevamente acomplejamiento con NO. Durante los experimentos, la temperatura se mantiene constante a 50 °C y el pH a 7.0. Las concentraciones de Fe-EDTA utilizadas son de un valor de hasta 40 mM. La bacteria convierte el complejo de NO-Fe-EDTA en Fe-EDTA y N2 a través de la siguiente ecuación: 6NO-Fe-EDTA + C2HsOH -> 6Fe-EDTA + 3N2 + 2C02 + 3H20 La mayor carga de NO-Fe-EDTA examinada es de 5.0 kg de nitrógeno/m3 al día, la cual es convertida completamente por la bacteria. No se ha observado aún la máxima carga de NO-Fe-EDTA que puede manejarse por la bacteria. Las pruebas de toxicidad han demostrado que la bacteria no se inhibe por el Fe-EDTA hasta una concentración de 40 mM. De estos experimentos se espera que puedan utilizarse los mayores niveles de Fe-EDTA. No se determinó la toxicidad del Fe-EDTA por encima de esta concentración. Durante estos experimentos no se observó ninguna degradación de quelato. Además de la regeneración del complejo de NO-Fe-EDTA, la bacteria ha mostrado su capacidad para reducir el Fe(III)-EDTA inactivo en Fe(II)-EDTA activo. El Fe(III)-EDTA se forma debido a la reacción de Fe (II) -EDTA con oxígeno presente en el gas de la combustión, y debido a la reacción de NO-Fe-EDTA con sulfito. En los experimentos correspondientes, se conduce aire en lugar de NO a través del depurador, dando como resultado una completa oxidación de Fe(II)-EDTA en Fe(III)-EDTA. Subsecuentemente, el Fe (II) -EDTA se recupera en el bioreactor. A una concentración de afluente de 5 mM de Fe(III)-EDTA y un tiempo de retención hidráulica de 1.5 horas en el bioreactor, la bacteria ha mostrado una completa reducción a Fe (II) -EDTA. No se han aplicado mayores concentraciones de Fe (III) -EDTA. Ejemplo 2 Un gas de la combustión que fluye a 45,000 m3/h y que contiene 670 mg/m3 de S02 (250 ppm v/v) y 1670 mg/m3 de NOx (expresado en NO, contiene de 5 - 20% de N02) (1340 ppm v/v) , es tratado en una instalación de purificación de gases de la combustión, como se muestra en la figura 5. El depurador tiene un volumen de 70 m3 y la velocidad del flujo de agua de depuración es de 600 m3/h. El reactor anaeróbico tiene un volumen de 275 m3 y el reactor aeróbico tiene un volumen de 45 m3. El flujo de circulación a través de los bioreactores es de 110 m3/h. El agua de depuración contiene 3 g de Fe-EDTA por 1. La eficiencia del retiro de SOx es del 99% y la eficiencia del retiro de NOx es de 75 - 80%.