AT260438B - Verfahren zur Herstellung von neuen 14α-Hydroxysteroiden - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von neuen   14cX-Hydroxysteroiden   
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer   14a-Hydroxysteoride   der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 welche erfindungsgemäss alle 4 - durch Variation der sterischen Anordnung an den mit * bezeichneten Kohlenstoffatomen   möglichen-Diastereomeren   umfassen soll, u. zw. sowohl in isoliertem Zustand, als auch in beliebigem Mengenverhältnis der einzelnen Diastereomeren. 



   DieneuenVerfahrensproduktezeichnensichdurcheinehoheWirksamkeitalsInsektenmetamorphose-Hormone aus. Daneben zeigen sie tiefgreifende Beeinflussungen des Zollstoffwechsels bei andern Lebewesen, insbesondere auch bei Warmblütern. Ferner werden Wirkungen auf das Zentralnervensystem beobachtet. Hieraus ergibt sich eine vielfache technische Verwertbarkeit, beispielsweise als Pharmazeutika in der   Hormon-und   Veterinärmedizin oder als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzenschutz. 



  (Science 143, S. 325 [1964]). 



   Die neuen Verbindungen werden erhalten, indem man in Verbindungen der allgemeinen Formel 
 EMI1.2 
 

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 durch Einwirkung von seleniger Säure die   14 a-ständige   Hydroxylgruppe einführt. Hiebei ist   es'möglich,   soferne an Stelle von Diastereomerengemischen die reinen Diastereomeren gewünscht werden, entweder von bereits sterisch einheitlichen Ausgangsstoffen auszugehen oder das nach dem erfindungsgemässen Verfahren primär erhaltene Diastereomerengemisch in an sich bekannter Weise, z. B. durch fraktionierte Destillation, Chromatographie   oder Gegenstromverteilung, nachttäglich   in seine Bestandteile aufzutrennen. 



   Das in der Literatur bisher nicht beschriebene Ausgangsmaterial kann nach an sich bekannten Methoden derSteroidchemie, z. B. aus   #7,22-Ergostadien-3ss,5&alpha;-diol-6-on-3-acetat,   nach folgendem Reaktionsschema erhalten werden : 
 EMI2.1 
 

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 EMI3.1 
 

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 EMI4.1 
 
Ac = Acetyl : Tos = Tosyl ; Thp = Tetrahydropyranyl. 



   Beispiel : 450 mg   20-(1',4'-Dihydroxy-4'-methylpentyl)-#7-Tss-pregnen-2ss,3ss-diol-6-on   in 25 ml Benzol und 30 mi Essigsäure werden bei   0-5 C   mit 15 ml einer 0, 1-normalen selenigen Säure in Essigsäure 24 h aufbewahrt. Dann wird Äther und Wasser hinzugefügt und die organische Phase mit Wasser und   Kaliumhydrogencarbonatlösung   säurefrei gewaschen. Die über Natriumsulfat getrocknete Lö- 
 EMI4.2 
 5ss-pregnen-2ss, 3ss, 14a-triol-6-on.    

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Claims (1)

1. UV. c 12 100 (Methanol) IR : (KBr) 3333 cm, 2940 cm, 1657 cm KMR : (Protonen-Resonanzspekttograph "Varian 60", Bezugssubstanz Tetramethylsilan, perdeuteriertes Pyridin) 0, 70 Teile/Million (3 Protonen) 1, 05 Teile/Million (3 Protonen) 1, 19) ) Teile/Million (3 Protonen, Dublett) 1,30) 1, 38 Teile/Million (6 Protonen) 5,75 Teile/Million (4 Hydroxylprotonen) 6, 31 Teile/Million (1 Vinylproton) PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen 14 a-Hydroxysteoriden der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 dadurch gekennzeichnet, dass man in Verbindungen der allgemeinen Formel EMI5.2 durch Einwirkung von seleniger Säure die 14a-ständige Hydroxylgruppe einführt.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Diastereomerengemischen ausgeht und die primären 14&alpha;-Hydroxylierungsprodukte nachträglich nach an sich bekannten Methoden in ihre Bestandteile auftrennt. EMI5.3