FR2585584A1 - Desulfuration/denitrification des gaz de carneau en utilisant des additifs de chelates metalliques - Google Patents
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Abstract
DESULFURATIONDENITRIFICATION DES GAZ DE CARNEAU EN UTILISANT DES ADDITIFS DE CHELATES METALLIQUES. CE PROCEDE D'ELIMINATION SIMULTANEE DU SO ET DU NO DE GAZ DE CARNEAU CONTENANT DE L'OXYGENE RESULTANT DE LA COMBUSTION D'UNE MATIERE CARBONEE, CONSISTE A METTRE EN CONTACT LE GAZ DE CARNEAU AVEC UNE SOLUTION DE LAVAGE AQUEUSE CONTENANT UN ABSORBANT AQUEUX DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX ET UN AGENT CHELATANT METALLIQUE ACTIF QUI FAVORISE UNE REACTION ENTRE LE SO DISSOUS ET LE NO DISSOUS POUR FORMER DES N-SULFONATES D'HYDROXYLAMINE. LES SULFONATES D'HYDROXYLAMINE SONT ALORS SEPARES DE LA SOLUTION DE LAVAGE QUI EST RECYCLEE.
Description
DESULFURATION/DENITRIFlCATION DES GAZ DE CARNEAU EN UTI-
LISANT DES ADDITIFS DE CHELATES METALLIQUES.
Le Gouvernement des Etats-Unis a des droits sur
cette invention, conformément au contrat n W-31-109-ENG-
38 entre le U.S. Department of Energy et l'Argonne
National Laboratory.
L'invention concerne un procédé amélioré pour l'uti-
lisation simultanée de S02 et NO des gaz de Carneau.
En général, le gaz de Carneau résultant de la com-
bustion d'une matière carbonée dans des centrales élec-
triques contient des centaines à des milliers de parties par million (ppm) de S02 et plusieurs centaines de ppm
de NO x, principalement sous la forme de NO.
L'élimination de l'anhydride sulfureux du gaz de
Carneau peut être effectuée par épuration au mouillé.
Par ce procédé, le gaz de Carneau est envoyé à travers une bouillie aqueuse de chaux ou de calcaire qui réagit avec le S02 pour former les espèces CaSO4 et CaSO3 insolubles. Dans une variante, connue sous le nom de procédé au double alcali, le gaz de Carneau est envoyé à travers une solution de laveurs contenant 0,05 à 1,5 molécules. grammespar litre d'un absorbant aqueux de l'anhydride sulfureux tel que le carbonate de sodium
qui réagit avec SO2 en solution pour former du NaHS03.
La solution du laveur est régénéréepar contact avec une bouillie de chaux ou de calcaire dans laquelle le NaHSO3 réagit avec le calcium en formant les espèces CaSO3 et CaSO4 hydratées insolubles qui sont séparées et envoyées en décharge tandis que la solution d'absorbant régénérée
est recyclée dans le laveur.
Il y a un certain temps, on a essayé de trouver un procédé compatible avec le lavage des gaz de Carneau
humide, qui élimine aussi NO du gaz de Carneau.
Teramoto et al. ont signalé dans le Journal of Chemical Engineering of Japan, vol. 11, N0 6 (1978) l'utilisation d'acide éthylènediaminetétracétique ferreux désigné ci-après par Fe(II)EDTA, pour absorber NO dans une solution aqueuse. Bien que l'hypothèse ait été émise que l'anhydride sulfureux participe à l'élimination de NO, le mécanisme proposé n'a pas identifié les produits de réaction de NO et de SO2 et n'a pas apprécié l'importance
de l'ion bisulfite pour favoriser l'élimination de NO.
En outre, ces chercheurs, dans leur système expérimental n'ont pas opéré avec l'oxygène et d'autres constituants principaux des gaz de Carneau qui ont un impact important
sur l'élimination effective de NO du gaz de Carneau.
Un travail supplémentaire aux Etats-Unis sur l'uti-
lisation de chélates métalliques tels que Fe(II)EDTA pour le lavage des gaz de Carneau a été signalé par Chang dans Environmental Science Technology, vol. 17, N 11,
1983. Ce travail indique lui aussi que les chélates métal-
liques peuvent être efficaces pour l'élimination simultanée de SO2 et de NO des courants de gaz, cependant ici encore
le travail a été effectué en l'absence d'oxygène.
Les gaz de Carneau contiennent généralement 02 et avant ce travaildes études sur l'utilisation de solutions de lavage contenant du Fe(II)EDTA pour l'élimination de NO des courants de gaz de Carneau ont montré que la présence
d'oxygène dans le gaz de Carneau réduit rapidement l'effi-
cacité d'élimination de la solution de lavage d'environ
à environ 20% du NO présent dans le courant.
La Demanderesse a mis au point un procédé amélioré pour l'étimination simultanée du SQ2 et NO des gaz de Carneau qui est compatible avec les présents procédés de désulfuration humide des gaz de Carneau. En outre, la Demanderesse a mis au point un procédé de dénitrification qui fonctionne
conjointement avec les procédés de désulfuration en uti-
lisant des chélates métalliques pour éliminer NO des gaz
de Carneau qui contiennent aussi de l'oxygène.
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L'invention est un procédé amélioré pour éliminer simultanément SO2 et NO des courants de gaz de Carneau
contenant normalement de l'oxygène, résultant de la combus-
tion d'une matière carbonée, en préparant une solution de lavage aqueuse contenant un absorbant aqueux de l'anhydride sulfureux et un chélate métallique actif, le chélate
métallique actif étant préparé en mélangeant un sel métal-
lique soluble et un agent chélatant dans un environnement exempt d'oxygène pendant un temps suffisant pour que tous les
emplacements de coordination possibles sur l'agent chéla-
tant s'associent à l'ion métallique, en mettant en contact le gaz de Carneau contenant de l'oxygène avec la solution de lavage tout en maintenant le pH de la solution de lavage entre 5 et 9, le S02 se dissolvant dans la solution pour former HSO3, le NO se dissolvant dans la solution pour former HNO2 et HN03, et une certaine quantitédeHSO3 réagissant avec le HN02 pour former les
N-sulfonates d'hydroxylamine, principalement du disulfo-
nate d'hydroxylamine (HADS), éliminant ainsi le SO2 et le NO du gaz de Carneau. Les N-sulfonates d'hydroxylamine peuvent alors être éliminés de la solution et la solution
de lavage recyclée.
L'élimination de NO d'un gaz de Carneau contenant de l'oxygène peut encore être améliorée par addition d'un second agent chélatant des métaux actif. En particulier, la Demanderesse a trouvé que l'addition d'acide citrique et de sulfate d'aluminium à la solution de lavage contenant le chélate métallique actif portera l'élimination de NO
à plus de 95%.
Un des buts de l'invention est donc de fournir un procédé amélioré pour l'élimination simultanée de SO2 et
de NO de courants gazeux.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé amélioré pour l'élimination simultanée de SO2 et de NO de
courants gazeux contenant de l'oxygène.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour l'élimination simultanée de SO2 et de NO de courants de gaz de Carneau contenant de l'oxygène résultant de la
combustion d'une matière carbonée.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour l'élimination simultanée de S02 et de NO de courants de gaz de Carneau contenant de l'oxygène qui utilise des
chélates métalliques.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour l'élimination simultanée de SO2 et de NO de courants de gaz de Carneau contenant de l'oxygène, dans lequel les produits finaux peuvent être éliminés d'une manière sûre
et permanente.
L'invention a enfin pour but de fournir des chélates métalliques actifs et un procédé pour préparer des chélates métalliques actifs qui ne sont pas affectés par la présence d'oxygène. La figure 1 montre l'effet de la présence et de l'absence de 02 sur l'élimination de NO de gaz de Carneau en utilisant une solution contenant du Fe(II)EDTA tel
que préparé par le procédé de la technique antérieure.
La figure 2 compare l'effet du Fe(II)EDTA actif à celui du Fe(II)EDTA sur l'élimination de NO d'un gaz
de Carneau contenant 02.
La figure 3 compare l'élimination de NO d'un gaz de Carneau contenant 02 par divers chélates métalliques actifs de l'invention et avec l'addition de sulfate d'aluminium
et d'acide citrique.
Ces buts de l'invention ainsi que d'autres pour éliminer SO2 et NO d'un gaz de Carneau contenant de l'oxygène peuvent être atteints en préparant une solution de lavage contenant environ 0,7 molécule-gramme/litre de carbonate de sodium (Na2CO3) comme absorbant aqueux de dioxyde sulfureux et environ 0,066 molécule-gramme/litre d'acide éthylènediaminetétracétique ferreux actif Fe(II)EDTA, comme agent chélatant métallique, le Fe(II)EDTA actif étant préparé en mélangeant des quantités approximativement stoechiométriques de sulfate ferreux (FeSO4.7H20) et du sel disodique de l'acide éthylène diamine-tétracétique (EDTA) dans l'eau exempte d'oxygène, dans une atmosphère exempte d'oxygène pour former un mélange, et en agitant le mélange pendant au moins quatre heures jusqu'à ce que tous les emplacements disponibles
sur l'agent chélatant soient associés à l'ion métal-
lique pour former le Fe(II)EDTA actif, en mettant en contact le gaz de Carneau contenant de l'oxygène contenant au moins
3000 ppm de S02 avec la solution de lavage tout en mainte-
nant le pH de la solution d'environ 6,8 à 7,1, le S02 se dissolvant dans la solution pour former HSO3 et le NO se dissolvant dans la solution pour former HNO2 et HN03, grâce à quoi HNO2 et HSO3 réagissent pour former du disulfonate d'hydroxylamine (HO3S)2NOH), en éliminant le disulfonate d'hydoxylamine de la solution de lavage et en recyclant la solution de lavage, éliminant ainsi le S02 et NOx du gaz de Carneau. Le reste du S02 est éliminé en faisant réagir les sulfites et les sulfates dissous avec des ions
calcium pour former soit de la chaux, soit du calcaire.
Le procédé de l'invention, utilisant l'agent ché-
latant métallique actif élimineraau moins environ 70% du NO du gaz de Carneau, et plus d'environ 95% du S02 du gaz
de Carneau,et il n'est pas affecté par la présence d'oxygène.
En outre, on a trouvé que l'addition à la solution de lavage d'environ 0, 066 molécule-gramme/litre d'acide citrique et d'environ 0,066 moléculegramme/litre de
sulfate d'aluminium (AL2(S04)3 comme second agent chéla-
tant métallique actif, augmente encore l'élimination
de NO du gaz de Carneau jusqu'à environ 95% ou davantage.
Dans le système au double alkali, les N-sulfonates
d'hydroxylamine et le S02 dissous restant dans la solu-
tion de lavage peuvent être éliminés en mettant la solution en contact avec une bouillie de chaux ou de calcaire. Les sulfites et lessulfates dissous réagissent avec le calcium pour former les espèces sulfates de calcium et sulfites
de calcium insolubles, tandis que les sulfonates d'hydro-
xylamine précipitent à la surface des solides. La solution de lavage régénérée peut alors être recyclée. Dans les systèmes FGD à la chaux et au calcaire, ce même processus se poursuit dans les réservoirs de décantation et de réaction. La solution aqueuse de lavage peut contenir d'environ 0,05 à 1,5, de préférence d'environ 0,7 molécule-gramme/ litre d'absorbant de l'anhydride sulfureux. Lorsque le S02 pénètre dans la phase aqueuse, il réagit principalement avec H20 pour former HS03 et HSO4 et des quantités plus faibles d'autres espèces soufrées. L'absorbant est présent pour favoriser la dissolution de S02 pour former HSO3 et
pour augmenter sa concentration dans la solution. Lesab-
sorbants appropriés comprennent le carbonate de sodium,
l'hydroxyde de calcium, l'oxyde de magnésium et le bisul-
fite de sodium. Bien que le procédé de l'invention soit de préférence utilisé avec le système de lavage à double alkali, tel que précédemment décrit, il peut aussi être utilisé avec les systèmes de lavage à la bouillie de chaux ou de calcaire en ajoutant l'absorbant du S02 et le chélate métallique actif à la bouillie. L'élimination de NO avec le système en bouillie peut ne pas être efficace en raison dela difficulté de maintenir des concentrations élevées en HSO3 dans la solution en raison de sa réactivité
avec l'ion calcium, l'éliminant de la solution.
Des agents chélatants appropriés sont les polyamines tels que l'hexaméthylène tétramine (HMTA), l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, des acides
polyaminopolycarboxyliques tels que l'acide éthylènediamine-
tétracétique (EDTA) et l'acide N-(2-hydroxyéthyl)éthylène-
diamino-N, N', N' triacétique (HEEDTA) et des acides
polycarboxyliques tels que l'acide citrique. Les ions métal-
liques appropriés comprennent Fe(II), Zn(II), Ni(II) et Co(II) et AI(III). La quantité de chélate métallique actif
dans la solution peut aller d'environ 0,01 à 0,7 molécule-
gramme/litre, l'intervalle est de préférence de 0,06 à 0,075, environ 0, 066 molécule-gramme/litre. La solution de lavage peut contenir typiquement plus d'un agent chélatant dans la concentration décrite ci- dessus, car on a trouvé que l'addition d'un second agent pouvait porter l'élimination de NO du gaz de Carneau à plus de %.
Le chélate métallique actif est préparé en mélan-
geant une quantité appropriée de métal sous forme d'un sel soluble avec le chélate soluble dans l'eau désoxygénée et en agitant le mélange pendant un temps suffisant pour que tous les emplacements de coordination possibles sur
l'agent chélatant s'assocnt t à l'ion métallique.
Bien que le temps exact ne soit pas précisément connu, on pense qu'au moins 3 à 4 heures doivent être suffisantes pour préparer le chélate métallique actif. En laboratoire, le mélange est agité une nuit sous une couverture d'azote
pour préparer le chélate métallique actif.
On suppose que lorsque la préparation est effectuée
dans un environnement exempt d'oxygène, le degré de chéla-
tion est tel qu'il réduit ou supprime la possibilité de formation de l'hydroxyde métallique et qu'il forme une espèce métallique plus résistante à l'oxydation dans un état d'oxydation plus élevé (dans le cas du fer, ceci
est la transformation Fe(II)___. Fe(III)).
L'addition d'autres coordinats organiques à la solu-
tion de lavage s'est révélée améliorer grandement l'éli-
mination du NO du gaz de Carneau. Les coordinats appropriés comprennent les acides organiques qui peuvent aussi agir comme anti-oxydants tels que l'acide citrique, l'acide ascorbique et l'acide salicylique. La concentration peut varier d'environ 0,05 à 2,0 molécules-grammes/litre, de préférence de 0,06 à 0,075, typiquement environ 0,066 moléculegramme/litre. Le pH de la solution de lavage doit être maintenu dans l'intervalle de 5 à 9, de préférence de 6,75 à 7,25, et
mieux encore de 6,8 à 7,1. Ceci est nécessaire pour mainte-
nir une concentration élevée d'ions HSO3 dans la solution.
Des solutions de lavage ayant des intervalles de pH au- dessus ou audessous de ceux indiqués ne contiendront pas suffisamment d'ions HSO3 pour effectuer l'élimination du NO du gaz de Carneau. Le pH peut aisément être maintenu
en contrôlant la solution de lavage et en ajoutant davan-
taged'absorbant aqueux de l'anhydride sulfureux si néces-
saire. La température de fonctionnement de la solution
de lavage peut varier d'environ 25 à 75 C et est générale-
ment maintenue aux environs de 50 C.
IL est important que le produit carboné subissant la combustion contienne un pourcentage relativement élevé de soufre, de telle sorte que le gaz de Carneau contienne au moins 1000 ppm, de préférence 3000 ppm de SO2 et que le gaz de Carneau contienne une concentration molaire en SO2 au moins deux fois plus élevée, de préférence six
fois plus élevéeque celle de NO dans le gaz de Carneau.
Ceci est nécessaire pour que la concentration en HSO3 de la solution de lavage soit suffisante pour réagir avec
le HNO2 dans la solution de lavage pour former les N-
sulfonatesd'hydroxylamine. Ce rapport de HSO3 à HNO2 de la solution doit être d'au moins 2:1, de préférence d'au moins 4:1, et mieux encore de 6:1 pour assurer une
réaction complète et rapide du HNO2.
Le procédé de l'invention présente un mécanisme intégré mettant en jeu l'élimination simultanée de NQ et de SO2 qui se produit au cours du fonctionnement du système dans l'intervalle de pH de 5 à 9. Les chélates métalliques favorisent l'élimination de NO, sous l'effet du co-lavage de NO, NO2 et SO2 sous forme d'acide nitreux
et d'acide sulfureux pour former des N-sulfonates d'hydroxy-
lamine (HANS) de la manière suivante.
L'absorption aqueuse de SO2 sera réglée par le système de réaction suivant:
SO2 + H20 Q H2SO3 H20 H +
2 2 2 3....._ + + HSO3
L'acide sulfureux, avec un pKa2 = 6,9, existera de manière prédominante sous forme d'ions bisulfites
(HSO) dans la solution.
La présence des chélates métalliques auxquels le NO est lié par une liaison nitrosyle-métal sont supposés servir d'espèces intermédiaires dans la formation d'acide nitreux: H+
NO+ + H 0 -- H + HNO2
2 2
2NO2 + H20.___.HNO2 + HNO3
NO + NO2 + H20)2HNO2
L'acide nitreux réagit ensuite avec le bisulfite pour former un disulfonate d'hydroxylamine ainsi que d'autres sulfonates:
HNO2 + HSO3 - NOSO3 + H20
NOS03 + HS HON(S03 2 (disulfonate
+ H S3 3 HNS32
d'hydroxylamine-HADS). Le HADS formé restera dans la phase aqueuse et s'accumulera jusqu'à un point auquel il sera éliminé
avec la boue du laveur.
Le procédé de l'invention est avantageux par rapport
à d'autres procédés d'élimination de NO car il est aisé-
x ment compatible avec les procédés de lavage au mouillé actuellement utilisés pour l'élimination de SO2 des gaz
de Carneau.
Les exemples suivants sont donnés à titre d'illus-
tration du procédé de l'invention et ne doivent pas être considérés comme limitant la portée de l'invention qui
est définiepar les revendications annexées.
EXEMPLE 1
Pour étudier l'effet de la présence d'oxygène dans un gaz de Carneau, on a préparé une solution de laveur qui contient 0,067 molécule-gramme de Fe(II)EDTA préparé en mélangeant 66,72 g de sulfate ferreux avec 89,79 g de Na2H2EDTA dans de l'eau distillée. Une quantité suffisante de carbonate de sodium est ajoutée de telle manière que
ta solution contienne 0,31 molécule-gramme/litre d'ab-
sorbant de l'anhydride sulfureux. On chauffe la solution à environ 50 C, et on fait passer à travers la solution un gaz de Carneau synthétique ayant la composition suivante: 3000 ppm de SO2, 50 ppm de NO2, 450 ppm de NO, 14,5% de C02, le reste étant du N2, pendant 5 heures, tout en contrôlant le gaz de sortie pour la détermination de l'élimination de NO. D'une manière similaire, on fait passer un second gaz de Carneau synthétique contenant ,1% d'oxygène à travers une solution similaire. Les
résultats des deux essais sont donnés dans la figure 1.
On notera que l'efficacité de l'élimination de NO baisse immédiatement à environ 20% en présence d'oxygène dans le gaz de Carneau. La chute ultérieure de l'élimination du NO dans chaque essai a été provoquée par une diminution
de la concentration du HSO3 dans la solution de lavage.
EXEMPLE 2
On prépare une solution de Fe(II)EDTA actif en ajoutant 89,79 g de Na2H2EDTA à 1500 ml d'eau désoxygénée distillée en laboratoire dans un ballon équipé d'un Buchner tout en agitant. On ajoute ensuite 66,72 g de FeSO4.7H20 à 300 ml d'eau distillée en laboratoire dans un bécher en agitant. On verse alors le contenu du bécher dans le ballon en agitant. On agite ensuite le méLange pendant une nuit sous une couverture d'azote pour permettre une coordination complète du chélate à l'ion métallique. Le volume total de la solution est porté à 3,6 litres et l'on ajoute 1,12 molécules-grammes de carbonatede sodium pour préparer une solution de lavage. On met en contact un gaz de Carneau synthétique contenant 5,1 % d'oxygène, tel que décrit précédemment, avec la solution pendant
minutes, et on le contrôle en ce qui concerne l'élimi-
nation de NO. D'une manière similaire, on prépare une il solution de Lavage contenant du Fe(II)EDTA préparé en
mélangeant le sulfate ferreux et L'EDTA dans un envi-
ronnement d'oxygène et sans agitation prolongée et on la met en contact avec le gaz de Carneau synthétique contenant de l'oxygène. Les résultats sont donnés dans la figure 2. Comme on le voit, l'élimination de NO par la solution de lavage contenant le chélate métallique actif est efficace entre 70 et 80%, tandis que la solution de lavage contenant le Fe(II)EDTA non actif préparé de la manière classique, est au mieux capable d'éliminer une quantité non supérieure
à 40% du NO présent dans le courant de gaz.
EXEMPLE 3
On prépare des chélates métalliques actifs de Zn(II)EDTA et de Fe(II) hexaméthylènetétramine (Fe(II)HMTA) comme il a été décrit précédemment. Plusieurs solutions de lavage, telles que précédemment décrites, sont préparées à partir de ces chélates de métal actifs et comme pour Fe(II) EDTA, chacune d'elles contient 0,066 molécule-gramme/ litre de chélates métalliques. On prépare une solution supplémentaire avec du Fe(II)EDTA auquel on a ajouté de
l'acide citrique et du sulfate d'aluminium à une concen-
tration de 0,066 molécule-gramme/litre.
Chacune des solutions est mise en contact avec le gaz de Carneau synthétique contenant 5,1% d'oxygène tel
que précédemment décrit. Les résultats des études d'éli-
mination de NO sont donnés dans la figure 3. Comme on le voit, les solutions contenant les chélates métalliques actifs sont également efficaces pour l'élimination du NO à environ 70%. On notera aussi que l'addition d'acide citrique et de sulfate d'aluminium a porté l'efficacité à plus de 90%. Les périodes de diminution de l'activité de l'élimination de NO sur chacune des courbes se sont produites lorsque le pH de la solution de lavage n'a pas été maintenu dans l'intervalle de 5 à 8, ce qui a conduit à la perte d'une concentration adéquate en ions HSO3
dans la solution.
Comme on peut le voir aisément d'après La discussion et les exemples qui précèdent, le procédé de l'invention utilisant des chélates métalliques actifs, préparés comme il est décrit dans le présent mémoire, apporte un procédé efficace pour l'élimination d'un pourcentage élevé de NO en plus du S02 déjà éliminé par le procédé de la technique
antérieure. be plus, le procédé de l'invention est extrê-
mement efficace lorsque de l'acide citrique et des ions aluminium sont présents avec les chélates métalliques actifs, ce qui conduit à l'élimination d'une quantité nettement supérieure à 90% du NO présent dans le gaz de Carneau. Le procédé de l'invention présente l'avantage supplémentaire sur de nombreux autres procédés envisagés pour l'élimination de NO qu'il est totalement compatible avec les systèmes de lavage de gaz de Carneau actuellement en place pour éliminer le S02, et que l'addition des réactifs aux solutions actuellement utilisées est tout
ce qui est nécessaire pour utiliser le procédé.
Claims (20)
1. Procédé amélioré pour l'élimination du SO2 et du NO d'un gaz de Carneau contenant de l'oxygène résultant de la combustion d'une matière carbonée, consistant: - à préparer une solution de lavage aqueuse contenant un absorbant d'anhydride sulfureux aqueux et un chélate métallique actif, le chélate métallique actif étant préparé en mélangeant un ion métallique sous forme d'un sel de métal soluble dans une solution aqueuse avec un agent chélatant dans un environnement exempt d'oxygène pendant un temps suffisant pour que tous les emplacements de coordination possibles sur l'agent chélatant s'associent à l'ion métallique, formant ainsi le chélate métallique actif, et - à mettre en contact le gaz de Carneau oxygéné contenant au moins 1000 ppm de S02 avec la solution de lavage tout en maintenant le pH de la solution de lavage entre et 9, le SO2 se dissolvant dans la solution pour former HSO3, le NO se dissolvant dans la solution pour former HN02, le HNO2 réagissant avec une partie du HSO3 pour former des N-sulfonates d'hydroxylamine, éliminant ainsi
le S02 et le NO du gaz de Carneau.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'absorbant d'anhydride sulfureux aqueux est choisi dans le groupe constitué du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de calcium, de l'oxyde de magnésium et du bisulfite de sodium.
3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel l'agent chélatant est choisi dans le groupe constitué des polyamines, des acides polyamino-carboxyliques et des acides polycarboxyliques et l'ion métallique est choisi dans le groupe constitué de Fe(II), Zn(II), Ni(II),
Co(II) et Al(III).
4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel l'agent chélatant est choisi dans le groupe constitué de l'hexaméthylènetétramine, l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, l'acide éthylènediaminetétracétique, l'acide N-C2-hydroxyéthyl)
éthylènediamine-N, N', N' triacétique et L'acide citrique.
5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'absorbant d'anhydride sulfureux aqueux est présent à une concentration d'environ 0,05 à 1,5 molécule-gramme/
litre.
6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel la solution de lavage contient d'environ 0,05 à 0,7
molécule-gramme/litre de chélate métallique actif.
7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel
le gaz de Carneau contient au moins 3000 ppm de S02.
8. Procédé selon la revendication 7, comprenant le stade supplémentaire de mise en contact de la solution de lavage avec une bouillie de chaux ou de calcaire,
grâce à quoi le SO2 dissous réagit pour former des compo-
sés du calcium insolubles et les N-sulfonates d'hydroxy-
lamine précipitent sur la surface des solides, régénérant ainsi la solution de lavage, et recyclant la solution de lavage.
9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le chélate métallique actif est choisi dans le groupe constitué du Zn(II) acide éthylènediaminetétracétique,
du Fe(II) hexaméthylènetriamine, du Fe(II) acide éthylène-
diaminetétracétique et du citrate d'Al(III).
10. Procédé selon la revendication 8, dans lequel la solution de lavage contient un second agent chélatant
métallique actif.
11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le chélate métallique actif est choisi dans le groupe constitué du Zn(II) acide éthylènediaminetétracétique, du Fe(II) hexaméthylènetriamine et du Fe(II) acide éthylènediaminetétracétique et le second agent chélatant
métallique est le citrate d'aluminium.
12. Dans le procédé d'élimination du SO2 du gaz de Carneau contenant de l'oxygène et du NO résultant de la combustion d'une matière carbonée, dans lequel le gaz de Carneau est envoyé à travers une solution de lavage aqueuse contenant un absorbant aqueux de l'anhydride sulfu- reux qui réagit avec l'anhydride sulfureux pour former un composé soluble du soufre, et la solution de lavage est mise en contact avec une bouillie contenant un composé du calcium qui réagit avec le composé soluble du soufre pour former un précipité de soufre insoluble, régénérant ainsi
la solution de lavage qui est alors recyclée, l'améliora-
tion dans laquelle la solution de lavage éliminera simul-
tanément à la fois SO2 et NO du gaz de Carneau consistant à ajouter un agent chélatant métallique actif à la solution
de lavage, l'agent chélatant métallique actif étant prépa-
ré en mélangeant une quantité appropriée d'un sel métallique soluble avec un agent chélatant soluble dans de l'eau
désoxygénée dans un environnement exempt d'oxygène, pen-
dant un temps suffisant pour que tous les emplacements disponibles sur l'agent chélatant s'associent à l'ion métallique, et à maintenir le pH de la solution de lavage entre 5 et 9, grâce à quoi S02 se dissout dans la solution pour former HSO3, NO se dissout dans la solution pour former HNO2 et le NO2 réagit avec une partie du HSO3 pour former des N- sulfonates d'hydroxylamine,
éliminant ainsi SO2 et NO du gaz de Carneau.
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel l'absorbant aqueux de l'anhydride sulfureux est choisi
dans le groupe constitué du carbonate de sodium, de l'hydro-
xyde de calcium, de l'oxyde de magnésium et du bisulfite
de sodium.
14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'agent chélatant est choisi dans le groupe constitué des polyamines, des acides polyaminocarboxyliques et des acides polycarboxyliques et l'ion métallique est choisi dans le groupe constitué de Fe(II), Zn(II), Ni(II), Co(II)
et Al(III).
15. Procédé selon la revendication 14, dans Lequel l'agent chélatant. est choisi dans le groupe constitué
de l'hexaméthylènetétramine, l'éthylènediamine, la diéthy-
lènetriamine, La triéthyLènetétramine, l'acide éthylène-
diaminetétracétique, l'acide N-(2-hydroxyéthyL)éthylène-
diamine-N, N', N' triacétique et l'acide citrique.
16. Procédé selon La revendication 15, dans lequel L'absorbant aqueux de L'anhydride sulfureux est présent à des concentrations d'environ 0,05 à 1, 5 moLécuLes-grammes litre et la solution de Lavage contient environ 0,05 à
0,7 molécule-gramme/litre de chélate métallique actif.
17. Procédé selon la revendication 16, comprenant le stade supplémentaire de mise en contact de la solution de lavage avec une bouillie de chaux ou de calcaire, grâce à quoi le SO2 dissous réagit pour former des composes insolubles du calcium et les N-sulfonates d'hydroxyLamine précipitent à la surface des solides, produisant ainsi
la solution de lavage, et recyclant la solution de lavage.
18. Procédé seLon la revendication 17, dans lequel le chélate métallique actif est choisi dans le groupe constitué du Zn(II) acide éthylènediaminetétracétique, du
Fe(II) hexaméthylènetriamine, du Fe(II) acide éthylène-
diaminetétracétique et du citrate d'AL(III).
19. Procédé selon La revendication 17, dans lequel la solution de lavage contient un second agent chélatant
métallique actif.
20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel le chéLate métallique actif est choisi dans le groupe constitué du Zn(II) acide éthylènediaminetétracétique,
du Fe(II) hexaméthylènetriamine et du Fe(II) éthylène-
diaminetétracétique et dans lequel le second agent métal-
lique actif est du citrate d'aluminium.
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