DE208593C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE208593C DE208593C DENDAT208593D DE208593DA DE208593C DE 208593 C DE208593 C DE 208593C DE NDAT208593 D DENDAT208593 D DE NDAT208593D DE 208593D A DE208593D A DE 208593DA DE 208593 C DE208593 C DE 208593C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aryl
- dialkyl
- pyrazolone
- phenyl
- pyrazolones
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N Diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVe 208593 - KLASSEMp. GRUPPE
Zusatz zum Patente 206637 vom 3. Oktober 1907.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. Februar 1908 ab.
Längste Dauer: 2.Oktober 1922.
Durch Patent 206&37 ist ein Verfahren zur
Darstellung von i-Aryl-2 · 4-dialkyl-3-halogenmethyl-5-pyrazolonen
geschützt, welches darin besteht, daß man auf 1 - Aryl - 2 · 4 - dialkyl-3-methyl"5-pyrazolone
Halogene einwirken läßt und aus den entstandenen Additionsprodukteri
Halogenwasserstoff abspaltet.
Es wurde nun gefunden, daß auch die isomeren i-Aryl· 2 · 4-dialkyl-5-methyl-3-pyrazolone
dasselbe eigentümliche Verhalten gegen Halogen zeigen. Man erhält beispielsweise aus i-Phenyl-2
· 4 · 5 - trimethyl - 3 - pyrazolon (Michaelis, Ann. 350 [1906], S. 324) durch Einwirkung von
Brom zunächst ein Dibromid, das durch Abspaltung von Bromwasserstoff in 1 - Phenyl-2
· 4-dimethyl-5-brommethyl-3-pyrazolon übergeführt wird. Als halogenwasserstoffabspaltende
Mittel können verschiedene alkalisch reagierende Verbindungen, wie (verdünnte) Natronlauge,
Soda, Ammoniak, Pyridin, dienen, ebenso auch Natriumacetat, Calciumcarbonat und Wasser
allein. Ferner gelingt die Halogenwasserstoffabspaltung, wenn auch weniger gut, dadurch,
daß man das Halogenadditionsprodukt im Vakuum erhitzt. Die so erhältlichen 1 - Aryl-2
· 4 - dialkyl - 5 - halogenmethyl - 3 - pyrazolone, denen die Konstitution:
45
Aryl
Halogen · C H2 · C ψ
Alkyl. C
Alkyl
CO
zukommt und' die das Halogen ebenfalls reaktionsfähig gebunden enthalten, sind als
Ausgangsprodukte zur Gewinnung von therapeutisch wertvollen Verbindungen verwendbar.
Zu einer mit Eis gekühlten Lösung von ioo.g i-Phenyl-2 · 4 · 5-trimethyl-3-pyrazolon in
250 ecm Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff läßt man 80 g Brom, verdünnt mit 25 ecm
Chloroform, zutropfen, wobei zweckmäßig die Temperatur nicht über -\- 50 steigt. Man läßt
noch einige Stunden am Lichte stehen und dann unter Rühren in der Kälte 500 ecm Normalnatronlauge
langsam zufließen. Die Chloroformlösung trennt man im Scheidetrichter von
der wäßrigen Schicht und destilliert nach dem Trocknen mit entwässertem Natriumsulfat das
Chloroform ab. Der Rückstand mit Wasser zerrieben erstarrt zu einer Kristallmasse, die
abgesaugt, getrocknet und aus Benzol umkristallisiert werden kann. Das so erhältliche
i-Phenyl-2 · ^dimethyl-s-brommethyl-s-pyrazolon
schmilzt bei 129 bis 1300; es ist in Alkohol, Benzol, Chloroform leicht löslich,
schwer in Ligroin. Beim Kochen mit Wasser löst es sich auf unter Bildung von Bromwasserstoff
und von i-Phenyl-2 · 4-dimethyl-5-oxymethyl-3-pyrazolon. Letzteres bildet aus
Essigester kristallisiert farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 137 bis 1390. Durch Einwirkung
von Diäthylamin auf das 1 - Phenyl-2 · 4-dimethyl-5-brommethyl-3-pyrazolon entsteht
das ι - Phenyl - 2 · 4 - dimethyl - 5 - diäthylaminomethyl-3-pyrazolon.
Dieses kristallisiert aus Benzol-Ligroin in'Blättchen vom Schmelzpunkt 1230. In Wasser ist diese Verbindung
mäßig löslich mit alkalischer Reaktion.
Analoge Verbindungen erhält man, wenn man auf andere i-Aryl-2 · 4-dialkyl-5-methyl-3-pyrazolone
Halogen und halogenwasserstoffabspaltende Mittel nacheinander einwirken läßt.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Weitere Ausbildung des durch Patent 206637 geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung von ' i-Aryl-2 · 4-dialkyl-5-halogenmethyl-3-pyrazolonen hier an Stelle der 1 - Aryl -2-4-dialkyl-3-methyl-5-pyrazolone die isomeren i-Aryl-2 · 4-dialkyl-5-methyl-3-pyrazolone mit Halogenen behandelt und aus den entstehenden Additionsprodükten Halogenwasserstoff abspaltet.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE208593C true DE208593C (de) |
Family
ID=470619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT208593D Active DE208593C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE208593C (de) |
-
0
- DE DENDAT208593D patent/DE208593C/de active Active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1620694C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-7-diäthylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidin und seinen Salzen mit Säuren | |
DE2147023C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1H- Tetrazol-Verbindungen | |
DE208593C (de) | ||
DE1227914B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(1, 2-Dithia-cyclopentyl)-5-pentansaeure | |
AT203485B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dinitrophenylmethacrylaten | |
DE865314C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Ketonen | |
DE830193C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen | |
DE1620305A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminoisoxazolderivaten | |
DE942027C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Iminothiazolidinen | |
DE1543288A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dibenzocycloheptenylaminen | |
DE260327C (de) | ||
DE1695789C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepinderivaten | |
DE874913C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminothiolactonen | |
DE857501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden | |
DE838004C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiden aus Säurechl'oriden und Aminoalkoholen | |
DE821043C (de) | Verfahren zum Dealkylieren von aromatischen Alkoxyaminen | |
AT285602B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiazolderivaten | |
DE629373C (de) | Verfahren zur Herstellung von C, C-disubstituierten Abkoemmlingen der Barbitursaeure | |
DE575470C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
AT378190B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen oximen | |
AT228221B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Sulfonylharnstoffe | |
DE1620536C (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha Pyrrolidinoketonen und ihren Salzen | |
DE947370C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Thionylamino-2-oxy-benzoylchlorid | |
DE925774C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Methylen-glutarsaeuredinitril | |
DE2329201C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten trans-3,4-(Dlphenyl)chromanen |