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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin-derivaten und ihren Salzen. Die 2-Cyclopropylamino-4, 6-diamino-s-triazin-derivate haben die Formel
EMI1.1
worin R, Wasserstoff, Cl -C, -Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Niederalkoxy oder Cyano, C3 ¯C 4-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl oder R, und R2 zusammen mit dem anliegenden Stickstoffatom einen 5-oder 6gliedrigen, gegebenenfalls noch ein weiteres Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom aufweisenden heterocyclischen Ring, R, Wasserstoff, Cl-C,- Alkyl, Cg-Alkenyl, Cg-Alkinyl oder Cyclopropyl, R,, Wasserstoff, Methyl oder Äthyl oder R,
und R4 zusammen mit dem anliegenden Stickstoffatom einen 5-oder 6gliedrigen, gegebenenfalls noch ein weiteres Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom aufweisenden heterocyclischen Ring und Rs Wasserstoff oder Methyl bedeuten, und ihre Säureadditionssalze.
Die für Rl und R2 in Frage kommenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt, unsubstituiert oder beispielsweise durch Cyano- oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppen substituiert sein. Beispiele solcher Alkylgruppen sind unter anderem Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, 2-Methoxyäthyl, 1-Cyanoäthyl, 1-Cyanopropyl und 2-Cyano-prop-2-yl. Beispiele der für R, 1 und R, in Betracht kommenden Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen sind unter anderem Allyl und Propargyl.
Unter dem Begriff Säureadditionssalze der 2-Cyclopropylamino-4, 6-diamino-s-triazin-derivate der Formel (I) sind Salze mit starken Mineralsäuren, wie beispielsweise Salze mit Salzsäure oder Schwefelsäure zu verstehen.
EMI1.2
1 Wasserstoff,R2 zusammen mit dem anliegenden Stickstoffatom 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, 4-Morpholinyl oder 1-Imidazolyl, R, Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl oder Cyclopropyl, R4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R 5 Wasserstoff bedeuten.
Als besonders vorteilhaft sind solche Verbindungen anzusehen, in denen R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R, Wasserstoff, Äthyl oder Cyclopropyl, R4 und Rs Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten R1, R3 und R2 für Wasserstoff steht, und ihre Hydrochloride, vor allem
EMI1.3
2-Cyclopropylamino-4-amino-6-dimethylamino-s-triazin, 2-Cyclopropylamino-4, 6-bis- (äthylamino)-s-triazin-dihydrochlorid und 2-Cyclopropylamino-4-amino-6- (N-methyl-N-äthylamino)-s-triazin.
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Die Verbindungen der Formel (I) werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man ein 2,4-Diamino-6-halogen-s-triazin der Formel
EMI2.1
worin R ; Masserstoff, Ct-C -Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Niederalkoxy oder Cyano, C, -C. -Alkenyl oder C 3 -C. -Alkinyl, Rz Wasserstoff, Methyl oder Äthyl oder R, und R2 zusammen mit dem. anliegenden Stickstoffatom einen 5-oder 6gliedrigen, gegebenenfalls noch ein weiteres Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom aufweisenden heterocyclischen Ring, R 3 Wasserstoff, Cl -C3 - Alkyl, Cg-Alkenyl, C -Alkinyl oder Cyclopropyl, R,.
Wasserstoff, Methyl oder Äthyl oder R, und R zusammen mit dem anliegenden Stickstoffatom einen 5-oder 6gliedrigen, gegebenenfalls noch ein weiteres Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom aufweisenden heterocyclischen Ring und X Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
EMI2.2
worin R ; Wasserstoff oder Methyl bedeutet, umsetzt.
Die Substitution der Halogenatome mit primären Aminen der Formel (VI) erfolgt vorzugsweise, indem man die Ausgangsstoffe der Formel (III) in inerten Lösungsmitteln, wie beispielsweise Aceton, Aceton/Wasser-Gemischen, Methyläthylketon, Dioxan oder Dioxan/Wasser-Gemischen löst und diese Gemische bei Normal- oder gegebenenfalls erhöhtem Druck und bei Temperaturen von 20 bis 150 C, vorzugsweise 50 bis 140 C, mit den primären Aminen umsetzt.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind zum grossen Teil bekannt oder lassen sich analog bekannter Verfahren herstellen.
In der US-PS Nr. 3, 189, 521 werden Diamino- und Triamino-s-triazine als Chemosterilantien
EMI2.3
prägte larvizide Wirkung auf Insektenlarven, vorzugsweise auf Dipterenlarven, besitzen. Im Gegensatz zu den oben erwähnten Insektenchemosterilantien wirken die Verbindungen der Formel (I) auf die jugendlichen Stadien der Insekten. Die Wirkung besteht in einem Absterben der Eilarven oder in der Verhinderung des Schlüpfens von Adulten aus den Puppen. Die Wirkungsweise der Verbindungen der Formel (I) ist nicht mit der Wirkungsweise von klassischen Insektiziden, Chemosterilantien oder Juvenilhormonanalogen zu vergleichen.
Die Wirkstoffe der Formel (I) können vor allem zur Bekämpfung von Hygieneschädlingen und von tierischen Ektoparasiten aus der Ordnung Diptera und den Familien Culicidae, Simuliidae, Tipulidae, Muscidae und Calliphoridae eingesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern
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Die Herstellung eines Mittels kann in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel (I) mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenen-
EMI3.2
160 g Cyanurchlorid werden in 500 ml Eiswasser suspendiert. Zu der weissen Suspension werden unter mechanischem Rühren 239 ml 25%ige wässerige Ammoniaklösung, verdünnt mit 100 ml Eiswasser, bei zirka 10 C, unter Kühlung mit einem Eisbad innerhalb 1 h zugetropft.
Die dickflüssige Suspension wird mit 200 ml Wasser verdünnt und ohne weitere Kühlung werden innerhalb von 2 h 96 g gasförmiges Ammoniak eingeleitet. Die Temperatur steigt auf zirka 400C. Hierauf wird bei 40 C (Wasserbad) 1 h ausgerührt und anschliessend abfiltriert. Der Filterrückstand wird in 1 1 destilliertem Wasser aufgeschlämmt, 30 min unter Rückfluss zum Sieden erhitzt, heiss abfiltriert und der Filterrückstand mit Wasser gewaschen. Anschliessend wird das weisse Produkt bei 800C im Wasserstrahlvakuum getrocknet.
EMI3.3
Zu dieser Suspension werden 62, 7 g Cyclopropylamin, verdünnt mit 25 ml Wasser, zugesetzt. Anschliessend wird auf 80 bis 900C erwärmt und diese Temperatur während der Reaktion gehalten.
Durch Zutropfen von 40 bis 44 g NaOH, gelöst in 100 ml Wasser, wird der pH bei 10, 5 bis 11 gehalten. Nach Vervollständigung der Reaktion wird die Lösung
EMI3.4
4-Diamino-6-cyclopropylamino-s-triazinFp. : 220 bis 222 C.
Auf analoge Weise lassen sich folgende Verbindungen der Formel (I) herstellen :
EMI3.5
<tb>
<tb> Nr. <SEP> Verbindung <SEP> Fp. <SEP> in <SEP> OC
<tb> 1 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> methylamino-s-triazin <SEP> 159-162 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4, <SEP> 6-bis- <SEP> (iso- <SEP>
<tb> propylamino)-s-triazin <SEP> 119-121 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> pyrrolidino-s-triazin <SEP> 186
<tb> 4 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-
<tb> - <SEP> 6-morpholino-s-triazin <SEP> 90 <SEP> - <SEP> 91 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-6-pyrroli <SEP> dino-s-tri- <SEP>
<tb> azin <SEP> 169 <SEP> - <SEP> 170 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> morpholino-s-triazin <SEP> 186
<tb>
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EMI4.1
<tb>
<tb> Nr. <SEP> Verbindung <SEP> Fp.
<SEP> in <SEP> OC
<tb> 7 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-6-
<tb> - <SEP> morpholino-s-triazin <SEP> 90- <SEP> 91 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> -morpholino-s-triazin-hydrochlorid <SEP> 250
<tb> 9 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> imidazolo-s-triazin <SEP> 244- <SEP> 245 <SEP>
<tb> 10 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> pyrrolidino-s-triazin-dihydro- <SEP>
<tb> chlorid <SEP> 196 <SEP> - <SEP> 197
<tb> 11 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> -äthylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 199 <SEP> - <SEP> 200
<tb> 12 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-6-
<tb> - <SEP> pyrrolidino-s-triazin-hydrochlorid <SEP> 226-227 <SEP>
<tb> 13 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-
<tb> -6-morpholino-s-triazin-hydrochlorid <SEP> 230 <SEP> - <SEP> 231
<tb> 14 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb>
-isopropylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 172 <SEP> - <SEP> 173
<tb> 15 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> -allylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 183 <SEP> - <SEP> 185 <SEP>
<tb> 16 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> propargylamino-s-triazin <SEP> 225-226 <SEP>
<tb> 17 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)-6-
<tb> - <SEP> amino-s-triazin <SEP> 137 <SEP> - <SEP> 140 <SEP>
<tb> 18 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)-6-
<tb> - <SEP> dimethylamino-s-triazin <SEP> 136-137 <SEP>
<tb> 19 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> -methylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 197 <SEP> - <SEP> 199
<tb> 20 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4, <SEP> 6-diamino- <SEP>
<tb> - <SEP> s-triazin <SEP> 219-222 <SEP>
<tb>
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EMI5.1
<tb>
<tb> Nr. <SEP> Verbindung <SEP> Fp.
<SEP> in <SEP> OC
<tb> 21 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> (2-methoxyäthylamino)-s-
<tb> - <SEP> triazin <SEP> 154 <SEP> - <SEP> 156 <SEP>
<tb> 22 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> -dimethylamino-s-triazin <SEP> 182 <SEP> - <SEP> 184
<tb> 23 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4, <SEP> 6-bis- <SEP> (dick- <SEP>
<tb> - <SEP> (äthylamino)-s-triazin <SEP> flüssig) <SEP>
<tb> 24 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-methylamino- <SEP> (dick-
<tb> -6-n-propylamino-s-triazin <SEP> flüssig)
<tb> 25 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylaminQ- <SEP> (dick- <SEP>
<tb> -6-n-propylamino-s-triazin <SEP> flüssig)
<tb> 26 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)-6-
<tb> - <SEP> diäthylamino-s-triazin <SEP> 76-77 <SEP>
<tb> 27 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-
<tb> - <SEP> (N-methyl-N-äthylamino)-s-
<tb> - <SEP> triazin <SEP> 150 <SEP> - <SEP> 152 <SEP>
<tb> 28 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4,
<SEP> 6-bis- <SEP>
<tb> - <SEP> (methylamino)-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 158 <SEP> - <SEP> 162 <SEP>
<tb> 29 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-methylamino-6-dimethylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin-dihydrochlorid <SEP> 164-165 <SEP>
<tb> 30 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)-6-
<tb> -äthylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 168 <SEP> - <SEP> 170
<tb> 31 <SEP> 2-Cyolopropylamino-4,6-bis-
<tb> - <SEP> (äthylamino)-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 170 <SEP> - <SEP> 172
<tb> 32 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-methylamino-6-n-propylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin-dihydrochlorid <SEP> 164-165 <SEP>
<tb> 33 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-
<tb> -6-n-propylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 164 <SEP> - <SEP> 165
<tb> 34 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)
-6-
<tb> -n-propylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 166 <SEP> - <SEP> 168
<tb>
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EMI6.1
<tb>
<tb> Nr. <SEP> Verbindung <SEP> Fp. <SEP> in <SEP> C
<tb> 35 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)-6-
<tb> -methylamino-s-triazin-dihydrochlorid <SEP> 174 <SEP> - <SEP> 176 <SEP>
<tb> 36 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-6-hydroxylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin <SEP> 198
<tb> 37 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-isopropylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin <SEP> 140 <SEP> - <SEP> 142 <SEP>
<tb> 38 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-morpholino-s-triazin <SEP> 148 <SEP> - <SEP> 150
<tb> 39 <SEP> 2-Cyclopropylamini-4-amino-6-
<tb> - <SEP> diäthylamino-s-triazin <SEP> 128-129 <SEP>
<tb> 40 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)-6-
<tb> - <SEP> morpholino-s-triazin <SEP> 137-138 <SEP>
<tb> 41 <SEP> 2,4-Bis-(cyclopropylamino)
-6-
<tb> - <SEP> pyrrolidino-s-triazin <SEP> 193 <SEP> - <SEP> 196 <SEP>
<tb> 42 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-propargylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin-hydrochlorid <SEP> 178-180 <SEP>
<tb> 43 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-morpholino-s-triazin-
<tb> -hydrochlorid <SEP> 208
<tb> 44 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-methylamino-6-diäthylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin-hydrochlorid <SEP> 153-154 <SEP>
<tb> 45 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-6-diäthylamino-s-triazin-
<tb> - <SEP> hydrochlorid <SEP> 144-145 <SEP>
<tb> 46 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-diäthylamino-s-triazin-
<tb> - <SEP> hydrochlorid <SEP> 153-154 <SEP>
<tb> 47 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-äthylamino-s-triazin-
<tb> -hydrochlorid <SEP> 220
<tb> 48 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-dimethylamino-6-pyrrolidino-s-triazin-
<tb> - <SEP> hydrochlorid <SEP> 214
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
<tb> Nr. <SEP> Verbindung <SEP> Fp. <SEP> in <SEP> OC
<tb> 49 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4,6-bis-
<tb> - <SEP> (diäthylamino)-s-triazin-
<tb> - <SEP> hydrochlorid <SEP> (ölig)
<tb> 50 <SEP> 2-Cyclopropy <SEP> lamino-4-ä <SEP> th <SEP> y <SEP> 1- <SEP>
<tb> amino-6-isopropylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin <SEP> 94, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 96 <SEP>
<tb> 51 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4-äthylamino-6-dimethylamino-s-
<tb> - <SEP> triazin <SEP> 111 <SEP> - <SEP> 112 <SEP>
<tb> 52 <SEP> 2-Cyclopropylamino-4,6-bis-
<tb> - <SEP> (äthylamino)-s-triazin-
<tb> - <SEP> hydrochlorid <SEP> 140-142 <SEP>
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazinen der allgemeinen Formel
EMI7.2
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