DE759108C - Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenbildern mit Hilfe von Mehrschichtenfilmen durch farbgebende Entwicklung - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 27. OKTOBER 1952

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 57b GRUPPE 18

153325 IVa 157b

I. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt/Main

{Ges. v. 15.7.51) Patenterteilung bekanntgemacht am 28. August 1952

Es ist seit langem bekannt, daß man in belichteten photographisehen Halogensilbersehiehten statt der üblichen schwarzen Silberbilder farbige Bilder entwickeln kann, indem man entweder bestimmte Entwickler (Pyrogallol, Indoxyl, Thioindbxyl usw.) anwendet, die durch belichtetes Halogensilber zu schwerlöslichen farbigen Körpern oxydiert werden, oder indem man gewissen Entwicklern, z. B. p-Dimethylamidoanilin, Stoffe zusetzt, diie sich mit den beim Entwickeln entstehenden Oxydationsprodukten des Entwicklers zu schwerlöslichen farbigen Körpern kuppeln. Für das letztere Verfahren ist es auch bereits bekannt, die eine der beiden Kupplungskomponenten der lichtempfindlichen Schicht selbst einzuverleiben. Obwohl selbstverständlich, diese Verfahren¹ in erster. Linie für Zwecke der Mehrfarbenphotographie gedacht waren, haben sie sich bis heute in der Praxis

noch nicht durchsetzen . lassen, weil sie viel zu umständlich sind. So ist auch neuerdings noch eine Variante des an zweiter Stelle genannten Verfahrens bekanntgeworden, die eine große Anzahl von aufeinanderfolgenden Bädern eines dreischichtigen Films erforderlich macht.

Es wurde nun gefunden, daß man bei Verwendung bestimmter Schichten in einfachster Weise zwei- oder mehrfarbige Bilder herstellen kann, wobei nicht mehr Entwicklungsoperationen als bei normalem Schwarzweißfilm erforderlich sind, nämlich dann, wenn ein mehrschichtiges photographisches Aufnahmematerial, dessen übereinander angeordnete Halogensilberemul'siorasschichten. für verschiedene Spektralbezirke empfindlich sind und Farbkomponenten enthalten, die durch Einführung organischer Molekülreste, z. B.

ao durch Einführung von Resten hochpolymere* Eiweißaminosäuren oder von Kohlenstoffketteri mit mehr als 5 C-Atomen, diffusionsfest gemacht sind, in. üblicher Weise zu einem Schwarzweißnegativ entwickelt wird, darauf nach vorhergehender Allgemeinbelichtung durch einmalige Entwicklung des restlichen Halogensilbers mittels eines farbgebenden Entwicklers in sämtlichen Schichten gleichzeitig· die verschiedenfarbigen Teilpositive hervorgerufen werden und schließlich das Silber in an sieh bekannter Weise aus der Schicht entfernt wird. Den zu verwendenden Halogensilberemul'S'ionen sind z. B. Derivate des Acetessigesters oder solche Stoffe zugesetzt, die durch Umsetzung von Körpern erhalten werden, die durch an sich bekannte Reaktionen Farbstoffe · zu bilden vermögen, z. B. von Aminen, Phenolen, Amidophenolen, Naphtholen und Amidonaphtholen und Körpern mit reaktionsfähigen Methylengruppen, mit hochpolymeren Carbonsäuren oder deren Derivaten. Ebenso können Halogensilberemulsionsschichten verwendet werden, die als Kupplungskomponenten für¹ die farbige Entwicklung solche Körper enthalten, die substantiven Charakter in bezug auf das angewandte Bindemittel, also die Gelatine usw., besitzen. Geeignete Gruppen¹, die einen derartigen Substantiven Charakter bedingen, sind

z. B. Diphenyle, Stilbene, Azoxybenzole, Oxynaphthoesäureamide, Diarylharnstoffe, Benzthiazole, auch gewisse in 3, 5-Stellung substituierte Phenole, Aminonaphthole usw. Farbbildende Komponenten, in die diese Gruppen einzuführen sind, sind beispielsweise Phenole, Aniline, Naphthole, Naphthylamine, Aminonaphthole, ferner alle Körper, die eine reaktionsfähige Methylengruppe besitzen, z. B. Acetessigester, Cyanessigester, Benzoylessigester, Hydrindene, Pyrazolone, Cumaranone u. dgl.

Schließlich sind auch Emulsionsschichten für das vorliegende Verfahren verwendbar, welchen Farbstoffbildner einverleibt sind, die eine aliphatische Kohlenstoffkette mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen enthalten. Solche Farbkomponenten enthalten z. B. den Stearyl-, Palmityl-, Decylrest od. dgl. Sämtliche Schichten weisen die Eigenschaft auf, daß die einverleibten Farbstoffbildner, die bei der farbigen Entwicklung durch einen Sekundärprozeß in Farbstoff übergeführt werden, stärker als die bisher für diese Zwecke vorgeschlagenen Körper in den lichtempfindlichen, meistens gelatinehaltigen Schichten verankert werden, ' so daß sie den üblichen photographischen Bädern widerstehen und weder bei dieser Behandlung noch beim nachherigen Wässern herausgelöst oder herausgeschwemmt werden. Nur unter diesen Voraussetzungen ist es möglich, die zweite Entwicklung sämtlicher in zwei oder drei Schichten übereinander angeordneter Teilfarbenauszüge in einer einzigen Operation durchzuführen.

Das Verfahren wird in der Weise ausgeübt, daß ein Mehrschichtfilm, bestehend z. B. aus zwei oder drei auf einer oder beiden Seiten eines einzigen Schichtträgers angeordneten lichtempfindlichen Schichten, die selektiv sensibilisiert sind und von denen jede eine Kupplungskomponente enthält, die sich zu einer ihrem Sensibilisierungsbereich entsprechenden Farbe entwickeln läßt, im photographiischen oder kinematographischen Aufnahmeapparat in üblicher Weise belichtet und dann mit einem normalen Schwarzweißentwickler zu einem Negativ entwickelt wird. Es dürfen hier nur solche Entwickler Verwendung finden, die mit den in den Schichten einverleibten Kupplungskomponenten nicht *°° reagieren. Nach der Entwicklung des schwarzweißen Negativs wird der Mehrschichtfilm ohne Ausfixieren einer allgemeinen Belichtung¹ ausgesetzt, worauf das restliche Halogensill>er mit einem farbstoffbildenden Entwickler, z. B. p-Dimethylaminoanilin, entwickelt wird. Zweckmäßig wird die Allgemeinbelichtung einfach in der Weise bewerkstelligt, daß man den Film nach der ersten Schwarzweißentwicklung bei hellem Licht der farbigen no Entwicklung unterzieht.

Bei der zweiten Entwicklungsoperation entsteht in jeder Schicht des Mehrschichtmaterials ein Bild in der diesem Farbauszug zugeordneten Teilfarbe, man erhält also z. B. bei einem Dreischichtfilm auf einmal sämtliche drei Teilbilder farbrichtig übereinander. Nach der zweiten Entwicklung wird das in den Schichten vorhandene Silber mit einem der üblichen Silberlösungsmittel herausgelöst.

Das Verfahren kann in der gleichen Weise auch für die Herstellung von Kopien benutzt

werden, indem ein nach dem eingangs beschriebenen¹ Verfahren hergestellter Aufnahmefilm im Kontakt oder optisch, gegebenenfalls unter Vergrößerung oder Verkleinerung, auf ein ebensolches Material kopiert und in der beschriebenen Weise zu einem farbigen Positiv entwickelt wird.

Beispiel

ίο Ein Schichtträger, z.B.ein Celluloidfilm, trägt auf der Vorderseite eine orthochromatisch sensiibilisierte Schicht, der als rotentwickelnde Komponente i-(Dehydrothiotoluidyl)-3-diphenylcarboxylaminophenyl-5-pyrazolon einverleibt ist. Darüber liegt eine unsenisibilisierte Schicht, die als gelbentwickelnde Komponente Dibenzoylessigbenzidid enthält und gleichzeitig einen gelben Filterfarbstoff, z. B. Tartrazin. Auf der Rückseite des Films liegt eine Emulsionsschicht, die für rotes Licht empfindlich ist und als blauentwickelnde Komponente 4,4'-Di-a-oxynaphthoylaminostilben enthält. Wird ein solcher Film belichtet und zunächst 10 Minuten in einem Amidolentwickler (200 ecm Wasser, 1 g Amidol, 10 g Nasulfit, krist, 0,2 g Bromkalium) entwickelt, dann 5 Minuten zwischengewässert und im Tageslicht mit Dimethylaminoanilin 10 Minuten weiterentwickelt (200 ecm Wasser, 2 g Dimethylaminoanilin, 6 g Soda), so ergibt sich nach 15 Minuten Wässerung und darauffolgender Entsiilberun-g im Farmerischen Abschwächer (z. B. 200 ecm Wasser, 20 g Natriumthioisulfat, 2 g Färricyankalium ein mehrfarbiges Positiv.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenbildern mit Hilfe von Mehrschiehtenfilmen unter Benutzung der farbgebenden Entwicklung, dadurch gekennzeichnet, daß ein mehrschichtiges photographisches Aufnahmematerial, dessen übereinander angeordnete Halogensilberemulsionsschiehten für verschiedene Spektralbezirke empfindlich sind und Farbkomponenten enthalten, die durch Einführung organischer Molekülreste, z. B. durch Einführung von Resten hochpolymerer Eiweißaminosäuren oder von Kohlenstoffketten mit mehr als 5 C-Atomen diffusionsfest gemacht sind, in üblicher Weise zu einem Schwarzweißnegativ entwickelt wiird, worauf nach vorhergehender Allgemeinbelichtung durch einmalige Entwicklung des restlichen Halogensilbers mittels eines farbgebenden Entwicklers in sämtlichen Schichten gleichzeitig die farbigen Teilposrüive hervorgerufen werden und schließlich das Silber in an sich bekannter Weise aus der Schicht entfernt wird.

   Zur Abgrenzung des Erfmdungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

   Deutsche Patentschriften Nr. 253 335,
   257 160;

   französische Patentschrift Nr. 709 707;

   USA.-Patentschrift Nr. 1939 231.

   1 5494 10.