DE206637C - - Google Patents
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Classifications
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- C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 206637■ KLASSE
Mp. GRUPPE
Das i-Phenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolon verbindet sich nach Knorr (Ann. 238 [1887],
S. 215) mit Brom zu einem wenig beständigen Antipyrindibromid, welches schon in Berührung
mit kaltem Wasser unter Abspaltung von Bromwasserstoff in das sehr beständige i-Phenyl-2
· 3-dimethyl-4-brom-5-pyrazolon übergeht.
Es wurde nun gefunden, daß man von den ι-Aryl-2 · 4 - dialkyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolonen
durch Umsetzung mit Halogenen zu Additionsprodukten und aus diesen durch Abspaltung
von Halogenwasserstoff zu Monohalogenderivaten gelangt, in denen das Halogen reaktionsfähig
gebunden ist. Man konnte daraus den Schluß ziehen, daß das Halogen nicht in das Aryl, sondern überraschender Weise in eine
der Alkylgruppen eingetreten ist. In der Tat kann man das Einwirkungsprodukt von Brom
auf das I-Phenyl-2 · 3 · 4-trimethyl-5-pyrazolon zu i-Phenyl-2 · 4-dimethyl-5-pyrazolon abbauen
und so den Beweis erbringen, daß den neuen Verbindungen die Konstitution der i-Aryl-2
· 4-dialkyl-3-halogenmethyl-5-pyrazolone:
Aryl . ■
COi \N- Alkyl
Alkyl · C
C · C H2- Halogen
zukommt. Die Austauschfähigkeit des Halogens gegen andere Atomgruppen macht die genannten
Halogenderivate als Ausgangsprodukte zur Gewinnung von therapeutisch wertvollen
Verbindungen geeignet.
Zu einer Lösung von 100 g i-Phenyl-2 · 3 · 4-trimethyl-5-pyrazolon
(Ann. 238 [1887], S. 209) in 250 ecm Chloroform läßt man unter Kühlung
mit Eiswasser 80 g Brom, gelöst in 25 ecm Chloroform, zutropfen. Die Farbe des Broms
verschwindet alsbald. Dann läßt man unter gutem Rühren 300 ecm ioprozentige Sodalösung
zufließen, trennt im Scheidetrichter und destilliert das Chloroform nach dem Trocknen
mit entwässertem Natriumsulfat ab. Der Rückstand erstarrt zu einer Kristallmasse.
Durch Umkristallisieren aus Benzol erhält man das ι - Phenyl - 2 · 4 - dimethyl - 3 - brommethyl-5-pyrazolon
iri Blättchen oder Prismen vom Schmelzpunkt 1130. Es ist leicht löslich in
Äther, Alkohol, Chloroform, schwer löslich in Ligroin. Beim Kochen mit Wasser wird es
zersetzt unter Bildung von Bromwasserstoff und ' von i-Phenyl-2 · 4-dimethyl-3-oxymethyl-5-pyrazolon.
Letzteres kristallisiert aus Wasser in farblosen Prismen vom Schmelzpunkt 1700.
Ferner reagiert das Brommethylantipyrin leicht mit Natriumalkoholat, mit Ammoniak, mit
primären, sekundären und tertiären Aminen, mit Alkaliacetat, Benzoat, Salicylat usw.
Verwendet man- an Stelle des 4-Methylantipyrins
das 1 - Phenyl - 2 · 3 - dimethyl - 4 - äthyl-5-pyrazolon
(vgl. Cohn, Tabellar. Übers, der Pyrazolderivate 1897, S- 428/29) und läßt darauf,
wie oben, Brom und dann Soda einwirken, so
entsteht das i-Phenyl^-methyl^-brommethyl-4-äthyl-5-pyrazolon,
das aus Benzol in farblosen Kristallen erhalten wird, die bei 112
bis 113 ° schmelzen. Das daraus durch Kochen mit Wasser gewonnene 1 -Phenyl-2-methyl-3-oxymethyl-4-äthyl
- 5 - pyrazolon kristallisiert aus Wasser in Nadeln vom Schmelzpunkt 122
bis 123 °.
Als Halogenwasserstoff abspaltende Mittel können außer Soda ebensogut auch andere
alkalisch wirkende Verbindungen angewandt werden, z.B. NatiOnlauge,Ammoniak, Natriumacetat,
Calciumcarbonat, Pyridin. Auch Schütteln mit Wasser allein führt zum Ziel. Ferner
gelingt die Halogenwasserstoffabspaltüng, wenn auch weniger gut, durch Erhitzen des Additionsproduktes im Vakuum.
Durch nacheinanderfolgende Einwirkung von Chlor und Halogenwasserstoff abspaltenden
Mitteln auf eine Lösung von i-Phenyl-2 · 3 · 4-trimethylpyrazolon
in Chloroform kann man das ι-Phenyl-2 · 4 - dimethyl - 3 - chlormethyl-5-pyrazolon
darstellen. Letzteres bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 110 bis ii2r>.
In seinem chemischen Verhalten gleicht es vollständig der entsprechenden Bromverbindung.
Claims (1)
- .. Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von i-Äryl-2 · 4-dialkyl-3-halogenmethyl-5-pyrazolonen, darin bestehend, daß man Halogene auf ι-Aryl-2 · 4 - dialkyl-3-methyl-5-pyrazolone einwirken läßt und aus den entstehenden Additionsprodukten Halogenwasserstoff abspaltet.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE206637C true DE206637C (de) |
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ID=468790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DENDAT206637D Active DE206637C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
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