AT159320B - Photographisches Erzeugnis zur Herstellung von silberfreien photographischen Schwarzweißbildern. - Google Patents

Description

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  Photographisches Erzeugnis zur Herstellung von silberfreien photographischen Schwarzweiss- bildern. 



   Es ist bekannt, silberfreie photographische Farbenbilder herzustellen, indem man Silberbilder in geeigneter Weise in Farbstoffbilder überführt. Insbesondere wurde vorgeschlagen, in Halogensilberemulsionen, welche Farbstoffkomponenten enthalten, durch chromogene Entwicklung oder durch Azokupplung ein Farbstoffbild zu erzeugen. Bei der Herstellung von Bildern durch chromogene Entwicklung wurde die Farbstoffkomponente auch dem Entwickler zugesetzt. Soweit das Silberbild nicht bereits bei der Erzeugung des Farbstoffbildes entfernt wird, wie es beispielsweise bei dem Silberfarbbleichverfahren geschieht, wird das Silberbild nachträglich durch bekannte   Silberlosungsmittel   entfernt. 



  Weiterhin wurde vorgeschlagen, Bilder von neutralem oder Schwarzweiss-Charakter herzustellen, indem man belichtete Halogensilberemulsionsschichten zunächst mit einem gewöhnlichen nichtfärbenden Entwickler entwickelt und nach einer kontrollierten Zweitbelichtung mit weissem Licht in einem farbbildenden Entwickler entwickelt. Bei diesem bekannten Verfahren wurden die Farbstoffbildner nur in der Entwicklerlösung verwendet. 



   Es wurde nun gefunden, dass man mit Vorteil zur Herstellung von silberfreien photographischen   Schwarzweissbildern   Halogensilberemulsionen verwendet, die diffusionsechte Farbstoffkomponenten enthalten, die in schwarze Farbstoffe übergeführt werden können. 



   Die bei dem bisher bekannten Verfahren im Entwickler verwendeten Farbstoffbildner waren nicht geeignet als Zusatz zu   Halogensilberemulsionsschichten,   weil diese Farbstoffbildner wegen ihrer grossen Diffusionsneigung während der Herstellung oder der Verarbeitung der Schichten aus diesen in den Entwickler bzw. in die Nachbarschicht wandern. Im Gegensatz hiezu werden im vorliegenden Fall diffusionsechte Farbstoffbildner in Halogensilberemulsionsschichten verwendet, die ohne Schwierigkeit verarbeitet werden können. 



   In älteren Anmeldungen von uns wurden zwar bereits diffusionsechte Farbstoffbildner für Halogensilberemulsionsschichten vorgeschlagen. Es waren aber darin Farbstoffbildner, die in einen schwarzen Farbstoff überführbar sind, nicht angegeben worden. 



   Als Farbstoffkomponenten sind gemäss der vorliegenden Erfindung besonders diejenigen geeignet, bei denen die kuppelnde Gruppe mit einem mehrkernigen Rest verbunden ist, beispielsweise 1, 2-Oxynaphtoylaminocarbazol oder Aminophenyloxynaphtothiazolsulfonsäure von folgender Formel : 
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Weiterhin können für den vorliegenden Zweck geeignete Komponenten erhalten werden, indem man mehrere Farbstoffkomponenten, welche für sich allein bei der farbigen Entwicklung verschiedene Farben ergeben, kondensiert. So ist es   beispielsweise möglich, Komponenten   zu kondensieren, welche blaue, grüne, rote Farbstoffe ergeben, oder Komponente, die bei der   farbigen Entwicklung komple-   mentäre Farben, beispielsweise Blau und Gelb, liefern.

   Die Bindung von Molekülen dieser Farbstoffkomponenten kann in bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Bindung mit Hilfe von Carboxyl-, Amino-,   Hydroxy- oder Sulfo-Gruppen,   wobei Säureamide oder Ester erhalten werden. 



   Um den   Schwarzgehalt,   des gebildeten Farbstoffes zu erhöhen, ist es weiterhin möglich, geeignete Substituenten in das Molekül der obengenannten Farbstoffkomponenten einzuführen, beispielsweise 
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 eine geeignete Farbstoffkomponente. Diese Farbstoffkomponenten können mit Hilfe der gewöhnlichen Farbentwickler, beispielsweise   p-Diäthylaminoanilin,   entwickelt werden. Die Absorption der entstehenden Farbstoffe kann weiterhin noch vergrössert werden, indem man Entwickler verwendet, welche in ihrem Molekül die oben erwähnten Substituenten, beispielsweise Nitro-Gruppen und Halogen, enthalten. 



   Um die Farbstoffkomponenten gegen das Bindemittel der Schichten diffusionsecht zu machen, werden bestimmte diffusionseehtmachende Molekülreste in das Molekül der Farbstoffkomponente eingeführt. Nach dem französischen Patent Nr. 803566 können in die Farbstoffkomponenten Gruppen eingeführt werden, die dem Molekül des Farbstoffbildners substantiven Charakter verleihen. Nach dem österr.   Patent Nr. 156589   können die Farbstoffkomponenten diffusionsecht gemacht werden, indem man die Reste hoehpolymerer Carbonsäuren oder deren Derivate einführt.

   Weiterhin werden Farbstoffkomponenten   diffusionseeht, wenn   man nach französischen Patent Nr. 810401 Kohlenstoffketten von mehr als fünf Kohlenstoffatomen, nach französchisehem Patent Nr. 825233 Polypeptireste, nach französischem Patent Nr. 825878 Kohlehydratreste, nach dem französischen Patent Nr. 827625 Harzreste einführt. 



   Diffusionseehte Farbstoffkomponenten können auch erhalten werden, indem man als Substituenten   Sterinreste   oder Reste eines in einem chemischen oder biologischen Prozess sich bildenden Umwandlungsproduktes der Sterine einführt. Solche Verbindungen sind beispielsweise Cholesterin oder andere Sterine, Cholesterindicarbonsäure,   Cholesterylchlorid,   Cholesterylamin und entsprechende Verbindungen anderer Sterine, ferner Gallensäure, wie beispielweise Cholsäure, Cholansäure, Ähtiobiliansäure, Lithoeholsäure, Desoxycholsäure. Die genannten Verbindungen kommen zum Teil in der Natur vor, zum Teil werden sie durch oxydative Spaltung oder sonstige chemische Einwirkungen auf die Sterine erhalten. 



   Die Bindung dieser Sterine und   Sterinumwandlungsprodukte   an die Farbstoffkomponenten erfolgt stets mit Hilfe reaktionsfähiger Atome oder Atomgruppen, die sich mit den Sterine oder den Sterinumwandlungsprodukten verbinden. Derartige Gruppen sind beispielsweise Amino-, Carboxyl-, Oxy-Gruppen oder Halogene. Ferner erhält man auch diffusionsechte Farbstoffkomponenten, wenn 
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 vereinigt. 



   Als diffusionseehte Farbstoffkomponenten sind beispielsweise zu nennen :   N-Dodecyl-1,   2-oxy-   naphtoylaminocarbazol, Dodecoylaminophenyl-oxynaphtothiazolsulfosäure, 4-5r,-Oxynaphtoyl-41/2-pnitrobenzoylacetyl-dielorbenzidid.   



   Wenn die Farbstoffkomponente bei der chromogenen Entwicklung noch nicht genügend dunkle Farbtöne ergibt, so kann das durch   ehromogene   Entwicklung gebildete Farbstoffbild noch durch eine nachträgliche Behandlung in einen dunkleren Farbstoff übergeführt werden, beispielsweise kann man eine Farbstoffkomponente verwenden, die durch chromogene Entwicklung einen Farbstoff liefert, der noch eine oder mehrere freie Amino-Gruppen enthält, die nach Diazotierung mit Azokomponenten gekuppelt werden können, oder es wird etwa durch Einwirkung von Diazoverbindungen auf Kompo- 
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 von Farbstoffkomponenten für   ehromogene   Entwicklung können die Bilder durch einfache Entwicklung oder Umkehrentwieklung, beispielsweise nach dem Verfahren des französischen Patentes Nr. 811541 und des französischen Patentes Nr. 823600, erzeugt werden.

   Nach der Entwicklung wird das Silber in an sich bekannter Weise, beispielsweise mit Hilfe des Farrerschen Abschwächers, aus der Schicht entfernt. 

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   Weiterhin können diffusionsechte Farbstoffkomponenten nach französischem Patent Nr. 787388 verwendet werden, wobei das Farbstoffbild durch Azokupplung erzeugt wird. Ebenso sind lichtempfind- liche Schichten nach französischem Patent Nr. 814731 mit diffusionsechten Farbstoffbildnern geeignet,   in denen das Farbbild in der Weise erzeugt wird, dass die Farbstoffbildner oder die gebildeten Farbstoffe direkt oder indirekt über das Silberbild zerstört werden.   



   Die Herstellung von   Sehwarzweissbildern   nach dem vorliegenden Verfahren ist besonders vorteil- haft, weil das für die Herstellung der   Emulsionsschichten   verwendete Silber in den Entwicklung- anstalten restlos   zurückgewonnen   werden kann. Dies ist bei dem Wert des Silbers von grosser wirtschaft- licher Bedeutung. 



   Das vorliegende Verfahren ist in allen Fällen anwendbar, wo bisher   schwarzweisse   Silberbilder benutzt wurden, insbesondere auch für Tonfilmzwecke. Durch geeignete Wahl der Farbstoffkompo- nenten kann man die Tönung des Bildes weitgehend variieren. Gegebenenfalls kann ein Gemisch von mehreren Farbstoffkomponenten verwendet werden. Die Farbstoffkomponenten können in einer oder mehreren Schichten untergebracht werden, die wiederum auf einer oder beiden Seiten des Schicht- trägers angeordnet sein können. Nach dem Verfahren können sowohl Durehsichtsbilder wie auch Auf-   sichtsbilder   erzeugt werden. Die erhaltenen Bilder zeichnen sich besonders durch Feinkörnigkeit aus und eignen sich daher zur Herstellung von Vergrösserungen. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Photographisches Erzeugnis zur Herstellung von silberfreien   Schwarzweissbildern,   gekenn- zeichnet durch eine oder mehrere Halogensilberemulsionsschichten mit diffusionseehten Farbstoff- komponenten, die durch   Farbentwieklung   in schwarze Farbstoffe übergeführt werden können. 



   2. Photographisches Erzeugnis zur Herstellung von silberfreien   Schwarzweissbildern   nach An- spruch   1,   gekennzeichnet durch Halogensilberemulsionsschichten, die ein Gemisch von mehreren diffusionsechten Farbstoffkomponenten für Farbentwicklung enthalten. 



   3. Anwendung des photographischen Erzeugnisses nach den Ansprüchen 1 und 2 zur Herstellung von photographischen Schwarzweissbildern, dadurch gekennzeichnet, dass zur Korrektur des Farb- tones der gebildete Farbstoff einer weiteren Kupplung unterworfen wird. 



   4. Anwendung des photographischen Erzeugnisses nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn- zeichnet, dass der gebildete Farbstoff, der noch eine freie Aminogruppe enthält, nach Diazotierung mit einer Azokomponente gekuppelt wird. 

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Claims (1)

1. 5. Anwendung des photographischen Erzeugnisses nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass der gebildete Farbstoff, der noch eine freie Amino-oder Hydroxyl-Gruppe enthält, mit einer Diazoverbindung gekuppelt wird. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.