DE596104C - Verfahren zur Herstellung von Diazolichtbildern unter Anwendung von Metallsalzen - Google Patents

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
26. APRIL 1934

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

JV£ 596104 KLASSE 57b" GRUPPE 12o5

KaIIe & Go. Akt.-Ges. in Wiesbaden-Biebrich*)

,Zusatz zum Patent 462

Patentiert im Deutschen Reiche vom 20. Oktober 1931 ab Das Hauptpatent hat angefangen am 13, November 1926.

Gegenstand des Hauptpatents 462 399 ist ein Verfahren zur Herstellung von Diazolichtbildern unter Verwendung von Metallsalzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Hchtempfindlichen Schichten Titansalze zusetzt. Namentlich genannt ist in dem Hauptpatent nur Titankaliumoxalat.

In weiterer Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatents ist nun gefunden worden, daß

ίο man bei der Herstellung lichtempfindlicher Schichten mittels Diazoverbindung unter Zusatz von Metallsalzen mit besonderem Vorteil Titansäurekomplexsalze organischer Oxysäuren verwenden kann. Als solche orgairische Oxysäuren kommen beispielsweise in Frage: Weinsäure, Milchsäure, Zitronensäure u.a. Man stellt die Komplexsalze zweckmäßig in der Weise her, daß man Titansäure oder deren Hydrate in den betreffenden Oxysauren oder deren sauren Salzen löst und dann die Lösung neutralisiert.

Diese Herstellungsweise wird man dann anwenden, wenn man die Beize möglichst rein und ohne unnötige Salzzusätze benutzen will.

Legt man auf die Reinheit der Beize keinen besonderen Wert, so kann man auch so verfahren, daß 'man den Lösungen von Titanalkalioxalaten oder Titanalkalifluoriden organische Oxysäuren oder deren Salze zusetzt. Es tritt dabei Umsetzimg ein, die daran zu erkennen ist, daß aus derartigen Lösungen entsprechend dem Verhalten der Titansäurekomplexsalze organischer Oxysäuren beim Zusatz von Ammoniak keine Titansäure ausgefällt wird. Man kann die Zusätze auch zu einer lichtempfindlichen Lösung hinzufügen, die die betreffenden Titansalze bereits enthält. Die erhaltenen Farbtöne sind etwas ver·; schieden von denen, die mit derselben Kombination von Diazoverbindung und Azokdmponente und dem im Hauptpatent genannten Titansalz erhalten werden. Man kann außer neutralen Farbtönen auch noch solche erhalten, die, wie z. B. ein Grün oder ein Blau, für die Farbenphotographie geeignet sind. Die Farbtöne kann man weitgehend beeinflussen, z. B. durch die Herstellungsmethode der Titanbeize, ferner durch Zusätze von Salzen, u.a." auch von überschüssigen organischen Oxysäuren bzw. deren Salzen. Bei Verwendung von regenerierter Cellulose als Schichtträger können die Farbtöne ferner durch Zusatz vonPblyoxyverbmdungenundWeichmachungsmitteln ebenfalls weitgehend verändert werden.

*) Von dein 'Patentsucher ist als'der Erfinder angegeben -worden:

'■':'. Dr. Wilhelm Krieger in Wiesbaden-Biebrich.

Gegenüber dem im Hauptpatent allein genannten Titankaliumoxalat weisen die Titansäurekomplexsalze organischer Oxysäuren gemäß der Erfindung" den besonderen Vorteil auf, daß man nunmehr Hchtempfindliche Schichten unter Zusatz von Titansalzen auf oder in jede mögliche Unterlage, wie beispielsweise Papier, Filme o. dgl., anbringen kann. Dies war mit dem Titankaliumoxalat

ίο und den an anderer Stelle genannten Titanalkalifiuoriden nicht möglich, da diese, beispielsweise bei der Sensibilisierung von Filmen, insbesondere solchen aus regenerierter Cellulose, oder bei der Herstellung von Gelatineemulsioinen gewisse Nachteile aufweisen. So erhält man beispielsweise beim Tränken eines Films aus regenerierter Cellulose mit einer lichtempfindlichen Lösung, die Titankaliumoxalat enthält, sehr bald auf der Oberfläche des Films einen Niederschlag von Calciumoxalat, der durch den von der Fabrikation herrührenden Kalkgehalt des Cellulosefilms verursacht wird. Ebenso ergaben sich bei der Verwendung von TitanalkalifLuoriden oder einfacher Titansalze, wie z. B. Titansulfat oder Titantetrachlorid, infolge der Hydrolyse dieser Verbindungen praktisch nicht unbedeutende Nachteile und Schwierigkeiten für den Schichtträger und die Gelatineemulsion.

Das angegebene vorteilhafte Verhalten der Komplexsälze gemäß der Erfindung ermöglicht es, sie für sämtliche für photographische Zwecke überhaupt in Betracht kommenden Schichtträger zu verwenden. Ferner zeigen die Titankomplexsalze den großen Vorteil, daß man mit ihnen die erzielten Farbtöne weitgehend variieren kann, weil diese Komplexsalze nur alhnählich. zerfallen und so die Farblackbildung, auf der die Nuanciefiung des Farbtones beruht, nur allmählich vor sich geht. Man hat es deshalb in der Hand, beispielsweise durch rechtzeitige Unterbrechung der Entwicklung, jeden gewünschten Farbton zu erreichen. Dies war bisher bei Verwendung der üblichen Zusatzsalze nicht möglich. Das besondere Verhalten der Titansäurekomplexsalze ist von großem Wert auch für Filme und Kolloidschichten, da hier neben den besonders erwünschten verschiedensten Farbtönen auch noch die neutral gut deckenden Töne, die ebenfalls durch Verwendung der Titankomplexsalze erzielt werden, sehr erwünscht sind.

'Beispiele

i. Man tränkt regenerierte Cellulose mit

einer lichtempfindlichen Lösung, die in 1000 Volumteilen 7,5 Gewichtsteile 1, 2, 4-D1-azonaphtholsulfosäure, 6 Gewichtsteile- Dichlorresorcin, 60 Volumteile ButylenglykoL ι Volumteil Milchsäure und 6 Gewichtsteile titanzitronensaures Natron (Kahlbaum) enthält. Nach der Belichtung unter einem Positiv, Entwickeln in gasförmigem Ammoniak und eventuellem Aufenthalt in ieiner feiuchtwarmen Atmosphäre erhält man ein OHv. Beim Liegenlassen an der Luft stellt sich derselbe Ton nach einigen Tagen 'ein. Benutzt man statt 1, 2, 4-Diazonaphtholsulfosäure das entsprechende 2, 1-Derivat, so !erhält man ein Grün. Verwendet man außerdem noch statt Dichlorresorcin Phloroglucin, so erhält man ein grünliches Schwarz. Durch Zusatz steigender Mengen von Natriumeitrat läßt sich letzterer Farbton über Braunschwarz nach Braun verändern. Dieselben oder ganz ähnliche Töne kann man- erhalten .hei Verwendung von Titankaliumoxalat und Zusatz entsprechender Mengen Natriumeitrat..

2. Man tränkt einen Film aus regenerierter Cellulose oder einen 'gelatinierten Nitrocellulosefüm mit einer lichtempfindlichen Lösung, die in 1000 Teilen 7,5 Gewichtsteile τ, 2, 4-Diazonaphtholsulfosäure, 1,7 Gewichtsteile Phloroglucin, 20 Gewichtsteile titanzitronensaures Natrium (Kahlbaum), 60 Volumteile Glycerin und 1 Volumteil· Milchsäure enthält. Nach dem Belichten unter einer Vorlage und darauffolgendem Entwickeln in gasförmigem AmiaoiäaL· erhält man ein rotviolettes positives Bild, das beim Liegen an der Luft oder Behändem mittels Wasserdampfes in Braunschwarz übergeht. Verwendet man statt I, 2, 4-Diazonaphtholsulfosäure das entsprechende 2, ι-Derivat und statt titanzitronensaurem Natrium das entsprechende Salz der Titanweinsäure, so erhält man neutral- bis bläuschwarze Kopien.

3. Man löst 5,5 Gewichtsteile 2, i, 4-Diazonaphtholsulfosäuren 1,2 Gewichtsteile Phloroglucin, 7,5 Gewichtsteile Titankaliumoxalat, 20 Gewichtsteile Dinatriumcitrat, 60 Volumteile Butylenglykol, 1 Volumteil Milchsäure in Wasser und füllt auf 1000 Teile auf. Ein mit obiger Lösung getränkter Film aus regenerierter Cellulose ergibt nach der Belichtung und Entwicklung in gasförmigem Ammoniak und längerem Liegen an der Luft ein blauschwarzes Bild. Behandelt man das Bild nach der no Entwicklung mit Wasserdampf, so wird es neutralschwarz. Unter Verwendung der gleichen Gewichtsmenge Ammoniumtartrat an Stelle von Dinatriumcitrat erhält man bei Wasserdampf behandlung anschließend an die Entwicklung ein neutrales Braun.

Es ist auch bekannt, lichtempfindliche Schichten zu verwenden, die Schwermetallsalze im Gemisch mit organischen Oxysäuren, wie Zitronen-, Weiit- oder Milchsäure, enthalten. Hierbei handelt es sich jedoch nicht darum, durch Zusammenwirbung der Schwer-

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metallsalze und der organischen Oxysäuren Komplexsalzbildung zu erreichen, sondern bei diesen bekannten Hchtempfindlichen Schichten dienen die Schwermetallsalze zum Tonen der Bilder, während die organischen Oxysäuren dazu dienen, eine vorzeitige Kupplung der anwesenden Diazo- und Azokomponente zu verhindern!

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Diazolichtbildern unter Anwendung von Metallsalzen nach Patent 462 399, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallsalz ein Titansäur ekomplexsalz einer organischen Oxysäure Verwendung findet.