AT294058B - Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten N-β-Halogenpropionyl-aminobenzhydrolderivaten - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten
N-ss-Halogenpropionyl-aminobenzhydrolderivaten 
Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen substituierten N-ss-Halogenpropionyl-aminobenzhydroldcrivaten der Formel 
 EMI1.1 
 in der   R ein   Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe, Rl ein Wasserstoffatom oder ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Hal ein Halogenatom bedeuten. 



   Die Verbindungen der Formel (1) sind als Zwischenprodukte für die Herstellung von N-Acroyl-   - aminobenzhydrolderivaten,   die sich als Pharmazeutika durch fungizide Wirkung bei oraler Applikation auszeichnen, von grösster Wichtigkeit. 



   Die neuen N-ss-Halogenpropionyl-aminobenzhydrolderivate können durch Reaktion von entsprechend substituierten oder unsubstituierten 2-Amino-benzophenonen mit einem ss-Halogenpropionylhalogenid, wie   B-Chlorpropionylchlorid,   zur Bildung von   z. B.   einem   2- (ss-Chlorpropionylamino)-benzo-   phenon und nachfolgende Reduktion mit einem Alkalimetallborhydrid zur Bildung eines 2- (ss-Chlorpropionylamino)-benzhydrols dargestellt werden. 



   Es ist aber auch möglich, ein entsprechend substituiertes oder unsubstituiertes 2-Aminobenzhydrol mit einem   ss - Halogenpropionylhalogenid,   wie   ss - Chlorpropionylchlorid,   zur Bildung von z. B. einem   2- (ss-Chlorpropionylamino)-benzhydrol   der Formel (I) umzusetzen. Wird dabei in Gegenwart eines Alkalimetallcarbonats gearbeitet, so lässt sich, ohne die Verbindung der Formel (I) zu isolieren, durch weiteren Zusatz von Alkalihydroxyd in einem Eintopfverfahren die Umsetzung zur Bildung eines entsprechenden   N-Acroyl-aminobenzhydrolderivates   durchführen. 



   Schliesslich ist es auch möglich, einen   ss-Halogenpropionsäureester,   wie   z. B. ss-Brompropion-   
 EMI1.2 
 derivates reagieren zu lassen, wobei intermediär ebenfalls die entsprechende Verbindung der Formel (I) entsteht. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Erfindungsgemäss wird vorgeschlagen, dass man ein ss-Halogenpropionylhalogenid entweder mit einem entsprechend substituierten 2-Aminobenzophenon oder mit einem entsprechend substituierten
2-Aminobenzhydrol umsetzt und die so erhaltene Verbindung gegebenenfalls reduziert. 



   Das nachfolgend beschriebene Ausführungsbeispiel soll das Verfahren gemäss der Erfindung ver- deutlichen. 



   Beispiel: 25 g 5-Chlor-2-aminobenzophenon werden in zirka 300 ml Aceton gelöst. Dazu werden 28 g pulverförmige Kristallsoda   (Na2COg. 10 H O)   suspendiert. Unter Rühren werden 14 g ss-Chlorpropionylchlorid während 15 min tropfenweise zugegeben. Es entwickelt sich dabei lebhaft Kohlendioxyd, und die Temperatur steigt auf 35 bis 40 C. 



   Durch Kühlen mit Wasser wird darauf geachtet, dass die Temperatur   400C   nicht übersteigt. Nach Beendigung der   ss-Chlorpropionylchloridzugabe   wird auf dem Wasserbade noch 15 bis 20 min erwärmt, dann die Substanz abgekühlt und in 11 verdünnte Salzsäure gegossen. Es scheidet sich ein Öl ab, welches alsbald kristallin erstarrt. Schmelzpunkt : 58 bis 60 C. Ausbeute : 34 g   2- (ss-Chlorpropionsäure-   amino) -5 -chlorbenzophenon. 



   Durch Lösen in Methanol, Entfärben mit Entfärbungskohle und Zusatz von Wasser können farblose Nadeln erhalten werden. 



   In analysenreiner Form schmilzt das Anilid bei 68 bis   700C.   



     30 g   des so erhaltenen 2-(ss-Chlorpropionsäureamino)-5-chlorbenzophenons werden in zirka 150 ml Methanol gelöst, dazu werden 10 ml Wasser zugesetzt und durch portionsweise Zugabe von 2,8 g Natriumborhydrid reduziert. Nach Beendigung der Zugabe von Natriumborhydrid wird noch einige Minuten stehengelassen, sodann mit Wasser verdünnt und angesäuert, wobei sich ein farbloses Öl abscheidet, welches nach Stehen im Eisschrank nach kurzer Zeit zu dichten Kristallen erstarrt. Schmelzpunkt : 74 bis 760C, aus Methanol und Wasser 84 bis   860C.   Ausbeute : 28   g2- (ss-Chlorpropionsäureamino)-5-chlor-   benzhydrol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten N-ss-Halogenpropionyl-aminobenzhydrolderivaten der Formel EMI2.1 in der R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe, Rl ein Wasserstoffatom oder ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Hal einHalogenatombedeuten, dadurch gekennzeichnet, dassmaneinss-Halogenpropionylhalo- genid entweder mit einem entsprechend substituierten 2-Aminobenzophenon oder mit einem entspre- chend substituierten 2-Aminobenzhydrol umsetzt und die so erhaltene Verbindung nötigenfalls reduziert,