AT32207B

AT32207B - Verfahren zur Darstellung von Tri- und Tetrabromderivaten des Indigos.

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Publication number: AT32207B
Authority: AT
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1907-03-04
Filing date: 1907-03-04
Publication date: 1908-03-10

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Darstellung von Tri- und Tetrabromderivaten des Indigos. 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 
 EMI1.5 
 

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 EMI2.1 
 



  Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse wird das in Form voluminöser, violetter Kristiillchen ausgeschiedene   Bromierungsprodnkt   ab filtriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff erweist sich als ein Tetrabromderivat. Berechnet für C16 H6 O2 N2 Br4 :   55, 360/0 B)-.   



   Gefunden : 54,96%Br. 
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 aus welcher Baumwolle in klaren grünstichig blauen, indanthrenartigen Nuancen, welche durch kurzes Seifen noch an Lebhaftigkeit gewinnen. Die Wasch- und Chlorechtheit ist eine vorzügliche. 



     Beispie ! IV : Ein   Gemisch von 5 Teilen Indigo, 50 Teilen Nitrobenzol und 16 Teilen Brom wird zunächst bei gewöhnlicher Temperatur während 24 Stunden sich selbst überlassen und hierauf am   Rücknusskühier   noch 3-4 Stunden im Ölbad auf 130 bis   1350     (Ö ! bad-   temperatur) erhitzt. Nach Erkalten der Reaktionsmasse wird filtriert, der   Filterrückstand   mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet. Der in dieser Weise erhaltene Farbstoff bildet 
 EMI2.3 
 Berechnet für   C16   6   O2   N2 Br4 :   55, 360/0 B-.   
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 bromderivat.

   Denn abgesehen von kleinen Unterschieden betreffs Löslichkeit in verschiedenen   lösungsmitteln   sowie Färbung der Lösungen, erweisen sich auch die Färbungen auf Baumwolle als erheblich rotstichiger und zugleich lebhafter gegenüber den mittelst des Farbstoffs des Beispiels III dargestellten Färbungen. Die Wasch-und Chlorechtheit ist ebenfalls ausgezeichnet. 



   Behufs Darstellung von Tri- und Tetrabromderivates des Indigos kann man auch, statt wie in vorstehenden Beispielen direkt von Indigo auszugehen, die nach bekannten Verfahren erhältlichen Mono- und Dibromsubstitutionsprodukte der weiteren Bromierung unterwerfen. 



     Beispiel   V : 4 Teile Dibrom-Indigo (dargestellt z. B. durch Bromieren von Indigo in   Eisessig gemäss   Beispiel II der deutschen Patentschrift Nr. 128575) worden in   4t) Ins   GO 50 Teilen Nitrobenzol suspendiert, 4-5 Teile Brom zugefügt und die Mischung während 3-4 Stunden unter Rückfluss zum gelinden Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abfiltriert und mit Alkohol ausgewaschen. Der so erhaltene Totrabromindigo besitzt   ähnliche     Eigenschaften wie die gemäss Beispiel IM und IV   ausgehend von Indigo dargestellten Tetrabromderivate. 



   In nachstehender Tabelle ist das Verhalten von einigen nach vorliegendem Verfahren 
 EMI2.6 
 
 EMI2.7 
 
<tb> 
<tb> Tribromindige <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> Tetrabromindigo <SEP> Tetrabromindigo
<tb> nach <SEP> Beispiel <SEP> III <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> IV
<tb> Kunz. <SEP> Schwefelsäure <SEP> ! <SEP> gränstichig <SEP> blau <SEP> tief <SEP> blau <SEP> tief <SEP> blau
<tb> oleum <SEP> tief <SEP> blau <SEP> grinstig <SEP> blau <SEP> griinstichig <SEP> blau
<tb> beim <SEP> Erwärmen <SEP> unver- <SEP> beim <SEP> Erwärmen <SEP> rein <SEP> beim <SEP> Erwärmen <SEP> rein
<tb> ändert; <SEP> beim <SEP> Eingiessen <SEP> blan; <SEP> beim <SEP> Verdünnen <SEP> der <SEP> blan;

   <SEP> beim <SEP> Verdünnen <SEP> der
<tb> der <SEP> erwärmten <SEP> Lösung <SEP> in <SEP> erwärmten <SEP> Lösung <SEP> mit <SEP> erwärmten <SEP> Lösung <SEP> mit
<tb> Eiswasser <SEP> Ausscheidung <SEP> Eiswasser <SEP> Ausscheidung <SEP> Eiswasser <SEP> blaugrüne
<tb> von <SEP> grünstichig <SEP> blauen <SEP> von <SEP> blaugrünen <SEP> Flocken <SEP> flockige <SEP> Ausscheidung
<tb> Flocken
<tb> Anilin: <SEP> kalt <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blauer <SEP> unlöslich <SEP> etwas <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blauer
<tb> ! <SEP> Farbe <SEP> Farbe
<tb> ziemlich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> tief <SEP> ziemlich <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> tief
<tb> mit <SEP> blauer <SEP> Farbe <SEP> blauer <SEP> Farbe <SEP> blauer <SEP> Farbe
<tb> Nitrobenzol <SEP> :

   <SEP> kalt <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> kaum <SEP> löslich <SEP> etwas <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blaublauer <SEP> Fa. <SEP> ibeI <SEP> griiner <SEP> Farbe
<tb> heiss <SEP> ! <SEP> ziemlich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blau-schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> blaumit <SEP> mit <SEP> blauvioletter <SEP> Farbe <SEP> violetter <SEP> Farbe <SEP> violetter <SEP> Farbe
<tb> Chloroform <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> kaum <SEP> löslich <SEP> kaum <SEP> löslich
<tb> grünstichig-blauer <SEP> Farbe
<tb> Hydrosulfitküpe <SEP> grünlichgelb <SEP> hellgelb <SEP> hellgelb
<tb> Färbung <SEP> auf <SEP> Baum- <SEP> lebhaft <SEP> blau, <SEP> erheblich <SEP> reines <SEP> griinstichiges <SEP> Blau <SEP> reines <SEP> lebhaftes <SEP> Blau,

   <SEP> rotwolle <SEP> grünstichiger <SEP> als <SEP> Dibrom- <SEP> in <SEP> der <SEP> Nuance <SEP> von <SEP> Ind-stichiger <SEP> als <SEP> Tetrabromindigo <SEP> anthren <SEP> S <SEP> derivat <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> III
<tb>

Claims

PATENT-ANSPRUCH : Vorfahren zur Darstellung von Tri-und Tetrabromderivaten des Indigos, dadurch gekennzeichnet, dass man Indigo oder dessen Mono-und Dibromsubstitionsprodukte bei höherer Temperatur und unter Benutzung von aromatischen Nitrokoblenwasserstoffen als Lösungs- bzw. Suspensionsmittel mit Brom-oder bromabgebonden Mitteln behandelt.