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Kohlensäureentwicklung und Bildung von Salzen der Azetylsalizylsäure reagieren. Am besten gelingt die Reaktion bei Verwendung von Methylalkohol oder geringe Mengen Wasser ent. haltendem Azeton als Lösungs-oder Suspensionsmittel. Das Alkalisalz der Azetylsalizylsäure geht hiebei in Lösung und lässt sich aus der filtrierten Lösung mit Hilfe von Äther fällen.
Kraut hat angegeben (Annalen 150, S. 11), dass beim Neutralisieren von Azetylsalizylsäure mit einer wässerigen Sodalösung eine Lösung von azetylsalizylsaurem Natrium erhalten wird. Es ist jedoch nicht möglich, aus dieser wässerigen Lösung das Natriumsalz in fester Form zu erhalteii, da das azetylsalizylsaure Natrium beim Eindampfen seiner wässerigen Lösung, selbst unter Anwendung von Luftleere unter Bildung von Salizylsäure gespalten wird.
Andererseits ist es nicht möglich das azetylsalizylsaure Natrium aus seiner wässerigen Lösung durch ein Fällungsmittel zur Abscheidung zu bringen,
Dass die Verwendung von Alkalikarbonaten zur Darstellung von Alkalisalzen der Azetylsalizylsäure unter den angegebenen Arbeitsbedingungen zum Ziele führen würde, war nicht von vorneherein vorauszusehen ; denn Alkalikarbonate sind im Gegensatz zu Alkalihydraten in organischen Lösungsmitteln wie Alkohol und Azeton völlig unlöslich. Die Darstellung der Alkalisalze der Azetylsalizylsäure in reiner, fester Form unter Anwendung von Alkalikarbonaten als Neutralisierungsmittel konnte nur auf Grund des eigentlichen Verhaltens einiger organischer Lösungsmittel ermöglicht werden.
Dass beispielsweise dem Methylalkohol ein für diesen Fall ganz besonderes Verhalten zukommt, zeigt die Verschiedenheit im Verhalten des Äthyl-und Methylalkohols. Wird Azetyl- salizylsäure in absolutem Äthylalkohol gelöst oder suspendiert und mit der berechneten Menge kalzinierter Soda verrührt, so tritt eine sehr langsam verlaufende Reaktion ein, die auch in mehreren
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Darstellung von Alkalisalzen der Azetylsalizylsäure unter Verwendung als Neutralisierungsmittel, zumal Azetylsalizylsäure bei längerem Verweilen in alkoholischer Lösung teilweise verseift wird. Löst oder suspendiert man hingegen Azetylsalizylsäure in absolutem Methylalkoholso tritt bei Hinzufügen von kalzinierter Soda eine rasch verlaufende Reaktion ein.
Die Kohlensäureentwicklung ist so stark, dass die Zugabe von kalzinierter Soda in kleinen Portionen erfolgen muss. Nach kurzem Rühren ist die Umsetzung beendet.
Ähnlich wie Methylalkohol verhält sich Azeton. Bei Verwendung von Azeton ist es aber
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von azetylsalizylsaurpm Alkali stattfindet, ehe die Reaktion zu Ende geführt ist.
Andere für das vorliegende Verfahren geeignete Lösungsmittel konnten bisher nicht gefunden
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alkohol suspendiert und mit 28 Gewichststeilen gesiebter, kalzinierter Soda gut durchgerührt.
Nach kurzer Zeit entsteht fast völlige Lösung. Es wird sofort filtriert und das azetylsalizylsaure Natrium mit etwa 400 Gewicittsteilen Äther unter gutem Rühren ausgefällt. Das kristallinisch ausfallende Produkt wird abfiltriert, mit etwas Ather gewaschen und im Vakuum bei möglichst niedriger Temperatur getrocknet.
Beispiele : 100 Gewichtsteile Azetylsalizylsaure werden in 80 Gewichtsteilen 5 Prozent Wasser enthaltendem Azeton suspendiert und mit 28 Gewichtsteilen gesiebter, kalzinierter Soda gut durchgerührt. Nach einiger Zeit tritt fast völlige Lösung ein. Es wird sofort filtriert und das azetylsalizylsaure Natrium mit 300 bis 400 Gewichtsteilen Äther unter gutem Rühren ausgefällt.
Es ist also kaum 1'4-1 : 1 von der bei dem eingangs erwähnten Verfahren benötigten Menge Äther erforderlich : so dass die Verluste beim Zurückgewinnen des Äthers entsprechend geringer werden.
Beispiel 3 : 100 Gewichtsteile Azetylsalizylsaure werden in 200 Gewichtsteilen Methylalkohol suspendiert und mit 20 Gewichtsteilen Lithiumkarbonat gut verrührt. Es tritt eine
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das Natriumsalz angegebenen Weise.
Die Alkalisalze der Azetylsalizylsäure sind weisse, geruchlose Pulver von salzartigem, nicht
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Lösung gibt beim Versetzen mit Eisenchloridlösung einen fleischfarbenen Niederschlag von azetylsalizylsaurem Eisen. Beim Ansäuern der wässerigen Lösung mit Salzsäure fällt Azetylsalizylsäure aus, die sich durch den Schmelzpunkt 132 C (nach dem Umkristallisieren aus Chloro-
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Die Reinheit der Präparate konnte in folgender Weise festgestellt werden. Eine abgewogene MengeazetylsalizylsauresAlkaliwurdemiteinerabgemessenenMengeüberschüssigerNormalnatronlauge durch Kochen verseift und mit der auf ein bestimmtes Volumen aufgefüllten Vor seifungslösung wurde eine abgewogene Menge reiner, auf ihren Gehalt bestimmter Salizylsäure unter Benützung von Phenolphtalein als Indikator ausnitriert. Auf diese Weise konnte durchweg ein Gehalt von 99-99, 5% an azelvlsalizylsaurem Alkali ermittelt werden.