JPH08299754A

JPH08299754A - 湿式排煙脱硫方法及び装置

Info

Publication number: JPH08299754A
Application number: JP7127359A
Authority: JP
Inventors: Kazushige Kawamura; 和茂川村; Akito Ishige; 明人石毛
Original assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Current assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1995-04-28
Publication date: 1996-11-19
Anticipated expiration: 2020-12-14
Also published as: JP3727086B2

Abstract

(57)【要約】【目的】第１には排水処理装置の性能を低下させない
ような水質の排水を排出できる湿式排煙脱硫方法をを提
供することであり、第２にはその方法を実施する排煙脱
硫装置を提供することである。【構成】本排煙脱硫装置６０は、本発明に係る湿式排
煙脱硫方法を実施する装置であって、その主要部はジェ
ットバブリング反応槽及び入口ダクトで構成され、それ
ぞれで第１次気液接触及び第２次気液接触が実施され
る。反応槽１０は、従来の反応槽の構成に加えて、第１
液下降管６２と、第２液下降管６４と、第１液下降管６
２の管内に滞留する、石膏を含むと共に亜硫酸ガスを高
濃度に溶解した亜硫酸含有スラリを抜き出す抜き出しポ
ンプ６６と、抜き出しポンプ６６の吸い込み側に接続さ
れた亜硫酸含有スラリの抜き出し管６８と、抜き出しポ
ンプ６６の吐出側に接続された亜硫酸含有スラリの送出
管７０とを備えている。亜硫酸含有スラリを石膏スラリ
自体又は固液分離した母液に注入することにより排煙脱
硫排水の水質を改善できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、湿式排煙脱硫方法及び
排煙脱硫装置に関し、更に詳細には排ガス中に含まれる
硫黄酸化物から転化した硫黄過酸化物等の酸化性物質の
排水中の濃度を低下させた湿式排煙脱硫方法及びそれを
実施する装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】排ガスから亜硫酸ガス等の硫黄酸化物を
除去するために、湿式排煙脱硫法が多用されている。湿
式排煙脱硫法とは、排ガスと吸収液とを気液接触させ、
硫黄酸化物を除去する方法である。使用される吸収液
は、硫黄酸化物を固定化する吸収剤を水に溶解及び／又
は懸濁させた液で、一般にはカルシウム化合物系の吸収
剤、例えば石灰石を水に溶解及び／又は懸濁させたスラ
リ状水溶液を使用する。その他に吸収剤としてＭｇ（Ｏ
Ｈ）₂などのマグネシウム化合物系、ＮａＯＨなどのナ
トリウム化合物系を使用する湿式排煙脱硫法がある。本
発明はこれらの湿式排煙脱硫法の共通の技術課題を解決
する方法を提供する。

【０００３】なかでも、排ガス中の硫黄酸化物を除去す
る排煙脱硫槽として、ジェットバブリング反応槽を使用
した湿式排煙処理装置は、硫黄酸化物の除去率が高くか
つ経済的にも優れた装置として広く採用されている。ジ
ェットバブリング反応槽は、亜硫酸ガス等の硫黄酸化物
を固定する吸収液を槽内下部に収容し、亜硫酸ガスを含
む排ガスを吸収液中に分散導入してジェットバブリング
層（又はフロス層）を形成しつつ吸収剤と反応させて主
として亜硫酸ガスを硫酸塩として固定する液連続型の気
液接触式の反応槽である。また、従来では、ジェットバ
ブリング反応槽の排ガス上流に除塵塔を設け、ジェット
バブリング反応槽に導入する前に除塵塔で排ガスと冷却
液とを接触させて予め排ガスの冷却及び除塵を行う２塔
式が採用されていたが、近年のジェットバブリング反応
槽の性能の向上の結果、除塵塔を省略した、一塔式のい
わゆるスート混合型排煙脱硫装置が多用されている（特
公平３−７０５３２号公報参照）。

【０００４】従来のジェットバブリング反応槽の構成図１２を参照して、スート混合型排煙脱硫装置に使用さ
れているジェットバブリング反応槽、即ち排ガスの冷却
を主として行う第１次気液接触を入口ダクト及び排ガス
入口室で実施する従来のジェットバブリング反応槽及び
入口ダクトの構成を説明する。ジェットバブリング反応
槽１０（以下、反応槽１０と言う）は、吸収剤として石
灰石を使用して排ガス中の硫黄酸化物を除去する排煙脱
硫装置の主要部である。反応槽１０は、上から順に槽を
横断するように設けられた、排ガス出口室１２と、排ガ
ス入口室１４と、石灰石を含む吸収液を収容する下部空
間とに区画されている。排ガス出口室１２と排ガス入口
室１４とは、槽を横断して水平に伸びる第１隔板１６に
よって仕切られ、排ガス入口室１４と下部空間とは、第
１隔板１６と同様に槽を横断する方向に伸びる第２隔板
１８によって仕切られている。第２隔板１８は、吸収液
層２０の液面より上方に位置し、その間に排ガス流出用
の空間部２２を形成している。

【０００５】排ガス出口室１２は出口ダクト２４に接続
し、その下の排ガス入口室１４は入口ダクト２６に接続
している。また、吸収液と気液接触した処理排ガスを空
間部２２から排ガス出口室１２に流出させるガスライザ
として、複数本のパイプ状の連通管２８（図１２では、
簡単に１本のみ図示）が排ガス入口室１４を貫通して、
空間部２２と排ガス出口室１２とを連通させている。

【０００６】排ガス分散管３０は、上端部で排ガス入口
室１４に連通し、下端部で吸収液２０に浸漬するように
排ガス入口室１４の第２隔板１８から下方に下降してい
る。その下端部には開口部、例えば多数の小さな開口が
設けてあり、排ガスはそれら開口から吸収液層２０中に
分散して、ジェットバブリング層（フロス層）Ａを形成
する。ジェットバブリング層Ａは、排ガスの気泡と石灰
石を含む吸収液とからなる液連続相の気液接触層であ
る。反応槽１０の下部は、吸収液層２０を収容するよう
になっており、槽下部には吸収液を攪拌するための攪拌
機３２と、亜硫酸ガスの石膏固定化に必要な酸素を供給
するための酸素含有ガス、例えば空気を噴出する空気ノ
ズルを備えた空気供給管３４とが設けられている。

【０００７】主として排ガスの冷却を目的とする第１次
気液接触を行うために、入口ダクト２６と排ガス入口室
１４とにそれぞれ冷却液ノズル３６、３８が設けられて
いて、そこに、冷却液として吸収液が、吸収液ポンプ４
０により反応槽１０の下部より送給されている。冷却液
として吸収液の排ガス中への噴霧では、第１次気液接触
において吸収液と排ガスとを気液接触させることによ
り、排ガスの冷却を行うと同時に除塵に加えて排ガス中
の硫黄酸化物の一部の除去が起こる。更に、入口ダクト
２６には、排ガスを予備冷却するために工業用水を排ガ
ス中に噴霧する工業用水ノズル４２が、冷却液ノズル３
６の上流に設けてある。反応槽１０に吸収剤を供給する
ために、石膏を含む吸収液を反応槽底部から抜き出すた
めの排出管４４、排出ポンプ４６、吸収液から石膏を分
離する固液分離装置４８、石膏を分離した母液の一部に
石灰石粉末を添加した後、吸収剤スラリとして反応槽１
０に供給する吸収剤供給管５０と、さらに母液の一部を
排水処理装置に送る排水管５２とが設けてある。その他
の母液は装置内の洗浄等に使用されている（図示せ
ず）。

【０００８】従来のジェットバブリング反応槽の運転以下に、反応槽１０の運転を説明する。図１２におい
て、反応槽１０の下部には、亜硫酸ガスと反応して、石
膏に固定化する石灰石粉末を水に溶解及び／又は懸濁さ
せたスラリが石膏を含む吸収液として収容されている。
排ガスは、入口ダクト２６において工業用水ノズル４２
から噴霧された工業用水及び冷却液ノズル３６から噴霧
された吸収液と接触し、次いで排ガス入口室１４に入
り、そこで冷却液ノズル３８から噴霧された吸収液と接
触し、第１次気液接触を行う。冷却液ノズル３８による
吸収液の噴霧は、間欠的な噴霧でも良く、また排ガス流
れの一部を対象に部分的に行うこともできる。第１次気
液接触では、排ガスと吸収液とが気液接触することによ
り、主として排ガスの冷却が行われるのと同時に除塵と
排ガスの硫黄酸化物の除去も行われる。第１次気液接触
での排ガスの冷却及び加湿により、第２次気液接触で生
じる乾燥現象が抑制されてスケーリングの発生が軽減さ
れ、また安価な装置材、たとえば塩化ビニルなどの樹脂
を使用することができるようになる。排ガスは、排ガス
入口室１４を経由して排ガス分散管３０の開口より吸収
液の液面下に導入され、ジェット状に噴出して吸収液と
気液接触しながらバブリングしながら上昇する。これに
より、所謂ジェットバブリング層Ａ（第２次気液接触）
が吸収液の液面上に生成される。第１次気液接触後に吸
収液と気液接触する第２次気液接触では、主として、酸
素含有ガスによる同時酸化吸収による化学的及び／又は
物理的吸収による排ガス中の硫黄酸化物の除去を目的と
しているが、合わせて排ガスの除塵も行う。亜硫酸ガス
は、水、酸素、石灰石と反応して石膏となって除去さ
れ、生じた石膏は粒子となって吸収液中に浮遊する。

【０００９】亜硫酸ガスを除去された排ガスは、連通管
２８及び排ガス出口室１２を経て出口ダクト２４により
系外に排出される。一方、晶析した石膏を濃厚に含有す
る吸収液下層は、排出管４４及び排出ポンプ４６により
反応槽１０から排出され、固液分離装置４８にて石膏が
分離される。次いで、母液の一部は、排煙脱硫排水とし
て排水管５２により排水処理装置（図示せず）へ送ら
れ、母液の残り一部は石灰石粉末が添加された後、吸収
剤スラリとして吸収液供給管５０から反応槽１０に供給
される。。尚、上述の反応槽１０の運転において、反応
槽１０に収容されている吸収液層２０の下層では、ｐＨ
が３．５以上、通常４．５〜５．５になっている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】ところで、最近、湿式
排煙脱硫装置から送液される排煙脱硫排水を処理する排
水処理設備において、その性能の劣化、低下が予想以上
に進行することが問題にされており、その原因が湿式排
煙脱硫装置から送液される排煙脱硫排水の水質にあるこ
とが判った。その問題とは、例えば排煙脱硫排水の脱窒
素工程で利用されている脱窒素菌の成長が阻害され、そ
のために排水処理装置から放流される処理水の窒素量が
増大していることであり、また被処理排水中のＣＯＤを
吸着させる吸着剤、更にはフッ素、ホウ素を除去する吸
着剤、イオン交換剤として使用されている有機物吸着樹
脂の劣化が予想外に速いことである。

【００１１】従来のスプレー式吸収塔上述の例では、ジェットバブリング反応槽を例にして従
来の湿式排煙脱硫装置を説明したが、図１３に示したよ
うなスプレー式吸収塔１０１を備えた湿式排煙脱硫装置
１００についても、同様の問題があった。図１３のスプ
レー式吸収塔１０１は、竪型の塔で形成され、塔の下部
には石灰石を吸収剤とする吸収液を収容し、入口ダクト
１０２に接続された塔上部には工業用水ノズル１０４と
吸収液ノズル１０６とを備えて、排ガス中に工業用水及
び吸収液を噴霧し、排ガスと第１次気液接触させ主とし
て排ガスの冷却・除塵を行い、その後、脱硫を連続的に
行う。また、吸収液と第１次気液接触との間には、吸収
液ノズル１０８を備えて、排ガス中に吸収液を噴霧し、
排ガスと第２次気液接触させて主として排ガス中の亜硫
酸ガスを除去する。

【００１２】吸収液ノズル１０６、１０８には吸収液が
塔下部から吸収液ポンプ１１０によって供給される。吸
収塔１０１の下部には、吸収剤が吸収剤供給管１１２に
より供給され、吸収液排出管１１４により排出される。
排ガスは、入口ダクト１０２から吸収塔１０１上部に流
入する。排ガスは、第１次気液接触にて工業用水ノズル
１０４から噴霧された工業用水及び吸収液ノズル１０６
から噴霧された吸収液によって冷却されつつ除塵その後
脱硫がなされる。更に、第２次気液接触で吸収液ノズル
１０８から噴霧される吸収液と気液接触して主として排
ガス中の亜硫酸ガスが除去され、浄化された排ガスは、
出口ダクト１１６から流出する。また、酸素含有ガスに
よる同時酸化吸収を行うために、吸収液内に空気等の酸
素含有ガスが空気ノズル１１８を介して供給されてい
る。

【００１３】本発明の目的以上の状況に照らして、本発明の目的は、第１には排水
処理装置の性能を低下させないような水質の排煙脱硫排
水を排出できる湿式排煙脱硫方法を提供することであ
り、第２にはその湿式排煙脱硫方法を実施する排煙脱硫
装置を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、排水処理
装置の性能低下について研究した結果、スート混合型湿
式排煙脱硫装置から流出する排煙脱硫排水に含まれてい
る酸化性物質の濃度が高いことに主として原因があるこ
とを突き止めた。ここで、酸化性物質とは、排煙脱硫排
水に含まれている酸化能を有する物質を意味し、その中
には硫黄過酸化物、例えばＳ₂０₈ ^2-も含まれている。
酸化性物質は、後述するように、例えばＤＰＤ法等によ
る塩素換算値により定量できる。そこで、本発明者ら
は、硫黄過酸化物、例えばＳ₂０₈ ^2-をＳＯ₄ ^2-に還元
し、合わせてその他の酸化性物質を還元して、排煙脱硫
排水中の酸化性物質濃度を低下させることにより、排水
処理装置の性能低下を防止できることを実験により実証
した。更に、還元剤として排ガス中の亜硫酸ガスを利用
して酸化還元反応を行うことにより硫黄過酸化物をＳＯ
₄ ^2-に容易に還元でき、さらに排煙脱硫排水中に含まれ
る硫黄過酸化物以外の酸化性物質も同様に分解除去され
ることを見い出し、しかも鉄、ニッケル等の金属及びそ
の金属化合物、或いは排ガス中の飛灰がこの亜硫酸との
酸化還元反応にとって有効な触媒になることも発見し
た。以上の実験を通して本発明を完成するに到った。

【００１５】ところで、従来提案されている排煙脱硫装
置では、脱硫率の向上、吸収剤の利用率の向上、スケー
リングの抑制、ジチオン酸等のＣＯＤ成分の生成の抑制
に効果を上げるために、亜硫酸ガスの同時酸化吸収方法
で亜硫酸ガスを除去しており、そのため吸収液層（液溜
め）中の吸収液に含まれる亜硫酸濃度を極めて小さくす
るような条件で運転されていた。上述の目的を達成する
ため、同時酸化用の酸素含有ガスの導入量、もしくは導
入方法を変更することが考えられるが、そのためには吸
収液層の吸収液中の亜硫酸を残存させることになる。こ
れでは、同時酸化吸収の利点を無くし、結果的には技術
的、経済的に不利な逆効果となる。これに対して、本発
明の目的は、同時酸化吸収の利点を維持しつつ、上述の
問題を効率的に解決するものである。

【００１６】第１発明方法上述の目的を達成するために、以上の知見に基づき、本
発明に係る湿式排煙脱硫方法（以下、簡単に第１発明方
法と略称する）は、排ガス中の硫黄酸化物を除去するた
めに、スート混合型湿式排煙脱硫装置を使用して、排ガ
ス中に第１の吸収液を噴霧して気液接触させる第１次気
液接触と、続いて第１次気液接触を経た排ガスと吸収剤
を含む第２の吸収液とを気液接触させて硫黄酸化物の酸
化用酸素含有ガスの存在下で主として排ガス中の硫黄酸
化物を除去する第２次気液接触とを相互に近接した領域
にて一連的に実施する湿式排煙脱硫方法において、第１
次気液接触のための第１の吸収液として第２次気液接触
のための第２の吸収液を使用し、第１次気液接触を経た
排ガスから第１の吸収液を沈降分離により自然に分離さ
せた後、抜き出し、一方、第２次気液接触により生成し
た固形物を含むスラリを抜き出し、抜き出したスラリか
ら固形物を分離して得た第１の母液に前記抜き出した第
１の吸収液又は抜き出した後に固液分離して得た第１の
吸収液を混合して得た第１の混合液、第１の混合液から
固形物を分離して得た第２の母液、前記抜き出したスラ
リに前記抜き出した第１の吸収液又は抜き出した後に固
液分離して得た第１の吸収液を混合して得た第２の混合
液、第２の混合液から固形物を分離して得た第３の母液
のいずれかをスート混合型湿式排煙脱硫装置に後続する
排水処理装置に送液することを特徴としている。

【００１７】第１発明方法では、第１次気液接触で排ガ
ス中に噴霧される第１の吸収液は、排ガスと最初に接触
するので、高濃度の亜硫酸ガスを含有する排ガスと接触
でき、しかもその量がＬ／Ｇで０．１〜３．０と比較的
少量である。それにより、第１の吸収液は、亜硫酸ガス
を高濃度で溶解し、しかも亜硫酸イオンを溶解した第１
の吸収液は、排ガスとの接触時間が短く、排ガス中の残
存酸素を除いて酸素に触れることなく自然に沈降分離に
分離した後、抜き出されるので、亜硫酸イオンが高い濃
度で存在する。また、排ガス中の煤塵も第１の吸収液に
捕集され、しかもＬ／Ｇが小さくても、第１の吸収液は
その高除塵能によって煤塵を高捕集率で捕集するので、
第１の吸収液中の煤塵濃度は高くなる。フライアッシュ
などの煤塵、亜硫酸イオンを高濃度で含有するスラリに
なった第１の吸収液（以下、簡単に亜硫酸含有スラリと
言う）を抜き出し、固形物スラリ自体又は母液に注入す
る。これより、石炭系、石油系などの鉄分を含む燃焼煤
塵を触媒として、溶解亜硫酸が石膏スラリ等の固形物ス
ラリ中又は母液中の硫黄過酸化物と酸化還元反応して、
硫黄過酸化物を主として排水処理装置に無害なＳＯ₄ ^2-
に転化させることができる。さらに、硫黄過酸化物以外
の酸化力を有するその他の物質も、煤塵を触媒として溶
解亜硫酸との酸化還元反応による分解除去される。よっ
て、排水処理装置に送液される排煙脱硫排水中の酸化性
物質濃度が、大幅に低下する。尚、必要に応じ、排水処
理装置の前に固液分離装置を設ける。また、固形物は、
吸収剤として石灰石を使用した場合、石膏である。

【００１８】抜き出した吸収液を固液分離して得た吸収
液にも、亜硫酸が少なくとも含有されているので、本発
明の効果を奏することができる。抜き出した吸収液を固
液分離する手段は、遠心分離機、フィルタ、シックナ、
サイクロン等の一般的な方法を採用できる。望ましく
は、固液分離手段として、フライアッシュは触媒となる
ので、吸収液から石膏のみを分離し、フライアッシュは
吸収液分に含まれるような分離方法、例えばシックナ、
サイクロンが良い。固液分離して得た固形分は、反応槽
又は石膏スラリから石膏を分離する固液分離装置ん上流
側のライン又は石膏供給槽に導入する。

【００１９】第２発明方法また、本発明に係る別の湿式排煙脱硫方法（以下、簡単
に第２発明方法と略称する）は、排ガス中の硫黄酸化物
を除去するために、スート混合型湿式排煙脱硫装置を使
用して、排ガス中に第１の吸収液を噴霧して気液接触さ
せる第１次気液接触と、続いて第１次気液接触を経た排
ガスと吸収剤を含む第２の吸収液とを気液接触させて硫
黄酸化物の酸化用酸素含有ガスの存在下で主として排ガ
ス中の硫黄酸化物を除去する第２次気液接触とを相互に
近接した領域にて一連的に実施する湿式排煙脱硫方法に
おいて、第２次気液接触により生成した固形物を含むス
ラリを抜き出して、少なくともその一部を第１の吸収液
として使用し、第１次気液接触を経た排ガスから第１の
吸収液を沈降分離により自然に分離した後、抜き出し、
抜き出した第１の吸収液をスート混合型湿式排煙脱硫装
置に後続する排水処理装置に送液することを特徴として
いる。

【００２０】第２発明方法では、第２次気液接触から抜
き出したスラリの少なくとも一部を第１の吸収液として
使用し、高濃度で亜硫酸ガスを含有する排ガスと接触さ
せた後、排水処理装置に排水している。従って、第１の
吸収液は煤塵、亜硫酸を高濃度で溶解し、亜硫酸イオン
と硫黄過酸化物との酸化還元反応が煤塵中に含まれる鉄
分などを触媒として進行し、排水処理装置に送液される
被処理排水中の酸化性物質濃度が大幅に低下する。スラ
リの残部は、固液分離し、得た母液の全量に吸収剤を投
入して、第２気液接触用の吸収液として使用する。ま
た、スラリの全量を第１の吸収液として使用し、吸収液
調製用の水には工業用水を使用することもできる。

【００２１】第１発明方法及び第２発明方法の説明本発明方法で言うスート混合型湿式排煙脱硫装置は、前
段の除塵塔及び後段の酸化塔のいずれをも有しない一塔
式の湿式排煙脱硫装置であって、排ガスの冷却、除塵を
別置きの除塵塔で行う方式及び亜硫酸イオンの酸化を別
置きの酸化塔で行う方式の湿式排煙脱硫装置のいずれを
も除外する意味である。スート混合型湿式排煙脱硫装置
では、第１次気液接触と第２次気液接触とは、相互に近
接した領域で行われる。例えば、第１次気液接触が吸収
塔の上部で行われ、引き続き第２次気液接触が同じ吸収
塔の上部に近接した直ぐ下の空間で行われる。別の例で
は、第１次気液接触が排ガスをジェットバブリング反応
槽に導入する入口ダクト内でしかもジェットバブリング
反応槽の排ガス入口室の直ぐ上流部分で及び／又は排ガ
ス入口室で行われ、第２次気液接触が排ガス入口室直下
のジェットバブリング層で行われる。

【００２２】本発明方法で使用する吸収剤としては、好
ましくは、安価なＣａＣＯ₃、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）₂
である。その他、Ｍｇ（ＯＨ）₂等のマグネシウム化合
物、ＮａＯＨ等のナトリウム化合物も使用できる。第１
次気液接触では亜硫酸ガスの溶解に加えて冷却及び除塵
をも行い、排ガス中に飛灰が存在する時には吸収液がそ
の飛灰を捕捉する。飛灰の触媒作用により、硫黄過酸化
物等の酸化性物質との酸化還元反応が促進される。第１
次気液接触を経た第１の吸収液の分離には、特別の分離
装置を使用する必要はなく、第１次気液接触で排ガス中
に噴霧した第１の吸収液は、噴霧された空間内で同時進
行的に排ガスから自然に沈降分離するので、それを利用
することができる。

【００２３】第１発明方法及び第２発明方法の好適な実
施態様また、本発明の好ましい実施態様は、第１次気液接触で
使用する第１の吸収液にＣａ（ＯＨ）₂、ＣａＯ、Ｃａ
ＣＯ₃、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＭｇ（ＯＨ）₂のうちの
少なくとも一種を添加して、抜き出した第１の吸収液の
ｐＨを少なくとも４．５以上にすることを特徴としてい
る。アルカリとしてはｐＨの上昇が容易で、亜硫酸塩と
しての溶解度が大きい、ＮａＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）₂が好
ましい。アルカリ性化合物を添加して第１の吸収液のｐ
Ｈを高くし、第１次気液接触での亜硫酸ガスの吸収を促
進し、分離した第１の吸収液中の亜硫酸イオン濃度を大
きくすることができる。これにより、排煙脱硫排水中の
酸化性物質濃度を更に一層低下させることができる。第
１の吸収液中の亜硫酸濃度は石炭燃焼排ガスでは通常５
０〜１５０ｍｇ／ｌであるが、ｐＨを６．０にすると１
００〜４００ｍｇ／ｌにすることができる。また、第１
次気液接触での脱硫率が向上するので、湿式排煙脱硫方
法の全工程での脱硫率が更に高くなる。また、第２次気
液接触の吸収液循環量を減少させることができ、更には
排ガス分散管の開口を吸収液の液面から浅い位置に位置
できるので、排ガスファン動力を含む所要動力が軽減さ
れる。更には、第１次気液接触の吸収液のｐＨが高くな
るので、石炭焚排ガスの場合、フライアッシュからのア
ルミニウム化合物の溶出が抑制され、カルシウム化合物
系吸収剤の溶解活性の低下を防止できる。加えて、粒径
が大きい良質の石膏を生成することができる。

【００２４】本発明の更に別の好ましい実施態様は、
鉄、銅、マンガン、ニッケルの金属及びその金属化合物
並びに排ガスから得られる飛灰のうちの少なくとも１種
類の存在下で、前記抜き出したスラリから固形物石膏を
分離して得た第１の母液、又は第１の母液を分離する前
の前記抜き出したスラリのいずれかに前記抜き出した第
１の吸収液を混合することを特徴としている。鉄、銅、
マンガン及びニッケルの金属及びその金属化合物、並び
に排ガスから得られる飛灰は、亜硫酸イオンによる酸化
性物質との酸化還元反応の触媒として有効であるから、
酸化還元反応の進行が促進され、短時間に排煙脱硫排水
中の酸化性物質濃度が低下する。また、金属及びその金
属化合物として、金属もしくは低価数のその金属化合物
を用いると、その金属と酸化性物質が反応して、酸化性
物質を分解除去することもできるので好ましい。

【００２５】また、これらの金属及び飛灰は、触媒とし
て働いて硫黄過酸化物等の酸化性物質の分解除去効率を
向上させるだけでなく、亜硫酸イオンによる分解反応に
ともなうジチオン酸（Ｓ₂Ｏ₆ ^2-）の生成を抑制できる
ことが実験により見い出された。ジチオン酸の生成はＣ
ＯＤの増大となり排水処理上で好ましくない。鉄、フラ
イアッシュ等の飛灰（煤塵）が共存しない、もしくは低
濃度である場合、生成するジチオン酸は分解除去された
硫黄過酸化物の５０％以上となるが、共存する場合には
１０％以下に低下できる。ｐＨ３．０の条件下で鉄、フ
ライアッシュ等の含有濃度は、鉄では５〜２００ｍｇ／
ｌの範囲、好ましくは３０〜１００ｍｇ／ｌの範囲、フ
ライアッシュでは０．１〜１０ｗｔ％の範囲、好ましく
は１〜５ｗｔ％の範囲である。それぞれの下限値以下の
含有濃度では、硫黄過酸化物の分解の促進、ジチオン酸
の生成の抑制の効果が乏しく、上限値以上の含有濃度で
は、濃度の増大に比例してその効果が大きくならないの
で効率的でなく、場合によっては石膏の品質を低下させ
る恐れがある。

【００２６】第１発明方法の更に好ましい実施態様は、
前記抜き出したスラリ、前記抜き出したスラリから固形
物を分離して得た前記第１の母液及び前記第１の吸収液
の少なくとも一つにＨ₂ＳＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₃及びＮａ
ＨＳＯ₃の少なくとも一方を添加することを特徴として
いる。抜き出した第１の吸収液中の亜硫酸イオン濃度が
低い場合でも、Ｈ₂ＳＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₃及びＮａＨＳ
Ｏ₃から解離した亜硫酸イオンにより抜き出したスラリ
又は前記抜き出したスラリから石膏を分離して得た母液
における酸化性物質との酸化還元反応が進行する。第２
発明方法においても、第１の吸収液に添加することを除
いて同様である。

【００２７】第１発明方法の更に好ましい実施態様は、
前記抜き出したスラリと前記抜き出したスラリから固形
物を分離して得た前記第１の母液のうちの少なくとも一
方に前記抜き出した第１の吸収液を混合する際、混合し
て得た液のｐＨが０．５〜４になるように酸を添加する
ことを特徴としている。使用される酸は、塩酸又は硫酸
であって、ｐＨの範囲は０．５〜４、好ましくは１〜３
であり、ｐＨが０．５以下では亜硫酸イオンがガスと成
って気化し、ｐＨを４．０以上にしても酸化還元反応を
促進する効果は少ない。特に、フライアッシュ、鉄等の
金属を触媒として使用している場合に有効である。ま
た、ｐＨの低下はジチオン酸の生成率の低下にもつなが
る。第２発明方法においても、第１の吸収液に添加する
ことを除いて同様である。

【００２８】第１発明方法の更に好ましい実施態様は、
前記抜き出したスラリ、前記抜き出したスラリから固形
物を分離して得た前記第１の母液及び前記抜き出した第
１の吸収液のうちの少なくとも一つを加温することを特
徴としている。これにより、亜硫酸による酸化還元反応
が促進される。第１発明方法の更に好ましい実施態様
は、スート混合型湿式排煙脱硫装置の排ガス側上流に設
けられている乾式除塵装置の除塵率を低下させ、排ガス
中の煤塵量を増大させることを特徴としている。これに
より、排ガス中の煤塵量を増大させ、第１の吸収液の効
果を増大することができる。以上の実施態様は、第２
発明方法においても同様である。

【００２９】湿式排煙脱硫装置の一本発明方法を実施するための本発明に係る湿式排煙脱硫
装置は、排ガスと吸収剤を含む吸収液とを気液接触させ
排ガス中の硫黄酸化物を除去する吸収塔を備えた湿式排
煙脱硫装置において、排ガス中に吸収液を噴霧して排ガ
スと気液接触させる第１ノズルと、排ガス流れから見て
第１ノズルの下流に設けられ、排ガス中に吸収液を噴霧
して排ガスと気液接触させて主として排ガス中の硫黄酸
化物を除去する第２ノズルと、第１ノズルから排ガス中
に噴霧された吸収液を第２ノズルからの吸収液と排ガス
との気液接触の前に排ガスから回収する回収手段とを吸
収塔の内部に備え、更に吸収塔から抜き出されたスラリ
から固形物を分離して得た母液に回収手段によって回収
した吸収液を混合する手段、又は抜き出されたスラリ自
体に回収手段によって回収した吸収液を混合する手段の
いずれかの混合手段とを設けたことを特徴としている。

【００３０】回収手段としては、排ガスの小さい圧力損
失で排ガスから吸収液を分離、回収できるような手段で
あれば、特に限定はなく、例えば、後述する実施例のよ
うにドーナツ型傾斜板とロート型集液器とを組み合わ
せ、衝突分離した吸収液を回収するようにしたものがあ
る。スラリ中に含まれる固形物とは、例えば吸収剤に石
灰石を使用した場合には石膏である。尚、これは、以下
の湿式排煙脱硫装置の二及び三でも同様である。

【００３１】また、回収手段により回収した吸収液を固
液分離する固液分離手段を備え、吸収塔から抜き出され
たスラリから固形物を分離して得た母液に分離手段にて
固液分離して得た吸収液を混合手段によって混合する
か、又は抜き出されたスラリ自体に分離手段にて固液分
離して得た吸収液を混合手段によって混合するようにし
ても良い。

【００３２】湿式排煙脱硫装置の二また、本発明に係る別の湿式排煙脱硫装置は、第１発明
方法を実施する装置であって、槽を横断する方向に延在
する隔板によって槽内に区画され、かつ排ガスを導入す
る入口ダクトに連通する排ガス入口室と、上端が排ガス
入口室に連通し、下端が槽下部に収容される吸収液に浸
漬するように上下方向に延在する排ガス分散管とを有す
るジェットバブリング反応槽を備える湿式排煙脱硫装置
において、入口ダクトと排ガス入口室の少なくとも一方
に設けられた液ノズルと、液ノズルに吸収液を供給する
液供給管とを備え、液ノズルにより排ガス中に吸収液を
噴霧して排ガスと気液接触させる液噴霧手段と、液噴霧
手段により噴霧された吸収液を主として入口ダクト内に
て自然沈降分離により分離する分離手段と、上端で隔板
とほぼ面一に連結して排ガス入口室に連通し、隔板から
下降して排ガス分散管の下端より下方の吸収液層に達す
るように延びて、分離手段により分離された吸収液を隔
板から流下させる液下降管と、液下降管内に滞留する吸
収液を抜き出すポンプとを有する液抜き出し手段と、及
びジェットバブリング反応槽から抜き出された固形物を
含むスラリに前記抜き出した吸収液を混合する手段、又
はスラリから固形物を分離した母液に前記抜き出した吸
収液を混合する手段のいずれかの混合手段とを備えるこ
とを特徴としている。

【００３３】また、液抜き出し手段により抜き出した吸
収液を固液分離する固液分離手段を備え、ジェットバブ
リング反応槽から抜き出された固形物を含むスラリに前
記固液分離して得た吸収液を前記混合手段によって混合
するか、又はスラリから固形物を分離した母液に前記固
液分離して得た吸収液を混合手段によって混合するよう
にしても良い。

【００３４】湿式排煙脱硫装置の二の好適な実施態様本発明の好適な実施態様は、前記液噴霧手段が、液供給
管にＣａ（ＯＨ）₂、ＣａＯ、ＣａＣＯ₃、ＮａＯＨ、
ＫＯＨ及びＭｇ（ＯＨ）₂のうちの少なくとも一種を添
加するアルカリ剤添加手段を備えることを特徴としてい
る。また、前記混合手段が、ジェットバブリング反応槽
から抜き出された固形物を含むスラリに前記抜き出した
吸収液を混合する手段であって、前記抜き出されたスラ
リの配管経路の途中に設けられた反応槽と、前記抜き出
した吸収液と触媒との組み合わせ、前記抜き出した吸収
液と触媒と還元剤の組み合わせ、前記抜き出した吸収液
と触媒と還元剤と酸との組み合わせのうちの１種類の組
み合わせを反応槽内のスラリに添加する添加手段とを備
えていることを特徴としている。本発明の更に好適な実
施態様は、前記反応槽に加熱手段が設けてあることを特
徴としている。これにより、亜硫酸イオンの酸化還元反
応が促進される。尚、湿式排煙脱硫装置の二の好適な実
施態様の技術的思想は、次の湿式排煙脱硫装置の三にも
適用できる。

【００３５】湿式排煙脱硫装置の三本発明に係る更に別の湿式排煙脱硫装置は、第２発明方
法を実施する方法であって、槽を横断する方向に延在す
る隔板によって槽内に区画され、かつ排ガスを導入する
入口ダクトに連通する排ガス入口室と、上端が排ガス入
口室に連通し、下端が槽下部に収容される吸収液に浸漬
するように上下方向に延在する排ガス分散管とを有する
ジェットバブリング反応槽を備える湿式排煙脱硫装置に
おいて、入口ダクトと排ガス入口室の少なくとも一方に
設けられた液ノズルと、液ノズルにスラリを供給する液
供給管とを備え、排ガス中にスラリを噴霧して排ガスと
気液接触させる液噴霧手段と、液噴霧手段により噴霧さ
れたスラリを主として入口ダクト内にて自然沈降分離に
より分離する分離手段と、ジェットバブリング反応槽か
ら抜き出された固形物を含むスラリの少なくとも一部を
液噴霧手段の液供給管を介して液ノズルに送液する送液
手段と、及び上端で隔板とほぼ面一に連結して排ガス入
口室に連通し、隔板から下降して排ガス分散管の下端よ
り下方の吸収液層に達するように延びて、分離手段によ
り分離されたスラリを流下させる液下降管と、液下降管
内に滞留するスラリを抜き出すポンプと、抜き出したス
ラリを送出する送出管とを有するスラリ抜き出し手段と
を備えることを特徴としている。

【００３６】湿式排煙脱硫装置の二及び三の説明上述の湿式排煙脱硫装置では、第１次気液接触は排ガス
入口室の直ぐ上流の入口ダクト部分及び排ガス入口室の
双方又はその一方に設けられた液ノズルから排ガス中に
噴霧された第１の吸収液と排ガスとの気液接触により行
われ、第２次気液接触は槽下部に収容された第２の吸収
液と排ガス分散管から出た排ガスとの気液接触により行
われる。

【００３７】分離手段は、液ノズルが設けれている空
間、即ち入口ダクト及び／又は排ガス入口室の空間自体
であり、空間の自然沈降分離作用により気液分離され
る。液ノズルが入口ダクトに設けられている場合には、
液下降管の相当数（以下、第１液下降管と言う）を隔板
上で排ガス入口室と入口ダクトとの接続口近傍領域に配
置し、更に隔板から上方に延びる堰板を排ガスの流れか
ら見て配置した第１液下降管の背後に設けるのが望まし
い。液下降管の残り（以下、第２液下降管と言う）は、
排ガス入口室における第１の吸収液の排出のために必要
に応じ排ガス入口室の隔板に設ける。液下降管の総開口
面積は、第１次気液接触のために排ガス中に噴霧された
液量により定められ、望ましくは単位開口面積当たりの
流量が３３〜５０００ｍ³（液）／ｈｒ／ｍ²である。
また、排ガス分散管の上端が隔板より突出している場合
には、液下降管の上端は、必ずしも隔板と面一である必
要はなく、排ガス分散管の上端より同一もしくは低い位
置にあれば良い。よって、隔板とほぼ面一とは、このよ
うな液下降管の上端部をも含める表現である。

【００３８】堰板は、排ガスに伴って排ガス入口室に流
入する冷却液をせき止めるために設けてあり、好適に
は、第１液下降管と排ガス流れからみて最上流側の排ガ
ス分散管との間でかつ第１液下降管の全てにわたってそ
の背後に位置するように設けてある。隔板が、隔板から
直立する直立板部と、排ガスの進入方向とは逆向きに直
立板部の上端から斜め上方に傾斜している傾斜板部とで
形成されているのが望ましい。これにより、排ガスに伴
って排ガス入口室に流入する冷却液をせき止める効果が
大きくなる。堰板の高さは、好適には０．２ｍから３．
０ｍとする。０．２ｍ以下では堰板の効果が無く、３．
０ｍ以上であると、排ガス流れの圧力損失が大きくなる
からである。

【００３９】また、上述の湿式排煙脱硫装置の他の部
品、部位は、従来の湿式排煙脱硫装置のものを使用で
き、例えば固液分離装置として遠心分離器、デカンタ
ー、フィルター、シックナーを使用できる。また、排ガ
ス入口室内で噴霧する吸収液には、固液分離装置を使用
することなく、反応槽から排出した吸収液に直接吸収剤
を添加しても良い。

【００４０】

【作用】請求項１３及び１４の発明では、第１液ノズル
から排ガス中に噴霧された吸収液が、排ガスとの接触を
継続することなく、回収手段により排ガスから分離され
て回収されるので、酸化が抑制されるため亜硫酸イオン
濃度および鉄などを含むフライアッシュなどの飛灰の液
中濃度が高く、硫黄過酸化物等の酸化性物質との酸化還
元反応能が高い。この吸収液と固形物を含むスラリ（以
下、簡単に固形物スラリと略称する）とを混合手段によ
り混合すれば、固形物スラリ中の硫黄過酸化物等の濃度
を低下させることができる。

【００４１】請求項１５及び１６の発明では、液噴霧手
段により噴霧された第１の吸収液は、比較的高い亜硫酸
ガス濃度を有する排ガスと気液接触して亜硫酸ガスを高
濃度で溶解し、排ガスとの接触を継続することなく分離
手段により排ガスから分離され、次いで液抜き出し手段
により抜き出される。よって、抜き出された第１の吸収
液は、酸化が抑制されるため亜硫酸イオン濃度が高く、
かつ、鉄などを含む飛灰の液中濃度が高く、酸化性物質
との酸化還元反応能が高い。この第１の吸収液と固形物
スラリとを混合手段により混合すれば、固形物スラリ中
の酸化性物質濃度を低下させることができる。

【００４２】請求項２１の発明では、送液手段により固
形物スラリの少なくとも一部が液噴霧手段に送液され、
そこで、比較的高い亜硫酸ガス濃度を有する排ガスと気
液接触して亜硫酸ガスを高濃度で溶解し、排ガスとの接
触を継続することなく分離手段により排ガスから分離さ
れ、次いで液抜き出し手段により抜き出される。よっ
て、抜き出された固形物スラリは、酸化が抑制されるた
めそれ自体亜硫酸イオン濃度が高く、酸化性物質との酸
化還元反応能が高いので、固形物スラリ中の酸化性物質
は、亜硫酸イオンの酸化還元反応によりその濃度が低下
する。

【００４３】

【実施例】以下、添付図面を参照し、実施例に基づいて
本発明をより詳細に説明する。排水処理装置の実施例１全体構成図１は、本発明に係る湿式排煙脱硫方法を実施する湿式
排煙脱硫装置の二の主要部の構成を示す模式図である。
本実施例の湿式排煙脱硫装置は、本発明方法に係る湿式
排煙脱硫方法を実施する装置であって、その主要部は図
１に示すようなジェットバブリング反応槽及び入口ダク
トで構成され、そこで第１次気液接触及び第２次気液接
触がそれぞれ実施される。本実施例の湿式排煙脱硫装置
６０（以下、簡単に排煙脱硫装置６０と略称する）は、
図１２に示すジェットバブリング反応槽１０の構成に加
えて、第１液下降管６２と、第２液下降管６４と、第１
液下降管６２の管内に滞留する、石膏を含むと共に亜硫
酸ガスを高濃度に溶解したスラリ（以下、簡単に亜硫酸
含有スラリと略称する）を抜き出すための抜き出しポン
プ６６と、抜き出しポンプ６６の吸い込み側に接続され
た亜硫酸含有スラリの抜き出し管６８と、抜き出しポン
プ６６の吐出側に接続された亜硫酸含有スラリの送出管
７０と及びその他の接続配管系とを備えている。

【００４４】第１吸収液ノズル本実施例では、第１次気液接触のための第１の吸収液
（以下、簡単に吸収液と言う）を噴霧する吸収液ノズル
として、第１吸収液ノズル３６が入口ダクト２６内に配
置されている。本実施例では、排ガスと吸収液との第１
次気液接触及び吸収液の沈降分離を行う空間を分離手段
として構成し、排ガス入口室１４に入る前に排ガスから
吸収液をできるだけ沈降分離させている。そのため、第
１吸収液ノズル３６は、排ガス入口室１４の入口、即ち
入口ダクト２６と排ガス入口室１４との接続口から上流
に約５ｍの入口ダクト２６内に設けられている。

【００４５】第１液下降管第１液下降管６２は、入口ダクト２６内で噴霧され、排
ガスと第１次気液接触して亜硫酸ガスを高濃度で溶解し
た吸収液を出来るだけ酸化させることなく回収するため
に設けられている。そこで、複数本の第１液下降管６２
が、図２に示すように、排ガス入口室１４の入口、即ち
入口ダクト２６と排ガス入口室１４との接続口に近接し
た第２隔板１８上の位置で、しかも第２隔板１８の側縁
に沿って少なくとも接続口の全長にわたりほぼ等間隔で
配置されている。図２に示す第１液下降管６２の配列
は、例示のための一例であって、多数本の第１液下降管
を複数列で配置しても良い。第１液下降管の断面形状は
円形だけでなく、角形、楕円形などでもよく、液の下降
がスムーズに行われる形状であればよい。

【００４６】第１液下降管６２は、排ガス分散管３０に
比べて比較的大径のパイプで形成され、上端で第２隔板
１８の上面と面一に連結され、そこから下降して反応槽
６０の下部、具体的には攪拌機３２の羽根より１．０ｍ
上方の吸収液内に下端部が位置している。第１液下降管
６２の下端部は、相互に連通するように連通管（図示せ
ず）で結ばれた連通部を形成し、そこに抜き出しポンプ
６６の抜き出し管６８が挿入されている。

【００４７】第１液下降管６２の寸法、本数は、入口ダ
クト２６内で噴霧する吸収液及び工業用水の液量に基づ
いて決まるものであるが、本実施例では、第２隔板１８
の径が約１３ｍであり、工業用水及び吸収液の液量と排
ガスのガス量との比率（Ｌ／Ｇ、Ｌ：リットル、Ｇ：Ｎ
ｍ³）が排ガス入口室１４の入口で０．５〜２．０であ
るとして、入口ダクト２６と排ガス入口室１４との接続
口の全長６ｍにわたり第２隔板１８の側縁に沿って管径
約０．６ｍのパイプが５本配置されている。一方、排ガ
ス分散管３０として、管径約１００mmの多数本のパイプ
がほぼ均一な分布で第２隔板１８上に配置されている。

【００４８】第２吸収液ノズル第２吸収液ノズル３８は、吸収液を噴霧して排ガスと気
液接触させるよりは、寧ろ本実施例では、入口ダクト２
６内で排ガス中に噴霧された吸収液を吸収液層２０に洗
い落とすために設けられている。即ち、入口ダクト２６
内で噴霧された吸収液が液滴となって排ガスに同伴され
て排ガス入口室１４に入りそこで分離し、第２隔板１８
上に滞留する。第２吸収液ノズル３８は、吸収液を噴出
して第２隔板１８上の吸収液を洗い流して第２液下降管
６４を介して素早く吸収液層下部に流下させるために設
けてある。よって、吸収液３８から噴霧される吸収液量
は、第１吸収液ノズル３６から噴霧される吸収液量より
通常少ない。

【００４９】また、第２吸収液ノズル３８の設置の高さ
は第２隔板１８の上０．５ｍ以上であればよい。０．５
ｍ以下では噴霧液の分散領域が小さく、数多くのノズル
を必要とし、経済的でない。尚、第２吸収液ノズル３８
は排ガス入口室１４の入口付近に設けられた第１液下降
管６２にて、液分離が充分達成できれば省略できる。ま
た、図２では、排ガス分散管３０の配置は省略されてい
る。

【００５０】第２液下降管複数本の第２液下降管６４が、図２に示すように、第２
隔板１８にほぼ均一な分布で配置され、上端で第２隔板
１８に面一で連結され、そこから下降して反応槽６０の
下部、具体的には攪拌機３２の羽根の直ぐ上方近くまで
延びている。第２液下降管６４の寸法、本数は、排ガス
入口室１４内で噴霧する吸収液の液量、正確には入口ダ
クト２６及び排ガス入口室１４内で噴霧する吸収液及び
工業用水の液量から第１液下降管６２により流下させた
液量を差し引いた液量に基づいて決まるものであるが、
本実施例では、第２液下降管６４として管径０．１５ｍ
のパイプが３０本配置されている。

【００５１】第１次気液接触のための吸収液を噴霧する
吸収液ノズルが、入口ダクト２６でなくて排ガス入口室
１４に設けられている場合には、第１液下降管６２を省
略して、第２液下降管６４から飛灰および亜硫酸含有ス
ラリを抜き出す。その場合には、第２液下降管６４の下
端部は、相互に連通するように連通管（図示せず）で結
ばれた連通部を形成し、そこに抜き出しポンプ６６の抜
き出し管６８が挿入されている。

【００５２】堰板入口ダクト２６内で排ガス中に噴霧された工業用水及び
吸収液は、その一部が微細粒子となって排ガスに同伴さ
れて排ガス入口室１４に入るが、大部分は排ガス入口室
１４に入る前に分離して入口ダクト２６の底板上に沈降
し、排ガスに押し流されて排ガス入口室１４に入るか、
沈降しつつ排ガス流れの下層に同伴されて排ガス入口室
１４に入る。そこで、本実施例では、図３に示すように
高さ約２．７ｍの入口ダクト２６に対して、高さ１．０
ｍ（図３（ｃ）ではＨで表示）の堰板７２が、排ガスに
伴って排ガス入口室に流入する冷却液をせき止めるため
に設けてある。堰板７２は、図３（ｃ）に示すように、
高さ０．７ｍ（図３（ｃ）ではＨ₁で表示）の直立板部
７２ａと、排ガスの進入方向とは逆向きに直立板部７２
ａの上端から斜め４５°上方に傾斜している高さ０．３
ｍ（図３（ｃ）ではＨ₂で表示）の傾斜板部７２ｂとで
形成されている。

【００５３】堰板７２はその有効長さＬ（図３（ａ）参
照）が入口ダクト２６の全幅Ｗより長く、かつ全ての第
１液下降管６２にわたってその背後に位置するように第
１液下降管６２と排ガス流れから見て最上流の排ガス分
散管３０との間に設けてある。図３（ａ）では、更に、
堰板７２が冷却液を捕捉し易いように、その両端に曲が
り部７２ｃが設けてある。これにより、入口ダクト２６
の底板上を流れる吸収液の流れ及び排ガス流れの下層に
同伴された液滴は、この堰板７２によって捕捉され、確
実に第１液下降管６２内に導入される。

【００５４】抜き出しポンプ抜き出しポンプ６６は、亜硫酸含有スラリを第１液下降
管６２から抜き出し、固液分離装置４８の上流の石膏ス
ラリ管５４又は排水管５２のいずれかに、送出管７０を
介して抜き出した亜硫酸含有スラリを注入する。尚、亜
硫酸含有スラリは石膏濃度が高いので、送出管７０を石
膏スラリ管５４に接続し、固液分離装置４８で固液分離
した方が望ましい。また、図１４に示すように、送出管
７０の途中に固液分離装置７１を設け、亜硫酸含有スラ
リを固液分離して得た亜硫酸含有液を直接排水管５２に
注入しても良い。固液分離装置７１には、遠心分離機、
フィルタ、シックナ、サイクロン等を使用できるが、好
ましくは、シックナ又はサイクロンを使用して、触媒機
能を有するフライアッシュが亜硫酸含有液に含まれるよ
うにするのが良い。

【００５５】第１液下降管の改変例１図４は、第１液下降管６２の改変例１を示す模式図であ
る。また、堰板７２に代えて又は堰板７２の設置と共
に、図４に示すように、排ガス分散管３０の上端を第２
隔板１８より上方に突出させることもできる。第１液下
降管６２及び第２液下降管６４の上端が第２隔板１８と
面一であり、一方排ガス分散管３０の上端部７４が第２
隔板１８より上方に突出していることにより、第２隔板
１８上に滞留する吸収液は、排ガス分散管３０を流下し
てジェットバブリング層に流下することなく、第１液下
降管６２を流下し、抜き出しポンプ６６により抜き出さ
れる。尚、排ガス分散管３０の上端が第２隔板１８より
突出している場合には、第１液下降管６２の上端が必ず
しも第２隔板１８と面一である必要はなく、第２隔板１
８上で第１液下降管の上端より低い位置であれば同じ効
果を奏することが出来る。本実施例では、堰板７２の設
置と共に第１液下降管６２の上端部７４が第２隔板１８
から上方に約１５０mm突出している。

【００５６】第１液下降管の改変例２図５（ａ）は、第１液下降管６２の改変例２を示す模式
図である。本例の第１液下降管６２は、第１液下降管６
２の上部に第１液下降管６２を相互に連通する連通部を
有し、その連通部が、亜硫酸含有スラリの溜め槽７６を
構成している。抜き出し管６８は、溜め槽７６の底部に
接続されていて、亜硫酸含有スラリを抜き出し、過剰の
亜硫酸含有スラリは第１液下降管６２を経由して吸収液
層２０に流下する。これにより、溜め槽７６には常に亜
硫酸含有スラリが滞留しているので、抜き出しポンプ６
６は、円滑に運転されることができる。図５（ａ）の例
では、溜め槽７６が反応槽６０の中に設けてあるが、図
５（ｂ）は亜硫酸含有スラリの溜め槽７６を反応槽６０
の側壁の外に設けてある例を示している。

【００５７】第１液下降管の改変例３図６は、第１液下降管６２の改変例３の要部を示す模式
図である。本実施例では、入口ダクト２６内で吸収液を
噴霧する吸収液ノズル３６は、排ガス中に下向きで吸収
液を噴霧するように配置されたノズル３６ａとそのノズ
ル３６ａの上流側に設けられ、排ガスの流れ方向に吸収
液を噴霧するノズル３６ｂとから構成されている。ま
た、吸収液ノズル３６の噴霧領域の入口ダクト２６底部
は、ロート状に形成された回収部７８を備え、回収部７
８の底部は配管７９によって第１液下降管６２のいずれ
かに接続されている。また、回収部７８で回収されずに
排ガス入口室１４に流入した飛灰および亜硫酸含有スラ
リを排ガス入口室１４で回収して第１液下降管６２及び
配管６８を経由して抜き出す一方、回収部７８で回収し
た飛灰および亜硫酸含有スラリを配管７７を経由して抜
き出すようにしても良い。更には、第１液下降管６２の
設置を省き、配管７７を経由して回収部７８からのみ飛
灰および亜硫酸含有スラリを抜き出すようにしても良
い。

【００５８】実施例１では、吸収液ノズル３６より噴霧
された吸収液は、比較的高い亜硫酸ガス濃度を有する排
ガスと気液接触して亜硫酸ガスを高濃度で吸収溶解し、
亜硫酸含有スラリとなる。さらに飛灰（煤塵）も捕集さ
れる。亜硫酸含有スラリは主として入口ダクト空間２６
で気液分離され、排ガスとの接触を継続することなく第
１液下降管６２を流下する。次いで、抜き出しポンプ６
６により抜き出されて、排出ポンプ４６で抜き出された
石膏スラリ又は固液分離装置４８から出る母液に注入さ
れる。よって、抜き出された吸収液、即ち亜硫酸含有ス
ラリは、亜硫酸イオン濃度が高く、酸化性物質との酸化
還元反応能が高いので、石膏スラリ又は母液中の硫黄過
酸化物の濃度を低下させる。これにより、酸化性物質濃
度の低い排煙脱硫排水が、排水処理装置に送液される。

【００５９】湿式排煙脱硫装置の実施例２図７は、第２発明方法の湿式排煙脱硫方法を実施する湿
式排煙脱硫装置の三の主要部の構成を示す模式図であ
る。本実施例の湿式排煙脱硫装置８０（以下、簡単に排
煙脱硫装置８０と言う）は、実施例１の排煙脱硫装置６
０において、ジェットバブリング反応槽１０から抜き出
した石膏スラリの少なくとも一部を第１吸収液ノズル３
６及び／又は第２吸収液ノズル３８から排ガス中に噴霧
するようになっている。そのため、排出ポンプ４６に代
えて吸収液ポンプ４０により石膏スラリを抜き出し、少
なくともその一部を第１吸収液ノズル３６及び／又は第
２吸収液ノズル３８から排ガス中に噴霧する。その残部
は、管６９を経て固液分離装置４８に送液され、そこで
固液分離された後、母液には石灰石粉末が投入され吸収
液として吸収液供給管５０によりジェットバブリング反
応槽１０に戻る。亜硫酸含有スラリは、第１液下降管６
２から抜き出し管６８を介して抜き出され、抜き出しポ
ンプ６６により送出管７０を介して排水処理装置に向け
送出される。その他の構成は、実施例１と同じである。

【００６０】実施例２では、吸収液ポンプ４０により石
膏スラリは、全量が主として吸収液ノズル３８に送液さ
れ、そこで、比較的高い亜硫酸ガス濃度を有する排ガス
と気液接触して亜硫酸ガスを高濃度で溶解し、主として
入口ダクト空間２６で気液分離され、亜硫酸含有スラリ
となり排ガスとの接触を継続することなく第１液下降管
６２を流下する。次いで、抜き出しポンプ６６により抜
き出される。第１液下降管６２から抜き出された亜硫酸
含有スラリは、それ自体亜硫酸イオン濃度が高く、硫黄
過酸化物等の酸化性物質との酸化還元反応能が高いの
で、亜硫酸含有スラリ中の酸化性物質は、亜硫酸イオン
の酸化還元反応によりその濃度が低下する。よって、酸
化性物質濃度の低い排煙脱硫排水が排水処理装置に送液
される。

【００６１】湿式排煙脱硫装置の実施例３本実施例では、実施例１又は２の構成に加えて、図８に
示すように、アルカリ注入管８２が、吸収液ノズル３６
に接続して吸収液を供給する吸収液供給管３６ｃに設け
られている。入口ダクト２６内で排ガス中に噴霧する吸
収液に予めアルカリ化合物の水溶液を注入して、第１液
下降管６２を流下する吸収液のｐＨが４．０以上、好ま
しくは４．５〜６．５になるようにしておく。注入され
るアルカリ剤は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＭｇ（ＯＨ）₂
のうちの少なくとも一種の水溶液である。これにより、
亜硫酸ガスを更に高濃度に溶解することができる。

【００６２】湿式排煙脱硫装置の実施例４図９は、本発明に係る排煙脱硫装置の実施例４の構成を
示す模式図である。本実施例の排煙脱硫装置は、実施例
１から３のいずれかの構成に加えて、排煙脱硫装置の石
膏スラリ管５４又は排水管５２の途中に攪拌機８４を備
え、亜硫酸含有スラリを送出する送出管７０を接続した
反応槽８６と、鉄、銅、マンガン、ニッケルの金属及び
その金属化合物並びに排ガスから得られる飛灰のうちの
少なくとも１種類からなる触媒を反応槽８６に添加する
添加手段８８と、Ｈ₂ＳＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₃又はＮａ
ＨＳＯ₃等の亜硫酸塩からなる還元剤を反応槽８６に添
加する添加手段９０と、塩酸又は硫酸からなる酸を添加
する添加手段９２とを備えている。添加手段８８は粉体
を添加する常用の手段であり、添加手段９０及び９２
は、配管に既知の添加装置を設けた常用の手段である。

【００６３】湿式排煙脱硫装置の実施例５図１０は、本発明に係る排煙脱硫装置の一の実施例の構
成を示す模式図である。本実施例の湿式排煙脱硫装置１
２０は、本発明方法に係る湿式排煙脱硫方法の第１発明
方法を実施する装置であって、本実施例の主要部は、実
施例１から４までとは異なり、第１次気液接触及び第２
次気液接触を実施するために、ジェットバブリング反応
槽に代えてスプレー式吸収塔（以下、簡単に吸収塔と言
う）１２１を使用している。本実施例では、吸収塔１２
１は、図１３に示す吸収塔１０１の構成に加えて、カス
ケード型の分離板１２２と、分離板の底部に接続された
下降管１２４とを備えている。

【００６４】分離板１２２は、ドーナツ形の傾斜板１２
２ａと、傾斜板１２２ａの内径より大きな外径を有する
ロート型集液器１２２ｂとから構成されていて、吸収液
ノズル１０６と最上段の吸収液ノズル１０８との間に設
けてある。下降管１２４は、ロート型集液器１２２ｂの
底部から下方に下降して吸収液層の下部に達している。
下降管１２４の下部には、抜き出し管１２６が挿入さ
れ、抜き出しポンプ（図示せず）を介して亜硫酸含有ス
ラリが抜き出され、石膏スラリから石膏を分離して得た
母液、又は石膏スラリ自体に注入される。実施例２と同
様に、石膏スラリの全量を吸収液ポンプ１１０により抜
き出し、吸収液ノズル１０６及び１０８から噴霧し、次
いで下降管１２４から亜硫酸含有スラリとして抜き出す
ようにすることもできる。

【００６５】以上の構成により、本実施例では、吸収塔
１２０の上部の第１次気液接触で噴霧された吸収液は、
分離板１２２と衝突して排ガスから分離されて、亜硫酸
含有スラリとなり、下降管１２４の下部に滞留する。滞
留する亜硫酸含有スラリは、抜き出し管１２６及び抜き
出しポンプにより石膏スラリから石膏を分離して得た母
液、又は石膏スラリ自体に注入され、その酸化性物質濃
度を低減する。

【００６６】湿式排煙脱硫装置の実施例６本実施例の排煙脱硫装置１３０は、実施例１のジェット
バブリング反応槽１０の改変例として構成されたジェッ
トバブリング反応槽を使用しており、図１１はそのジェ
ットバブリング反応槽１３１及び入口ダクト２６を含む
装置主要部の模式図である。本ジェットバブリング反応
槽１３１では、空間部２２がジェットバブリング反応槽
１３１の排ガス出口室１２を兼ねており、出口ダクト２
４が空間部２２に連通するように槽壁に連結されてい
る。その結果、空間部２２と排ガス出口室１２とを連通
させている連通管２８は不要になり、設けられていな
い。その他の構成部品は、実施例１のジェットバブリン
グ反応槽１０に設けられているものと同じである。ま
た、ジェットバブリング反応槽１３１を実施例２と同様
に構成することができ、更に実施例３から４に示す設備
を実施例１及び実施例２と同様に設けることもできる。
以上の構成により、実施例６は、実施例１で説明した効
果と同様の効果を奏することができる。

【００６７】湿式排煙脱硫法の実施例１上述の実施例１の排煙脱硫装置６０と同じ構成の実験装
置を使用して、湿式排煙脱硫法の第１発明方法の評価を
行った。ＳＯ₂濃度が５２０ｐｐｍ（Ｖ％）、煤塵濃度
が２５３ｍｇ／ｍ³Ｎの石炭焚排ガスを用い、吸収剤に
石灰石を使用して処理した。まず、実施例１のフローを
示す図１に従い、下降管６２の下部に滞留する液を１Ｌ
／ｈｒ抜き出し、一方、石膏スラリー抜き出しポンプ４
６の吐出配管５４から３Ｌ／ｈｒを抜き出し、この両液
を滞留時間１０分の攪拌混合槽で混合し、混合して得た
スラリー液を連続的に吸引濾過した。その濾過液に空気
を導入し残留する亜硫酸を酸化して、本発明方法を適用
した結果物を得た。

【００６８】下降管６２の下部に滞留する液、吐出管５
４の石膏スラリー及び結果物の硫黄過酸化物濃度を測定
して、以下に示すような測定結果を得た。・下降管６２の下部に滞留していた液の性状ｐＨ：２．８亜硫酸濃度：１３０ｍｇ／ｌフライアッシュ濃度：０．２８ｗｔ％酸化性物質濃度：０．３〜０．５ｍｇ− Cｌ／ｌ・石膏スラリー抜き出しポンプ４６の吐出配管５４のス
ラリー液の性状ｐＨ：５．１亜硫酸濃度：０酸化性物質濃度：８ｍｇ− Cｌ／ｌ・酸化後に結果物として得た濾過液の性状ｐＨ：３．４酸化性物質濃度：０．８ｍｇ− Cｌ／ｌ以上の測定結果により、吐出配管５４から抜き出したス
ラリー液中に存在した濃度８ｍｇ− Cｌ／ｌの酸化性物
質は、本発明方法を適用することにより、スラリー液の
濾過液の酸化性物質濃度は、０．８ｍｇ− Cｌ／ｌに低
下した。

【００６９】また、酸化性物質濃度が０．８ｍｇ− Cｌ
／ｌの結果物の濾過液を用いて硝化細菌の培養速度を測
定した。この濾過液による硝化細菌の培養速度は、酸化
性物質を含まない液と同等であって、正常な脱窒素性能
を確認した。これにより、本発明方法を適用すれば、硝
化細菌の培養速度に支障となる酸化性物質濃度以下に抑
えることができる。また、混合槽内の液ｐＨを塩酸で
２．８に調整し、Ｎａの亜硫酸塩を１００ｍｇ／ｌ添加
したところ、混合して得たスラリーの濾過液中の酸化性
物質濃度は０．２１ｍｇ− Cｌ／ｌとなった。さらにこ
の条件で混合槽の液滞留時間を６０分間にしたところ、
０．１ｍｇ− Cｌ／ｌ以下となった。

【００７０】ここで、酸化性物質の分析方法を説明す
る。残留塩素分析法として用いられているジエチル−Ｐ
−フェニレンジアミン比色法（ＤＰＤ法）にて、発色反
応時間を６０分間として、得られる分析値（塩素換算
値）を硫黄過酸化物等の酸化性物質の定量値とした。な
お、同時にイオンクロマトグラフ法による定量分析も同
時に行い、ＤＰＤ法による定量値の検証も同時に行った
ところ、得た塩素換算値の分析値はイオンクロマトグラ
フ法による定量分析で得た硫黄過酸化物等の酸化性物質
の分析値と極めて高い相関を有することが確認できた。
よって、以後の分析は、特別な機器を用いないＤＰＤ法
にて得た塩素換算値を酸化性物質の定量値とした。

【００７１】湿式排煙脱硫法の実施例２上述の実施例２の排煙脱硫装置８０を使用して、湿式排
煙脱硫法の第２発明方法の評価を行った。実施例１と同
じ石炭焚排ガスを試料として使用し、実施例２のフロー
を図７に従い、下降管６２の下部に滞留する液を４Ｌ／
ｈｒ抜き出し、連続的に吸引濾過した。その濾過液の酸
化性物質濃度をＤＰＤ法により測定したところ、その濃
度は０．５ｍｇ− Cｌ／ｌであった。

【００７２】触媒の効果上述の実施例４の排煙脱硫装置の反応槽８６の代わりに
回分式反応器を用いて、触媒の評価試験を行った。触媒
の評価試験の試料として、石膏スラリに第１下降管６２
から抜き出した液を注入して、硫黄過酸化物（Ｓ₂Ｏ₈
^2-）の濃度が５０ｍｇ／ｌ、ＳＯ₃濃度が５０ｍｇ／
ｌの混合液を調製し、更に、希塩酸を添加してｐＨを
３．０に調整し、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎの塩化物、フ
ライアッシュのいずれかを以下の濃度になるように添加
し、温度を４５°C に維持して３０分間酸化還元反応を
進行さた。Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎの塩化物：いづれも０．５ｍｍｏｌ／ｌフライアッシュ：１ｗｔ％

【００７３】上記条件で、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、フ
ライアッシュを添加しない場合に比べて、いづれも酸化
性物質の分解除去率が５０％から９９％に向上した。さ
らに反応時間について詳細に検討したところ、Ｆｅ等の
触媒を含む場合には分解除去率９９％が約３分間で達成
できたのに対して、触媒を添加しなかった場合には５０
％の分解除去率を達成するのに２０分間を要することが
判った。さらに反応時間を６０分間に延長しても５８％
の分解除去率までしか到達できなかった。その他にジチ
オン酸についても、Ｆｅ等の触媒の添加によりその生成
が大幅に抑制されることがわかった。

【００７４】

【発明の効果】請求項１から１３の発明方法によれば、
次に挙げるような効果を奏することができる。第１に
は、第１次気液接触により排ガスと気液接触して亜硫酸
ガスを高濃度に溶解した亜硫酸含有スラリを抜き出し、
固形物スラリから固形物を分離して得た母液、固形物ス
ラリ自体等に亜硫酸含有スラリを注入することにより、
排水処理装置に送液する排煙脱硫排水中の硫黄過酸化物
の濃度を低減することができる。よって、排水処理装置
の性能を低下させないような水質の排煙脱硫排水を排出
することができる。

【００７５】第２には、本発明方法では、第１次気液接
触での脱硫率が向上するので、湿式排煙脱硫方法の全工
程での脱硫率が更に高くなる。第３には、第２次気液接
触の吸収液循環量を減少させることができ、更には排ガ
ス分散管の開口を吸収液の液面から浅い位置に位置でき
るので、排ガスファン動力を含む所要動力が軽減され
る。第４には、第１次気液接触の吸収液のｐＨが高くな
るので、石炭焚排ガスの場合、フライアッシュからのア
ルミニウム化合物の溶出が抑制され、カルシウム化合物
系吸収剤の溶解活性の低下を防止できる。加えて、粒径
が大きい良質の石膏を生成することができる。第５に
は、従来方法と同様に、スケーリングの抑制、ジチオン
酸等のＣＯＤ成分の生成の抑制に効果を奏することがで
きる。

【００７６】請求項１４から２４の発明によれば、請求
項１から１３に記載の発明方法を実用的に実施できる湿
式排煙脱硫装置を実現している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る排煙脱硫装置の実施例１の主要部
の構成を示す模式図である。

【図２】第１液下降管及び第２液下降管の配置図であ
る。

【図３】図３（ａ）は堰板の配置図、図３（ｂ）は図３
（ａ）の線Ｉ−Ｉ′での堰板の断面図、図３（ｃ）は図
３（ａ）の堰板の矢視II−II′での断面図である。

【図４】排ガス分散管の上端突出部を示す模式図であ
る。

【図５】図５（ａ）は実施例１で設けた第１液下降管の
改変例１を示す模式図であり、図５（ｂ）は図５（ａ）
に示す例の改変例である。

【図６】実施例２で設けた第１液下降管の改変例１を示
す模式図である。

【図７】本発明に係る排煙脱硫装置の実施例２の主要部
の構成を示す模式図である。

【図８】本発明に係る排煙脱硫装置の実施例３の主要部
の構成を示す模式図である。

【図９】本発明に係る排煙脱硫装置の実施例４の主要部
の構成を示す模式図である。

【図１０】本発明に係る排煙脱硫装置の実施例５の主要
部の構成を示す模式図である。

【図１１】本発明に係る排煙脱硫装置の実施例６の主要
部の構成を示す模式図である。

【図１２】従来のジェットバブリング反応槽の構成を示
す模式図である。

【図１３】従来のスプレー式吸収塔の構成を示す模式図
である。

【図１４】排煙脱硫装置の実施例１の改変例の主要部の
構成を示す模式図である。

【符号の説明】

１０従来のジェットバブリング反応槽１２排ガス出口室１４排ガス入口室１６第１隔板１８第２隔板２０吸収液層２２空間部２４出口ダクト２６入口ダクト２８連通管３０排ガス分散管３２攪拌機３４空気供給管３６、３８吸収液ノズル４０ポンプ４２工業用水ノズル４４吸収液供給管４６排出ポンプ４８固液分離装置５０吸収液供給管５２排水管６０湿式排煙脱硫装置の実施例１６２第１液下降管６４第２液下降管６６抜き出しポンプ６８抜き出し管７０送出管７１固液分離装置７２堰板７４排ガス分散管の上端部７６溜め槽７７配管７８回収部７９配管８０湿式排煙脱硫装置の実施例２８２アルカリ注入管８４攪拌機８６反応槽８８、９０、９２添加手段１００従来のスプレー式湿式排煙脱硫装置１０１従来のスプレー式吸収塔１０２入口ダクト１０４工業用水ノズル１０６吸収液ノズル１０８吸収液ノズル１１０吸収液ポンプ１１２吸収液供給管１１４吸収液排出管１１６出口ダクト１１８空気ノズル１２０湿式排煙脱硫装置の実施例５１２１スプレー式吸収塔１２２分離板１２２１２２ａドーナツ形の傾斜板１２２ｂロート型集液器１２４下降管１２６抜き出し管１３０湿式排煙脱硫装置の実施例６１３１実施例５のジェットバブリング反応槽

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】排ガス中の硫黄酸化物を除去するため
に、スート混合型湿式排煙脱硫装置を使用して、排ガス
中に第１の吸収液を噴霧して気液接触させる第１次気液
接触と、続いて第１次気液接触を経た排ガスと吸収剤を
含む第２の吸収液とを気液接触させて硫黄酸化物の酸化
用酸素含有ガスの存在下で主として排ガス中の硫黄酸化
物を除去する第２次気液接触とを相互に近接した領域に
て一連的に実施する湿式排煙脱硫方法において、第１次気液接触のための第１の吸収液として第２次気液
接触のための第２の吸収液を使用し、第１次気液接触を経た排ガスから第１の吸収液を沈降分
離により自然に分離させた後、抜き出し、一方、第２次気液接触により生成した固形物を含むスラ
リを抜き出し、抜き出したスラリから固形物を分離して得た第１の母液
に前記抜き出した第１の吸収液又は抜き出した後に固液
分離して得た第１の吸収液を混合して得た第１の混合
液、第１の混合液から固形物を分離して得た第２の母
液、前記抜き出したスラリに前記抜き出した第１の吸収
液又は抜き出した後に固液分離して得た第１の吸収液を
混合して得た第２の混合液、第２の混合液から固形物を
分離して得た第３の母液のいずれかをスート混合型湿式
排煙脱硫装置に後続する排水処理装置に送液することを
特徴とする湿式排煙脱硫方法。
【請求項２】排ガス中の硫黄酸化物を除去するため
に、スート混合型湿式排煙脱硫装置を使用して、排ガス
中に第１の吸収液を噴霧して気液接触させる第１次気液
接触と、続いて第１次気液接触を経た排ガスと吸収剤を
含む第２の吸収液とを気液接触させて硫黄酸化物の酸化
用酸素含有ガスの存在下で主として排ガス中の硫黄酸化
物を除去する第２次気液接触とを相互に近接した領域に
て一連的に実施する湿式排煙脱硫方法において、第２次気液接触により生成した固形物を含むスラリを抜
き出して、少なくともその一部を第１の吸収液として使
用し、第１次気液接触を経た排ガスから第１の吸収液を沈降分
離により自然に分離した後、抜き出し、抜き出した第１の吸収液をスート混合型湿式排煙脱硫装
置に後続する排水処理装置に送液することを特徴とする
湿式排煙脱硫方法。
【請求項３】第１次気液接触で使用する第１の吸収液
にＣａ（ＯＨ）₂、ＣａＯ、ＣａＣＯ₃、ＮａＯＨ、Ｋ
ＯＨ及びＭｇ（ＯＨ）₂のうちの少なくとも一種を添加
して、抜き出した第１の吸収液のｐＨを少なくとも４．
５以上にすることを特徴とする請求項１又は２に記載の
湿式排煙脱硫法。
【請求項４】鉄、銅、マンガン、ニッケルの金属及び
その金属化合物並びに排ガスから得られる飛灰のうちの
少なくとも１種類の存在下で、前記抜き出したスラリか
ら固形物を分離して得た第１の母液、又は第１の母液を
分離する前の前記抜き出したスラリのいずれかに前記抜
き出した第１の吸収液を混合することを特徴とする請求
項１又は３に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項５】前記抜き出したスラリ、前記抜き出した
スラリから固形物を分離して得た前記第１の母液及び前
記第１の吸収液のうちの少なくとも一つにＨ₂ＳＯ₃、
Ｎａ₂ＳＯ₃及びＮａＨＳＯ₃の少なくとも一方を添加
することを特徴とする請求項１、３及び４のうちのいず
れか１項に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項６】前記抜き出したスラリと前記抜き出した
スラリから固形物を分離して得た前記第１の母液のうち
の少なくとも一方に前記抜き出した第１の吸収液を混合
する際、混合して得た液のｐＨが０．５〜４になるよう
に酸を添加することを特徴とする請求項１及び３から５
のうちのいずれか１項に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項７】前記抜き出したスラリ、前記抜き出した
スラリから固形物を分離して得た前記第１の母液及び前
記抜き出した第１の吸収液のうちの少なくとも一つを加
温することを特徴とする請求項１及び３から６のうちの
いずれか１項に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項８】前記抜き出した第１の吸収液にＨ₂ＳＯ
₃、Ｎａ₂ＳＯ₃及びＮａＨＳＯ₃の少なくとも一方を
添加することを特徴とする請求項２又３に記載の湿式排
煙脱硫法。
【請求項９】鉄、銅、マンガン、ニッケルの金属及び
金属化合物並びに排ガスから得られる飛灰のうちの少な
くとも１種類を前記抜き出した第１の吸収液に添加する
ことを特徴とする請求項２、３又は８のうちのいずれか
１項に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項１０】前記抜き出した第１の吸収液のｐＨが
０．５〜４になるように酸を添加することを特徴とする
請求項２、３、８及び９のうちのいずれか１項に記載の
湿式排煙脱硫法。
【請求項１１】前記抜き出した第１の吸収液を加温す
ることを特徴とする請求項２、３及び８から１０のうち
のいずれか１項に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項１２】スート混合型湿式排煙脱硫装置の排ガ
ス側上流に設けられている乾式除塵装置の除塵率を低下
させ、排ガス中の煤塵量を増大させることを特徴とする
請求項１から１１に記載の湿式排煙脱硫法。
【請求項１３】排ガスと吸収剤を含む吸収液とを気液
接触させ排ガス中の硫黄酸化物を除去する吸収塔を備え
た湿式排煙脱硫装置において、排ガス中に吸収液を噴霧して排ガスと気液接触させる第
１ノズルと、排ガス流れから見て第１ノズルの下流に設
けられ、排ガス中に吸収液を噴霧して排ガスと気液接触
させて主として排ガス中の硫黄酸化物を除去する第２ノ
ズルと、第１ノズルから排ガス中に噴霧された吸収液を
第２ノズルからの吸収液と排ガスとの気液接触の前に排
ガスから回収する回収手段とを吸収塔の内部に備え、更
に吸収塔から抜き出されたスラリから固形物を分離して
得た母液に回収手段によって回収した吸収液を混合する
手段、又は抜き出されたスラリ自体に回収手段によって
回収した吸収液を混合する手段のいずれかの混合手段と
を設けたことを特徴とする湿式排煙脱硫装置。
【請求項１４】更に、回収手段により回収した吸収液
を固液分離する固液分離手段を備え、吸収塔から抜き出
されたスラリから固形物を分離して得た母液に分離手段
にて固液分離して得た吸収液を混合手段によって混合す
るか、又は抜き出されたスラリ自体に分離手段にて固液
分離して得た吸収液を混合手段によって混合するように
したことを特徴とする請求項１３に記載の湿式排煙脱硫
装置。
【請求項１５】槽を横断する方向に延在する隔板によ
って槽内に区画され、かつ排ガスを導入する入口ダクト
に連通する排ガス入口室と、上端が排ガス入口室に連通
し、下端が槽下部に収容される吸収液に浸漬するように
上下方向に延在する排ガス分散管とを有するジェットバ
ブリング反応槽を備える湿式排煙脱硫装置において、入口ダクトと排ガス入口室の少なくとも一方に設けられ
た液ノズルと、液ノズルに吸収液を供給する液供給管と
を備え、液ノズルにより排ガス中に吸収液を噴霧して排
ガスと気液接触させる液噴霧手段と、液噴霧手段により噴霧された吸収液を主として入口ダク
ト内にて自然沈降分離により分離する分離手段と、上端で隔板とほぼ面一に連結して排ガス入口室に連通
し、隔板から下降して排ガス分散管の下端より下方の吸
収液層に達するように延びて、分離手段により分離され
た吸収液を隔板から流下させる液下降管と、液下降管内
に滞留する吸収液を抜き出すポンプとを有する液抜き出
し手段と、及びジェットバブリング反応槽から抜き出さ
れた固形物を含むスラリに前記抜き出した吸収液を混合
する手段、又はスラリから固形物を分離した母液に前記
抜き出した吸収液を混合する手段のいずれかの混合手段
とを備えることを特徴とする湿式排煙脱硫装置。
【請求項１６】更に、液抜き出し手段により抜き出し
た吸収液を固液分離する固液分離手段を備え、ジェット
バブリング反応槽から抜き出された固形物を含むスラリ
に前記固液分離して得た吸収液を前記混合手段によって
混合するか、又はスラリから固形物を分離した母液に前
記固液分離して得た吸収液を混合手段によって混合する
ようにしたことを特徴とする請求項１５に記載の湿式排
煙脱硫装置。
【請求項１７】前記液噴霧手段が、液供給管にＣａ
（ＯＨ）₂、ＣａＯ、ＣａＣＯ₃、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及
びＭｇ（ＯＨ）₂のうちの少なくとも一種を添加するア
ルカリ剤添加手段を備えることを特徴とする請求項１５
又は１６に記載の湿式排煙脱硫装置。
【請求項１８】前記混合手段が、ジェットバブリング
反応槽から抜き出された固形物を含むスラリに前記抜き
出した吸収液を混合する手段であって、前記抜き出され
たスラリの配管経路の途中に設けられた反応槽と、前記
抜き出した吸収液と触媒との組み合わせ、前記抜き出し
た吸収液と触媒と還元剤の組み合わせ、前記抜き出した
吸収液と触媒と還元剤と酸との組み合わせのうちの１種
類の組み合わせを反応槽内のスラリに添加する添加手段
とを備えていることを特徴とする請求項１５から１７の
うちのいずれか１項に記載の湿式排煙脱硫装置。
【請求項１９】前記混合手段が、スラリから固形物を
分離した母液に前記抜き出した吸収液を混合する手段で
あって、前記母液の配管経路の途中に設けられた反応槽
と、前記抜き出した吸収液と触媒との組み合わせ、前記
抜き出した吸収液と触媒と還元剤の組み合わせ、前記抜
き出した吸収液と触媒と還元剤と酸との組み合わせのう
ちの１種類の組み合わせを反応槽内の母液に添加する添
加手段とを備えていることを特徴とする請求項１５から
１７のうちのいずれか１項に記載の湿式排煙脱硫装置。
【請求項２０】前記反応槽に加熱手段が設けてあるこ
とを特徴とする請求項１８又は１９に記載の湿式排煙脱
硫装置。
【請求項２１】槽を横断する方向に延在する隔板によ
って槽内に区画され、かつ排ガスを導入する入口ダクト
に連通する排ガス入口室と、上端が排ガス入口室に連通
し、下端が槽下部に収容される吸収液に浸漬するように
上下方向に延在する排ガス分散管とを有するジェットバ
ブリング反応槽を備える湿式排煙脱硫装置において、入口ダクトと排ガス入口室の少なくとも一方に設けられ
た液ノズルと、液ノズルにスラリを供給する液供給管と
を備え、排ガス中にスラリを噴霧して排ガスと気液接触
させる液噴霧手段と、液噴霧手段により噴霧されたスラリを主として入口ダク
ト内にて自然沈降分離により分離する分離手段と、ジェットバブリング反応槽から抜き出された固形物を含
むスラリの少なくとも一部を液噴霧手段の液供給管を介
して液ノズルに送液する送液手段と、及び上端で隔板と
ほぼ面一に連結して排ガス入口室に連通し、隔板から下
降して排ガス分散管の下端より下方の吸収液層に達する
ように延びて、分離手段により分離されたスラリを流下
させる液下降管と、液下降管内に滞留するスラリを抜き
出すポンプと、抜き出したスラリを送出する送出管とを
有するスラリ抜き出し手段とを備えることを特徴とする
湿式排煙脱硫装置。
【請求項２２】前記液噴霧手段が、液供給管にＣａ
（ＯＨ）₂、ＣａＯ、ＣａＣＯ₃、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及
びＭｇ（ＯＨ）₂のうちの少なくとも一種を添加するア
ルカリ剤添加手段を備えることを特徴とする請求項２１
に記載の湿式排煙脱硫装置。
【請求項２３】前記スラリ抜き出し手段が、送出管の
途中に設けられた反応槽と、触媒のみの組み合わせ、触
媒と還元剤の組み合わせ、触媒と還元剤と酸の組み合わ
せのうちの１種類の組み合わせを反応槽内のスラリに添
加する添加手段とを備えていることを特徴とする請求項
２１又は２２に記載の湿式排煙脱硫装置。
【請求項２４】前記反応槽に加熱手段が設けてあるこ
とを特徴とする請求項２３に記載の湿式排煙脱硫装置。