DE208593C - - Google Patents

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DE208593C
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aryl
dialkyl
pyrazolone
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pyrazolones
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/261-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVe 208593 - KLASSEMp. GRUPPE
Zusatz zum Patente 206637 vom 3. Oktober 1907.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. Februar 1908 ab. Längste Dauer: 2.Oktober 1922.
Durch Patent 206&37 ist ein Verfahren zur Darstellung von i-Aryl-2 · 4-dialkyl-3-halogenmethyl-5-pyrazolonen geschützt, welches darin besteht, daß man auf 1 - Aryl - 2 · 4 - dialkyl-3-methyl"5-pyrazolone Halogene einwirken läßt und aus den entstandenen Additionsprodukteri Halogenwasserstoff abspaltet.
Es wurde nun gefunden, daß auch die isomeren i-Aryl· 2 · 4-dialkyl-5-methyl-3-pyrazolone dasselbe eigentümliche Verhalten gegen Halogen zeigen. Man erhält beispielsweise aus i-Phenyl-2 · 4 · 5 - trimethyl - 3 - pyrazolon (Michaelis, Ann. 350 [1906], S. 324) durch Einwirkung von Brom zunächst ein Dibromid, das durch Abspaltung von Bromwasserstoff in 1 - Phenyl-2 · 4-dimethyl-5-brommethyl-3-pyrazolon übergeführt wird. Als halogenwasserstoffabspaltende Mittel können verschiedene alkalisch reagierende Verbindungen, wie (verdünnte) Natronlauge, Soda, Ammoniak, Pyridin, dienen, ebenso auch Natriumacetat, Calciumcarbonat und Wasser allein. Ferner gelingt die Halogenwasserstoffabspaltung, wenn auch weniger gut, dadurch, daß man das Halogenadditionsprodukt im Vakuum erhitzt. Die so erhältlichen 1 - Aryl-2 · 4 - dialkyl - 5 - halogenmethyl - 3 - pyrazolone, denen die Konstitution:
45
Aryl
Halogen · C H2 · C ψ Alkyl. C
Alkyl
CO
zukommt und' die das Halogen ebenfalls reaktionsfähig gebunden enthalten, sind als Ausgangsprodukte zur Gewinnung von therapeutisch wertvollen Verbindungen verwendbar.
Beispiel:
Zu einer mit Eis gekühlten Lösung von ioo.g i-Phenyl-2 · 4 · 5-trimethyl-3-pyrazolon in 250 ecm Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff läßt man 80 g Brom, verdünnt mit 25 ecm Chloroform, zutropfen, wobei zweckmäßig die Temperatur nicht über -\- 50 steigt. Man läßt noch einige Stunden am Lichte stehen und dann unter Rühren in der Kälte 500 ecm Normalnatronlauge langsam zufließen. Die Chloroformlösung trennt man im Scheidetrichter von
der wäßrigen Schicht und destilliert nach dem Trocknen mit entwässertem Natriumsulfat das Chloroform ab. Der Rückstand mit Wasser zerrieben erstarrt zu einer Kristallmasse, die abgesaugt, getrocknet und aus Benzol umkristallisiert werden kann. Das so erhältliche i-Phenyl-2 · ^dimethyl-s-brommethyl-s-pyrazolon schmilzt bei 129 bis 1300; es ist in Alkohol, Benzol, Chloroform leicht löslich, schwer in Ligroin. Beim Kochen mit Wasser löst es sich auf unter Bildung von Bromwasserstoff und von i-Phenyl-2 · 4-dimethyl-5-oxymethyl-3-pyrazolon. Letzteres bildet aus Essigester kristallisiert farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 137 bis 1390. Durch Einwirkung von Diäthylamin auf das 1 - Phenyl-2 · 4-dimethyl-5-brommethyl-3-pyrazolon entsteht das ι - Phenyl - 2 · 4 - dimethyl - 5 - diäthylaminomethyl-3-pyrazolon. Dieses kristallisiert aus Benzol-Ligroin in'Blättchen vom Schmelzpunkt 1230. In Wasser ist diese Verbindung mäßig löslich mit alkalischer Reaktion.
Analoge Verbindungen erhält man, wenn man auf andere i-Aryl-2 · 4-dialkyl-5-methyl-3-pyrazolone Halogen und halogenwasserstoffabspaltende Mittel nacheinander einwirken läßt.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Weitere Ausbildung des durch Patent 206637 geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung von ' i-Aryl-2 · 4-dialkyl-5-halogenmethyl-3-pyrazolonen hier an Stelle der 1 - Aryl -2-4-dialkyl-3-methyl-5-pyrazolone die isomeren i-Aryl-2 · 4-dialkyl-5-methyl-3-pyrazolone mit Halogenen behandelt und aus den entstehenden Additionsprodükten Halogenwasserstoff abspaltet.
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