AT396321B - Nahrungsverpackungsmaterial und verfahren zur herstellung desselben - Google Patents

Description

AT 396 321 B

Die Erfindung betrifft ein Nahrungsverpackungsmaterial zur Verpackung verarbeiteter Nahrung, wie Fleisch und Fisch, das aus einer thermoschrumpfbaren, gassperrenden Mehrschichten-Kunststoffhaut mit einer mit der zu verpackenden verarbeiteten Nahrung in Berührung kommenden innersten Schicht aus Polyolefmharz besteht.

Weiters betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung solch eines Nahrungsverpackungsmateriales.

Thermoschrumpfbare, gassperrende Mehrschichten-Kunststoffhäute zur Verpackung von verarbeitetem Heisch od. dgl. Nahrung sind in großer Zahl bekannt. Bekannt ist auch eine thermoschrumpfbare, gassperrende Mehrschichten-Kunststoffhaut mit einer mit der zu umhüllenden Nahrung in Berührung kommenden innersten Schicht aus Polyolefmharz. Übliche Mehrschichten-Kunststoffhäute mit einer innersten Schicht aus Polyolefinharz weisen trotz vielseitiger Verwendung Nachteile auf. Da diese Polyolefinharzschicht hinsichtlich der Eigenschaft schlecht dazu geeignet ist, eine enge Berührung mit der Nahrung, insbesondere Schinken, Wurst od. dgl. verarbeitetem Heisch zu erreichen, bildet sich ein Spalt zwischen dem verarbeiteten Heisch und dem Verpackungsmaterial beim Thermoschnimpfverpacken selbst oder einige Zeit später, in den dann Saft oder Wasser aus dem verarbeiteten Heisch dringt In dem angesammelten Wasser entwickeln sich leicht Bakterien, die das im Verpackungsmaterial eingeschlossene Heisch weniger haltbar machen.

Ein Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Nahrungsverpackungsmateriales, das die vorangehend beschriebenen Probleme üblicher Mehrschichten-Kunststoffhäute mit einer in Berührung mit der zu verpackenden Nahrung kommenden innersten Schicht aus Polyolefinharz beseitigt, das hinsichtlich der Eigenschaft, eine enge Berührung mit der zu verpackenden Nahrung zu erreichen, hervorragend geeignet ist, und das dadurch hinsichtlich der Eigenschaft, Nahrung zu konservieren, ausgezeichnet geeignet ist

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Nahrungsverpackungsmaterials, das trotz der verbesserten Eigenschaft, eine enge Berührung mit der zu verpackenden Nahrung zu erreichen, nicht an dieser haftet

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung dieses Nahrungsverpackungsmateriales.

Diese Ziele werden einerseits mit einem Verpackungsmaterial der eingangs angegebenen Art dadurch erreicht, daß erfindungsgemäß die mit der Nahrung in Berührung kommende Oberfläche der Polyolefinharzschicht einer Koronaentladungsbehandlung unterzogen ist, daß hiedurch die Oberfläche eine Benetzungsspannung von zumindest 350.10*6 N/cm (35 dyn/cm) aufweist und daß auf die koronaentladungsbehandelte Schicht ein Haftinhibitorpulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 50 μπι mit einem Betrag von 0,3 bis 3,5 g/m^ Oberfläche niedergeschlagen ist

In vorteilhafter Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verpackungsmateriales kann die Mehrschichten-Kunststoffhaut drei Schichten aufweisen, u. zw. eine äußerste Grundschicht, eine innerste Polyolefinharzschicht und eine dazwischenliegende Haftschicht, wobei wenigstens die äußerste Grundschicht oder die dazwischenliegende Haftschicht eine gassperrende Eigenschaft aufweist

Dabei ist von Vorteil, wenn die äußerste Schicht aus Polyamidharz und die dazwischenliegende Haftschicht aus modifiziertem Polyolefinharz gebildet ist

Bevorzugt ist daß der Haftinhibitor Stärke oder Maisstärke ist

Anderseits werden diese Ziele mit einem Herstellungsverfahren dadurch erreicht daß erfindungsgemäß bei einem nahtlosen Schlauch aus einer thermoschrumpfbaren, gassperrenden Mehrschichten-Kunststoffhaut mit einer innersten Schicht aus Polyolefinharz in mit durch ein Gas aufgeblasenem Zustand die innerste Schicht einer Koronaentladungsbehandlung von der Außenseite des Schlauches zur Erhöhung der Benetzungsspannung der Oberfläche der innersten Schicht auf zumindest 350.10*6 N/cm unterzogen und daß die koronaentladungsbehandelte Oberfläche der innersten Schicht des aufgeblasenen Schlauches mit einem Haftinhibitorpulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 50 |im bestreut wird.

Dabei ist vorteilhaft, wenn die Mehrschichten-Kunststoffhaut drei Schichten aufweist, u. zw. eine äußerste Grundschicht, eine mit der verarbeiteten Nahrung in Berührung kommende innerste Polyolefinharzschicht und eine dazwischenliegende Haftschicht, wobei wenigstens die äußerste Grundschicht oder die dazwischenliegende Haftschicht eine gasspeirende Eigenschaft aufweist.

Ferner kann das Haftinhibitorpulver mit einem Betrag von 0,3 bis 3,5 g/m^ Polyolefinharz aufgestreut werden.

Bevorzugterweise wird das Haftinhibitoipulver mittels eines im Inneren des mit Gas aufgeblasenen nahtlosen Schlauches vorgesehenen Streuapparates aufgestreut.

Durchgeführte Versuche zeigten, daß durch Behandeln der innersten Polyolefinharzschicht-Oberfläche einer Nahrungsverpackungs-Mehrschichtenhaut mit der Koronaentladung diese Polyolefinharzschicht hinsichtlich der Eigenschaft wesentlich verbessert ist, eine enge Berührung mit verarbeitetem Heisch, wie Schinken, Wurst od. dgl. zu erreichen, und dadurch ohne Absonderung von Saft oder Wasser nicht nur bei der Herstellung des Überzuges, sondern auch nachher eine sichere Langzeitlagerung von verarbeitetem Heisch gewährleistet ist.

Die durchgeführten Versuche zeigten weiters, daß durch Ein- oder Aufbringen des Haftinhibitors in die oder auf die mittels der Koronaentladung behandelte Polyolefinharzschicht die Haftung derselben am verarbeiteten Heisch ohne Beeinträchtigung der Fähigkeit des engen Berührens der beiden wirksam unterbunden ist -2-

AT 396 321 B

Die erfindungsgemäße Mehrschichten-Kunststoffhaut ist mit einer Polyolefmharzschicht zur Berührung mit der darin einzuschließenden Nahrung versehen. Für die Schicht brauchbare Polyolefinharze sind z. B. Homopolymere der Olefine, Copolymere davon, Copolymere der Oiefine und andere damit copolymerisierbare Monomere wie andere Vinylmonomere, davon modifizierte Polymere od. dgl. Beispiele derartiger Harze sind insbesondere Polyethylen mit niedriger bis hoher Dichte, Polypropylen, Polybuten, Copolymere davon, Ionomerharze, Ethylen-Acryl-Säurecopolymere, abgewandelte Polyolefinharze, usw. Typische Beispiele der modifizierten Polyolefmharze schließen durch Copolymerisation, z. B. Aufpfropf-Copolymerisation vorbereitete modifizierte Polymere ein, davon das Homopolymer des Olefins oder Copolymer mit einer ungesättigten Carboxilsäure, z. B. Maleinsäure, Fumarsäure od, dgl., oder einem Derivat davon, wie Anhydrid, Ester oder Metallsalz od. dgl. Diese modifizierten Polymere sind allein oder in Mischung mit anderen Harzkomponenten verwendbar, z. B. anderen Polyolefinharzen. Bevorzugte Beispiele der Polyolefmharze sind Polyethylene niedriger Dichte, lineare Polyethylene niedriger Dichte, Ionomerharze, modifizierte Polyolefmharze, Ethylen-Vinyl- Azetat-Copolymere usw. Diese Polyolefinharze sind allein oder in Mischung von wenigstens zwei derselben verwendbar.

Die laminierte Haut gemäß vorliegender Erfindung besteht aus zwei bis fünf oder mehr, gemäß dem Ausmaß der gewünschten Eigenschaften, wie Dicke oder Gassperre, ausgebildeten Harzschichten. Unter den Polyolefinharzen zur Ausbildung der mit Nahrung in Berührung zu kommenden innersten Schicht sind auch jene, die eine geringe Gassperre gegen Sauerstoff od. dgl. aufweisen. Bei Verwendung eines derartigen Polyolefinharzes zur Bildung der innersten Schicht wird wenigstens eine Harzschicht in der laminierten Haut aus einem anderen Harz, das Gassperreigenschaften aufweist, gebildet. Nylon 6, Nylon 6,6, Copolymere davon und ähnliche Polyamidharze (Nylon), aromatische Polyamidharze, Polyacrylnitrilharze, Polyvinyliden-Chlorharze, Ethylen-Vinyl-Alkohol-Polymere usw. sind Beispiele von gassperrenden Harzen. Die vorangehend genannten Polyolefine, Copolymere davon, Copolymere davon mit Vinylazetat oder Acrylsäure, modifizierte Polyolefmharze, Ionomerharze und ähnliche Polyolefinharze usw. sind Beispiele von Harzen mit schlechten Gassperreigenschaften. Polyesterharze liegen hinsichtlich ihre Gassperreigenschaften zwischen diesen beiden Typen.

Eine laminierte Haut gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht aus einer Polyolefinharzhaut, die als innerste Schicht mit der Nahrung in Berührung kommen soll, und einer Grundhaut mit hoher Schlagfestigkeit und hoher Abriebfestigkeit als äußerster Schicht, mit einer oder ohne einer dazwischenliegend angeordneten Haut. Ein bevorzugtes Beispiel einer derartig laminierten Haut ist ein Dreischichten-Laminat mit einer äußeren Grundschicht, einer haftenden Zwischenschicht und einer inneren Polyolefinharzschicht. Nylon 6, Nylon 6,6, Copolymere davon und ähnliche Polyamidharze, Polyesterharze, Polyacrilnitrilharze usw. sind vorzugsweise die Grundhaut mit den vorangehend genannten Eigenschaften zu verwenden. Von diesen Harzen werden Nylon 6, Nylon 6,6, Copolymere davon und ähnliche Polyamidharze bevorzugt Bei einer Grundschicht mit genügender Gassperre und einer innersten Schicht mit Haftung an der äußersten Schicht ist die Ausbildung einer Zwischenschicht nicht notwendig. Anderseits muß zwischen der innersten und der äußersten Schicht eine Zwischenschicht mit Haftung zu beiden Schichten vorhanden sein, wenn diese innerste und äußerste Schicht selbst wenig oder keine gegenseitige Haftung aufweisen. Bei einer zu geringen oder nicht vorhandenen Gassperre der Grundschicht kann die erforderliche Gassperre durch Ausbildung einer die gewünschte Gassperre aufweisende Zwischenschicht gebildet werden. Die Zwischenschicht kann aus einer, zwei oder mehreren laminierten Schichten bestehen. Ein großer Bereich an Harzen kann zur Ausbildung einer Zwischenschicht verwendet werden, z. B. modifizierte Polyolefinharze, Ionomerharze, Ethylen-Ethyl-Acrylatharze, Ethylen-Acrylsäureharze, Ethylen-Vinyl-Alkohol-Copolymere, aromatische Polyamidharze, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymere, Mischungen davon usw. Für die Zwischenschicht werden Harze mit hoher Haftung an benachbarten Schichten gewählt. Wenn die Zwischenschicht gute Gassperreigenschaften und große Festigkeit aufweisen muß, werden Harze gewählt, die diese Eigenschaften aufweisen. Wenn z. B. Nylon 6, Nylon 6,6 od. dgl., die gute Gassperreigenschaften und eine große Festigkeit aufweisen, für die äußere Grundschicht verwendet werden, kann als Harz für die Zwischenschicht, das die gewünschte Haftung zu der innersten Polyolefin- und der äußersten Polyamidharzschicht aufweist, modifiziertes Pölyolefinhaiz, Ionomerharz, Ethylen-Vinyl-Alkohol-Copolymer od. dgl. verwendet werden. Von diesen wird vorzugsweise Ethylen-Vinyl-Alkohol-Copolymerharz mit Gassperreigenschaften und Geruch erhaltenden Eigenschaften, oder modifiziertes Polyolefinharz als Zwischenschicht verwendet. Die Verwendung einer aus zwei oder mehreren laminierten Schichten bestehenden Zwischenschicht kann die Gassperreigenschaften der laminierten Haut verbessern od« die für eine bestimmte Anwendung benötigten Eigenschaften ergeben.

Verschiedene Harze können zur Ausbildung der die erfindungsgemäße laminierte Haut bildenden Schichten kombiniert werden. Vorzugsweise Beispiele derartiger Kombinationen sind nachfolgend angeführt, wobei die Harze in der Reihenfolge: äußerste Schicht, aus einer oder mehreren laminierten Schichten bestehende Zwischenschicht und innerste Schicht angeführt sind. Eine aus zwei oder mehreren laminierten Schichten bestehende Zwischenschicht ist in der Reihenfolge der laminierten Schichten angeführt. Die Harze werden jeweils durch folgende Buchstaben symbolisiert: -3-

AT 396 321 B A: Polyamidharz B: Modifiziertes Polyolefinharz C: Polyolefinharz D: Andere Nicht-Polyamidhaize mit Gassperre. A/B/C, A/D/C, B/A/B, B/D/B, A/D/B, B/A/B/C, B/D/B/C, A/D/B/C, A/B/D/B, B/D/A/B, B/A/D/B, C/B/D/B/C, A/B/D/B/C, B/A/D/B/C, B/D/A/B/C, B/D.j/D^/B/C, D/A/B/C, A/B/C.j/C.*

Die Symbole C.j und C.2 in den Kombinationen werden für verschiedene Polyolefinharztypen und die Symbole D_j und D„2 für verschiedene Harztypen mit Gassperre verwendet.

Bevorzugt ist auch eine Kombination, bei der B durch ein Ionomerharz ersetzt ist, eine Kombination, bei der die äußere Schicht aus Vinylidenchloridharz (D) gebildet ist oder mit dem Harz (D) weiters überzogen ist. Das Harz (D) kann auch Ethylen-Vinyl-Alkohol-Copolymer (mit Gasspeneigenschaften) sein.

Die mit dem erfindungsgemäßen Verpackungsmaterial zu umhüllenden Nahrungsmittel sind z. B. verarbeitetes Fleisch, wie Schinken, Wurst, Speck od. dgl., verarbeiteter Fisch, wie gekochte Fischpaste usw. Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial ist z. B. in Form einer Umhüllung, eines Beutels od. dgl. vorgesehen. Eine in Form eines nahtlosen Schlauches ausgebildete Mehrschichten-Kunststoffhaut wird auf die gewünschte Länge geschnitten und daraus eine Umhüllung, ein Beutel od. dgl. hergestellt. Eine flache Kunststoffhaut wird in üblicher Weise in die entsprechende Form gebracht.

Die mit der zu verpackenden Nahrung in Berührung kommende Polyolefinharzschicht kann, abhängig von der Art des Verpackungsmateriales, als thermoisolieiende Schicht wirken.

Die erfindungsgemäße laminierte Haut kann in flacher, schlauchförmiger od. dgl. Form hergestellt werden, wobei ein nahtloser Schlauch die bevorzugte Ausführungsfonn ist. Die Koronaentladungsbehandlung von flacher Haut wird auf übliche Art durchgeführt. Ein nahtloser Schlauch wird, obwohl nicht dadurch begrenzt, erfindungsgemäß vorzugsweise in aufgeblasenem Zustand der Koronaentladung von der Außenseite zur Innenseite des Schlauches hin ausgesetzt. Dieses Verfahren erhöht die Benetzungsspannung der innersten Polyolefinschicht-Oberfläche im Schlauch beträchtlich. Die Benetzungsspannung der Polyolefinschicht-Oberfläche im Schlauch kann anderseits durch Koronaentladungsbehandlung von außen nach innen bei einer nicht aufgeblasenen Haut nicht erhöht werden. Zur Koronaentladungsbehandlung wird der Schlauch durch ein Gas wenigstens in dem Ausmaß aufgeblasen, daß ein gegenseitiges Berühren der inneren Schlauchoberflächen verhindert ist. Da der Raum zwischen den inneren Schlauchoberflächen, der im mittels Gas aufgeblasenen Zustand gehalten wird, im wesentlichen mit dem Abstand der Koronaentladungselektroden übereinstimmt, wird Gas in genügender Menge zur Haltung des Abstandes in den Schlauch gepreßt. Übliche Koronaentladungsvorrichtungen können zur Aufbereitung einer flachen oder einer schlauchförmigen Haut verwendet werden. Die Koronaentladungsvorrichtung weist üblicherweise wenigstens eine Entladungs- und eine Gegenelektrode auf. Die zu behandelnde Haut wird zwischen den Elektroden angeordnet, der Abstand zwischen den Elektroden durch Bewegen einer der bewegbar angeordneten Elektroden eingestellt und Elektrizität von der Entladungselektrode zur Gegenelektrode zur Bewirkung einer Korona entladen. Die Koronaentladungsbedingungen werden von z. B. der Art, der Dicke und der Zufuhrgeschwindigkeit der zu behandelnden Haut bestimmt. Die Koronaentladungsbehandlung erzielt eine erhebliche Verbesserung hinsichtlich der Fähigkeit der innersten Polyolefinhaizschicht der behandelten Haut, eine enge Berührung mit dem verarbeiteten Fleisch zu erreichen. Auch bei einer Haut, bei der diese Eigenschaft derart schlecht ist, daß sie ohne jeglichen Widerstand unmittelbar nach dem Thermoschrumpfen von dem verarbeiteten Fleisch abgezogen werden kann, kann durch Koronaentladung gemäß vorliegender Erfindung diese Eigenschaft wenigstens in dem Ausmaß verbessert werden, daß die Haut von dem verarbeiteten Fleisch gegen leichten Widerstand abziehbar ist. Das durch Koronaentladung eieichbare Ausmaß der diesbezüglichen Verbesserung erhöht sich bei einer Erhöhung der Stärke der Koronaentladungsbehandlung und kann erfindungsgemäß leicht derart angehoben werden, daß das Abziehen auf erheblichen Widerstand trifft, sogar in einem Ausmaß, daß beim Abziehen die Oberfläche der Nahrung teilweise oder nahezu vollständig an der Haut haften bleibt. Zur praktischen Verwendung wird eine diese Eigenschaft in entsprechender Stärke aufweisende Haut gemäß der Art der zu verpackenden Nahrung gewählt. Zum Verpacken von verarbeitetem Fleisch weist eine bevorzugte Haut diese Eigenschaft in einer Stärke auf, daß das Abziehen wenigstens auf starken Widerstand trifft bzw. Teile des verarbeiteten Fleisches fest an der Haut haften. Die Ursache der Verbesserung der engen Berührungsfähigkeit der Polyolefinharzschicht mit der zu verpackenden Nahrung durch eine Koronaentladungsbehandlung ist noch nicht geklärt. Es wird angenommen, daß sie zum Teil in der Erhöhung der Benetzungsspannung der Polyolefinharzschichtoberfläche begründet ist. Obwohl nicht ausgesprochen dadurch begrenzt, kann daraus abgeleitet werden, daß die Bedingungen für die Koromaentladungsbehandlung derart gesteuert werden, daß die Koronaentladungsbehandlung der Polyolefinharzschichtoberfläche eine Benetzungsspannung von wenigstens etwa 350.10^ N/cm (35 dyn/cm), vorzugsweise wenigstens etwa 370.10'6 N/cm (37 dyn/cm) und insbesondere etwa 400.10'6 N/cm bis etwa 500.10'^ N/cm (40 bis etwa 50 dyn/cm) verleiht

Das derart mit der Koronaentladung behandelte erfindungsgemäße Verpackungsmaterial ist hinsichtlich der Eigenschaft, eine enge Berührung mit dem verarbeiteten Fleisch zu erreichen, hervorragend geeignet. Die -4-

AT 396 321 B erfindungsgemäße, verarbeitetes Fleisch umhüllende Haut behält diese Eigenschaft sowohl über einen längeren Zeitraum als auch beim Thermoschrumpf-Verpacken selbst und kann daher über einen längeren Zeitraum das verarbeitete Fleisch ohne Abgabe von Flüssigkeit in zulässiger Weise lagern.

Gemäß ein«: bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verpackungsmateriales ist wenigstens an der Oberfläche die durch Koronaentladung behandelte oder zu behandelnde Polyolefinharzschicht mit einem Haftinhibitor behandelt. Diese Behandlung verhindert wirksam die Haftung ohne wesentliche Minderung der engen Berührungfähigkeit mit dem verarbeiteten Reisch. Der Haftinhibitor kann in die mit Koronaentladung zu behandelnde Polyolefinharzschicht ein- oder auf die Oberfläche der mit dieser behandelten oder zu behandelnden Polyolefinharzschicht aufgebracht sein. Der Haftinhibitor kann z. B. mittels einer Haftinhibitorlösung oder -dispersion auf die Oberfläche der Polyolefinharzschicht aufgebracht und die überzogene Oberfläche vor der Koronarentladungsbehandlung getrocknet werden, oder durch Verteilen des pulverförmigen Haftinhibitors über die Oberfläche der mit Koronaentladung behandelten Polyolefinharzschicht aufgebracht werden.

Ein entsprechendes Verfahren zum Verteilen eines Haftinhibitors über einen nahtlosen Schlauch aus laminierter Haut wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen genau beschrieben. Es gibt einige entsprechende Haftinhibitoren, von denen jeder, der ohne Gesundheitsrisiko das feste Haften der Nahrung unterbindet, verwendet werden kann. Aus dies« Gruppe wird Stärke, Maisstärke od. dgl. bevorzugt. Die Menge des verwendeten Haftinhibitors kann über einen großen Bereich verändert werden und ist nicht ausdrücklich begrenzt Eine im Polyolefinharz vorhandene entsprechende Menge des Haftinhibitors ist etwa 0,1 % bis etwa 4 %, bevorzugt etwa 1,5 % bis etwa 3 % des Gewichtes der Harzschichte. Beim Überziehen oder Bestreuen ist die entsprechende Menge etwa 0,3 g/m^ bis etwa 3,5 g/m^, vorzugsweise etwa 0,5 g/m^ bis etwa 2,5 g/m^ der Polyolefinharzschicht, berechnet als durchschnittliche Auflagemenge.

Ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Kunststoffhaut-Verpackungsmateriales ist im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen Fig. 1 in schematischer Darstellung ein Ausführungsbeispiel der Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, und Fig. 2 in schematischer Darstellung vier Paar Koronaentladungseinrichtungen in einem weiteren Ausfühningsbeispiel der Vorrichtung.

In Fig. 1 ist mit dem Bezugszeichen (1) eine thermoschrumpfbare Mehrschichten-Kunststoffhaut mit Gassperre bezeichnet, die in Form eines nahtlosen Schlauches mittels eines Aufblasverfahrens hergestellt ist, wobei die innerste Schicht aus Polyolefinharz gebildet ist (die Laminatstruktur der Haut (1) ist nicht gezeigt). Eine Zufuhrwalze (2) mit der aufgewickelten Haut (1) ist drehbar in einem (nicht gezeigten) Grundgestell gelagert. Eine Führungswalze ist mit (3) bezeichnet. Der Schlauch der mit Luft oder gleichartigem Gas aufgeblasenen Haut (1) wird luftdicht voll aufgeblasen zwischen Druckwalzenpaaren (4, 4') und (5, 5') gehalten. Die Koronaentladung wird von außerhalb des aufgeblasenen Schlauches der Haut (1) zum Inneren derselben durchgeführt. Ein Koronaentladungs-Gerät (A) kann einem üblichen Typ entsprechen. Das gezeigte Gerät (A) weist zwei Paar Koronaentladungs-Einrichtungen, u. zw. obere und untere auf. Die obere Koronaentladungs-Einrichtung besteht aus einer Koronaentladungswalze (6) und einer gegenüberliegenden Gegenelektrodenwalze (6'), die untere Koronaentladungs-Einrichtung aus einer Koronaentladungswalze (7) und einer gegenüberliegenden Gegenelektrodenwalze (7'). Die Walzen (4), (6), (6'), (7), (7') und stromab angeordnete Zwischenwalzen (g), (8') sind durch einen (nicht gezeigten) Motor über ein (nicht gezeigtes) Wechselgetriebe angetrieben. Der nicht gezeigte Motor treibt auch über ein (nicht gezeigtes) Untersetzungsgetriebe die Druckwalze (5) an, wobei die um die Zufuhrwalze (2) gerollte Haut (1) mit einer vorbestimmten Geschwindigkeit abgezogen wird. Die Struktur der dem Fachmann bekannten Koronaentladungs-Einrichtung in den Koronaentladungswalzen (6), (7) ist nicht gezeigt. Der Abstand zwischen jedem Elektrodenpaar, d. h. den jeweiligen Koronaentladungswalzen (6), (7) und den jeweiligen Gegenelektrodenwalzen (6*), (7'), wird durch Bewegen einer der bewegbar angeoidneten Elektroden (Entlade- oder Gegenelektrode) entsprechend eingestellt. Bei entsprechend eingestelltem Elektrodenabstand hält die im Schlauch der Haut (1) vorhandene Luft die einander gegenüberliegenden Schlauchinnenflächen wenigstens während der Koronaentladung von gegenseitiger Berührung ab. Eine Berührung der Innenflächen muß bei der Koronaentladungsbehandlung vermieden werden, da der Entladungseffekt über die Oberfläche der innersten Schicht bei einer Berührung der Innenflächen während der Durchführung der Koronaentladung nicht eintritt.

Die Koronaentladungsbehandlung erfolgt in Richtung von den Koronaentladungswalzen (6), (7) zu den Gegenelektrodenwalzen (6'), (7'). insbesondere von der Außenseite der schlauchförmigen Haut (1) zu deren Innenseite mittels Durchleiten von Elektrizität von der Außenseite des Schlauches zu dessen Innenseite und weiter zu dessen gegenüberliegender Außenseite. Die Behandlung ergibt eine erhöhte Benetzungsspannung der Oberfläche der innersten Polyolefinschicht im Schlauch. Bei Verwendung ein»- einzelnen Entladungselektrode kann die Koronaendadungsbehandlung wegen der Behandlung nur einer Seite Ungleichmäßigkeiten ergeben. Es besteht daher das Bedürfnis, wenigstens zwei Entladungselektroden und die Gegenelektroden gemäß der gezeigten Vorrichtung in gegenseitig versetzter Anordnung symmetrisch gegenüberliegend zu montieren, damit die Behandlung von beiden Seiten, in den Zeichnungen von der rechten und der linken Seite, ermöglicht ist. Dies stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.

Die Intensität der Koronaentladungsbehandlung ist gemäß des Typs und der Zufuhrgeschwindigkeit der Haut -5-

AT 396 321B (1), der Dicke und des Durchmessers des Schlauches und anderer Faktoren entsprechend einstellbar, wobei ein großer Bereich an Behandlungsintensität verfügbar ist. Üblicherweise wird die Intensität zur Erzielung einer Benetzungsspannung der innersten Polyolefinschicht von wenigstens 350.10'® N/cm (35 dyn/cm), vorzugsweise wenigstens 370.10*® N/cm (37 dyn/cm) und insbesondere etwa 400.10*® N/cm bis etwa 500.10*® N/cm (40 dyn/cm bis etwa 50 dyn/cm) geregelt.

Die erfindungsgemäße Koronaentladungsbehandlung ist nicht auf das Verfahren mittels der in Fig. 1 gezeigten Vorrichtung beschränkt und kann auch in anderer Weise durchgeführt werden. Es ist z. B. möglich, wie in Fig. 2 gezeigt ist, weitere Elektrodenentladungswalzen (14), (15) und gegenüberliegende Gegenelektrodenwalzen (14')> (15') um 90° verdreht zu den Elektrodenentladungswalzen (6), (7) und Gegenelektrodenwalzen (6), (7) vorzusehen. Bei dieser Ausführungsform kann die Koronaentladungsbehandlung von den Elektrodenentladungswalzen (6), (7), (14), (15) zu den Gegenelektrodenwalzen (6‘), (7'), (14'), (15') verlaufen, d. h. an vier Seiten. Alternativ ist Plasmabehandlung bei Verwendung einer Vorrichtung zur Plasmabehandlung anstatt einer Vorrichtung zur Koronaentladungsbehandlung möglich.

Der derart durch Koronaentladung behandelte Schlauch der Haut (1) wird durch die Walzen (8), (8'), von denen eine zur Einstellung des gegenseitigen Abstandes bewegbar angeordnet ist, verengt, und anschließend wird ein Haftinhibitor über die innere Schlauchoberfläche verteilt Die gezeigte Vorrichtung ist von dem Typ, der den Haftinhibitor durch Vibration verstreut. Vorzugsweise sind zwei einander gegenüberliegende frei drehbare Walzen (9), (9) in geringfügig kleinerem gegenseitigen Abstand als der Durchmesser des aufgeblasenen Schlauches angeordnet Ein Auftragsapparat (10) zum Ausstreuen des Haftinhibitors wird lose über die Walzen (9), (9) innerhalb des Schlauches gelegt. Der Auftragsapparat (10) weist eine geringfügig kleinere Größe als der Durchmesser des aufgeblasenen Schlauches, jedoch geringfügig größere Größe als der Abstand zwischen den Walzen (9), (9) auf, wodurch verhindert wird, daß er durch den Durchgang zwischen den Walzen (9), (9) fällt Die Walzen (9), (9) sind mit weichem, nicht gewebtem Stoff, Flannel od. dgl. bedeckt, um eine Beschädigung der innersten Schlauchschicht durch den Auftragsapparat (10) zu verhindern. Der Auftragsapparat (10) weist einen mit pulverförmigem Haftinhibitor gefüllten quadratischen oder zylindrischen Behälter mit einem Boden auf, der ein Netz (11) aufweist, dessen Maschengröße das Streuen des Haftinhibitors ermöglicht Die Walzen (9), (9) werden durch das Vorrücken des zugeführten Schlauches gedreht, wodurch der Auftragsapparat (10) über den Walzen (9), (9) nach oben und unten gerichtete Rüttelbewegungen macht, verursacht durch das Drehen der Walzen (9), (9), die in Richtung der Schlauchzufuhr ausgeübte Kraft, das Gewicht des Auftragsapparates (10) od. dgl. Auf diese Weise fallen die Haftinhibitorteilchen durch das Netz (11) des Auftragsapparates (10) und verteilen sich über die innere Schlauchoberfläche. Die derartig verstreuten Haftinhibitorteilchen sind über die gesamte Oberfläche der mit Koronaentladung behandelten Harzschicht abgelagert Die Einrichtung zum Vibrieren des Auftragsapparates (10) kann jede entsprechende Bauart aufweisen, die den Auftragsapparat (10) zum Vibrieren bringen kann, um die Haftinhibitorteilchen zu verstreuen. Die Verteilung kann gegebenenfalls durch einen im Auftragsapparat (10) vorgesehenen Rührapparat anstatt durch die ffeilaufenden Walzen (9), (9) erfolgen. Ein Beutel od. dgl. kann anstatt des Auftragsapparates (10) mit, falls notwendig, einem Vibrator verwendet werden, sodaß die Haftinhibitorteilchen z. B. durch kleine, maschenähnliche Perforationen des Beutels verstreut werden können. Die schlauchförmige Haut (1) mit dem verteilten Haftinhibitor wird durch die Druckwalzen (5), (5') zu einer Führungswalze (13) und weiter zu einer durch einen (nicht gezeigten) Motor angetriebenen Aufrollwalze (12) geführt und dort aufgewickelt.

Bevorzugte Beispiele an Haftinhibitoren sind Stärke, Maisstärke od. dgl. Diese Haftinhibitoren beeinflussen Nahrung nicht in nachteiliger Weise und sind daher zu bevorzugen. Sie verhindern die feste Haftung, ohne die Eigenschaft des engen Berührens zu verringern. Zum Bestreuen geeignete Haftinhibitorteilchen weisen eine durchschnittliche Teilchengröße, ohne ausdrücklich darauf beschränkt zu sein, im Bereich von etwa 5 pm bis etwa 50 pm, vorzugsweise etwa 10 pm bis etwa 20 pm auf. Die durchschnittliche Haftinhibitor-Ablademenge kann in einem großen Bereich geändert werden, reicht jedoch vorzugsweise von etwa 0,3 g/m2 bis etwa 34 g/m2, insbesondere von etwa 0,5 g/m2 bis etwa 2,5 g/m2 der inneren Schlauchoberfläche.

Bei den vorangehend beschriebenen Ausführungsformen wurde zum Aufblasen des Schlauches bevorzugt Luft verwendet, jedoch sind auch andere Gase verwendbar, wie Stickstoff, Kohlendioxyd, Inertgas od. dgl., die die Auswirkung der Koronaentladungsbehandlung erhöhen können. Die Durchlaufrichtung des zugeführten Schlauches ist in den Zeichnungen von oben nach unten gezeigt, ist jedoch nicht darauf beschränkt. Beispielsweise kann der Schlauch von unten nach oben geführt werden und die Verteilung des Haftinhibitors ebenso wie in Fig. 1 gezeigt durchgeführt werden. Eine weitere Ausführungsform ist möglich, bei der die Koronaentladungsbehandlung an einem seitlich zur gezeigten Ansicht zugeführten Schlauch durchgeführt wird. Es besteht keine Beschränkung hinsichtlich der Durchlaufrichtung des zugeführten Schlauches, und daher kann jede gewünschte Anordnung zur Erleichterung des Auftrags des Haftinhibitors und zur Koronaentladungsbehandlung gewählt werden.

Ein Ausführungsbeispiel wird nachfolgend zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung ausführlich angeführt.

Eine schlauchförmige Dreischichtenhaut wurde durch ein Aufblasverfahren hergestellt, u. zw. durch Co-Extrusion durch eine ringförmige Düse unter Verwendung eines Copolymers von Nylon 6 und Nylon 6,6 als -6-

AT 396 321B die die äußere Oberfläche der Haut bildende Grundschicht, eines modifizierten Polyolefinharzes als dazwischenliegende Haftschicht, wobei das Harz ein durch Aufpfropf-Copolymerisation eines linearen Polyethylen niedriger Dichte mit Malein-Anhydrid vorbereitetes modifiziertes Copolymer enthielt, und eines linearen Polyethylens niedriger Dichte als innerste Schicht. Die derart durch Extrusion durch die ringförmige Düse geformte, mittels Aufblasverfahrens hergestellte schlauchförmige Dreischichtenhaut wurde zur biaxialen Ausrichtung weiterbehandelt, wodurch eine thermoschrumpfbare, eine Gassperre bildende, nahtlose schlauchförmige Mehrschichtenhaut entstand, die beim Thermoschrumpfen einer Temperatur von 80 °C (Heißwasser) für 30 Sekunden ausgesetzt in Längs- und in Querrichtung um jeweils etwa 20 % schrumpft. Zwei Muster (Muster 1 und Muster 2) wurden auf diese Weise hergestellt. Muster 1 bestand aus drei Schichten, die von außen nach innen 20 pm, 5 pm und 20 pm Dicke aufwiesen und in flacher Form 160 mm breit waren. Muster 2 bestand aus drei Schichten, die von außen nach innen 25 pm, 5 pm und 25 pm Dicke aufwiesen und in flacher Form 100 mm breit waren.

Die derart erhaltenen schlauchförmigen Häute wurden einer Koronaentladungsbehandlung durch Endaden von Elektrizität über die mit ein«’ Geschwindigkeit von 35 m/s zugefuhrten Häute von den Koronaentladungswalzen (6), (7) gemäß Fig. 1 zur Bildung einer Korona ausgesetzt. Ein Abstand von 1,3 mm wurde zwischen dm (mit Gummi bedeckten und 420 mm langen) Koronaentladungswalzen und Gegenelektrodenwalzen eingestellt Die Ansichten der Fig. 1 und 2 sind zum besseren Verstehen unproportioniert dargestellt. Die Koronaentladungs-behandlung wurde jeweils über einen voll mit Luft aufgeblasenen Schlauch durchgeführt Für die Behandlung wurde der aufgeblasene Schlauch auf etwa 1,3 mm Abstand verengt um einen im wesentlichen flachen Zustand knapp vor einer Berührung herzustellen. Anschließend wurde Maisstärke in Pulverform von einem Auftragsapparat (10) (Fig. 1) in Form eines zylindrischen Behälters (mit 97 mm Durchmesserbei dem Muster 1 und mit 59 mm Durchmesser bei dem Muster 2) mit einem perforierten Boden (11) verstreut und auf die innere Schlauchoberfläche niedergeschlagen. Zur Vibration des Behälters wurde der aufgeblasene Schlauch durch die freilaufenden Walzen (9), (9) auf einen kleineren Abstand als der Durchmesser des Behälters verringert Der Behälter wurde im Schlauch über den Walzen (9), (9) angeordnet und vertikal im Inneren des Schlauches durch das Vorrücken des zugeführten Schlauches und Drehen der Walzen (9), (9) gerüttelt, wodurch die pulverförmige Maisstärke verstreut wurde.

Die derart erhaltenen schlauchförmigen Mehrschichtenhäute, Muster 1 und Muster 2, wurden jeweils auf 40 cm Länge zur Bildung von Umhüllungen von verarbeitetem Fleisch geschnitten. Schinken und Wurst wurden unter Luftabsaugung jeweils in die Muster 1 und 2 verpackt und an beiden Enden jeweils mit einer ringförmigen Messingklemme hermetisch verschlossen. Die verpackten Produkte wurden zur Sterilisation für zwei Stunden auf 80 °C (oder auf 100 °C für eine Stunde) erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden die verpackten Produkte überprüft, wobei festgestellt wurde, daß in gewünschtem Ausmaß eine enge Berührung der inneren Schlauchoberfläche mit dem verarbeiteten Fleisch erreicht wurde. Das verarbeitete Fleisch wurde durch das Thermoschrumpfen des Schlauches in einwandfrei verpacktem Zustand festgehalten. Darüber hinaus waren die Schläuche vollständig zu öffnen, und Haften des verpackten Fleisches war nicht feststellbar.

Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Die durch Verpacken des verarbeiteten Fleisches in die erfindungsgemäß hergestellten Muster erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gemeinsam mit den Ergebnissen angeführt, die ein zur Kontrolle verwendeter nahtloser Schlauch ohne Koronaentladungsbehandlung und ohne Behandlung mit einem Haftinhibitor ergab.

Tabelle 1

Vorliegende Erfindung Kontrollmuster

Muster 1 Muster 2 1 Benetzungsspannung der inneren Schlauchoberfläche (*1) 420.10’6 N/cm (42 dyn/cm) 410.10*6 N/cm (41 dyn/cm) 310.10-6 N/cm (31 dyn/cm) Berührungsausmaß mit dem verarbeiteten Heisch (*2) A A E Absonderung von Hüssigkeit (*3) keine keine Saft vorgefunden Öffnungsfähigkeit (*4) A A A Haltbarkeit (*5) gut gut schlecht -7-

Claims (8)

1. AT 396 321 B (*1) Gemäß dem Verfahren zum Messen der Benetzungsspannung von Polyethylen· und Polypropylenhäuten (JIS-K-6768). (*2) Das Ausmaß der «zielten engen Berührung mit dem verarbeiteten Fleisch wurde durch Abziehen der Umhüllung vom verarbeiteten Fleisch geprüft und gemäß der nachfolgenden Bewertungen ausgedrückt. A: Das verarbeitete Fleisch blieb an der Umhüllung beim Versuch, nur die Umhüllung abzuziehen, haften (das Ausmaß der «zielten engen Berührung war vorzüglich). B: Das verarbeitete Fleisch blieb an der Umhüllung teilweise beim Versuch, nur die Umhüllung abzuziehen, haften (das Ausmaß der erzielten engen Berührung war vorzüglich). C: Die Umhüllung wurde gegen erheblichen Widerstand abgezogen (das Ausmaß der erzielten engen Berührung war gut). D: Die Umhüllung wurde gegen leichten Widerstand abgezogen (das Ausmaß der erzielten engen Berührung war noch angemessen). E: Die Umhüllung wurde ohne jeden Widerstand abgezogen (das Ausmaß der erzielten engen Berührung war schlecht). (*3) Die Abgabe von Wasser wurde durch Erhitzen des verpackten verarbeiteten Fleisches zur Sterilisation mit 80 °C für zwei Stunden und anschließender Überprüfung des abgekühlten verarbeiteten Fleisches durch Augenschein bewertet (*4) Die Öffnungsfähigkeit wurde durch die nachfolgenden Bewertungen erhalten. A: Leicht durch Finger zu öffnen. B: Auftreten von fester Haftung. (*5) Die Haltbarmachung wurde durch eine Bewertung der Umhüllung mit gut wenn kein Spalt zwischen der Umhüllung und dem verarbeiteten Fleisch, und mit schlecht, wenn ein Spalt gebildet wurde, bezeichnet. Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial eignet sich vorzüglich hinsichtlich seiner Eigenschaft, eine enge Berührung mit dem verarbeiteten Reisch od. dgl. Nahrung zu erzielen, und ermöglicht die sichere Lagerung von Nahrung auf lange Zeit ohne Abgabe von Flüssigkeit. Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial, bei dem die Oberfläche der innersten Schicht mit Koronaentladung und weiters mit einem Haftinhibitor behandelt wurde, haftet nicht fest am verarbeiteten Reisch, wobei im wesentlichen die Eigenschaft des engen Berührens des verarbeiteten Reisches nicht verringert ist Gemäß des erfindungsgemäßen Verfahrens kann eine als Nahrungsverpackungsmaterial zu verwendende nahtlose Mehrschichten-Kunststoffhaut von außen einer Koronaentladungsbehandlung unterzogen werden, um d«i gewünschten Effekt an der innersten Schicht zu erzielen, wobei die Koronaentladungsbehandlung mit größter Leichtigkeit an der nahtlosen schlauchförmigen Haut durchgeführt werden kann. PATENTANSPRÜCHE 1. Nahrungsverpackungsmaterial zur Verpackung verarbeiteter Nahrung, wie Reisch und Fisch, das aus einer thermoschrumpfbaren, gassperrenden Mehrschichten-Kunststoffhaut mit einer mit der zu verpackenden verarbeiteten Nahrung in Berührung kommenden innersten Schicht aus Polyolefinharz besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die mit der Nahrung in Berührung kommende Oberfläche der Polyolefinharzschicht einer Koronaentladungsbehandlung unterzogen ist, daß hiedurch die Oberfläche eine Benetzungsspannung von zumindest 350.10'^ N/cm (35 dyn/cm) aufweist und daß auf die koronaentladungsbehandelte Schicht ein Haftinhibitorpulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 50 pm mit einem Betrag von 0,3 bis 3,5 g/m^ Oberfläche niedeigeschlagen ist.
2. 2. Nahrungsverpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mehrschichten-Kunststoffhaut drei Schichten aufweist, u. zw. eine äußerste Grundschicht, eine innerste Polyolefinharzschicht und eine dazwischenliegende Haftschicht, wobei wenigstens die äußerste Grundschicht oder die dazwischenliegende Haftschicht eine gassperrende Eigenschaft aufweist.
3. 3. Nahrungsverpackungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste Schicht aus Polyamidhaiz und die dazwischenliegende Haftschicht aus modifiziertem Polyolefinharz gebildet ist. -8- AT 396 321 B
4. 4. Nahrungsverpackungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Haftinhibitor Stärke oder Maisstärke ist.
5. 5. Verfahren zur Herstellung des Nahrungsverpackungsmateriales nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem nahtlosen Schlauch aus einer thermoschrumpfbaren, gassperrenden Mehrschichten-Kunststoffhaut mit einer innersten Schicht aus Polyolefinharz in mit durch ein Gas aufgeblasenem Zustand die innerste Schicht einer Koronaentladungsbehandlung von der Außenseite des Schlauches zur Erhöhung der Benetzungsspannung der Oberfläche der innersten Schicht auf zumindest 350. IO"** N/cm unterzogen und daß die koronaentladungsbehandelte Oberfläche der innersten Schicht des aufgeblasenen Schlauches mit einem Haftinhibitorpulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 50 μιη bestreut wird.
6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mehrschichten-Kunststoffhaut drei Schichten aufweist, u. zw. eine äußerste Grundschicht, eine mit der verarbeiteten Nahrung in Berührung kommende innerste Polyolefinharzschicht und eine dazwischenliegende Haftschicht, wobei wenigstens die äußerste Grundschicht oder die dazwischenliegende Haftschicht eine gassperrende Eigenschaft aufweist.
7. 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Haftinhibitorpulver mit einem Betrag von 0,3 bis 3,5 g/m2 Polyolefinharz aufgestreut wird.
8. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Haftinhibitorpulver mittels eines im Inneren des mit Gas aufgeblasenen nahtlosen Schlauches vorgesehenen Streuapparates aufgestreut wird. Hiezu 2 Blatt Zeichnungen -9-