CH541822A

CH541822A - Verfahren zur Entwicklung photographischer Bilder

Info

Publication number: CH541822A
Application number: CH376568A
Authority: CH
Inventors: Heinrich Dr Schaller; Matthias Dr Schellenberg; Schumacher Ernst Dr Prof; Rolf Dr Steiger; Reinhard Dr Steinmetz
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1967-04-20
Filing date: 1968-03-14
Publication date: 1973-09-15
Also published as: ES352895A1

Description

Gegenstand des Hauptpatentes Nr. 484 454 ist ein Verfahren zur Entwicklung photographischer Silberbilder aus Silbersalzen, dadurch gekennzeichnet. dass das Silber in saurem Medium mit Hilfe von höchstens zur Dihydrostufe reduzierten Reduktionsprodukten von 1,4- Diazinverbindungen aus den Silhersalzen freigesetzt wird.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Entwicklung photographischer Bilder. wobei Silber in saurem Medium mit Hilfe höchstens zur Dihydrostufe reduzierten Reduktionsprodukten von 1,4-Diazinverbindungen aus Silbersalzen freigesetzt wird. dadurch gekennzeichnet, dass das entwickelte Silberbild, das dem entwickelten Silberbild gegenläufige unentwickelte Silbersalzbild oder die dem Silbersalzbild entsprechende Verteilung an unverbrauchtem Entwickler zum Ablauf weiterer chemischer Umsetzungen benützt werden, welche Umsetzungen zu anderartigen Bildern führen.

Durch das erfindungsgemässe Verfahren entstehen z.B.

Bilder, die auf Farbstoffbildung, Farbstoffzerstörung, Polymerisationsgradunterschieden des Schichtkolloides, unterschiedlicher elektrischer Leitfähigkeit, unterschiedlicher Diffundierbarkeit oder Sublimierbarkeit beruhen. Besonders wichtig ist hierbei die Herstellung farbiger Bilder. Hierbei wird insbesondere durch die dem Silbersalzbild entsprechende Verteilung aus reduziertem Diazin zur Zerstörung von Farbstoff benützt, sodass ein dem Silberbild gleichgerichtetes Farbbild ensteht.

Die erfindungsgemässen Entwicklerlösungen sind nämlich gleichzeitig dazu geeignet, Azofarbstoffe zu reduzieren, wie sie im Silberfarbbleichverfahren als Bildfarbstoffe verwendet werden. Durch Wahl geeigneter Reduktionsbedingungen ist es möglich, in einer Schicht. die neben Halogensilber zugleich einen reduzierbaren Azofarbstoff enthält, an den belichteten Stellen bevorzugt das Halogensilber zu reduzieren, während an den unbelichteten Stellen der Farbstoff reduziert wird. Auf diese Weise entsteht neben dem Silberbild ein gleichgerichtetes Farbstoffbild. Anstelle der Azofarbstoffe lassen sich auch andere reduzierbare Stoffe, wie Diazoniumsalze, Nitroverbindungen oder Chinone bild mässig an den unbelichteten Stellen reduzieren.

Ferner ergeben sich durch Kombination des vorliegenden Verfahrens mit bekannten, in alkalischem Medium stattfindenden Entwicklungsverfahren viele neue Möglichkeiten. So kann beispielsweise bei einem chromogenen Umkehrverfahren die Erstentwicklung erfindungsgemäss in saurem Medium mit den reduzierten 1,4-Diazinverbindungen und die chromogene Entwicklung nach bekannten Methoden durchgeführt werden.

Andere neuartige Wirkungen lassen sich erzielen durch Kombination von Schichtkolloiden mit verschiedener Quellungs- und Diffusionscharakteristik in Abhängigkeit von pH-Wert oder durch Verwendung von nur in alkalischem Medium löslichen Filterdeckschichten, die nach der sauren Erstentwicklung ihre optische Wirksamkeit noch bewahren und erst in einem späteren Verfahrensschritt abgelöst werden.

Das entwickelte Silberbild, das dem entwickelten Silberbild gegenläufige unentwickelte Silbersalzbild, oder die dem Silbersalzbild entsprechende Verteilung an unverbrauchtem Entwickler werden gleich wie im Hauptpatent angegeben unter Verwendung der gleichen 1 ,4-Diazine und unter Einhaltung der gleichen Verfahrensbedingungen erhalten.

Beispiel 1
Eine für rotes Licht sensibilisierte Emulsionsschicht, die auf 1 m2 Schichtträger 1,5 g Silber in Form von Silberbromojodid (96 Mol Gó AgBr und 4 Mol% Ag) und 0,2 g des blaugrünen Farbstoffes der Formel
EMI1.1
enthält, wird hinter einem Graukeil mit rotem Licht belichtet.

Die belichtete Schicht wird bei 20 C 4 Minuten lang in einer Lösung a) der folgenden Zusammensetzung behandelt:
6 g 2-Methyl-3-acetyldihydrochinoxalin,
500 ml 0,1 m Kaliumhydrogenphthalat,
495 ml 0,In Schwefelsäure.

(pH-Wert der Lösung: 2,20).

Anstatt mit der Lösung a), kann die belichtete Schicht auch mit der Lösung b) behandelt werden:
1 g3-Phenyl-1,2-dihydrochinoxalin
1 g 2-Methyl-3-acetylchinoxalin
200 ml Dimethylformamid
300 ml 0,1n Kaliumhydrogenphthalatlösung
500 ml 0,1 n Schwefelsäure (pH-Wert der Lösung: 2,0 bis 2,1)
Es entsteht ein zur Vorlage negatives Silberbild und gleichzeitig ein zur Vorlage negatives blaugrünes Farbbild.

Nach einer kurzen Wässerung behandelt man die Schicht 5 Minuten lang mit einem Silberbleichbad der Zusammensetzung 25 g CuSO4 5H2O,
30 g KBr
150 ml HCI 37Zig
1000 ml Wasser und fixiert anschliessend mit einer Thiosulfatlösung in der üblichen Weise. Man erhält dann ein blaugrünes Farbbild des zur Belichtung verwendeten Graukeiles, das inbezug auf die Vorlage negativ ist.

Beispiel 2
Bei 40 ¯werden 35 g Gelatine in 500 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 10 mg käufliches Kolloidsilber, gelöst in 20 ml Wasser, 10 ml einer alkoholischen Lösung von 1 Phenyl-5-mercaptotetrazol (10/oo) und 3 ml Formaldehyd lösung (10%). Die Lösung wird in einer dünnen Schicht auf ein barytiertes Papier aufgetragen, getrocknet und als Bildempfangsschicht für die Bilderzeugung nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren verwendet.

Auf ein im Handel erhältliches Negativpapier für das Silber- salzdiffusionsverfahren, das vorwiegend Silberchlorid enthält, wird eine Schriftvorlage aufbelichtet. Das belichtete Negativpapier führt man zusammen mit der Empfangsschicht durch ein Rollenentwicklungsgerät, wie man es beim Silbersalz- diffusionsverfahren verwendet, wobei das Entwicklungsgerät mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung gefüllt ist:
0,1 Mol 2-Methyl-3-dihydrochinoxalin
500 ml Dimethylformamid
500 ml 0,2n Schwefelsäure
0,4 g Thioharnstoff
Im Entwicklungsgerät werden die beiden Schichten mit der Entwicklerlösung getränkt und in Kontakt miteinander gebracht. Nach 10 sec. Kontaktzeit zieht man beide Schichten auseinander und erhält auf der Empfangsschicht eine Kopie der dem Negativpapier aufbelichteten Vorlage, die ohne weitere Behandlung getrocknet wird.

Auch bei längerer Lagerung der Kopie tritt keine Vergilbung oder Abschwächung des Silberbildes ein.

Die gleiche Entwicklerlösung kann auch zur Entwicklung von Filmpacks, die Bilder nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren erzeugen, wie sie z.B. im US-Patent 2 543 181 beschrieben sind, verwendet werden.

Claims

PATENTANSPRUCH

Verfahren zur Entwicklung photographischer Bilder, wobei Silber in saurem Medium mit Hilfe höchstens zur Dihydrostufe reduzierten Reduktionsprodukten von 1,4- Diazinverbindungen aus Silbersalzen freigesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das entwickelte Silberbild, das dem entwickelten Silberbild gegenläufige unentwickelte Silbersalzbild oder die dem Silbersalzbild entsprechende Verteilung an unverbrauchtem Entwickler zum Ablauf weiterer chemischer Umsetzungen benützt werden, weiche Umsetzungen zu andersartigen Bildern führen.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass durch die dem Silbersalzbild entsprechende Verteilung an reduziertem Diazin ein Farbstoff zerstört wird, sodass ein dem Silberbild gleichgerichtetes Farbbild entsteht.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein photographisches Material für das Silberfarbbleichverfahren entwickelt wird.

3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein photographisches Material für das Silbersalzdiffusionsverfahren entwickelt wird.