"Procédé pour la séparation desoxydes d'azote d'un gaz"
La présente invention est relative à un procédé d'épuration de gaz d'évacuation du type à voie humide pour la
<EMI ID=1.1>
zote (NO) et du dioxyde d'azote (N02) à partir de gaz d'évacuation contenant ces oxydes d'azote , tels que les gaz d'évacuation provenant d'une combustion, les gaz d'évacuation provenant d'installations de dissolution et de décapage de métaux les gaz d'évacuation provenant de différents procédés chimiques et d'autres gaz d'évacuation industriels . Plus particulièrement, la présente invention est relative à un procédé du type à voie humide pour la séparation d'oxydes d'azote à partir
<EMI ID=2.1>
d'azote (NO) en dioxyde d'azote (N02) et/ou sesquioxyde d'azote
(N203) et en épurant ensuite les gaz d'évacuation au moyen d'une suspension d'épuration aqueuse contenant un sulfite de métal alcalino-terreux dans une tour d'épuration ou de lavage.
La présente invention est également relative à un procédé d'épuration de gaz d'évacuation pour la séparation simultanée des oxydes de soufre (SO ) et des oxydes d'azote
(NOx) à partir de gaz d'évacuation provenant d'une combustion contenant ces oxydes , tels que les gaz de combustion provenant d'une chaudière , d'un four de chauffage , d'un four de frittage , d'un four de grillage , d'un convertisseur , d'un four de fusion , d'un incinérateur , etc .
Les procédés traditionnels pour la séparation d'oxydes d'azote à partir de gaz d'évacuation appartiennent
à trois types principaux c'est-à-dire (a) les procédés de
<EMI ID=3.1>
au moyen d'un catalyseur et d'un combustible de réduction <EMI ID=4.1>
gaz au moyen d'un absorbant liquide adéquat . Parmi ces procédés , les procédés d'absorption dans lesquels les gaz d'évacuation à traiter sont épurés avec des absorbant liquides tels que l'eau, les solutions aqueuses d'ammonium , les so-Lutions aqueuses d'hydroxyde de sodium (NaOH ), les solutions
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
été largement utilisés .
Cependant, on ne connaît pas de procédé pour la séparation des NOx à partir de gaz d'évacuation contenant ceuxci, impliquant l'utilisation d'un sulfite de métal alcalinoterreux , par exemple le sulfite de calcium , avec un taux
de désazotisation elévé .
Différents procédés pour la séparation des
<EMI ID=7.1>
gaz d'évacuation impliquant l'utilisation d'une solution de lavage aqueuse formée d'un carbonate (ou d'un hydroxyde ) et d'un sulfite de métal alcalin ou d'ammonium , comme celles décrites dans la demande de brevet japonais mise à la l'inspection du public n[deg.] 50-27763 (1975).
Cependant , on connaît également un procédé pour
<EMI ID=8.1>
cuation contenant ceux-ci, au moyen d'un carbonate (ou d'un hydroxyde )et d'un sulfite de métal alcalino-terreux avec un-.taux de désazotisation et de désulfuration élevé.
Par conséquent, un but de la présente invention
<EMI ID=9.1>
lequel on utilise un sulfite de métal alcalino-terreux , en particulier le sulfite de calcium qui se révèle un produit bon marché.
Un autre but de la présente invention est de pré-
<EMI ID=10.1> à partir de gaz d'évacuation provenant d'une combustion ,avec un taux de désazotisation et de désulfuration élevé, impliquant l'utilisation d'un carbonate ou d'hydroxyde et d'un sulfite de métal alcalino-terreux dans une colonne ou tour de lavage unique.
D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après.
Suivant la présente invention, on prévoit un procédé pour la séparation d'oxydes d'azote incorporant le monoxyde d'azote et le dioxyde d'azote à partir d'un gaz d'é-
<EMI ID=11.1>
suivantes :
(a) l'oxydation du monoxyde d'azote en dioxyde d'azote , sesquioxyde d'azote ou en un mélange de ces composés, par addition d'un agent oxydant au gaz d'évacuation et , ensuite,
(b) la mise en contact , dans une colonne ou tour de lavage , du gaz avec une suspension aqueuse de lavage <EMI ID=12.1>
d'au moins un métal alcalino-terreux , (ii) de la thiourée ou un thiosulfate de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium , ou bien un mélange de ces composés et (iii) des ions de cuivre ou des ions de fer , ou bien un mélange de ces ions.
Suivant une forme de réalisation préférée du
<EMI ID=13.1>
dit, au moins une partie de la suspension de lavage aqueuse est soumise à un procédé de séparation solide -liquide pour séparer le sulfate de métal alcalino-terreux qui est produit , dans la suspension de lavage , par la réaction des oxydes d'azote avec le sulfite de métal alcalino-terreux et le liquide résul-tant est mis en circulation dans la tour de lavage comme suspenSon de lavage .
Suivant la présente invention , on prévoit également un procédé pour la séparation simultanée d'oxydes de soufre et d'oxydes d'azote à partir d'un gaz d'évacuation contenant coinci, ce procédé comprenant les phases suivantes :
(a) l'oxydation du monoxyde d'azote contenu dans les oxydes d'azote en dioxyde d'azote, sesquioxyde d'azote ou en un mélange de ces composés , par addition d'un agent d'oxydation au gaz d'évacuation et , ensuite ,
(b) la mise en contact , dans une colonne ou tour de lavage , du gaz arec une suspension aqueuse de lavage ayant un pH non inférieur à 4,5 et contenant (i) un hydroxyde ou carbonate, ou un mélange de ceux-ci , d'au moins un métal alcalino-terreux et un sulfite d'au moins un métal alcalino-terreux , (ii) de la thiourée ou un thiosulfate de métal alcalin , de métal alcalinoterreux ou d'ammonium ,
ou un mélange de ces composés et (iii) des ions de cuivre ou des ions de fer , ou bien un mélange de ces ions .
Suivant une forme de réalisation préférée du
<EMI ID=14.1>
d'évacuation provenant d'une combustion, au moins une partie de la suspension de lavage aqueuse est soumise à un procédé de séparation solide-liquide pour séparer le sulfate de métal alcalino-terreux qui est produit , dans la suspension de lavage , par la réaction des oxydes d'azote avec le sulfite de métal alcalino-terreux , et le liquide résultant est mis en circulation dans la tour de lavage comme suspension de lavage .
Précédemment , le taux de désazotisation , lorsque l'on utilise un sulfite de métal alcalino-terreux comme agent d'épuration du gaz,était extrêmement faible et, d'une manière générale, il est de l'ordre de 20% lorsque l'on utilise le sulfite de calcium . Par conséquent, afin d améliorer le taux de désazotisation dans le cas où on utilise un sulfite de métal alcalino-terreux comme agent d'épuration ou de lavage , un pro-
<EMI ID=15.1>
quant l'utilisation d'un sulfite de métal alcalino-terreux a été étudié d'une manière aprofondie et mis au point par la demanderesse. A la suite de cela , on a constaté qu'en utilisant une suspension de lavage aqueuse contenant.de la thiourée et/ou un thiosulfate , ainsi que des ions de cuivre et/ou des ions de
<EMI ID=16.1>
peuvent être séparés des gaz d'évacuation avec un taux de désazotisation de 85% ou plus .
Bien que le taux de désazotisation augmente lorsque le gaz d'évacuation contenant les oxydes d'azote est épuré avec une suspension de lavage aqueuse contenant de la thiourée ou un thiosulfate en plus du sulfite de métal alcalino-terreux, cette manière de procéder ne convient pas pour une utilisation pratique . Par exemple, dans le cas où l'on utilise une suspension de lavage aqueuse contenant du sulfite de calcium ainsi que de la thiourée ou un thiosulfate , le taux de désazotisation est de l'ordre de 50% . De plus, lorsque l'on introduit des ions de cuivre ou des ions de fer dans une suspension de lavage aqueuse d'un sulfite de métal alcalino-terreux , le taux de désazotisation augmente comparativement à la suspension de lavage ne contenant pas d'ions de cuivre ou de fer, mais il reste encore à un niveau peu élevé .
Par exemple, dans le cas où l'on utilise une suspension de lavage aqueuse contenant du sulfite de calcium et des ions de cuivre ou de fer comme agent d'épuration , le taux de désazotisation est de l'ordre de 40%.
Par contre , dans le cas où l'on utilise une suspension de lavage auqueuse contenant de la thiourée ou un thiosulfate , ainsi que des ions de cuivre ou de fer , en plus du sulfite de métal alcalino-terreux , pour la séparation d'oxydes d'azote à partir de gaz d'évacuation , on peut obtenir un taux de désazotisation remarquablement élévé. Par exemple, dans le cas où un gaz d'évacuation contenant des oxydes d'azote est épuré avec une suspension de lavage ou d'épuration aqueuse contenant du sulfite de calcium , de la thiourée et des ions de
<EMI ID=17.1>
un taux de désazotisation de 90% ou plus. C'est ainsi qu'on
a constaté que , lorsque l'on incorpore une combinaison de thiourée ou de thiosulfate et d'ions de cuivre ou de fer dans une suspension de lavage aqueuse d'un sulfite de métal alcaline-terreux ces additifs exercent un effet catalytique visà-vis de la réaction de désazotisation .
La réaction principale pour la séparation des oxydes d'azote dans le procédé de la présente invention est représentée par les équations (1) et (2) suivantes :
<EMI ID=18.1>
dans lesquelles M représente un métal alcalino-terreux tel que le calcium , le magnésium, etc.
C'est ainsi que l'on ajoute d'abord un agent d'oxydation tel que le dioxyde de chlore (C102) ou l'ozone (03) au gaz d'évacuation contenant du monoxyde d'azote , par exemple
au conduit d'alimentation par lequel le gaz d'évacuation est amené dans un épurateur , pour oxyder le monoxyde d'azote (NO)
en dioxyde d'azote (N02) et/ou sesquioxyde d'azote (N203) ,
Ces réactions d'oxydation sont représentée de la façon suivante ;
<EMI ID=19.1>
Dans une forme de réalisation préférée du procédé de la présente
<EMI ID=20.1>
laire du 03 au NO est également contrôlé de manière à ce qu'il se situe pratiquement entre 0,5 et 1,0.
<EMI ID=21.1>
au départ dans le gaz d'évacuation sont ensuite absorbés au
moyen d'une suspension de lavage aqueuse contenant un sulfite
de métal alcalino-terreux , de la thiourée et/ou des thiosulfates, ainsi que des ions de cuivre et/ou des ions de fer , dans un épurateur . L'épurateur utilisé dans le procédé de la présente invention peut être un laveur ou absorbeur ordinaire quelconque que l'on utilise dans les procédés d'épuration ou d'absorption
<EMI ID=22.1>
de Moredana (c'est- à-dire une colonne à grilles ou à plaques perforées sans déversoir ou trop plein, ayant un rapport d'espace libre important tel que de 0,30 à 0,60 ) sous la région ondulatoire décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.]3.892.837.
Le procédé de désazotisation de la présente invention peut être appliquée à des gaz d'évacuation contenant à la
<EMI ID=23.1>
combustion , ainsi qu'aux gaz d'évacuation contenant uniquement
<EMI ID=24.1>
furation et de désazotisation simultanées est représentée par les équations (6) et (7) suivantes:
<EMI ID=25.1>
dans lesquelles M est tel que défini précédemment .
<EMI ID=26.1>
lavage aqueuse sous la forme de sulfite de métal alcalino-terreux , en épurant le gaz dans l'épurateur au moyen de la suspension de lavage aqueuse contenant l'hydroxyde ou le carbonate de métal alcalino-terreux en même temps que l'agent de désazotisation . En fait, lorsqu'une grande quanta de dioxyde
<EMI ID=27.1>
tion provenant d'une combustion est dissoute dans la suspension de lavage, l'hydroxyde ou le carbonate est converti en bicarbonate de métal alcalino-terreux par la réaction avec le C02 dissous . Par conséquent, le 3^ contenu dans le gaz d'évacuation
est pricipalement absorbé par le bicarbonate de métal alcalino-terreux , comme indiqué dans la réaction (8) suivante :
<EMI ID=28.1>
De plus, le sulfite de métal alcalino-terreux
(MS03) obtenu dans les réactions de désulfuration (6), (7)
<EMI ID=29.1>
comparativement aux NOx au procédé de désulfuration et de désazotisation simultanées de la présente invention , l'avantage réside dans le fait que la quantité supplémentaire de sulfite n'est pas nécessaire .
<EMI ID=30.1>
présente invention sont, par exemple , le thiosulfate de <EMI ID=31.1>
Les ions de cuivre et/ou de fer utilisés dans
le procédé de la présente invention peuvent être incorporés
das la suspension de lavage sous la forme , par exemple
de sulfate cuivreux , sulfate cuprique , chlorure cuivreux , chlorure cuprique , sulfate ferreux , sulfate ferrique chlorure ferreux, chlorure ferrique , etc, ou de composés chelatés ou de complexes de cuivre ou de fer . L'agent de chélationià utiliser dans le procédé peut être n'importe quel agent de çhélation ordinaire tel que, par exemple , l'acide éthylène diamine
<EMI ID=32.1>
sion de lavage aqueuse n'est pas inférieur à 4,5, et est de préférence de l'ordre de 5 à 9. Lorsque le pH de la suspension de lavage est inférieur à 4,5 , le taux de désazotisation et le taux de désulfuration diminuent d'une façon indésirable étant donné que l'ion bisulfite est dans une relation d'équilibre
au fur et à mesure qu'il se forme avec l'ion sulfite . Lorsque
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
de lavage est consommée en pure perte , en neutralisant le
<EMI ID=35.1>
Suivant la présente invention, dans le procédé
<EMI ID=36.1> <EMI ID=37.1>
lavage n'est pas inférieure à 0,005 mole/litre , et est de préférence de l'ordre de 0,01 mole/litre ou Supérieure à cette valeur . par rapport au volume total de la suspension. Lorsque la teneur en sulfite est inférieure à 0,005 mole/litre , le taux de désazotisation diminue dans des proportions telles qu'il est inacceptable pour une utilisation pratique .
Suivant la présente invention, dans le procédé
<EMI ID=38.1>
la suspension de lavage n'est pas inférieure à 0,03 mole/litre,
<EMI ID=39.1>
le taux de dézasotisation diminue d'une façon indésirable. Même si la teneur en thiourée ou thiosulfate est supérieure à 0,4 mole/litre,l'effet de désazotisation est pratiquement saturé , de sorte que cela n'est pas économique .
La teneur en ions de cuivre ou en ions
<EMI ID=40.1>
cédé de la présente invention, n'est pas inférieure à 0,003 mole /litre, et est de préférence de l'ordre de 0,01 à 0,4 mole/litre , par rapport au volume total de la suspension. Lorsque la teneur en ions de cuivre ou en ions de fer est inférieure à 0,003 mole/litre , le taux de désazotisation diminue d'une manière telle qu'il n'est pas intéressant pour une utilisation pratique . par contre , lorsque la teneur en ions
de cuivre ou en ions de fer est supérieure 1 0,04 mole/litre, l'effet de désazotisation ne diminue pratiquement pas et , par conséquent , il se révèle intéressant pour une utilisation pra-tique .
Suivant une forme de réalisation préférée du pro-
<EMI ID=41.1>
aqueuse est mise en circulation dans l'épurateur . Pour cette raison, au moins une partie de la suspension de lavage en circulation est prélevée du système d'épuration et, ensuite ,
est soumise à un traitement de séparation solide-liquide . C'est ainsi qu'un produit solide tonne essentiellement par le sulfate de métal alcalino-terreux (MS04) -'dans les équa- . tions (1) et (2) , est séparé de la suspension et le liqide
<EMI ID=42.1>
La séparation solide-liquide de la suspension de lavage peut être aisément réalisée en utilisant les techniques traditionnelles de séparation de matières solides à partir d'une suspension , comme , par exemple , en utilisant un filtre . un séparateur centrifuge , un séparateur par sédimentation , etc.
La présente invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs suivants .
Exemple 1
On réalise des essais d'absorption de gaz en faisant barboter de l'air contenant 200 parties par million
<EMI ID=43.1>
contenant 0,03 mole/litre de sulfite de calcium ainsi que dans diverses suspension d'absorption aqueuses contenant en
<EMI ID=44.1>
et du EDTA-C'u, Au cours de ces essais , on fait barboter
<EMI ID=45.1>
raison de 10 litres /minute dans des bouteilles d'absorption contenant 500 ml des suspensions d'absorption.
On obtient le taux de désazotisation en détermi-
<EMI ID=46.1>
sortie de la bouteille d'absorption au moyen d'un dispositif d'analyse chimique par luminescence pour oxydes d'azote . Les résultats , qui montrent des effets caractéristiques lorsque
<EMI ID=47.1>
sont donnés dans le tableau 1.
Tableau 1
<EMI ID=48.1>
Exemple 2
On .réalise des essais d'absorption de gaz en faisant barboter de l'air contenant approximativement 200
<EMI ID=49.1>
sion d'absorption aqueuse contenant 0,05 mole/litre de sulfite
ainsi que
<EMI ID=50.1>
ses contenant en -plus de la thiourée ou du thiosulfate de sodium ainsi que des ions de cuivre ou de fer. Au cours de ces essais, on fait barboter l'air contenant le N02 gazeux
à raison de 10 litres/minute dans des bouteilles d'absorption contenant 500 ml des suspensions d'absorption.
On détermine le taux de désazotisation en mesurant les concentrations du gaz à l'entrée et à la sortie de la bouteille d'absorption au moyen d'un dispositif d'analyse chimique par luminescence pour oxydes d'azote . Les résultats sont indiqués dans le tableau 2, les effets caractéristiques obtenus par l'addition de thiourée ou de thiosulfate de sodium et d'ions de cuivre ou de fer étant clairement mis en évidence.
Tableau 2
<EMI ID=51.1>
Exemple 3
On réalise des essais d'absorption de gaz en
faisant barboter de l'air contenant approximativement 200
parties par million en volume de N02 gazeux dans une suspension d'absorption aqueuse contenant 0,18 mole/litre de sulfite
de calcium ainsi que dans diverses autres suspensions d'absorption aqueuses contenant en plus de la thiourée ou du composé
<EMI ID=52.1>
Au cours de ces essais , on fait barboter l'air contenant le
N02 gazeux à raison de 10 litres/minus dans des bouteilles d'absorption contenant 500 ml des suspensions d'absorption.
On détermine le taux de désazotisation en mesurant les concentrations du gaz à l'entrée et à la sortie de
la bouteille d'absorption au moyen d'un dispositif d'analyse
chimique par luminescence pour oxydes d'azote . Les résultats
sont indiqués dans le tableau 3, les effets caractéristiques
<EMI ID=53.1>
rement mis en évidence .
<EMI ID=54.1>
Exemple 4
On réalise'des essais d'absorption de gaz en
faisant barboter de l'air contenant approximativement 200 par-
<EMI ID=55.1>
d'absorption aqueuse contenant 0,37 mole/litre de sulfite de
calcium ainsi que dans diverses autres suspensions d'absorption
aqueuses contenant en plus de la thiourée ou du thiosulfate de
sodium, ainsi que le composé chélaté de EDTA à base de cuivre
ou de fer . Au cours de ces essais , on fait barboter l'air
<EMI ID=56.1>
bouteilles d'absorption contenant 500 ml des suspensions d'absorption .
On détermine le taux de désazotisation en mesurant les concentrations du gaz à l'entrée et à la sortie des
bouteilles d'absorption au moyen d'un dispositif d'analyse chimique par luminescence pour oxydes d'azote . Les résultats sont
indiqués dans le tableau 4, les effets particuliers obtenus par
l'addition de thiourée ou de thiosulfate de sodium et du composé
chélaté de EDTA à base de cuivre ou de fer étant clairement
mis en évidence .
Tableau 4
<EMI ID=57.1>
Exemple 5
<EMI ID=58.1> façon continue au gaz d'évacuation dans le conduit d'alimentation par lequel le gaz est amené dans un épurateur , de sorte que le NO contenu dans le gaz est converti en N02. Ensuite, le gaz d'évacuation est amené de façon continue à la partie inférieure d'une tour ou colonne.de lavage comprenant trois plaques de Moredana
(plaques perforées sans déversoir et trop plein ) ayant un rapport d'espace libre (superficie des ouvertures des plaques /section de la colonne ) de 0,38, le gaz d'évacuation étant en contact à contre-courant avec une suspension de lavage aqueuse en circulation ayant la composition donnée ci-après sous les conditions suivantes .
<EMI ID=59.1>
Composition de la suspension de lavage
en circulation (mole/litre)
<EMI ID=60.1>
<EMI ID=61.1>
de la colonne de lavage de Moredana est de 20 ppm ou inférieure à cette valeur.
Par contre, lorsque l'on réalise un essai d'épuration de gaz du gaz d'évacuation précédent en utilisant
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
pension de lavage ou d'absorption , la teneur en NOx dans le gaz de sortie provenant de la colonne de lavage de Moredana est de 180 ppm.
Dans 1 essai d'épuration de gaz de la présente invention précédent, le complément de sulfite de calcium
<EMI ID=64.1>
La suspension de lavage ou d'absorption en circulation est prélevée de façon continue à partir du système à raison de 85 litres/hre et , ensuite, est filtrée en utilisant un filtre-presse. Le sulfate de calcium solide est séparé et le filtrat résultant est remis en circulation vers un récipient de mise en circulation de la suspension d'épuration.
Le sulfite de calcium contenu dans le solide séparé est oxydé en sulfate de calcium et est récupéré. La
<EMI ID=65.1>
Exemple 6
10.000 Nm<3>/hre d'un gaz d'évacuation provenant d'une installation industrielle contenant 250 parties par million en volume de NO et 100 parties par million en volume <EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
ajoutés de façon continue au gaz d'évacuation dans le conduit d'alimentation par lequel le gaz est véhiculé dans un épurateur ,
<EMI ID=68.1>
suite, le gaz d'évacuation est alimenté de façon continue vers la partie inférieure d'une colonne de lavage comprenant trois plaques de Moredana (plaques perforées sans trop plein et déversoir ) ayant un rapport d'espace libre de 0,38, le gaz d'évacuation étant mis en contact à contre-courant avec une suspension de lavage aqueuse en circulation ayant la composition donnée ci-après sous les conditions suivantes .
Vitesse du gaz dans la colonne vide 5 m/sec Rapport liquide-gaz (L/G) dans la colonne 4
<EMI ID=69.1>
Composition de la suspension de lavage aqueuse
(mole/litre)
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
venant de la colonne de lavage de Moredana est de 16 parties par million ou moins .
La quantité d'appoint de sulfite de calcium
<EMI ID=72.1>
La suspension de lavage en circulation est prélevée de façon continue à partir du système à raison de
100 litre/hre et, ensuite , elle est filtrée en utilisant un filtre-presse. Le sulfate de calcium solide est séparé et le filtrat résultant est remis en circulation vers un récipient de mise en circulation de la suspension de lavage .
Le sulfite de calcium contenu dans le solide séparé est oxydé en sulfate de calcium (CaS04.2H20) est est
<EMI ID=73.1>
52 kg/hre .
Exempt 7 <EMI ID=74.1> d'une installation de décapage de métal contenant 250 parties par million en volume de NO et 100 parties par million en volume de N02 sont désazotisés suivant le procédé de la présente invention. on ajoute de façon continue 130 parties en volume de
<EMI ID=75.1>
par lequel le gaz est véhiculé dans un épurateur ou laveur ,
<EMI ID=76.1>
Ensuite, le gaz d'évacuation est amené de façon continue vers la partie inférieure d'une colonne de lavage comprenant trois plaques de Moredana (une plaque perforée sans trop plein et déversoir ) ayant un rapport d'espace libre de 0,38, le gaz d'évacuation étant mis en contact à contre-courant avec une suspension de lavage aqueuse en circulation répondant à la composition donnée ci-après sens les conditions suivantes.
<EMI ID=77.1>
Composition de la suspension de lavage en
circulation (mole/litre)
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
de la colonne de lavage de Moredana est de 15 parties par million ou inférieure (taux de désazotisation de 95,7%).
Par contre, lorsque l'on réalise un effet d'épuration de gaz du gaz d'évacuation précédent en utilisant le
n'
même procédé que celui décrit précédemment, excepté qu'on/incorpc re pas le composé de EDTA-Cu ' et la thiourée dans la suspension de lavage , la teneur en NOxdans le gaz ce sortie provenant de la colonne de lavage de Moredana est de leo parties
par million (taux de désazotisation de 48,6%).
Ainsi qu'on peut le voir d'après les résultats précédents , l'effet de synergie de la thiourée et des ions de cuivre en ce qui concerne la désazotisation est remarquable dans le cas où l'on utilise du sulfite de calcium comme agent de
lavage .
Exemple ?
On réalise des essais d'absorption de gaz en faisant barboter de l'air contenant 500 parties par million
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
0,18 mole/litre de sulfite de calcium , 0,2 mole/litre de carbonate de calcium , ainsi que dans diverses autres suspensions d'absorption aqueuse contenant en plus de la thiourée ou le composé chélaté de EDTA à base de cuivre , ou bien un mêlait
de ces deux composés . Au cours de ces essais , on fait bar-
<EMI ID=82.1>
des bouteilles d'absorption contenant 500 ml des suspensions d'absorption.
Les concentrations en N02 et S02 du gaz d'en-
<EMI ID=83.1>
respectivementau moyen d'un dispositif d'analyse chimique par luminescence pour oxydes d'azote et d'un dispositif d'analyse
<EMI ID=84.1>
diqués dans le tableau V, d'où l'on peut voir que les effets caractéristiques provenant de l'addition de la thiourée et du composé chélaté de EDTA à base de cuivre se confirment.
Tableau V
<EMI ID=85.1>
Exemple 9
on réalise des essais d'absorption de gaz en faisant barboter de l'air contenant 500 parties par million en volume de gaz N02 et 1000 parties par million en volume
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
carbonate de calcium , ainsi que dans diverses autres suspension d'absorption aqueuses contenant en plus de la thiourée ou
du thiosulfate de sodium et des ions de cuivre ou de fer . Au cours de ces essais , on fait barboter l'air contenant le
gaz N02. à raison de lo litres/minute dans des bouteilles d'absorption contenant 500 ml des suspension d'absorption . Les concentrations en N02 et S02 du gaz d'entrée et de sortie des bouteilles d'absorption sont mesurées respectivement au moyen d'un dispositif d'analyse chimique par luminescence pour oxydes d'azote et d'un dispositif d'analyse conductométrique pour oxy-
<EMI ID=88.1>
on peut.voir que les effets caractéristiques provenant de l'addition de la thiourée ou du thiosulfate de sodium et des ions de cuivre ou de fer se confirment.
Tableau 7
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
25.000 Nm3/hre d'un gaz d'évacuation provenant d'un four de frittage contenant 190 parties par million en volu- <EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
de la présente invention. On ajoute de façon continue 100 parties par million de gaz C102 au gaz d'évacuation dans un conduit d'alimentation par lequel le gaz est véhiculé dans un épurateur ou laver de sorte que le NO contenu dans le gaz est converti en N02. Ensuite, le gaz d'évacuation est amené de façon continue vers la partie inférieure d'une colonne de lavage comprenant 4 plaques de Moredana ayant un rapport d'espace libre de 0,33, le gaz d'évacuation étant mis en contact à contrecourant avec une suspension de lavage aqueuse en circulation répondant à la composition donnée ci-après, sous les conditions
suivantes :
Vitesse du gaz dans la volume vide 5 m/sec Rapport liquide-gaz (L/G) dans la colonne 4,5
pH de la suspension de lavage 6,1 Composition de la suspension de lavage
en circulation (mole/litre)
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
EDTA-Cu2+ 0,04
Les teneurs en S02 et NOx du gaz de sortie provenant de la colonne de lavage de Moredana sont respectivement de 3 parties par million ou moins et de 15 parties par million
ou moins .
La quantité d'appoint de carbonate de calcium ( CaCOj est de 50 kg/hre et aucune quantité supplémentaire de sulfite de calcium ;'est amenée . La suspension de lavage
en circulation est prélevé de façon continue à partir du système à raison de 200 litres/hre et, ensuite, elle est filtrée en utilisant un filtre-presse . Le sulfate de calcium solide est séparé et le filtrat résultant est remis en circulation vers un récipient de mise en circulation de la suspension de lavage .
Le sulfite de calcium contenu dans le solide
<EMI ID=97.1> d'une installation industrielle contenant 250 parties par million en volume de NO , 100 parties par million en volume de
<EMI ID=98.1>
par le procédé de la présente invention. On ajoute de façon
<EMI ID=99.1>
gaz d'évacuation dans un conduit d'alimentation par lequel le gaz est véhiculé dans un laveur , de sorte que le NO contenu
<EMI ID=100.1>
est amené de façon continue vers la partie inférieure d'une colonne de lavage comprenant trois plaques de Moredana (une plaque perforée sans déversoir et trop plein ) ayant un rapport d'espace libre de 0,38, le gaz d'évacuation étant mis en contact
à contre-courant avec une suspension de lavage aqueuse en circulation répondant à la composition donnée ci-après , sous les conditions suivantes :
<EMI ID=101.1>
Composition de la suspension de lavage
en circulation (mole/litre)
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
de 10 parties par million ou moins et de 18 parties par million
ou moins .
Par contre. lorsque l'on réalise un essai d'épuration de gaz du gaz d'évacuation précédent en utilisant le même
<EMI ID=105.1>
pore pas le composé de EDTA-Cu2+ et le Na2S203 dans la suspension de lavage , les teneurs en 502 et NOx dans le gaz de sortie provenant de la colonne de lavage de Moredana sont respectivement
de 10 parties par million ou moins et de 180 parties par million.
Dans l'essai d'épuration de gaz précédent de la présente invention , la quantité d'appoint de carbonate de calcium
<EMI ID=106.1>
La suspension de lavage en circulation est prélevée de façon continue à partir du système à raison de 75 litres/ hre et elle est ensuite filtrée en utilisant un filtre-presse.
Le sulfate de calcium solide est séparé et le filtrat résultant est remis en circulation vers un récipient de mise en circulation de la suspension de lavage .
Le sulfite de calcium contenu dans le solide séparé est oxydé en sulfate de calcium et est récupéré .La
<EMI ID=107.1>
Exemple 12
10.000 Nm3/hre d'un gaz d'évacuation provenant d'une installation industrielle contenant 250 parties par million en volume de NO , 100 parties par million en volume <EMI ID=108.1>
purifiés par le procédé de la présente invention . On ajoute de façon continue 130 parties par million en volume de gaz
<EMI ID=109.1>
quel on amène le gaz vers un laveur , de sorte que le NO contenu dans le gaz est converti en N02. Ensuite, le gaz d'évacuation est amené de façon continue vers la partie inférieure d'une colonne de lavage comprenant trois plaques de Moredana (une plaque perforée sans déversoir et trop plein ) ayant un rapport d'espace libre de 0,38, le gaz d'évacuation étant mis en contact
à contre-courant avec une suspension de lavage aqueuse en circulation répondant à la composition donnée ci-après , sous les conditions suivantes :
<EMI ID=110.1>
Composition de la suspension de
lavage en circulation (mole/litre)
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
venant de la colonne de lavage de Moredana , sont respectivement de 10 parties par million ou moins et de 15 parties pa.r million ou moins .
par contre, lorsque l'on réalise un essai d'é-
<EMI ID=113.1>
provenant de la colonne de lavage de Moredana sont respectivement de 10 parties par million ou moins et de 180 parties par million .
REVENDICATIONS
1. Procédé de séparation d'oxydes d'azote incorporant du monoxyde d'azote et du dioxyde d'azote à partir d'un gaz d'évacuation contenant ceux-ci, le procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend : (a) l'oxydation du monoxyde d'azote en dioxyde d'azote , sesquioxyde d'azote ou en un mélange de ces deux composés , par addition d'un agent d'oxydation au gaz d'évacuation et , ensuite, (b) la mise en contact , dans une colonne de lavage , du gaz avec une suspension de lavage aqueuse ayant un pH inférieur à 4,5 et contenant (i)
un sulfite d'au moins un métal alcalino-terreux , (ii) de
la thiourée ou un thiosulfate de métal alcalin,� métal alcalinoterreux ou d'ammonium , ou un mélange de ces composés et (iii)
<EMI ID=114.1>