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Verfahren zur Darstellung von Tri- und Tetrabromderivaten des Indigos.
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Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse wird das in Form voluminöser, violetter Kristiillchen ausgeschiedene Bromierungsprodnkt ab filtriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff erweist sich als ein Tetrabromderivat. Berechnet für C16 H6 O2 N2 Br4 : 55, 360/0 B)-.
Gefunden : 54,96%Br.
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aus welcher Baumwolle in klaren grünstichig blauen, indanthrenartigen Nuancen, welche durch kurzes Seifen noch an Lebhaftigkeit gewinnen. Die Wasch- und Chlorechtheit ist eine vorzügliche.
Beispie ! IV : Ein Gemisch von 5 Teilen Indigo, 50 Teilen Nitrobenzol und 16 Teilen Brom wird zunächst bei gewöhnlicher Temperatur während 24 Stunden sich selbst überlassen und hierauf am Rücknusskühier noch 3-4 Stunden im Ölbad auf 130 bis 1350 (Ö ! bad- temperatur) erhitzt. Nach Erkalten der Reaktionsmasse wird filtriert, der Filterrückstand mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet. Der in dieser Weise erhaltene Farbstoff bildet
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Berechnet für C16 6 O2 N2 Br4 : 55, 360/0 B-.
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bromderivat.
Denn abgesehen von kleinen Unterschieden betreffs Löslichkeit in verschiedenen lösungsmitteln sowie Färbung der Lösungen, erweisen sich auch die Färbungen auf Baumwolle als erheblich rotstichiger und zugleich lebhafter gegenüber den mittelst des Farbstoffs des Beispiels III dargestellten Färbungen. Die Wasch-und Chlorechtheit ist ebenfalls ausgezeichnet.
Behufs Darstellung von Tri- und Tetrabromderivates des Indigos kann man auch, statt wie in vorstehenden Beispielen direkt von Indigo auszugehen, die nach bekannten Verfahren erhältlichen Mono- und Dibromsubstitutionsprodukte der weiteren Bromierung unterwerfen.
Beispiel V : 4 Teile Dibrom-Indigo (dargestellt z. B. durch Bromieren von Indigo in Eisessig gemäss Beispiel II der deutschen Patentschrift Nr. 128575) worden in 4t) Ins GO 50 Teilen Nitrobenzol suspendiert, 4-5 Teile Brom zugefügt und die Mischung während 3-4 Stunden unter Rückfluss zum gelinden Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abfiltriert und mit Alkohol ausgewaschen. Der so erhaltene Totrabromindigo besitzt ähnliche Eigenschaften wie die gemäss Beispiel IM und IV ausgehend von Indigo dargestellten Tetrabromderivate.
In nachstehender Tabelle ist das Verhalten von einigen nach vorliegendem Verfahren
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<tb>
<tb> Tribromindige <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> Tetrabromindigo <SEP> Tetrabromindigo
<tb> nach <SEP> Beispiel <SEP> III <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> IV
<tb> Kunz. <SEP> Schwefelsäure <SEP> ! <SEP> gränstichig <SEP> blau <SEP> tief <SEP> blau <SEP> tief <SEP> blau
<tb> oleum <SEP> tief <SEP> blau <SEP> grinstig <SEP> blau <SEP> griinstichig <SEP> blau
<tb> beim <SEP> Erwärmen <SEP> unver- <SEP> beim <SEP> Erwärmen <SEP> rein <SEP> beim <SEP> Erwärmen <SEP> rein
<tb> ändert; <SEP> beim <SEP> Eingiessen <SEP> blan; <SEP> beim <SEP> Verdünnen <SEP> der <SEP> blan;
<SEP> beim <SEP> Verdünnen <SEP> der
<tb> der <SEP> erwärmten <SEP> Lösung <SEP> in <SEP> erwärmten <SEP> Lösung <SEP> mit <SEP> erwärmten <SEP> Lösung <SEP> mit
<tb> Eiswasser <SEP> Ausscheidung <SEP> Eiswasser <SEP> Ausscheidung <SEP> Eiswasser <SEP> blaugrüne
<tb> von <SEP> grünstichig <SEP> blauen <SEP> von <SEP> blaugrünen <SEP> Flocken <SEP> flockige <SEP> Ausscheidung
<tb> Flocken
<tb> Anilin: <SEP> kalt <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blauer <SEP> unlöslich <SEP> etwas <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blauer
<tb> ! <SEP> Farbe <SEP> Farbe
<tb> ziemlich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> tief <SEP> ziemlich <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> tief
<tb> mit <SEP> blauer <SEP> Farbe <SEP> blauer <SEP> Farbe <SEP> blauer <SEP> Farbe
<tb> Nitrobenzol <SEP> :
<SEP> kalt <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> kaum <SEP> löslich <SEP> etwas <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blaublauer <SEP> Fa. <SEP> ibeI <SEP> griiner <SEP> Farbe
<tb> heiss <SEP> ! <SEP> ziemlich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blau-schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blaumit <SEP> mit <SEP> blauvioletter <SEP> Farbe <SEP> violetter <SEP> Farbe <SEP> violetter <SEP> Farbe
<tb> Chloroform <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> kaum <SEP> löslich <SEP> kaum <SEP> löslich
<tb> grünstichig-blauer <SEP> Farbe
<tb> Hydrosulfitküpe <SEP> grünlichgelb <SEP> hellgelb <SEP> hellgelb
<tb> Färbung <SEP> auf <SEP> Baum- <SEP> lebhaft <SEP> blau, <SEP> erheblich <SEP> reines <SEP> griinstichiges <SEP> Blau <SEP> reines <SEP> lebhaftes <SEP> Blau,
<SEP> rotwolle <SEP> grünstichiger <SEP> als <SEP> Dibrom- <SEP> in <SEP> der <SEP> Nuance <SEP> von <SEP> Ind-stichiger <SEP> als <SEP> Tetrabromindigo <SEP> anthren <SEP> S <SEP> derivat <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> III
<tb>