PL184247B1 - Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu oraz urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu - Google Patents
Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu oraz urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotuInfo
- Publication number
- PL184247B1 PL184247B1 PL96321627A PL32162796A PL184247B1 PL 184247 B1 PL184247 B1 PL 184247B1 PL 96321627 A PL96321627 A PL 96321627A PL 32162796 A PL32162796 A PL 32162796A PL 184247 B1 PL184247 B1 PL 184247B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- gas
- bioreactor
- anaerobic
- anaerobic bioreactor
- electron donor
- Prior art date
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 144
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims description 31
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 25
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 12
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical group OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 nitric oxide transition metal chelate complex Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 13
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 13
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000001146 hypoxic effect Effects 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydron;iron(2+) Chemical compound [H+].[H+].[Fe+2].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIRVQKRIUOSQNR-UHFFFAOYSA-L O=[S+2]=O.[O-]S([O-])=O Chemical compound O=[S+2]=O.[O-]S([O-])=O AIRVQKRIUOSQNR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical class [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical class [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical class [H]O* 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
1 . Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawie- rajacego tlenki azotu, w którym gaz spalinowy przemywa sie cyrkulujaca ciecza pluczkowa zawierajaca chelat me- talu przejsciowego, który tworzy kompleks z tlenkiem azotu, nastepnie chelat regeneruje sie, a tlenek azotu redukuje sie do czasteczkowego azotu, znamienny tym, ze chelat metalu przejsciowego regeneruje sie biologicznie w obecnosci donora elektronów. 11. Urzadzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierajacego tlenki azotu, skladajace sie z wiezowej pluczki gazu (1), zaopatrzonej w dysze i ewentualnie w material wypelniajacy dla skuteczniejszego doprowadze- nia do kontaktu gazu i cieczy, i ze srodkiem do utrzymania denitryfikujacej biomasy w wiezowej pluczce gazu, wlotu gazu (2) i wylotu gazu (3), i linie wlotowa donora elektro- nów (4), jak równiez w co najmniej pierwszy beztlenowy bioreaktor (10) z linia laczaca (6) pomiedzy wiezowa plucz- ka gazu (1) i pierwszym beztlenowym bioreaktorem (10) i linia powrotna (7) pomiedzy pierwszym beztlenowym reaktorem i wiezowa pluczka gazu, znamienne tym, ze drugi tlenowy bioreaktor (13) i separator cial stalych (17) sa polaczone pomiedzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem i linia powrotna (7) z linia laczaca (14) pomiedzy pierw- szym beztlenowym bioreaktorem (10) i drugim tlenowym reaktorem (13). PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, w którym gaz spalinowy przemywa się cyrkulującą cieczą, płuczkową zawierającą chelat metalu przejściowego, przy czym chelat tworzy kompleks z tlenkiem azotu, tlenek azotu redukuje się do cząsteczkowego azotu i następnie chelat regeneruje się.
Przedmiotem wynalazku jest również urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu.
Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu jest ujawniony, na przykład w Holenderskich Zgłoszeniach patentowych 75000672, 7500673, 7515009, 7607212 i 8602001, oraz w Europejskim Zgłoszeniu patentowym 531762. Chelat metalu przejściowego, zwykle żelazo(II)-EDTA, jest używany w celu skompleksowania i tym sposobem skutecznego zaabsorbowania tlenków azotu, z których NO jest w bardzo niewielkim stopniu rozpuszczany przez przemywającą wodę, jeśli nie zawiera ona chelatu metalu przejściowego.
Każdy ze znanych sposobów obejmuje równoczesne usuwanie tlenków azotu (głównie NO i NO2), w dalszej części nazywanych NOx, dwutlenku siarki, cząsteczkowego azotu (N2) i siarczanów oraz amido-siarczanów i w ogólności wielu innych związków N-S, jak również N2O, który ostatecznie może być otrzymany. Jednakże obróbka siarczanów, N2O i związków azot-siarka jest złożona i wymaga różnych kolejnych operacji z współdziałającym wyposażeniem. N2O będzie emitowany z gazem spalinowym. Stanowi to niepożądany skutek, ponieważ N2O jest związkiem znanym z silnego, wielce szkodliwego wpływu na warstwę ozonową i z silnego efektu cieplarnianego.
Innym ważnym problemem jest to, że w środowisku utleniającym aktywne Fe(II) jest częściowo przeprowadzane w dużo mniej aktywne Fe(III) tlenem z gazu spalinowego lub pośrednio przez siarczyn w cieczy przemywającej. Daje to w wyniku wysokie straty chelatu. Dodatkowo, gaz spalinowy zawiera zwykle zbyt mało dwutlenku siarki (siarczynu) w stosunku do tlenków azotu dla całkowitej regeneracji kompleksu Fe(II)-EDTA związanego z NO do jego aktywnej formy. Dlatego też takie sposoby nie znalazły jeszcze zastosowań na wielką skalę.
W sposobie, który jest już wykorzystywany w praktyce do usuwania tlenków azotu z gazów spalinowych, gaz spalinowy kontaktuje się w temperaturze 300°C z amoniakiem (NH3) i z katalizatorem, w którym to sposobie wytwarzany jest azot. Ten sposób, zwany procesem selektywnej katalitycznej redukcji (SKR), jest jednakże drogi, zarówno jako wynik wysokich kosztów inwestycyjnych związanych z wysokotemperaturowymi instalacjami i jak i wysokich kosztów eksploatacyjnych związanych z amoniakiem i katalizatorem (w przybliżeniu jedna trzecia katalizatora musi być wymieniona każdego roku). Dodatkowo, całkowicie oddzielny proces jest niezbędny do ewentualnego usuwania dwutlenku siarki z tego samego gazu spalinowego.
Przedmiotem wynalazku jest sposób, który pozwala na skuteczne usunięcie tlenków azotu z gazu spalinowego przy znacząco niższych nakładach inwestycyjnych i kosztach eksploatacyjnych, w którym usuwanie NOx może być ewentualnie łączone z usuwaniem dwutlenku siarki. Nieoczekiwanie odkryto, że kompleks chelatu metalu przejściowego z tlenkiem azotu może być skutecznie regenerowany mikrobiologicznie do cząsteczkowego azotu i regenerowanego chelatu metalu przejściowego. W tym sposobie metal przejściowy jest utrzymywany na bardziej aktywnym, niższym stopniu utlenienia lub jest zredukowany do niższego stopnia utlenienia.
Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, w którym gaz spalinowy przemywa się cyrkulującą cieczą płuczkową, zawierającą chelat metalu przejściowego, chelat tworzy kompleks z tlenkiem azotu, następnie chelat regeneruje się, a tlenek azotu redukuje się do cząsteczkowego azotu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że chelat metalu
184 247 przejściowego regeneruje się biologicznie w obecności donora elektronów, a korzystnie chelatem metalu przejściowego jest Fe(II) -EDTA, a donorem elektronów jest metanol, etanol lub strumień zawierający organiczną substancję określaną jako chemiczne zapotrzebowanie tlenu, lub też donorem elektronów jest wodór, albo siarczyn, przy czym korzystnie siarczyn pochodzi z dwutlenku siarki obecnego w gazie spalinowym.
Regenerację w sposobie według wynalazku korzystnie prowadzi się w tym samym urządzeniu, w którym przemywa się gaz spalinowy.
W sposobie według wynalazku korzystnie donorem elektronów jest redukujący związek siarki inny niż siarczyn, taki jak siarczek, wodorosiarczek, siarka, tiosiarczan lub wielotionian.
Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, w którym gaz spalinowy przemywa się cyrkulującą cieczą płuczkową zawierającą chelat metalu przejściowego, przy czym chelat tworzy kompleks z tlenkiem azotu, następnie chelat regeneruje się, a tlenek azotu redukuje się do cząsteczkowego azotu, w odmianie według wynalazku charakteryzuje się tym, że chelat metalu przejściowego regeneruje się biologicznie w obecności redukującego związku siarki jako donora elektronów i związek siarki oraz każdy utworzony siarczan redukuje się biologicznie do siarczku, utworzony siarczek następnie utlenia się do elementarnej siarki i utworzoną siarkę oddziela się.
Korzystnie w tym sposobie według wynalazku regenerację kompleksu tlenku azotu z chelatem metalu przejściowego prowadzi się w takim samym urządzeniu jak to, w którym redukuje się związek siarki.
Urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, składające się z wieżowej płuczki gazu 1, zaopatrzonej w dysze i ewentualnie w materiał wypełniający dla skuteczniejszego doprowadzenia do kontaktu gazu i cieczy, i ze środkiem do utrzymania denitryfikującej biomasy w wieżowej płuczce gazu, wlotu gazu 2 i wylotu gazu 3, i linię wlotową donora elektronów 4, jak również w co najmniej pierwszy beztlenowy bioreaktor 10 z linią łączącą 6 pomiędzy wieżową płuczką gazu 1 i pierwszym beztlenowym bioreaktorem 10 i linią. powrotną 1 pomiędzy pierwszym beztlenowym reaktorem i wieżową płuczką, gazu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że drugi tlenowy bioreaktor 13 i separator ciał stałych 17 są połączone pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem i linią powrotną 7 z linią łączącą 14 pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem 10 i drugim tlenowym reaktorem 13.
W odmianie wynalazku urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, składające się z wieżowej płuczki gazu 1, zaopatrzonej w dysze i ewentualnie w materiał wypełniający dla skuteczniejszego doprowadzenia do kontaktu gazu i cieczy, wlotu gazu 2 i wylotu gazu 3, pierwszy beztlenowy bioreaktor 5 z lini<ą wlotową 8, drugi beztlenowy bioreaktor 10 i linię łączącą 6 pomiędzy wieżową płuczką gazu 1 i pierwszym beztlenowym bioreaktorem 5, linią łączącą 19 pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem 5 i drugim beztlenowym bioreaktorem 10 i linią powrotną 7 pomiędzy drugim beztlenowym bioreaktorem 10 i wieżową płuczką gazu 1 charakteryzuje się tym, że trzeci beztlenowy bioreaktor 13 i separator ciał stałych 17 są połączone pomiędzy drugim beztlenowym bioreaktorem 10 i linią powrotną 7 z linią łączącą 14 pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem 10 i drugim tlenowym reaktorem 13.
Tam, gdzie w niniejszym opisie czyni się odniesienie do chelatu, zrozumiałe jest, że oznacza to kompleks czynnika chelatującego i metalu przejściowego.
Biologiczna regeneracja według wynalazku dotyczy zatem kompleksu tlenku azotu z chelatem metalu przejściowego lub chelatu metalu przejściowego bez tlenku azotu. W tym pierwszym przypadku, tlenek azotu jest redukowany z równoczesnym uwolnieniem aktywnego chelatu; w drugim przypadku nieaktywny chelat, w którym metal przejściowy jest na wyższym stopniu utlenienia jest regenerowany do aktywnego chelatu, w którym metal jest ponownie na niższym stopniu utlenienia. Główną zaletą tego sposobu jest to, że każdemu chelatowi jaki jest zużyty w innych sposobach, a zatem nie byłby dostępny dla wiązania NOx, jest przywracana jego aktywna postać. W zasadzie, nieaktywna postać chelatu mogłaby być regenerowana, na przykład, przez dodanie chemicznego czynnika redukującego lub przez
184 247 redukcję elektrochemiczną, ale w praktyce jest to niepożądane ze względu na wyższe koszty i komplikacje w cyklu przemywania.
Jako metal przejściowy, który tworzy kompleks z tlenkiem azotu, kiedy jest chelatowany może być użyty metal taki jak żelazo, mangan, cynk, kobalt, nikiel lub glin. Ze względów ekonomicznych i środowiskowych, korzystne jest żelazo (Π), które w sposobie według wynalazku jest utrzymywane na drugim stopniu utlenienia Chelat metalu przejściowego tworzy się z czynnika chelatującego, który ma co najmniej dwie wolne pary elektronowe, w postaci grup aminowej, karboksylowej lub hydroksylowej, dostępne do utworzenia chelatu z metalem. Przykładami są poliaminy takie jak etylenodwuamina, dwuetylenotrójamina, trójetylenoczteroamina, sześciometylenoczteroamina i 1,4,7-triazonan oraz jego N-alkilowane analogi, takie jak poliaminy, takie jak etylenodwuamina, która zawiera jedną do czterech grup hydroksyetylowych i/lub grup karboksymetylowych, na przykład kwas N-(2-hydroksyetylo)-etylenodwuaminotrójoctowy i, w szczególności, kwas etyleno-dwuaminoczterooctowy (EDTA), kwas iminodwuoctowy i kwas nitrylotrójoctowy (NTA) oraz sole wyżej wymienionych. Stężenie chelatu metalu przejściowego może się zmieniać zgodnie z określonymi parametrami procesu przemywania. Odpowiednim stężeniem może być, na przykład, 1-200 mM, w szczególności 25-150 mM.
W sposobie według wynalazku, mają miejsce następujące reakcje, w których NO jest wybrany jako tlenek 9 azotu, a etylenodwuaminoczterooctan żelaza(II) jest wybrany jako przykład chelatu metalu przejściowego:
NO + EDTA-Fe -» NO-EDTA-Fe
NO-Fe-EDTA + [H2] -» N2 + Fe-EDTA + H2O
W tej reakcji wodór może być wodorem cząsteczkowym. Wodór może być również obecny jako (organiczny) donor elektronów, jak na przykład metanol, który w tych okolicznościach jest utleniany do dwutlenku węgla, lub etanol. Może on być również obecny jako inna substancja organiczna COD (chemiczne zapotrzebowanie tlenu) zawarta w strumieniu cieczy (odpadów).
Przemywanie gazu spalinowego może być przeprowadzane w tradycyjnej wieżowej płuczce gazu. Biologiczna regeneracja kompleksu chelatu metalu przejściowego i tlenku azotu może być przeprowadzana w samej płuczce wieżowej lub w oddzielnym bioreaktorze. Biomasa potrzebna do biologicznej regeneracji zawiera znane redukujące azotany bakterie.
Urządzenie do usuwania NOx z gazów odpadowych, w którym biologiczna regeneracja ma miejsce w płuczce wieżowe; jest pokazane na fig. 1. W takim urządzeniu gaz jest doprowadzany do bliskiego kontaktu z płuczkową cieczą zawierająca chelat metalu przejściowego i biomasę za pomocą dysz i ewentualnie materiału wypełniającego. Donor elektronów taki jak metanol jest dodawany do cieczy płuczkowej. Utworzony azot i pewna ilość dwutlenku węgla są usuwane z oczyszczonym gazem. Odmiana, w której regeneracja biologiczna jest przeprowadzana w oddzielnym bioreaktorze jest przedstawiona schematycznie na Fig. 2. W takim urządzeniu ciecz płuczkowa zawiera chelat metalu przejściowego i zużyta ciecz płuczkowa jest doprowadzana do bioreaktora, który zawiera biomasę i do którego dodawany jest donor elektronów.
Sposób według wynalazku może być z łatwością połączony z odsiarczaniem gazu spalinowego, w którym to przypadku dwutlenek siarki absorbowany z gazu spalinowego może wypełnić rolę czynnika redukującego (donora elektronów). Regeneracja może wtedy przebiegać zgodnie z poniższą reakcją:
NO-Fe-EDTA + SOf-> N2 + Fe-EDTA+ SO4 2'
Siarczan utworzony w tym sposobie może być usuwany w tradycyjny sposób (strącenie z wapniem), ale korzystnie jest usuwany biologicznie. Siarczan, możliwie z resztkowym siarczynem, jest zatem redukowany beztlenowo głównie do siarczku i utworzony według tego sposobu siarczek jest następnie utleniany w warunkach ograniczonego dostępu tlenu do elementarnej siarki, która jest oddzielana.
Problemem w tradycyjnym sposobie jest to, że reakcja, w której powstaje cząsteczkowy azot jest tylko jedną z kilku zachodzących reakcji i często nie jest to nawet główna reakcją.
184 247
Powstają produkty takie jak amidosiarczany i tym podobne związki, jak również N2O. Produkty te powodują zanieczyszczenie gazu spalinowego (N2O) i odprowadzanej wody (amidosiarczany). W sposobie według wynalazku, składniki te są również przetwarzane w nieszkodliwe produkty, a zatem zapobiegają niepożądanym emisjom.
Redukcja NOx może być również osiągnięta dzięki obecności innych zredukowanych związków siarki, takich jak siarczek, wodorosiarczek, siarka, tiosiarczan lub wielotionian. Takie związki siarki mogą pochodzić bezpośrednio lub pośrednio z gazów spalinowych lub być dodawane oddzielnie, na przykład z przepływów ciekłych odpadów.
Jeżeli jako czynnik redukujący wykorzystywane są dwutlenek siarki i inne związki siarki, biologiczna regeneracja kompleksu chelatu metalu przejściowego z tlenkiem azotu może być również przeprowadzaną w samej płuczce wieżowej lub w oddzielnym bioreaktorze. Urządzenie do realizacji sposobu, w którym redukcja tlenku azotu jest przeprowadzana w płuczce wieżowej jest pokazane na fig. 3. Potencjał utleniająco-redukujący płuczkowej cieczy zawierającej biomasę jest w tym przypadku korzystnie utrzymywany na poziomie dość wysokim, żeby uniknąć wystąpienia redukcji siarczanu, ponieważ to może prowadzić do niepożądanej emisji H2S. Korzystnie, potencjał utleniająco-redukujący jest utrzymywany na poziomie powyżej -280 mV, w szczególności powyżej -200 mV (używając Ag/AgCl jako elektrody odniesienia). Potencjał utleniająco-redukujący może być regulowany za pomocą dodawania donora elektronów.
W przeciwieństwie do układu według fig. 1, ciecz płuczkowa, w przypadku redukcji za pomocą dwutlenku siarki, powinna być po procesie poddawana obróbce poza płuczką wieżową w celu usunięcia utworzonego siarczanu i resztkowego siarczynu. Może to być zrobione za pomocą zbiornika osadowego dla utworzenia gipsu (nie pokazano). Zgodnie z korzystnym przykładem wykonania siarczan jest przerabiany mikrobiologicznie przez, w kolejności, redukcję siarczanu do siarczku w reaktorze beztlenowym i utlenianie siarczku do elementarnej siarki w reaktorze tlenowym, jak pokazano na fig. 3.
Ten sam sposób, ale z redukcją tlenków azotu w oddzielnym bioreaktorze może być przeprowadzony zgodnie z układem z fig. 4. W tym przypadku niedotleniony bioreaktor do redukcji tlenku azotu, beztlenowy reaktor do redukcji siarczanu i tlenowy reaktor do utleniania siarczku, są włączone kolejno z prądem płuczki wieżowej.
Redukcja tlenku azotu może być również przeprowadzona w jednym z reaktorów siarkowych. Ten wariant może być przeprowadzony zgodnie z układem z fig. 5. Tlenki NOx razem z układem siarczan/siarczyn mogą być redukowane, odpowiednio do azotu i siarczku za pomocą mieszanej beztlenowej biomasy. Resztkowe NOx mogą być również przetworzone w cząsteczkowy azot przez reakcję z siarczkiem, elementarną siarką i możliwie z tiosiarczanem w ostatnim, tlenowym reaktorze. Redukcja NOx do N2 w końcowym, tlenowym reaktorze jest ogólnie korzystna, ponieważ w tym przypadku musi być dodane mniej donora elektronów. W tym celu może być niezbędne skrócenie czasu przebywania w reaktorze beztlenowym tak, żeby nie cała ilość tlenków NOx była w nim całkowicie redukowana.
Jeżeli gaz, który ma być oczyszczony zawiera w dodatku do tlenków azotu zbyt małe stężenie dwutlenku siarki, ilość siarczynu obecna w bioreaktorze może się okazać niewystarczającą do całkowitego zredukowania tlenku azotu. Wtedy inny donor elektronów (na przykład alkohol) będzie musiał być dodany.
Ważnym czynnikiem, który dotąd przeszkadzał w użyciu chelatu Fe jest utlenianie aktywnej postaci Fe(II) do nieaktywnej postaci Fe(III) przez tlen z gazu spalinowego lub przez siarczyn. Według wynalazku, każdy utworzony Fe(III) jest redukowany przez bakterie lub w obecności bakterii. Reaktor biologiczny mógłby być użyty tylko do redukcji nieaktywnej postaci Fe(III) do aktywnej postaci Fe(II) i uczynić układ bardziej sprawnym pod względem kosztów.
Biologiczna redukcja tlenku azotu (to znaczy, regeneracja kompleksu metalu przejściowego) jest przeprowadzana w przybliżeniu przy obojętnym pH, na przykład przy pH między 5 i 9,5 oraz przy podwyższonej temperaturze, na przykład 25°C do 95°C, w szczególności 35°C do 70°C.
Figura 1 przedstawia urządzenie według wynalazku do usuwania tlenków azotu w pojedynczym reaktorze/płuczce wieżowej. Na rysunku tym, 1 oznacza wieżową płuczkę gazu po184 247
Ί siadającą wlot gazu 2 i wylot gazu 3, oraz posiadającą środki (na przykład dysze, materiał wypełniający), które doprowadzają ciecz i gaz do skUtecznego kontaktu. W tym przypadku ciecz w wieżowej płuczce gazu zawiera denitryfikującąbiomasę. Donor elektronów może być dodany przez linię 4.
Figura 2 przedstawią urządzenie do usuwania tlenków azotu w oddzielnym bioreaktorze. Wieżowa płuczka gazu 1 posiadająca wlot gazu 2 i wylot gazu 3, i posiadająca środki zapewniające kontakt jest w tym przypadku podłączona do niedotlenionego reaktora 5, do linii wylotowej 6 i linii powrotnej 7. Donor elektronów może być doprowadzany przez linię 8, a gazy, głównie azot, mogą uchodzić przez wylot 9.
Figura 3 przedstawia urządzenie do usuwania tlenków azotu i tlenków siarki z denitryfikacją w płuczce wieżowej. Wieżowa płuczka gazu 1 posiadająca wlot gazu 2, wylot gazu 3, środki zapewniające kontakt i posiadająca doprowadzenie donora elektronów 4, w tym przypadku zawiera denitryfikuuącą biomasę, i jest połączona linią 6 z beztlenowym, reaktorem 10 zawierającym biomasę redukującą siarczany i siarczyny. Donor elektronów może być dodawany przez linię 11, a gazy mogą uchodzić przez wylot l2 i, jeśli konieczne, być poddawane dalszej obróbce. Beztlenowy reaktor 10 jest podłączony linią 14 do reaktora tlenowego 13, który zawiera biomasę utleniającą siarczek i jest zaopatrzony we wlot powietrza 15 i wylot gazu 16. Separator 17 jest podłączony z prądem z reaktorem 13 z odprowadzeniem siarki 18. Separator 17 jest połączony linią 7 z wieżową płuczką gazu 1 w celu zawracania wody płuczącej.
Figura 4 przedstawia urządzenie do usuwania tlenków azotu i tlenków siarki z oddzielną denitryfikacją. Wieżowa płuczka gazu 1 posiadająca wlot gazu 2 i wylot gazu 3, i posiadająca środki zapewniające kontakt jest połączona linią 6 z niedotlenionym reaktorem 5. Niedotleniony reaktor 3 ma wlot donora elektronów 8 i wylot gazu 9. Z denitryfikującym reaktorem 5 z prądem podłączone są beztlenowy reaktor 10, tlenowy reaktor 13 i separator 17, jak na fig. 3.
Figura 5 pokazuje urządzenie do usuwania tlenków azotu i tlenków siarki z denitryfikacją w beztlenowym reaktorze siarkowym. Wieżowa płuczka gazu 1 posiadająca wlot gazu 2 i wylot gazu 3, i posiadająca środki zapewniające kontakt, jest w tym przypadku połączona z beztlenowym reaktorem 10, który jest zaopatrzony w doprowadzenie donora elektronów 11 i wyprowadzenie gazu (między innymi azotu) 9. Z denitryfkującym/redukującym siarczany i siarczyny beztlenowym reaktorem 10 podłączony jest z prądem tlenowy reaktor 13, jak na fig. 3.
Przykład I
Wynik działania redukujących azotany bakterii badano w instalacji w skali laboratoryjnej. Instalacja ta składa się z płuczki wieżowej i oddzielnego bioreaktora. Przez płuczkę wieżową, oprócz roztworu Fe-EDTA, przepuszczany jest czysty NO dając w wyniku całkowitą przemianę Fe-EDTA w NO-Fe-EDTA. Następnie kompleks NO-Fe-EDTA jest przetwarzany w bioreaktorze do Fe-EDTA i N2 używając etanolu jako donora elektronów. Objętość bioreaktora wynosi 5 dm3. Po obróbce ciecz jest zawracana do płuczki wieżowej, gdzie Fe-EDTA może być ponownie poddany kompleksowaniu z NO. Podczas doświadczeń utrzymywana była stała temperatura 50°C i pH 7,0. Stosowano stężenia Fe-EDTA aż do wartości 40 mM. Bakterie przetwarzają kompleks NO-Fe-EDTA w Fe-EDTA i N2 według następującej reakcji:
6NO-Fe-EDTA + C2H5OH -> 6Fe-EDTA + 3N2 + 2CO2 + 3H2O
Najwyższy testowany ładunek NO-Fe-EDTA, jaki może być całkowicie przetworzony przez bakterie wynosi 5,0 kg azotu-W dziennie. Maksymalny ładunek NO-Fe-EDTA z jakim mogą sobie poradzić bakterie nie został jak dotąd zaobserwowany. Testy toksyczności pokazały, że bakterie nie są spowalniane przez Fe-EDTA o stężeniach aż do 40 mM. Na podstawie tych doświadczeń należy się spodziewać, że mogą być stosowane wyższe poziomy stężeń FeEDTA. Toksyczność Fe-EDTA powyżej tego stężenia nie była oznaczona. Podczas doświadczeń nie zaobserwowano rozkładu chelatu. Bakterie, oprócz regeneracji kompleksu NO-FeEDTA, pokazały swoją zdolność do redukowania nieaktywnego Fe(III)-EDTA do aktywnego Fe(II)-EDTA. Fe(III)-EDTA powstaje w reakcji Fe(II)-EDTA z tlenem obecnym w gazie spalinowym i w reakcji NO-Fe-EDTA z siarczynem. W odpowiednich doświadczeniach przez płuczkę wieżową przepuszczano powietrze zamiast NO, otrzymując w wyniku całkowite utlenienie Fe(II)-EDTA do Fe(!II)-EDTA. Następnie Fe(II)-EDTA jest odzyskiwany w bioreaktorze. Przy stężeniu wpływającego strumienia Fe(III)-EDTA 5mM i czasie zatrzymywania
184 247 cieczy w bioreaktorze 1,5 godziny, bakterie wykazały jego całkowitą redukcję do Fe(II)EDTA. Wyższe stężenia Fe(III)-EDTA nie były stosowane.
Przykład II
Gaz spalinowy o przepływie 45 000 m3/godz i zawierający 670 mg/m3 SO2 (250 ppm objętościowo) oraz 1670 mg/m3 NOx (wyrażonego jako NO, zawierającego 5 4- 20% ŃO2) (1340 ppm objętościowo) jest poddawany obróbce w instalacji oczyszczającej gaz spalinowy, jak pokazana na Fig. 5. Płuczka wieżowa ma objętość 70 m3, a szybkość przepływu przemywającej wody wynosi 600 m3/godz. Reaktor beztlenowy ma objętość 275 m3 i reaktor tlenowy ma objętość 45 m3. Przepływ w obiegu przez bioreaktory wynosi 110 m3/godz. Woda płuczkowa zawiera Fe-EDTA w stężeniu 3 g/l. Skuteczność usuwania SOx wynosi 99% i skuteczność usuwania NOx wynosi 75 4- 80%.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, w którym gaz spalinowy przemywa się cyrkulującą cieczą płuczkową zawierającą chelat metalu przejściowego, który tworzy kompleks z tlenkiem azotu, następnie chelat regeneruje się, a tlenek azotu redukuje się do cząsteczkowego azotu, znamienny tym, że chelat metalu przejściowego regeneruje się biologicznie w obecności donora elektronów.
- 2. Sposób według zastrz. 1, w którym chelatem metalu przejściowego jest Fe(II)-EDTA.
- 3. Sposób według zastrz. 1, w którym donorem elektronów jest metanol, etanol lub strumień zawierający organiczną substancję określanąjako chemiczne zapotrzebowanie tlenu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, w którym donorem elektronów jest wodór.
- 5. Sposób według zastrz. 1, w którym regenerację prowadzi się w tym samym urządzeniu, w którym przemywa się gaz spalinowy.
- 6. Sposób według zastrz. 1, w którym donorem elektronów jest siarczyn.
- 7. Sposób według zastrz. 6, w którym siarczyn pochodzi z dwutlenku siarki obecnego w gazie spalinowym.
- 8. Sposób według zastrz. 1, albo 2, w którym donorem elektronów jest redukujący związek siarki inny niż siarczyn, taki jak siarczek, wodorosiarczek, siarka, tiosiarczan lub wielotionian.
- 9. Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, w którym gaz spalinowy przemywa się cyrkulującą cieczą płuczkową zawierającą chelat metalu przejściowego, przy czym chelat tworzy kompleks z tlenkiem azotu, następnie chelat regeneruje się, a tlenek azotu redukuje się do cząsteczkowego azotu, znamienny tym, że chelat metalu przejściowego regeneruje się biologicznie w obecności redukującego związku siarki jako donora elektronów i związek siarki oraz każdy utworzony siarczan redukuje się biologicznie do siarczku, utworzony siarczek następnie utlenia się do elementarnej siarki i utworzoną siarkę oddziela się.
- 10. Sposób według zastrz. 9, w którym regenerację kompleksu tlenku azotu z chelatem metalu przejściowego prowadzi się w takim samym urządzeniu jak to, w którym redukuje się związek siarki.
- 11. Urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, składające się z wieżowej płuczki gazu (1), zaopatrzonej w dysze i ewentualnie w materiał wypełniający dla skuteczniejszego doprowadzenia do kontaktu gazu i cieczy, i ze środkiem do utrzymania denitryfikującej biomasy w wieżowej płuczce gazu, wlotu gazu (2) i wylotu gazu (3), i linię wlotową donora elektronów (4), jak również w co najmniej pierwszy beztlenowy bioreaktor (10) z lini;ą łącząca (6) pomiędzy wieżową płuczką gazu (1) i pierwszym beztlenowym bioreaktorem (10) i linią powrotną (7) pomiędzy pierwszym beztlenowym reaktorem i wieżową płuczką gazu, znamienne tym, że drugi tlenowy bioreaktor (13) i separator ciał stałych (17) są połączone pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem i linią powrotną (7) z linią łączącą (14) pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem (10) i drugim tlenowym reaktorem (13).
- 12. Urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu, składające się z wieżowej płuczki gazu (1), zaopatrzonej w dysze i ewentualnie w materiał wypełniający dla skuteczniejszego doprowadzenia do kontaktu gazu i cieczy, wlotu gazu (2) i wylotu gazu (3), pierwszy beztlenowy bioreaktor (5) z linią wlotową (8), drugi beztlenowy bioreaktor (10) i linię łączącą (6) pomiędzy wieżową płuczką gazu (1) i pierwszym beztlenowym bioreaktorem (5) i linią łącząca (19) pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem (5) i drugim beztlenowym bioreaktorem (10) i linią powrotną (7) pomiędzy drugim beztlenowym bioreaktorem (10) i wieżową płuczką gazu (1) znamienne tym, że trzeci beztlenowy bioreaktor (13) i separator ciał stałych (17) są połączone pomiędzy drugim beztlenowym bioreaktorem184 247 (10) i linią powrotną (7) z linią łączącą (14) pomiędzy pierwszym beztlenowym bioreaktorem (10) i drugim tlenowym reaktorem (13).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9500215A NL9500215A (nl) | 1995-02-06 | 1995-02-06 | Werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgas. |
| EP95202154 | 1995-08-07 | ||
| PCT/NL1996/000057 WO1996024434A1 (en) | 1995-02-06 | 1996-02-06 | Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL321627A1 PL321627A1 (en) | 1997-12-08 |
| PL184247B1 true PL184247B1 (pl) | 2002-09-30 |
Family
ID=26139552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96321627A PL184247B1 (pl) | 1995-02-06 | 1996-02-06 | Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu oraz urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5891408A (pl) |
| EP (1) | EP0808210B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10513117A (pl) |
| KR (1) | KR100407204B1 (pl) |
| CN (1) | CN1090985C (pl) |
| AT (1) | ATE194088T1 (pl) |
| AU (1) | AU699048B2 (pl) |
| BG (1) | BG63076B1 (pl) |
| BR (1) | BR9606947A (pl) |
| CA (1) | CA2211554A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ292547B6 (pl) |
| DE (1) | DE69609050T2 (pl) |
| DK (1) | DK0808210T3 (pl) |
| ES (1) | ES2149450T3 (pl) |
| FI (1) | FI973234A (pl) |
| GR (1) | GR3034410T3 (pl) |
| HK (1) | HK1008189A1 (pl) |
| HU (1) | HU222534B1 (pl) |
| NO (1) | NO314224B1 (pl) |
| PL (1) | PL184247B1 (pl) |
| RO (1) | RO118117B1 (pl) |
| WO (1) | WO1996024434A1 (pl) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0819756A1 (en) * | 1996-07-16 | 1998-01-21 | Biostar Development C.V. | Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurisation processes |
| DE69817758T2 (de) * | 1998-03-26 | 2004-07-01 | Paques Bio Systems B.V. | Verfahren zur Entfernung von polyamin-chelatbildenden Wirkstoffen aus wässrigen Lösungen |
| NL1009612C1 (nl) * | 1998-07-10 | 2000-01-11 | Biostar Bv | Werkwijze voor het reinigen van een afgas. |
| ATE316417T1 (de) | 2002-04-08 | 2006-02-15 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur entfernung eines stickoxides aus einem mit diesem beladenen gas |
| FR2841548B1 (fr) * | 2002-06-28 | 2005-04-22 | Syndicat Interdepartemental Po | Procede de traitement en trois etapes biologiques d'un effluent |
| KR100597961B1 (ko) * | 2003-04-24 | 2006-07-06 | 한국남부발전 주식회사 | 고정원에서 발생되는 이산화질소 가시매연 저감방법 |
| US7056482B2 (en) | 2003-06-12 | 2006-06-06 | Cansolv Technologies Inc. | Method for recovery of CO2 from gas streams |
| JP4523786B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2010-08-11 | コスモ石油株式会社 | 排水中の窒素除去方法 |
| US20080044333A1 (en) * | 2004-07-30 | 2008-02-21 | Hakka Leo E | Method and apparatus for NOx and Hg removal |
| CN100357015C (zh) * | 2005-06-17 | 2007-12-26 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种生物法同时脱除气体中SO2、NOx、重金属和颗粒物的方法 |
| US20070105262A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Infineon Technologies Ag | Method for fabricating an integrated circuit with a CMOS manufacturing process |
| US7985576B2 (en) * | 2006-08-25 | 2011-07-26 | Infilco Degremont, Inc. | Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater |
| CA2661739A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Infilco Degremont, Inc. | Methods and systems for biological treatment of flue gas desulfurization wastewater |
| CN101327397B (zh) * | 2008-07-03 | 2011-03-23 | 大连理工大学 | 一种生物还原结合络合吸收同时脱除烟气中so2和no的方法 |
| CN101810983B (zh) * | 2010-03-12 | 2012-09-05 | 浙江大学 | 用于烟气脱硝中再生氮氧化物络合吸收液的方法 |
| MX2013004816A (es) | 2010-10-29 | 2013-07-02 | Mecs Inc | Recuperacion regenerativa de dioxido de azufre de gases efluentes. |
| JP6218742B2 (ja) | 2011-11-29 | 2017-10-25 | ダンマークス・テクニスケ・ユニヴェルシテット | イオン性液体中におけるｎｏの吸収および酸化 |
| WO2013191502A1 (ko) * | 2012-06-22 | 2013-12-27 | 한국과학기술원 | 산화환원 연료전지 및 그를 이용하여 일산화질소를 분리하는 방법 |
| KR101366183B1 (ko) * | 2012-09-19 | 2014-02-24 | 한국과학기술원 | 3가 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용하는 산화환원 연료전지 및 이를 이용한 일산화질소 분리방법 |
| CN102836638A (zh) * | 2012-08-03 | 2012-12-26 | 华侨大学 | 磁性生物微球两级还原耦合络合吸收脱除烟气中NOx工艺 |
| US9347111B2 (en) * | 2012-11-06 | 2016-05-24 | Lixivia, Inc. | Making mineral salts from various sources |
| CN103908881B (zh) * | 2014-04-08 | 2015-12-02 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种电解脱硝的方法 |
| CN103908882B (zh) * | 2014-04-08 | 2016-05-11 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种同时脱硫脱硝联产硫酸钙晶须工艺 |
| WO2015158849A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Danmarks Tekniske Universitet | Combined oxidation and absorption of nox by an ionic liquid tandem process |
| CN105080289B (zh) * | 2014-05-05 | 2017-08-29 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种回收NOx的工艺 |
| CN104190227B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-09-14 | 武汉悟拓科技有限公司 | 基于烟气湿式氨法脱硫的同步脱硝系统 |
| CN105251330B (zh) * | 2015-11-09 | 2017-09-05 | 武汉钢铁有限公司 | 一种基于电解再生除铁的烟气氨法同步脱硫脱硝工艺 |
| CN106758164A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-31 | 郑州仁宏医药科技有限公司 | 一种烟气过滤材料后整理用发泡材料及其制备方法和应用 |
| US10239016B2 (en) | 2016-12-07 | 2019-03-26 | Nuorganics LLC | Systems and methods for nitrogen recovery from a gas stream |
| CN106693687B (zh) * | 2016-12-30 | 2023-08-29 | 南充禾香生物科技有限公司 | 一种有机肥生产除臭系统 |
| MX2018000721A (es) | 2017-01-16 | 2019-04-22 | Nuorganics LLC | Sistemas y metodos para recuperar compuestos nitrogenados de una corriente de gas. |
| CN108854461B (zh) * | 2018-05-24 | 2020-11-13 | 浙江工业大学 | Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用 |
| CN108479379A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-09-04 | 重庆大学 | 基于Fe(II)EDTA吸收的升流式铁床-厌氧氨氧化处理NO的方法 |
| CN109621694A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-04-16 | 许传高 | 氨基酸发酵产生尾气的处理工艺 |
| CN109200789A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-01-15 | 安徽工业大学 | 一种窑炉烟气低温生物酶催化还原脱硝装置及方法 |
| CN110180377A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-30 | 浙江万里学院 | 一种高效同步脱硫脱硝的废气净化方法及反应器 |
| CN110772950A (zh) * | 2019-10-15 | 2020-02-11 | 华电电力科学研究院有限公司 | 一种深度协同治理燃煤锅炉烟气污染物的方法与系统 |
| CN110665336A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-01-10 | 青岛大学 | 一种液相烟气脱硝及吸收液再生一体化方法及装置 |
| CN111389193A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-07-10 | 中国石油大学(华东) | 一种同步去除溶解性甲烷和NOx的方法 |
| KR20220067418A (ko) * | 2020-11-17 | 2022-05-24 | 삼성전자주식회사 | 매질 중 n2o 및 no 중 하나 이상의 농도를 감소시키는 방법 |
| WO2023227643A1 (en) * | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Fundació Eurecat | A process for the nitric oxide abatement through biological treatments |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1701825A (en) * | 1925-12-26 | 1929-02-12 | Koppers Co Inc | Gas-purification process |
| GB1446973A (en) * | 1973-09-24 | 1976-08-18 | Asahi Chemical Ind | Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas |
| JPS5561920A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-10 | Mitsubishi Electric Corp | Deodorizing method |
| DE3704516A1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Hoelter Heinz | Berg- und tunnelbaufilter zur abscheidung von nitrosen gasen |
| US4839052A (en) * | 1987-03-10 | 1989-06-13 | Council For Scientific And Industrial Research | Biological treatment of water |
| FR2625918B1 (fr) * | 1988-01-18 | 1990-06-08 | Bertin & Cie | Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux et eventuellement des oxydes d'azote |
| DE4003064A1 (de) * | 1990-02-02 | 1991-08-08 | Sieglinde Schober | Vorrichtung zur denitrifikation von abgasen |
| NL9000876A (nl) * | 1990-04-12 | 1991-11-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
| US5077208A (en) * | 1990-06-04 | 1991-12-31 | Abb Environmental Services Inc. | Microbial removal of nox from gases |
| ATE196851T1 (de) * | 1992-03-25 | 2000-10-15 | Dolloff F Bishop | Immobilisierter film-bioreaktor |
-
1996
- 1996-02-06 CA CA002211554A patent/CA2211554A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-06 DE DE69609050T patent/DE69609050T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-06 HU HU9801358A patent/HU222534B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-06 EP EP96903271A patent/EP0808210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-06 PL PL96321627A patent/PL184247B1/pl unknown
- 1996-02-06 CZ CZ19972501A patent/CZ292547B6/cs unknown
- 1996-02-06 KR KR1019970705461A patent/KR100407204B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-06 WO PCT/NL1996/000057 patent/WO1996024434A1/en active IP Right Grant
- 1996-02-06 CN CN96191784A patent/CN1090985C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-06 ES ES96903271T patent/ES2149450T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-06 AU AU47332/96A patent/AU699048B2/en not_active Ceased
- 1996-02-06 DK DK96903271T patent/DK0808210T3/da active
- 1996-02-06 JP JP8524162A patent/JPH10513117A/ja not_active Ceased
- 1996-02-06 RO RO97-01469A patent/RO118117B1/ro unknown
- 1996-02-06 US US08/875,875 patent/US5891408A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-06 BR BR9606947A patent/BR9606947A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-06 AT AT96903271T patent/ATE194088T1/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-30 NO NO19973487A patent/NO314224B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-08-05 FI FI973234A patent/FI973234A/fi unknown
- 1997-08-06 BG BG101815A patent/BG63076B1/bg unknown
-
1998
- 1998-07-20 HK HK98109286A patent/HK1008189A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-22 US US09/236,272 patent/US6235248B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-14 GR GR20000402098T patent/GR3034410T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL184247B1 (pl) | Sposób oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu oraz urządzenie do oczyszczania gazu spalinowego zawierającego tlenki azotu | |
| RU2164167C2 (ru) | Способ обработки газов и устройство для его осуществления | |
| RU2161529C1 (ru) | Способ биологического удаления сульфида | |
| JP5355459B2 (ja) | 有機性排水の水処理システム | |
| CN100528362C (zh) | 废水的处理方法以及催化剂洗涤再生方法 | |
| RU2144510C1 (ru) | Анаэробное удаление соединений серы из сточных вод | |
| RU2146964C1 (ru) | Способ очистки отходящего или дымового газа, содержащего окислы азота | |
| EP1107819B9 (en) | Method for cleaning a waste gas | |
| JPH06228573A (ja) | 石炭ガス化プラントのテールガス処理法 | |
| JP2005288371A (ja) | 排水処理方法 | |
| MXPA97006002A (es) | Proceso para purificar el gas de la combustion que contiene oxidos de nitrogeno | |
| CN220802634U (zh) | 一种二氧化碳废气处理系统 | |
| CN104084023A (zh) | 一种烟气同时脱硫脱硝的方法 | |
| CN116571078B (zh) | 一种脱硫脱硝脱碳的方法及产物资源化集成系统 | |
| CA2216461C (en) | Process for the treatment of gases | |
| CN114713023A (zh) | 一种高效净化烟气中一氧化氮和二氧化碳的生物方法 | |
| JPS5823134B2 (ja) | チツソサンカブツガンユウハイガスノシヨリホウホウ |