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Verfahren zur Herstellung von neuen N - (Monooxy) aminotriazinve rbindungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen N- (Monooxy) aminotriazinverbindungen der allgemeinen Formel
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oder Erdalkalisalze.
Das erfindungsgemasse Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I besteht darin, dass man ein N-substituiertes Carbaminsäurederivat der allgemeinen Formel
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worin Rl und R wie oben definiert sind und M eine-0-Alkyl-,-0-Aryl-oder-0-Aralkylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet, in Gegenwart eines Biguanids der allgemeinen Formel
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resultierenden Verbindung ein Salz bildet.
Zu diesem Cyclisierungsverfahren gehören Ringschlussverfahren, wie beispielsweise folgendes :
Ringschluss von Biguaniden und N-Alkoxy-N-alkylcarbamaten
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Die folgenden Beispiele dienen zum besseren Verständnis der Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Teile und Prozentsätze werden auf Gewichtsbasis angegeben.
Beispiel l : 2, 4-Diamino-6- (N-methoxy-N-methylamino)-s-triazin.
0, 1 Mol Biguanid und 0, 09 Mol Methyl-N-methoxy-N-methylcarbamat werden in 60 ml Methanol 3 h unter Rückfluss erhitzt. Das Produkt scheidet sich beim Abkühlen ab.
Beispiel2 :2,4,6-tris-(N-Methyl-N-methoxyamino)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 1 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxy-N-methy-carbamat mit einem 1 Moläquivalent l, 5 - Dimethoxy - 1, 5 - dimethylbiguanid cyclisiert und das
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Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 1 wird 1 Moläquivalent N-Methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent 1, 5-Dimethoxybiguanid cyclisiert und das Produkt isoliert. Fp. nach Umkristallisieren 209 - 2100C unter Zersetzung.
Beispiel4 :2-Dimethylamino-4,6-bis-(methoxyamino)-s-triazin.
Eine Methanollösung von 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat und l Moläquivalent 1-Methoxy-5, 5-dimethylbiguanid wird mit Natriummethylat (ungefähr 1 Moläquivalent) behandelt, wobei Cyclisierung stattfindet. Wenn die Reaktion im wesentlichen beendet ist (nach mehrstündigem Stehen bei Raumtemperatur oder während kürzerer ZeitunterErhitzen) wird das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Wenn es zuletzt durch Umkristallisieren aus Äthanol gereinigt wird, schmilzt das Produkt bei 147-1480C.
Beispiel 5 : 2-Cyclohexylamino-4, 6-bis- (methoxyamino)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiel 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-cyclohexylcarbamat mit 1 Moläquivalent 1, 5-Dimethoxybiguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Nach Reinigung durch Extrahieren einer Ätherlösung mit wässeriger Salzsäure, Neutralisieren der Säureschicht und Rückextrahieren mit Äther wird das Produkt nach Abdampfen des Lösungsmittels als amorpher Feststoff erhalten.
Beispiel 6 : 2-Diäthylamino-4, 6-bis- (methoxyamino)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird IMoläquivalentMethyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent 1, 1-Diäthyl-5 -methoxybiguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und
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mit 1 Moläquivalent 1, 5-Diäthyl-biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt.
Fp. nach Um kristallisieren 89 - 910C.
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mit 1 Moläquivalent 1- Cyclopropyl-5 -methoxy -biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert
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Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent 1-Methoxy-5-(m-chlorphenyl)-biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Äthanol 130-131 C.
Beispiel11 :2,4-bis-(Methoxyamino)-6-(p-chloranilino)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent l-Methoxy-5- (p-chlorphenyl)-biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt.
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Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren ungefähr 1950C unter Zersetzung.
Bei s pie I 12 : 2, 4-bis- (Äthoxyamino) -6-morpholino -s -triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-4-morpholinocarboxylat mit 1 Moläquivalent 1, 5-Diäthoxy-biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert
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Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird l Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent l-Methoxy-3- (4-morpholin-carboximidoyl)-guanidin cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische
Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Äthanol 184-186 C.
Beispiel14 :2-[(Allyloxy)-amino]-4,6-bis-(methoxyamino)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent N-Allyloxycarbamat mit
1 Moläquivalent 1, 5-Dimethoxybiguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Pro- dukt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt.
Fp. nach Umkristallisieren aus Wasser 134-1360C.
B eispiel 15: 2,4-bis-(Methoxyamino)-6-dipropargylamino-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent 1 -Methoxy-5, 5-dipropargyl-biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt.
Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Äthanol 105-106 C.
Beispiel16 :2,4-bis-(Methoxyamino)-6-(1-pyrollidinyl)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-1-pyrrolidinyl- carboxylat mit 1 Moläquivalent 1, 5-Dimethoxybiguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Äthanol 159-160 C.
Beispiel17 :2,4-bis-(Methoxyamino)-6-piperidino-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent l-Methoxy-3- (l-piperidin-carboxyimidoyl)-guanidin cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Äthanol 151-1520C.
B eispiel 18: 2,4-bis-(Methoxyamino)-6-(4-methyl-piperazinyl)-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-4-methyl-l-piper- azincarboxylat mit 1 Mol äquivalent 1, 5-Dimethoxy-biguanid cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt.
Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Äthanol 158-160 C.
Beispiel19 :2,4-bis-(Methoxyamino)-4,6-dimorpholino-s-triazin.
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 4 wird 1 Moläquivalent Methyl-N-methoxycarbamat mit 1 Moläquivalent N- (4-morpholincarboximidoyl)-4-morpholincarboxamidin cyclisiert und das Rohprodukt gesammelt. Das gewünschte Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Methoden isoliert und gereinigt. Fp. nach Umkristallisieren aus Aceton 148-149 C.