CH669561A5 - - Google Patents

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CH669561A5
CH669561A5 CH5537/85A CH553785A CH669561A5 CH 669561 A5 CH669561 A5 CH 669561A5 CH 5537/85 A CH5537/85 A CH 5537/85A CH 553785 A CH553785 A CH 553785A CH 669561 A5 CH669561 A5 CH 669561A5
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John Santalucia
Victor Temnikow
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Description

BESCHREIBUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Laminat und einen Pastenspenderbehälter aus diesem Laminat, insbesondere. zusammendrückbare Spender, deren Behälterteil aus laminierten Wänden gebildet ist, wobei in allen dafür anfälligen Bereichen des Behälters Produktpermeation und -absorption sowie Sauerstoffabsorption im wesentlichen unterdrückt werden.
Im Verpackungsbereich sind aus Metall oder Kunststoff bestehende zusammendrückbare Tuben seit langem bekannt. Tuben aus extrudiertem Metall sind brüchig und längerer Gebrauch führt nicht selten zu Wandbrüchen, so dass die Ware aus einer anderen Stelle als der im wesentlichen starren Spenderöffnung austritt. Von den bekannten Metalltuben sind Aluminiumtuben, die wahrscheinlich am wenigsten brüchig sind, in ihrem Anwendungsbereich eingeschränkt, da es bis heute nicht möglich war, auf ihre Innenflächen einen wirklich befriedigenden Überzug aufzubringen, wenn es erforderlich war, einen Angriff und Korrosion des Metalls durch alkalische oder saure Inhaltsstoffe und eine Verunreinigung des Inhalts durch die Reaktionsprodukte zu verhindern. Abgesehen von der relativ brüchigen Natur einer Metalltube kommt hinzu, dass die genannte innere Beschichtung eine zusätzliche Herstellungsstufe erfordert, die notwendigerweise den Preis des fertigen Artikels erhöht.
Tuben aus Polyethylen und anderen Kunststoffen werden zur Verpackung vieler Materialien verwendet; es wurde beobachtet, dass bestimmte Waren nach einiger Zeit in solchen Verpackungen verderben. Kunststoffe wie beispielsweise Polyethylen sind 5 in gewissem Ausmass permeabel, wenn sie in den für tubenför-mige Behälter verwendeten Wandstärken eingesetzt werden. Dieindenmeisten Zahnpasten zur Geschmacksverleihung enthaltenen essentiellen Öle nehmen volumenmässig während der Lagerung des Behälters ab, wodurch die Zahnpasta weniger io schmackhaft wird. Weiterhin absorbiert die Wand des Kunststoffbehälters mit der Zeit Sauerstoff, und schliesslich wird das Produkt zersetzt, was bei fluoridhaltigen Zahnpasten in der Tat beobachtet-wurde. Ein weiterer Nachteil der Kunststofftube besteht darin, dass ihre Oberfläche nicht in der Lage ist, ohne weiteres Druck- oder Dekorationsmaterial aufzunehmen. Wei-. terhin zeigen Kunststofftuben, beispielsweise solche aus Polyethylen, einen Gedächtniseffekt; d.h. dass sie nach dem Ausdrücken nicht zusammengedrückt bleiben, was bei Zahnpastatuben besonders nachteilig ist.
20 Um den vorstehend genannten Problemen zu begegnen, wurde dementsprechend vorgeschlagen, eine Metallfoliensperrschicht zwischen der Ware und dem Polyethylen-Tubenkörper vorzusehen. Hierbei wird dem Zusammendrückbarkeitsproblem dadurch begegnet, dass die Metallschicht ihre Zusammendrück-25 barkeit auf den Kunststoff überträgt. Weiterhin verhindert die Metallfoliensperrschicht zwischen der Ware und dem Polyethylen-Tubenkörper den vorstehend genannten Verlust von essentiellen Ölen und die Absorption von Sauerstoff. Die metallene Sperrschicht wurde als eine Zwischenschicht zwischen anliegen-30 den Folien aus Polyethylen vorgeschlagen, und ein Laminat soll durch Wärme mit oder ohne geeignete Klebstoffe gebildet werden. Zwar bewirkt eine Struktur dieses allgemeinen Typs, dass in gewissem Ausmass die Produktpermeation und die Sauerstoffabsorption durch den Tubenkörper verhindert wer-35 den, und das gilt insbesondere, wenn die innere thermoplastische Schicht ein Copolymer aus Ethylen und einem eine polare Gruppe enthaltenden Monomer ist, welches mit ersterem copo-lymerisierbar ist. Dennoch verbleibt die Möglichkeit der Zersetzung der Ware, wenn auch in einem viel geringeren Ausmass.
40
Aus der CA-PS 728 525 ist eine laminiert Tube bekannt, die eine innere Schicht aus Polyethylen enthält. Das Problem der Absorption von Geschmacksöl durch die thermoplastische Wand wird erörtert und die Verwendung von Nylon zu dessen Überwin-45 dung vorgeschlagen.
In der US-PS 4139 665 ist ein Laminat beschrieben, das kein Metall enthält. Bei diesem Laminat wird unter anderem Polypropylen als Innenschicht verwendet, um als Sperrschicht gegen Feuchtigkeit und Wasserdampf zu wirken. Ein thermoplastisches so Acrylnitril-Copolymer dient als Geschmacksmittelsperrschicht. Dieses Laminat ist von der vorliegenden Erfindung insofern verschieden, als es keine Metallfolie enthält. Weiterhin enthält die US-PS 4139 665 keinen Hinweis auf die Wirksamkeit von Polypropylen als Geschmacksmittelsperrschicht.
55 In der US-PS 3 958 721 ist eine zusammendrückbare laminierte Tube beschrieben, die auch keine Metallschicht enthält. Zwar enthält diese Tube Polypropylen, aber es findet sich kein Hinweis darauf, dass die geringe Geruchspermeabilität und die hohe Widerstandsfähigkeit gegen Öl durch die Polypropylenfolie 0 gewährleistet wird.
In keiner der oben genannten Literaturstellen ist Polypropylen als Innenschicht von zusammendrückbaren laminierten Tuben, die Metallfolien enthalten, beschrieben. In den Fällen, in 65 denen Polyolefine erwähnt sind, wird kein Hinweis auf die hohe Widerstandsfähigkeit gegen Absorption von essentiellen Geschmacksölen gegeben. Tatsächlichist das Problem bei Polyethylen dessen hohe Geschmacksmittelabsorption.
669 561
Im folgenden wird gezeigt, dass Polypropylen, eine mit Polyethylen eng verwandte Chemikalie, überraschenderweise im vesentlichen nicht absorbierend gegenüber Geschmacksölen ist. Die Tube enthält als die innerste und die äusserste Schicht 3olypropylen sowie Papier, Aluminiumfolie und einen Klebstoff ils Zwischenschichten.
Es ist daher ein wichtiges Ziel der vorliegenden Erfindung, ;inen zusammendrückbaren Spenderbehälter zu schaffen, des-;en Körper einen laminierten Wandaufbau aufweist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Schaffung :ines tubenförmigen Behälters mit einer Vielzahl von aneinan-lerhaftenden Schichten in dessen Körper, wobei eine dieser schichten, wie eine Metallfolie, eine Sperre gegen Produktwan-lerung und Sauerstoffabsorption darstellt und eine weitere die-;er Schichten ein Polypropylen oder ein Copolymer oder eine Mischung desselben von unterschiedlicher Dichte und Kristalli-lität ist. Die letztere Schicht bildet die Innenschicht und vorzugs-veise die Aussenschicht, wobei zwischen diesen verschiedene veitere Laminatschichten angeordnet sind.
Diese weiteren Schichten umfassen Papier und geeignete jQebe-und Bindemittel, z. B. ein Copolymer aus Ethylen und Acrylsäure.
Der erfindungsgemässe zusammendrückbare Spender kann lus der erfindungsgemässen Laminatfolie mit konventionellen md bekannten Apparaten hergestellt werden. Beispiele für eine iolche Apparatur und ein solches Verfahren können aus der US-3S 3 832 964 entnommen werden, die hiermit durch Bezugnahme Mm Bestandteil der vorliegenden Beschreibung gemacht wird.
Es wurde auch ein Verfahren zur Herstellung laminierter Tuben geschaffen, bei dem ein Tubenkörper aus einer Sperrschicht und einem darauf laminierten Polypropylen oder Copolymer desselben hergestellt wird; der laminierte Tubenkörper wird dann auf einen Formteil mit einem auch auf diesem befindlichen Barrierenteil zusammengebracht.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Figuren näher ;rläutert, in denen gleiche Ziffern stets gleiche Teile bedeuten; es zeigen:
Fig. 1 einen Querschnitt durch ein Stück eines erfindungsge-nässen Laminats und
Fig. 2 eine Seitenansicht eines erfindungsgemässen zusam-nendrückbaren Spenderbehälters, der das erfindungsgemässe leue Konzept verkörpert, wobei Teile der Behälterwand entfernt sind, um die Laminatstruktur sichtbar zu machen.
Das erfindungsgemässe Thermoplast ist ein Polypropylen.
Zunächst wird nun auf Fig. 1 Bezug genommen, in der ein substrat 10 im Querschnitt gezeigt ist, wodurch die Komponen-:en der sandwichartigen Struktur offengelegt sind, die die Lami-îatanordnung ausmachen.
Man erkennt, dass die unterste Schicht 11 ein Polypropylen st. Diezweite Schicht 12 darüber ist eine Klebstoffschicht, die lie Polypropylenschicht 11 mit der dritten Schicht 13, die eine Vletallfolie wie eine Aluminiumfolie ist, verbindet. Die vierte schicht 14 ist ein weiterer Klebstoff, der die andere Oberfläche ■ 1er Metallfolienschicht 13 klebend auf einer Papierschicht 15 Defestigt. Die oberste Schicht 16 ist ein Polypropylen.
Das Polypropylen ist besonders geeignet, da es sehr geringe jeschmacksmittelabsorptionseigenschaften zeigt, was aus den 'olgenden Tabellen ersichtlich ist, in denen Polypropylen mit Polyethylen verglichen wird, wobei die Dicken der Schichten jder Beschickungen dieselben sind.
45
Tabelle I
Absorption von unverdünntem Geschmacksöl durch Polymere
Absorption
(%)
Polypropylen Tenite 4230G (Eastman)
Polypropylen F120F (United States Steel) Polypropylen FP200F (United States Steel) Polypropylen Vestrolen P3200 (Huis Plastic)
Polyethylen geringer Dichte 15 Tenite 154 (Eastman) Polyethylen geringer Dichte Lupolen 1804H (BASF) '
1,3
1,6
2,3'
2,3
5,5
5,6±0,14
20
Tabelle II
Verlust von Geschmacksmittel aus aromatisierter Zahnpasta an Polymere
25
Geschmacksmittelverlust*
Polypropylen Tenite 4230G (Eastman)
30 Polypropylen F120F (United States Steel) Polypropylen F200F (United States Steel) Polyethylen geringer Dichte 35 Lupolen 1804H (BASF) Polyethylen geringer Dichte Tenite 154 (Eastman)
31 38 38 100 130
* Bezogen auf BASF Polyethylen geringer Dichte, das willkürlich gleich 100 gesetzt wurde; je kleiner die Zahl ist, um so 40 weniger Geschmacksmittel ging aus der Zahnpasta verloren.
Tabelle III
Relative Geschmacksmittelabsorption durch Polymere aus aromatisierter Zahnpasta*
22 °C
32 °C
49 °C
Aluminium
0
0
0
50 Polypropylen FP200F
(United States Steel)
34
51
55
Polypropylen F120
(United States Steel)
55
68
73
Polyethylen geringer Dichte
55 6560 (ARCO)
76
76
76
Polyethylen geringer Dichte
NPE853 (Norchem)
69
76
104
Polyethylen geringer Dichte
Lupolen 1804H (BASF)
er\
100±19
107 ±14
119±10
* Alle Zahlen beziehen sich auf BASF Polyethylen geringer Dichte, das bei 22 °C gleich 100 gesetzt wurde; je kleiner die Zahl ist, um so weniger Geschmacksmittel wurde absorbiert.
65 Erfindungsgemäss kann der Klebstoff ein Copolymer aus Ethylen und Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Natrium- oder Zinksalze in einem Verdünnersystem sein. Die Metallfolie ist vorzugsweise Aluminiumfolie.
669 561
Die Papierschicht ist vorzugsweise Packpapier.
Die jeweilige Dicke der Schichten liegt im Bereich von:
12,7 jx bis 76,2 [x, vorz7ugsweise 25,4 |x für die Polypropylenschicht 11,
ausreichende Dicke, um Haftung zu gewährleisten, für die Klebstoffschicht 12,
12,7 [X bis 50,8 |x, vorzugsweise 25,4 [xfür die Metallfolienschicht 13,
ausreichende Dicke, um Haftung zu gewährleisten, für die Klebstoffschicht 14,
38,1 [xbis 63,5 (x, vorzugsweise 50,8 y,für die Papierschicht 15 und
88,9 n bis 127,0 [x, vorzugsweise 101,6 [x für die Polypropylenschicht 16.
Die oberste Polypropylenschicht 16 haftet auf der Papierschicht 15 durch Anwendung von genügend Wärme und Druck auf das Laminat. Falls die Anwendung von Wärme und Druck nicht angemessen ist, wird ein geeigneter Klebstoff eingesetzt.
Fig. 2 zeigt ein Beispiel eines zusammendrückbaren Behälters aus dem Laminat, bei dem wie in Fig. 1 die Schichten gezeigt sind, wobei die Schicht 11 die innerste Schicht ist und die anderen Schichten aus denselben Materialien in derselben Reihenfolge wie in Fig. 1 gezeigt bestehen.
Durch den erfindungsgemässen zusammendrückbaren Behälter werden die genannten Nachteile aus dem Stand der Technik überwunden. Der laminierte Behälterkörper und ein Sperrschulterstück verhindern völlig die Produktpermeation und die Sauerstoffabsorption.
Die Aussenschicht aus einem Polypropylen besteht aus einem thermoplastischen Material, das bei der Seitennahtbildungsstufe schweissbar ist und das der Papier- und Metallfolienzwischenschicht angemessenen Schutz bietet. Die Nachbildung bei einer zusammendrückbaren Zahnpastatube des hier beschriebenen allgemeinen Typs ist in der US-PS 3 295 725 beschrieben, die hiermit durch Bezugnahme zum Bestandteil der vorliegenden
Beschreibung gemacht wird. Die Aussenschicht aus Polypropylen und Papier kann weggelassen werden, wenn die Sperrschichtfolie ausreichende Dicke aufweist, um Beschädigungen zu widerstehen; in diesem Fall wird ein thermoplastisches Material in den s überlappenden Nahtbereich beim Verschweissen desselben eingeführt.
Weiterhin kann bei einem dreilagigen Laminat aus Papier, Metallfolie und einem Polypropylen und dessen Copolymer wie beschrieben die Aussenschicht aus Papier sein. Da die äusserste io und die innerste Schicht vorzugsweise dieselben sind, werden die Faltkanten der hergestellten Tuben auf bequeme Weise wärme-verschweisst. Ein geeigneter Klebstoff kann verwendet werden, wenn Wärmeschweissennichtmöglichist. Diese Modifikation . kommt hinzu zu den oben genannten viertägigen Laminaten aus, 15 von aussen nach innen, Polypropylen, Papier, Folie und Polypro-pylen-Copolymer.
Geeignete Klebstoffe werden zwischen den Laminatschichter verwendet, wenn dies erforderlich ist.
Polypropylen kann auch für das Schulterstück, die Kappe, 20 denHals, den Kolben und den Aufbau der Spenderventile oder für andere Zahnpastaspender verwendet werden, insbesondere in Verbindung mit den inneren Teilen, die der im Behälter befindlichen Zahnpasta ausgesetzt sind, und auch hier können 25 natürlich, wenn erforderlich, geeignete Klebstoffe verwendet werden.
Wenn das erfindungsgemässe Material als Folie auf die Innenflächen der Trommeln aus Fasermaterial aufgebracht wird, die zur Lagerung der aromatisierten Zahnpasten verwendet werden, dann verlangsamt das erfindungsgemässe Material den 30 Verlust an Geschmacksstoffen in den Trommeln und erhöht dadurch die Lagerstabilität.
Verschiedene Modifikationen der Erfindung wurden offenbart, und diese und andere Änderungen können vorgenommen 35 werden, ohne die neuen Konzepte der Erfindung zu veranlassen,
M
1 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

  1. 669 561
    PATENTANSPRÜCHE
    1. Laminat, gekennzeichnet durch eine erste Schicht (11) aus einem Polypropylen, eine zweite Schicht (13) aus Metallfolie, eine dritte Schicht (15) aus Papier und eine vierte Schicht (16) aus einem Polypropylen.
  2. 2. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht (11) aus demPolypropylen an der Metallfolie (13) mit einem Klebstoff (12) befestigt ist.
  3. 3. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die dritte Schicht (15) aus Papier an der vierten Schicht (16) aus dem Polypropylen mit einem Klebstoff befestigt ist.
  4. 4. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht (11) aus dem Polypropylen an der Metallfolie (13) mit einem Klebstoff befestigt ist und dass die dritte Schicht
    (15) aus Papier an der vierten Schicht (16) aus dem Polypropylen mit einem Klebstoff befestigt ist.
  5. 5. Laminat nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Copolymer aus Ethylen und Acrylsäure ist.
  6. 6. Zusammendrückbarer Pastenspenderbehälter aus einem Laminat, gekennzeichnet durch eine erste innere Schicht (11) aus einem Polypropylen, eine zweite Schicht (13) aus Metallfolie, eine dritte Schicht (15) aus Papier und eine äussere vierte Schicht
    (16) aus einem Polypropylen.
  7. 7. Behälter nach Anspruchó, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht (11) aus dem Polypropylen an der Metallfolie (13) mit einem Klebstoff (12) befestigt ist.
  8. 8. Behälternach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die dritte Schicht (15) aus Papier an der vierten Schicht (16) aus dem Polypropylen mit einem Klebstoff befestigt ist.
  9. 9. Behälter nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht (11) aus dem Polypropylen an der Metallfolie (13) mit einem Klebstoff befestigt ist und dass die dritte Schicht (15) aus Papier an der vierten Schicht (16) aus dem Polypropylen mit einem Klebstoff befestigt ist.
  10. 10. Behälternach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Copolymer aus Ethylen und Acrylsäure ist.
    15
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