WO2020241288A1 - 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 - Google Patents

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olefin resin
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昌克 春谷
木津　巧一
泰之 添田
孝行 奥野
加藤　久博
啓輔 遠藤
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cyclic olefin resin composition, a molded product and an optical component.
  • the cyclic olefin resin composition is used as an optical resin because it has excellent optical performance.
  • Examples of the technique relating to the cyclic olefin resin composition used for the optical component include those described in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2014-234431) and Patent Document 2 (International Publication No. 2017/006600). ..
  • Patent Document 1 describes an antifogging agent for a cyclic olefin resin, which is contained in a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin resin and maintains the transparency of a molded product obtained from the cyclic olefin resin composition. Further, an antifogging agent for a cyclic olefin resin composed of a trivalent phosphorus compound having a hindered hydroxyphenyl group is described. Patent Document 1 describes a cyclic olefin resin composition in which the transparency and heat resistance of the cyclic olefin resin are not impaired by using such an antifogging agent for a cyclic olefin resin, and the composition. It is stated that the optical materials and components used are obtained.
  • Patent Document 2 discloses a resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenolic antioxidant having a specific structure, and a hindered amine compound having a specific structure. Patent Document 2 describes that when such a resin composition is used, an optical member made of a resin molded product having excellent heat-resistant yellowing in addition to excellent optical characteristics can be obtained.
  • the resin material tends to deteriorate due to high temperature, and the lens made of the resin material may be colored yellow, for example.
  • the lens is colored yellow, the blue light in the visible range is absorbed by the lens, and the image recognized by the image sensor deteriorates, which adversely affects the role of the in-vehicle camera in object recognition. Therefore, it is required that the optical resin used for an in-vehicle camera lens or the like is difficult to be colored in a high temperature environment.
  • additives such as antioxidants are added to the resin in order to ensure long-term stability during manufacturing, shipping, and molding. This antioxidant also has a role of suppressing the coloring of the resin in a high temperature environment, but in many cases, the conventional formulation of the antioxidant cannot sufficiently suppress the coloring of the resin in a high temperature environment.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a cyclic olefin resin composition capable of realizing an optical component having a low internal haze and suppressed generation of coloring in a high temperature environment.
  • the present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, by using a resin composition in which a hindered amine compound having a specific structure is used with respect to the cyclic olefin polymer, an optical component having a low internal haze and suppressed coloring in a high temperature environment can be obtained. We found that it could be realized and completed the present invention.
  • the present invention is as shown below.
  • X is a hydrogen atom, oxy radical group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a hydroxy group
  • R 1 ⁇ R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Cyclic olefin resin composition which is a resin composition for optical parts.
  • the hindered amine compound (Y) further has an alicyclic structure represented by the following general formula (3) in the same molecule.
  • Composition In the above general formula (3), at least one of R 400 to R 405 is a binder, and each other than the binder is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and g is 1 or more and 18 or less.
  • R 400 to R 405 is a binder, and each other than the binder is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and g is 1 or more and 18 or less.
  • R 5 to R 7 is a binder
  • R 5 and R 6 are hydrogen atoms or hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms independently except for the binder.
  • R 7 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a structure represented by the following general formula (4-1).
  • n is 0 to 10
  • R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Cyclic olefin resin composition in which the cyclic olefin polymer (A) contains at least one selected from a copolymer (A1) of ethylene or ⁇ -olefin and a cyclic olefin and a ring-opening polymer (A2) of a cyclic olefin. Stuff. [8] In the cyclic olefin resin composition according to the above [7], The cyclic olefin polymer (A) contains the copolymer (A1).
  • the above copolymer (A1) The repeating unit (a) derived from at least one olefin represented by the following general formula (I) and The repeating unit represented by the following general formula (II), the repeating unit represented by the following general formula (III), the repeating unit represented by the following general formula (IV), and the repeating unit represented by the following general formula (V).
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • u is 0 or 1
  • v is 0 or a positive integer
  • w is 0 or 1
  • R 61 to R 78 and R a1 and R b1 are identical to each other. However, they may be different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, or 6 carbon atoms.
  • R 75 to R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic ring or a polycyclic ring.
  • x and d are 0 or an integer of 1 or more
  • y and z are 0, 1 or 2
  • R 81 to R 99 may be the same or different from each other.
  • R 31 , and R 31 and R 31 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic ring or the polycyclic ring may be an aromatic ring.
  • R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ⁇ f ⁇ 18.
  • q is 1, 2 or 3
  • R 32 to R 39 are independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom excluding a fluorine atom, or a halogen atom excluding a fluorine atom, respectively.
  • a ring or a polycyclic ring may be formed, the monocyclic ring or the polycyclic ring may have a double bond, and the monocyclic ring or the polycyclic ring may be an aromatic ring.
  • the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin in the copolymer (A1) is bicyclo [2.2.1] -2-heptene, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17,10 ] -3-Dodecene and a cyclic olefin resin composition containing a repeating unit derived from at least one compound selected from benzonorbornadiene.
  • the content of the cyclic olefin polymer (A) contained in the cyclic olefin resin composition is 100 parts by mass
  • the content of the hindered amine compound (Y) is 0.05 parts by mass or more and 5.0 parts by mass.
  • a cyclic olefin resin composition capable of realizing an optical component having a low internal haze and suppressed generation of coloring in a high temperature environment.
  • the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment includes a cyclic olefin polymer (A), a piperidyl group represented by the following general formula (1), and a carboxylic acid amide group represented by the following general formula (2). Is included in the hindered amine compound (Y) having the same in the same molecule.
  • X is a hydrogen atom, oxy radical group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a hydroxy group
  • R 1 ⁇ R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment it is possible to realize an optical component having a low internal haze and suppressing the occurrence of coloring in a high temperature environment.
  • the hindered amine compound (Y) having the piperidyl group represented by the general formula (1) and the carboxylic acid amide group represented by the general formula (2) in the same molecule is a cyclic olefin compound. It is considered that this is because the compatibility with the polymer (A) is good and the dispersibility of the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin polymer (A) can be improved. From the above, the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment can be suitably used for optical components.
  • the lower limit of the total content of the cyclic olefin polymer (A) and the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is when the total content of the cyclic olefin resin composition is 100% by mass. It is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more.
  • the optical performance is further improved. Can be done.
  • the upper limit of the total content of the cyclic olefin polymer (A) and the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 100% by mass or less.
  • the cyclic olefin polymer (A) is a polymer having a repeating unit derived from the cyclic olefin as an essential constituent unit.
  • Examples of the cyclic olefin polymer (A) include at least one selected from a copolymer (A1) of ethylene or ⁇ -olefin and a cyclic olefin and a ring-opening polymer (A2) of a cyclic olefin.
  • the cyclic olefin compound constituting the copolymer (A1) according to the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include the cyclic olefin monomers described in paragraphs 0037 to 0063 of International Publication No. 2006/118261. ..
  • the copolymer (A1) according to the present embodiment is described below from the viewpoint of further improving heat resistance and improving moldability while maintaining a good balance of transparency and refractive index performance of the obtained molded product.
  • a repeating unit (a) derived from at least one olefin represented by the general formula (I), a repeating unit represented by the following general formula (II), a repeating unit represented by the following general formula (III), and the following. Derived from at least one cyclic olefin selected from the group consisting of a repeating unit represented by the general formula (IV), a repeating unit represented by the following general formula (V) and a repeating unit represented by the following general formula (VI). It is preferable to have the repeating unit (b) of.
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • u is 0 or 1
  • v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1
  • w is 0 or 1.
  • R 61 to R 78 and R a1 and R b1 may be the same or different from each other, and are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, and the like.
  • R 75 to R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic ring or a polycyclic ring.
  • x and d are 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1
  • y and z are 0, 1 or 2
  • R. 81 to R 99 may be the same or different from each other, and are an aliphatic hydrocarbon group or carbon which is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms.
  • n and m are independently 0, 1 or 2, and q is 1, 2 or 3, respectively.
  • m is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • n is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • q is preferably 1 or 2, more preferably 1.
  • R 18 - R 31 are independently a hydrocarbon group of a hydrogen atom, a halogen atom or by optionally 1 carbon atoms also be ⁇ 20 substituted by a halogen atom other than fluorine atom, except fluorine atom, R 18 -
  • Each of R 31 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently, and more preferably a hydrogen atom.
  • 28 and R 28 , R 28 and R 29 , R 29 and R 30 , R 30 and R 31 , R 31 and R 31 may be coupled to each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • the polycycle may be an aromatic ring.
  • R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ⁇ f ⁇ 18.
  • the olefin monomer which is one of the copolymerization raw materials of the copolymer (A1) according to the present embodiment, is addition-copolymerized to form a structural unit represented by the above general formula (I). Specifically, an olefin monomer represented by the following general formula (Ia) corresponding to the above general formula (I) is used.
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • the olefin monomer represented by the general formula (Ia) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, and 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene , 3-Ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like.
  • ethylene and propylene are preferable, and ethylene is particularly preferable, from the viewpoint of obtaining a molded product having more excellent heat resistance, mechanical properties and optical properties.
  • Two or more kinds of olefin monomers represented by the general formula (Ia) may be used.
  • the ratio of the repeating unit (a) derived from the olefin is preferably 5 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably.
  • the proportion of the repeating unit (a) derived from olefin can be measured by 13 C-NMR.
  • u is 0 or 1
  • v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1
  • w is 0 or 1.
  • R 61 to R 78 and R a1 and R b1 may be the same or different from each other, and are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, and the like.
  • R 75 to R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic ring or a polycyclic ring. ..
  • x and d are 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1
  • y and z are 0, 1 or 2
  • R. 81 to R 99 may be the same or different from each other, and are an aliphatic hydrocarbon group or carbon which is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms.
  • n and m are independently 0, 1 or 2, and q is 1, 2 or 3, respectively.
  • m is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • n is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • q is preferably 1 or 2, more preferably 1.
  • R 18 - R 31 are independently a hydrocarbon group of a hydrogen atom, a halogen atom or by optionally 1 carbon atoms also be ⁇ 20 substituted by a halogen atom other than fluorine atom, except fluorine atom, R 18 -
  • Each of R 31 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently, and more preferably a hydrogen atom.
  • 28 and R 28 , R 28 and R 29 , R 29 and R 30 , R 30 and R 31 , R 31 and R 31 may be coupled to each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • the polycycle may be an aromatic ring.
  • R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ⁇ f ⁇ 18.
  • R 32 to R 39 are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms which may be independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom excluding a fluorine atom, or a halogen atom excluding a fluorine atom.
  • R 32 to R 39 are preferably hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, respectively, and more preferably hydrogen atoms.
  • R 36 and R 36 , R 36 and R 37 , R 37 and R 38 , R 38 and R 39 , R 39 and R 39 may be combined with each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • the polycycle may have a double bond, and the monocycle or the polycycle may be an aromatic ring.
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group. Be done.
  • examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an amyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group and an octadecyl group, and the cycloalkyl group includes cyclohexyl.
  • examples of the aromatic hydrocarbon group include an aryl group such as a phenyl group, a trill group, a naphthyl group, a benzyl group and a phenylethyl group, or an aralkyl group. These hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms other than fluorine atoms.
  • the copolymerization component As the copolymerization component, the olefin monomer represented by the general formula (Ia) described above, or the cyclic olefin monomer (b) represented by the general formula (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) or (VIa).
  • the solubility of the cyclic olefin polymer (A) in a solvent is further improved, so that the moldability is improved and the yield of the product is improved.
  • bicyclo-2-heptene derivative (bicyclohept-2-ene derivative), tricyclo-3-decene derivative, tricyclo-3-undecene derivative, tetracyclo-3-dodecene derivative, pentacyclo-4-pentadecene derivative, pentacyclo Pentadecadien derivative, pentacyclo-3-pentadecene derivative, pentacyclo-4-hexadecene derivative, pentacyclo-3-hexadecene derivative, hexacyclo-4-heptadecene derivative, heptacyclo-5-eicosene derivative, heptacyclo-4-eicosene derivative, heptacyclo-5 -Heneikosen derivative, octacyclo-5-docosene derivative, nonacyclo-5-pentacosene derivative, nonacyclo-6-hexacosene derivative, cyclopen
  • the cyclic olefin represented by the general formula (IIa) is preferable. Further, it is preferable to use any of the cyclic olefin represented by the general formula (IIa) and the cyclic olefin represented by the general formula (IIIa), (IVa), (Va) or (VIa).
  • cyclic olefin monomer (b) represented by the above general formula (IIa) bicyclo [2.2.1] -2-heptene (also referred to as norbornene), tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10] -3-dodecene (also referred to as tetracyclododecene.) Is preferably used, tetracyclo [4.4.0.1 2, 5. It is more preferable to use 17 and 10 ] -3-dodecene. Since these cyclic olefins have a rigid ring structure, they have an advantage that the elastic modulus of the copolymer and the molded product can be easily maintained.
  • the proportion of the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin monomer (b) is preferably 5 mol% or more and 95. It is mol% or less, more preferably 10 mol% or more and 80 mol% or less, further preferably 15 mol% or more and 60 mol% or less, and particularly preferably 20 mol% or more and 50 mol% or less.
  • the copolymerization type of the copolymer (A1) according to the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a random copolymer and a block copolymer.
  • the copolymer (A1) according to the present embodiment is a random copolymer from the viewpoint of being excellent in optical properties such as transparency, refractive index and birefringence, and being able to obtain highly accurate optical components. It is preferable to use a polymer.
  • Examples of the copolymer (A1) according to the present embodiment include ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 and 10 ] -3-Dodecene and random copolymer, ethylene and bicyclo [2.2.1] -2-heptene and random copolymer and ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2, 5 . 17 and 10 ] -3-Dodecene and benzonorbornadiene are preferably random copolymers, and ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 and 10 ] -3-Dodecene and random copolymer and ethylene and tetracyclo [[4.4.0.1 2,5 . 17,10 ] -3-Dodecene and a random copolymer of benzonorbornadiene are more preferred.
  • a ring-opening polymer (A2) of cyclic olefin can be used as the cyclic olefin polymer (A).
  • the ring-opening polymer (A2) of the cyclic olefin include a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer and a ring-opening weight of the norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization. Examples include coalescence and hydrides thereof.
  • the norbornene monomer for example, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) and derivatives thereof (those having a substituent on the ring), tricyclo [4.3.0 1 , 6 . 1 2,5 ] Deca-3,7-diene (trivial name dicyclopentadiene) and its derivatives, 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3-ene (trivial name) Metanotetrahydrofluorene: 1,4-methano-1,4,4a, 9a-also referred to as tetrahydrofluorene) and its derivatives, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • -3-dodecene (common name: tetracyclododecene) and its derivatives, and the like.
  • substituent substituted on the ring of these derivatives include an alkyl group, an alkylene group, a vinyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylidene group and the like.
  • the substituent may have one or two or more.
  • Examples of the derivative having a substituent on such a ring include 8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] Dodeca-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, or a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization thereof comprises a known ring-opening polymerization of a monomer component. It can be obtained by polymerization in the presence of a catalyst.
  • the ring-opening polymerization catalyst include a metal halide such as ruthenium and osmium, a catalyst composed of a nitrate or an acetylacetone compound and a reducing agent; and a metal halide or an acetylacetone compound such as titanium, zirconium, tungsten and molybdenum.
  • a catalyst composed of an organic aluminum compound; and the like can be used.
  • examples of other monomers capable of ring-opening copolymerization with the norbornene-based monomer include monocyclic cyclic olefin-based monomers such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.
  • a hydrogenated product of a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer or a hydrogenated product of a ring-opened polymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization thereof is usually a ring-opened polymer. It can be obtained by adding a known hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium to the polymerization solution of the polymer and hydrogenating the carbon-carbon unsaturated bond.
  • one type of the cyclic olefin polymer (A) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • Examples of the copolymer (A1) according to the present embodiment include JP-A-60-168708, JP-A-61-120816, JP-A-61-115912, and JP-A-61-115916. , Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-2721183, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-272216, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-252406, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-252407, etc. Can be done.
  • the ring-opening polymer (A2) of the cyclic olefin according to the present embodiment is, for example, JP-A-60-26024, JP-A-9-268250, JP-A-63-145324, JP-A-2001-72839. It can be produced by appropriately selecting the conditions according to the method of the publication.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) of the cyclic olefin polymer (A) measured at 260 ° C. and a load of 2.16 kg is the processability and production of the cyclic olefin polymer (A). From the viewpoint of ease of use and the like, it is preferably 5 g / 10 minutes or more, more preferably 8 g / 10 minutes or more, and further preferably 10 g / 10 minutes or more.
  • the upper limit of the MFR of the cyclic olefin polymer (A) is, for example, 100 g / 10 minutes or less.
  • the MFR of the cyclic olefin polymer (A) can be adjusted by adjusting the ratio of the hydrogen feed amount to the ethylene feed amount during the polymerization reaction described later.
  • the cyclic olefin polymer (A) does not contain a carbon-carbon double bond, but when it is contained, it is preferably 0.5 g or less in 100 g of the cyclic olefin polymer (A). .. It is preferable because the deterioration of the resin composition can be suppressed by substantially not containing the carbon-carbon double bond.
  • the content of the carbon-carbon double bond in the cyclic olefin polymer (A) is determined by the iodine value method (titration method) according to JIS K0070.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is preferably in the range of 130 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is raised from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere using, for example, RDC220 manufactured by SII Nanotechnology. After warming, hold for 5 minutes, then cool to 30 ° C at a rate of 10 ° C / min, hold for 5 minutes, and then raise the glass transition temperature to 200 ° C at a rate of 10 ° C / min. Can be measured.
  • the hindered amine compound (Y) is a compound having a piperidyl group represented by the following general formula (1) and a carboxylic acid amide group represented by the following general formula (2) in the same molecule.
  • the number of piperidyl groups represented by the general formula (1) per molecule may be one or plural.
  • X is a hydrogen atom, an oxyradical group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a hydroxy group, preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • it is a methyl group, particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms or alkyl groups, preferably methyl or ethyl groups, and more preferably methyl groups.
  • the number of carbon atoms when X is an alkyl group is preferably 1 to 12
  • the number of carbon atoms when X is an alkoxy group is preferably 1 to 12
  • the number of carbon atoms when X is an aryl group. 6 to 12 are preferable.
  • the alkyl group or alkoxy group represented by X is independently linear or cyclic and may have a branched chain.
  • the alkyl group, alkoxy group or aryl group represented by X may each independently have a substituent, and examples of the substituent include a hydroxy group, a benzyloxy group, an acetoxy group and the like.
  • a compound having a group in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are all methyl groups is preferable from the viewpoint of price and availability. Further, a compound having a piperidyl group in which X is a methyl group or a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of price and availability.
  • the hindered amine compound (Y) according to the present embodiment may have a radical scavenging action.
  • the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment captures radicals generated by heat or light received in the usage environment of the molded product during the production or molding, and the cyclic olefin-based resin composition during the production or molding. Oxidative deterioration and thermal decomposition of the polymer, and oxidative deterioration and decomposition of the cyclic olefin polymer in the molded product due to heat and light can be suppressed.
  • the hindered amine compound (Y) according to this embodiment further has an alicyclic structure represented by the following general formula (3) in the same molecule.
  • the compatibility with the cyclic olefin polymer (A) can be further improved, and as a result, the dispersibility of the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin polymer (A) is further improved.
  • the alicyclic structure represented by the following general formula (3) has a spiro bond.
  • R 400 to R 405 is a binder, and each other than the binder is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or It is a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • g is 1 or more and 18 or less, preferably 5 or more and 15 or less, more preferably 8 or more and 13 or less, and particularly preferably 9 or more and 12 or less.
  • the hindered amine compound (Y) according to the present embodiment has a structure represented by the following general formula (4).
  • the compatibility with the cyclic olefin polymer (A) can be further improved, and as a result, the dispersibility of the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin polymer (A) is further improved.
  • R 5 to R 7 is a binder
  • R 5 and R 6 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms independently except for the binder.
  • R 5 and R 6 may be bonded to each other to form a monocyclic ring or a polycyclic ring, and R 5 and R 6 may be bonded to each other to form an alicyclic structure represented by the above general formula (3). It is preferable to do so.
  • R 7 has a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a structure represented by the following general formula (4-1).
  • n is 0 to 10, preferably 1 to 6
  • R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms. Is.
  • Examples of the hindered amine compound (Y) according to the present embodiment include a compound represented by the following general formula (5) and a compound represented by the following general formula (6).
  • the compound represented by the following general formula (5) is
  • n is, for example, 1 to 20, preferably 1 to 15.
  • the compound represented by the general formula (5) has a structure in which the above two monomers react to form a polymer, and 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3, It shows a polymer of 20-diazadispiro- [5.1.1.2] henicosan-21-one and epichlorohydrin.
  • the content of the cyclic olefin polymer (A) contained in the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is 100 parts by mass
  • the content of the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin resin composition The amount is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.10 parts by mass or more.
  • the content of the hindered amine compound (Y) is at least the above lower limit value, it is possible to further suppress the occurrence of coloring of optical components in a high temperature environment.
  • the content of the cyclic olefin polymer (A) contained in the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is 100 parts by mass
  • the hindered amine compound (Y) in the cyclic olefin resin composition The content of is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less.
  • the content of the hindered amine compound (Y) is not more than the above upper limit value, the occurrence of coloring of optical components in a high temperature environment can be further suppressed.
  • the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment includes a range that does not impair the good physical properties of the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment.
  • a known additive can be contained as an optional component within. Additives include, for example, antioxidants, secondary antioxidants, lubricants, mold release agents, antifogging agents, weather stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, metal deactivators and the like. Can be mentioned.
  • the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is a method of melting and kneading a cyclic olefin polymer (A) and a hindered amine compound (Y) using a known kneading device such as an extruder and a Banbury mixer; A method in which the system polymer (A) and the hindered amine compound (Y) are dissolved in a common solvent and then the solvent is evaporated; a solution of the cyclic olefin polymer (A) and the hindered amine compound (Y) is added to a poor solvent. It can be obtained by a method such as precipitation method;
  • the molded product according to the present embodiment contains the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment. Since the molded product according to the present embodiment contains the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment, it is excellent in optical performance. Therefore, it can be suitably used as an optical component in an optical system that needs to identify an image with high accuracy.
  • Optical components are components used in optical system equipment, etc., and specifically include various sensor lenses, pickup lenses, projector lenses, prisms, f ⁇ lenses, imaging lenses, light guide plates, head mount display lenses, and the like. From the viewpoint of the effect according to the present embodiment, it can be suitably used for an f ⁇ lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism or a light guide plate.
  • the method for obtaining a molded product by molding the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is not particularly limited, and a known method can be used. Depending on the application and shape, for example, extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, powder slush molding, calendar molding, foam molding and the like can be applied. Is. Among these, the injection molding method is preferable from the viewpoint of moldability and productivity.
  • the molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use or the molding method.
  • the resin temperature in injection molding is usually 150 ° C. to 400 ° C., preferably 200 ° C. to 350 ° C., more preferably 230 ° C. to 330 ° C. It is appropriately selected in the range.
  • the polymerization temperature was 8 ° C.
  • the polymerization pressure was 1.8 kg / cm 2 G, and the copolymerization reaction was continuously carried out.
  • the flow gas is switched from nitrogen to ethylene, ethylene is flowed to the reaction vessel at a supply rate of 150 Nl / h and hydrogen is flown to the reaction vessel at a supply rate of 6.0 Nl / h, and after 10 minutes have passed, the poly Methylaluminoxane (PMAO) (1.8 mol) and transition metal compounds (1) (0.0030 mol) represented by the following formulas as catalysts were added to a pressure resistant reaction vessel to initiate polymerization.
  • the transition metal compound (1) was synthesized by the method described in JP-A-2004-331965.
  • the aqueous phase was separated and removed, and further washed with distilled water twice to separate the polymerized liquid phase.
  • the decalcified polymerization solution was added under stirring to a container equipped with a stirrer containing 3 times the amount of acetone to precipitate a copolymer.
  • Pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-ditershallybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate, manufactured by BASF Japan Ltd .; Irganox 1010), which was obtained by separating the filtrate from the precipitated copolymer by filtration and dissolving it in acetone.
  • Example 1 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro- [5.1.1.22] as a hindered amine compound with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-1).
  • a polymer of henicosan-21-one and epichlorohydrin manufactured by Clarianto Chemicals; HOSTAVIN N30, hereinafter hindered amine compound (b1) was added in an amount of 0.4 parts by mass and mixed.
  • Example 2 The cyclic olefin polymer (A) was added in the same manner as in Example 1 except that the amount of the hindered amine compound (b1) added was changed to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-1). A resin composition D2 containing -1) and the hindered amine compound (b1) was obtained.
  • Example 3 The cyclic olefin polymer (A-2) and the hindered amine compound (A-2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclic olefin polymer (A-2) was used instead of the cyclic olefin polymer (A-1). A resin composition D3 containing b1) was obtained.
  • Example 4 The cyclic olefin polymer (A) was added in the same manner as in Example 3 except that the amount of the hindered amine compound (b1) added was changed to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-2). A resin composition D4 containing -2) and the hindered amine compound (b1) was obtained.
  • n-dodecyl / n-tetradecyl 3- (2,2,4,4-tetramethyl-21-oxo-7-oxa-3,20-diazadispiro- [5.1.11. 2]
  • Henicosan-20-yl) propanoate manufactured by Clariant Chemicals; HOSTAVIN 3050, hereinafter hindered amine compound (b4)
  • HOSTAVIN 3050 hereinafter hindered amine compound (b4)
  • a resin composition D5 containing the compound (b4) was obtained.
  • Example 6 The cyclic olefin polymer (A) was added in the same manner as in Example 5 except that the amount of the hindered amine compound (b4) added was changed to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-1). A resin composition D6 containing -1) and the hindered amine compound (b4) was obtained.
  • Example 7 0.4 parts by mass of the hindered amine compound (b1) was added to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-3) and mixed. The above mixture was kneaded at a rotation speed of 50 rpm for 10 minutes using a twin-screw kneader (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd .; Laboplast Mill 4C150-01) set at 260 ° C. to obtain a cyclic olefin polymer (A- A resin composition D7 containing 3) and the hindered amine compound (b1) was obtained.
  • a twin-screw kneader manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd .; Laboplast Mill 4C150-01
  • Example 8 The cyclic olefin polymer (A) was added in the same manner as in Example 7 except that the amount of the hindered amine compound (b1) added was changed to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-3). A resin composition D8 containing -3) and the hindered amine compound (b1) was obtained.
  • ⁇ Comparative example 1> A polymer of dimethyl succinate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanol (manufactured by BASF; Tinuvin622, hereinafter hinderedamine compound (b2)) is used instead of the hinderedamine compound (b1). Then, the cyclic olefin polymer (A-1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.8 parts by mass of the hindered amine compound (b2) was added to 100 parts by mass of the cyclic olefin polymer (A-1). ) And the hindered amine compound (b2) to obtain a resin composition E1.
  • a resin composition E3 containing a cyclic olefin polymer (A-1) and a hindered amine compound (b3) was obtained in the same manner as in 2.
  • Glass transition temperature (Tg) of resin composition DSC measurement was performed under the following conditions, and the glass transition temperature (Tg) of the resin composition was measured.
  • DSC6220 manufactured by SII Nanotechnology
  • the temperature was raised from 30 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and then held for 5 minutes.
  • the temperature was lowered to 30 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min and then held for 5 minutes.
  • a DSC curve in the process of raising the temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min was obtained.
  • the temperature at the point where the straight line equidistant from the extended straight line of each baseline in the vertical axis direction and the curve of the stepwise change part of the glass transition intersect is glass.
  • the transition temperature was used.
  • Glass transition temperature (Tg) of resin composition The measurement was carried out in the same manner as in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4.

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Abstract

環状オレフィン系重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるピペリジル基および下記一般式（２）で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物（Ｙ）と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物。

Description

環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
　本発明は、環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品に関する。
　近年、車載カメラレンズや携帯機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット等）用のカメラレンズの需要が高まっている。車載カメラレンズや携帯機器用のカメラレンズには高い耐熱性が要求され、特に車載カメラレンズ用の材料には、高い耐熱性を有するガラスが用いられることが多い。しかし、コストや軽量化といった観点から、樹脂材料へ代替する要望も強く、各種光学用樹脂が車載カメラレンズに用いられつつある。
　環状オレフィン系樹脂組成物は光学性能に優れるため、光学用樹脂として用いられている。
　光学部品に用いられる環状オレフィン系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献１（特開２０１４－２３４４３１号公報）および特許文献２（国際公開第２０１７／００６６００号）に記載のものが挙げられる。
　特許文献１には、環状オレフィン系樹脂を含む環状オレフィン系樹脂組成物に含有され、上記環状オレフィン系樹脂組成物から得られる成形体の透明性を維持する環状オレフィン系樹脂用曇り防止剤であって、ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物からなる環状オレフィン系樹脂用曇り防止剤が記載されている。特許文献１には、このような環状オレフィン系樹脂用曇り防止剤を用いると、環状オレフィン系樹脂の有する透明性及び耐熱性が損なわれていない環状オレフィン系樹脂組成物、ならびに、当該組成物を用いた光学材料及び光学部品が得られると記載されている。
　特許文献２には、脂環構造含有重合体、特定の構造を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び特定の構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する樹脂組成物が開示されている。特許文献２には、このような樹脂組成物を用いると、光学特性に優れることに加えて、耐熱黄変性にも優れる樹脂成形体からなる光学部材が得られると記載されている。
特開２０１４－２３４４３１号公報 国際公開第２０１７／００６６００号
　しかしながら、樹脂材料は高温により樹脂の劣化が進行しやすく、樹脂材料からなるレンズは、例えば黄色に着色してしまう場合がある。レンズが黄色に着色すると、可視域の青い光がレンズに吸収されることになり、イメージセンサーが認識する画像が劣化して、物体認識という車載カメラの役割に悪影響を与える。よって、車載カメラレンズ等に用いられる光学用樹脂には、高温環境下において着色し難いことが求められる。
　一般的に、製造時や出荷後、成形後の長期安定性を確保するため、樹脂には酸化防止剤などの添加剤が添加されている。この酸化防止剤は、高温環境下における樹脂の着色を抑制する役割も有しているが、従来処方の酸化防止剤処方では、高温環境下における樹脂の着色を十分に抑制できないことが多かった。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、内部ヘイズが低く、かつ、高温環境下における着色の発生が抑制された光学部品を実現できる環状オレフィン系樹脂組成物を提供するものである。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、環状オレフィン系重合体に対して特定の構造を有するヒンダードアミン化合物を組み合わせた樹脂組成物を用いることにより、内部ヘイズが低く、かつ、高温環境下における着色の発生が抑制された光学部品を実現できることを見出し、本発明を完成させた。
　本発明は以下に示すとおりである。
［１］
　環状オレフィン系重合体（Ａ）と、
　下記一般式（１）で表されるピペリジル基および下記一般式（２）で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物（Ｙ）と、
を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （上記一般式（１）において、Ｘは水素原子、オキシラジカル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヒドロキシ基であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［２］
　上記［１］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　光学部品用樹脂組成物である環状オレフィン系樹脂組成物。
［３］
　上記［１］または［２］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、　上記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）が、下記一般式（３）で示される脂環構造を同一分子内にさらに有する環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （上記一般式（３）において、Ｒ４００～Ｒ４０５の少なくとも１つは結合子であり、結合子以外はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基であり、ｇは１以上１８以下である。）
［４］
　上記［３］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記一般式（３）で示される脂環構造がスピロ結合している環状オレフィン系樹脂組成物。
［５］
　上記［１］乃至［４］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）が下記一般式（４）で表される構造を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （上記一般式（４）において、Ｒ５～Ｒ７の少なくとも１つは結合子であり、結合子以外はそれぞれ独立に、Ｒ５およびＲ６は水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基または下記一般式（４－１）で示される構造である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （上記一般式（４－１）において、ｎは０～１０であり、Ｒ８は炭素原子数１～２０の炭化水素基である。）
［６］
　上記［１］乃至［５］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）が、下記一般式（５）で示される化合物および下記一般式（６）で示される化合物から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［７］
　上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記環状オレフィン系重合体（Ａ）がエチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［８］
　上記［７］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記環状オレフィン系重合体（Ａ）が上記共重合体（Ａ１）を含み、
　上記共重合体（Ａ１）が、
　　下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
　　下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
　を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （上記一般式（ＩＶ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （上記一般式（Ｖ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （上記一般式（ＶＩ）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
［９］
　上記［８］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記共重合体（Ａ１）中の上記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［１０］
　上記［８］または［９］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記共重合体（Ａ１）中の上記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［１１］
　上記［１］乃至［１０］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる上記環状オレフィン系重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、上記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）の含有量が０．０５質量部以上５．０質量部以下である環状オレフィン系樹脂組成物。
［１２］
　上記［１］乃至［１１］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が１３０℃以上１８０℃以下の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物。
［１３］
　上記［１］乃至［１２］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
［１４］
　上記［１３］に記載の成形体を含む光学部品。
［１５］
　上記［１４］に記載の光学部品において、
　ｆθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
　本発明によれば、内部ヘイズが低く、かつ、高温環境下における着色の発生が抑制された光学部品を実現できる環状オレフィン系樹脂組成物を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について説明する。また、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
［環状オレフィン系樹脂組成物］
　まず、本発明に係る実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物について説明する。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるピペリジル基および下記一般式（２）で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物（Ｙ）と、を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　上記一般式（１）において、Ｘは水素原子、オキシラジカル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヒドロキシ基であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物によれば、内部ヘイズが低く、かつ、高温環境下における着色の発生が抑制された光学部品を実現できる。
　この理由は明らかではないが、上記一般式（１）で表されるピペリジル基および上記一般式（２）で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物（Ｙ）は環状オレフィン系重合体（Ａ）と相溶性がよく、環状オレフィン系重合体（Ａ）中へのヒンダードアミン化合物（Ｙ）の分散性を良好にすることができるからだと考えられる。
　以上から、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、光学部品用として好適に用いることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）の合計含有量の下限は、環状オレフィン系樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）の合計含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）の合計含有量の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下である。
　以下、各成分について具体的に説明する。
（環状オレフィン系重合体（Ａ））
　本実施形態に係る環状オレフィン系重合体（Ａ）は、環状オレフィンに由来する繰り返し単位を必須構成単位とする重合体である。
　環状オレフィン系重合体（Ａ）としては、例えば、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種が挙げられる。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する環状オレフィン化合物は特に限定はされないが、例えば、国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７～００６３に記載の環状オレフィンモノマー等を挙げることができる。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）は、得られる成形体の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、を有することが好ましい。
　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 　上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　上記一般式（ＩＶ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３である。ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　上記一般式（Ｖ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　上記一般式（ＶＩ）において、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を形成するものである。具体的には上記一般式（Ｉ）に対応する下記一般式（Ｉａ）で表されたオレフィンモノマーが用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーは２種類以上を用いてもよい。
　本実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上８０モル％以下である。
　なお、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマー（ｂ）は付加共重合して上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）、上記一般式（ＩＶ）、上記一般式（Ｖ）または上記一般式（ＶＩ）で表される環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）を形成するものである。具体的には、上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）、上記一般式（ＩＶ）、上記一般式（Ｖ）および上記一般式（ＶＩ）にそれぞれ対応する一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）および（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）が用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　上記一般式（ＩＩａ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　上記一般式（ＩＩＩａ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　上記一般式（ＩＶａ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３である。ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　上記一般式（Ｖａ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　上記一般式（ＶＩａ）において、ｑは１、２または３であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基である。
　Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
　また、炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等のアリール基またはアラルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい。
　共重合成分として、上述した一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマー、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）または（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）を用いることにより、環状オレフィン系重合体（Ａ）の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。
　一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（Ｖａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）の具体例については国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７～００６３に記載の化合物を用いることができる。
　具体的には、ビシクロ－２－ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト－２－エン誘導体）、トリシクロ－３－デセン誘導体、トリシクロ－３－ウンデセン誘導体、テトラシクロ－３－ドデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ－３－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ－３－ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ－４－ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ－５－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－４－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－５－ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ－５－ドコセン誘導体、ノナシクロ－５－ペンタコセン誘導体、ノナシクロ－６－ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン－アセナフチレン付加物、１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３～２０のシクロアルキレン誘導体等が挙げられる。
　一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）または（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）の中でも、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンが好ましい。
　また、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンと、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）または（ＶＩａ）で表される環状オレフィンのいずれかを用いることが好ましい。
　上記一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）として、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン（ノルボルネンとも呼ぶ。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）を用いることが好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および成形体の弾性率が保持され易くなる利点がある。
　上記一般式（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）として、式（ＶＩａ）中のｑ＝１であるモノマーを用いることが好ましい。これらの環状オレフィンは、ベンゼン環を一つ有するため、二つ以上のベンゼン環を有する場合と比べて着色しにくい樹脂組成物が得られやすくなる利点がある。特に、ベンゾノルボルナジエンを用いることが好ましい。ベンゾノルボルナジエンを用いることの利点は、芳香環を有するため、樹脂組成物の屈折率を高くできることである。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィンモノマー（ｂ）由来の繰り返し単位（ｂ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上６０モル％以下、特に好ましくは２０モル％以上５０モル％以下である。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本実施形態に係る共重合体（Ａ１）としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）としては、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体、エチレンとビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンとのランダム共重合体およびエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとベンゾノルボルナジエンとのランダム共重合体であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとテトラシクロ［［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとベンゾノルボルナジエンとのランダム共重合体がより好ましい。
　また、環状オレフィン系重合体（Ａ）としては、環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）を用いることができる。
　環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。
　ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）およびその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）およびその誘導体、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレンともいう）およびその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（慣用名：テトラシクロドデセン）およびその誘導体、等が挙げられる。
　これらの誘導体の環に置換される置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。なお、置換基は、１個または２個以上を有することができる。このような環に置換基を有する誘導体としては、例えば、８－メトキシカルボニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－メチル－８－メトキシカルボニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－エチリデン－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン等が挙げられる。
　これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
　ノルボルネン系単量体の開環重合体、またはノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。
　開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒；チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒；等を用いることができる。
　ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体等を挙げることができる。
　ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物や、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体の水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素－炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
　本実施形態において環状オレフィン系重合体（Ａ）は１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態に係る共重合体（Ａ１）は、例えば、特開昭６０－１６８７０８号公報、特開昭６１－１２０８１６号公報、特開昭６１－１１５９１２号公報、特開昭６１－１１５９１６号公報、特開昭６１－２７１３０８号公報、特開昭６１－２７２２１６号公報、特開昭６２－２５２４０６号公報、特開昭６２－２５２４０７号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
　本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）は、例えば、特開昭６０－２６０２４号公報、特開平９－２６８２５０号公報、特開昭６３－１４５３２４号公報、特開２００１－７２８３９号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される環状オレフィン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値は、環状オレフィン系重合体（Ａ）の加工性や製造の容易さ等の観点から、好ましくは５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは８ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上である。
　また、環状オレフィン系重合体（Ａ）のＭＦＲの上限値は、例えば１００ｇ／１０分以下である。
　環状オレフィン系重合体（Ａ）のＭＦＲは、後述する重合反応の際のエチレンフィード量に対する水素フィード量の比等を調整することにより、調整することができる。
　環状オレフィン系重合体（Ａ）中には炭素－炭素二重結合は含まれないことが好ましいが、含む場合は、環状オレフィン系重合体（Ａ）１００ｇ中に０．５ｇ以下であることが好ましい。炭素－炭素二重結合を実質的に含まないことにより樹脂組成物の劣化を抑制できるため、好ましい。環状オレフィン系重合体（Ａ）中の炭素－炭素二重結合の含有量は、ＪＩＳ　Ｋ００７０に従い、ヨウ素価法（滴定法）で求められる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃以上１８０℃以下の範囲にあることが好ましい。環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができるとともに、良好な成形性を得ることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、ＳＩＩナノテクノロジー社製ＲＤＣ２２０を用いて窒素雰囲気下で常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温した後に５分保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際にガラス転移温度を測定することができる。
（ヒンダードアミン化合物（Ｙ））
本実施形態に係るヒンダードアミン系化合物（Ｙ）は、下記一般式（１）で表されるピペリジル基および下記一般式（２）で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有する化合物である。１分子あたりの一般式（１）で表されるピペリジル基の数は、１つであってもよいし、複数であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 　上記一般式（１）において、Ｘは水素原子、オキシラジカル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはヒドロキシ基であり、好ましくは水素原子、メチル基またはエチル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
　上記一般式（１）において、Ｘがアルキル基の場合の炭素数は１～１２が好ましく、Ｘがアルコキシ基の場合の炭素数は１～１２が好ましく、Ｘがアリール基の場合の炭素数は６～１２が好ましい。また、Ｘで示されるアルキル基またはアルコキシ基は、それぞれ独立的に直鎖または環状であり、分岐鎖を有していてもよい。また、Ｘで示されるアルキル基、アルコキシ基またはアリール基は、それぞれ独立的に置換基を有していてもよく、置換基としてはヒドロキシ基、ベンソイルオキシ基、アセトキシ基等が挙げられる。
　上記一般式（１）で表されるピペリジル基のうち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がすべてメチル基である基を有する化合物が、価格や入手性の点から好ましい。また、Ｘがメチル基あるいは水素原子であるピペリジル基を有する化合物が、価格や入手性の点から好ましい。
　本実施形態に係るヒンダードアミン系化合物（Ｙ）は、ラジカル捕捉作用を有しうる。それにより、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物の製造時や成形時、成形物の使用環境下で受ける熱や光で発生するラジカルを捕捉し、当該製造時や成形時の環状オレフィン系重合体の酸化劣化や熱分解、熱や光による成形物中の環状オレフィン系重合体の酸化劣化、分解を抑制しうる。
　本実施形態に係るヒンダードアミン化合物（Ｙ）は、下記一般式（３）で示される脂環構造を同一分子内にさらに有することが好ましい。これにより、環状オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性をさらに良好にすることができ、その結果、環状オレフィン系重合体（Ａ）中へのヒンダードアミン化合物（Ｙ）の分散性をより一層良好にすることができる。
　また、環状オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性をさらに良好にする観点から、下記一般式（３）で示される脂環構造がスピロ結合していることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 　上記一般式（３）において、Ｒ４００～Ｒ４０５の少なくとも１つは結合子であり、結合子以外はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基、好ましくは水素原子または炭素原子数１～２の炭化水素基、より好ましくは水素原子である。ｇは１以上１８以下、好ましくは５以上１５以下、さらに好ましくは８以上１３以下、特に好ましくは９以上１２以下である。
　本実施形態に係るヒンダードアミン化合物（Ｙ）は、下記一般式（４）で表される構造を有することがさらに好ましい。これにより、環状オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性をさらに良好にすることができ、その結果、環状オレフィン系重合体（Ａ）中へのヒンダードアミン化合物（Ｙ）の分散性をより一層良好にすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　上記一般式（４）において、Ｒ５～Ｒ７の少なくとも１つは結合子であり、結合子以外はそれぞれ独立に、Ｒ５およびＲ６は水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ５およびＲ６は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、Ｒ５およびＲ６は互いに結合して上記一般式（３）で示される脂環構造を形成していることが好ましい。
　また、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基または下記一般式（４－１）で示される構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 　上記一般式（４－１）において、ｎは０～１０、好ましくは１～６であり、Ｒ８は炭素原子数１～２０の炭化水素基、好ましくは炭素原子数８～１６の炭化水素基である。
　本実施形態に係るヒンダードアミン系化合物（Ｙ）としては、下記一般式（５）で示される化合物および下記一般式（６）で示される化合物等が挙げられる。ここで、下記一般式（５）で示される化合物は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 ｎは、例えば１～２０、好ましくは１～１５である。ここで、上記一般式（５）で示される化合物は、上記２つのモノマーが反応して重合体を作っている構造であり、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－［５．１．１１．２］ヘニコサン－２１－オンとエピクロロヒドリンとの重合体を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、当該環状オレフィン系樹脂組成物中のヒンダードアミン系化合物（Ｙ）の含有量は好ましくは０．０５質量部以上であり、より好ましくは０．１０質量部以上である。ヒンダードアミン系化合物（Ｙ）の含有量が上記下限値以上であると、高温環境下における光学部品の着色の発生をより一層抑制することができる。
　また、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、当該環状オレフィン系樹脂組成物中のヒンダードアミン系化合物（Ｙ）の含有量は好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは２質量部以下であり、さらに好ましくは１質量部以下である。ヒンダードアミン系化合物（Ｙ）の含有量が上記上限値以下であると、高温環境下における光学部品の着色の発生をより一層抑制することができる。
（その他の成分）
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）以外に、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
　添加剤としては、例えば、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）を、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法；環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）を共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法；貧溶媒中に環状オレフィン系重合体（Ａ）およびヒンダードアミン化合物（Ｙ）の溶液を加えて析出させる方法；等の方法により得ることができる。
［成形体および光学部品］
　次に、本発明に係る実施形態の成形体について説明する。
　本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含んでいる。
　本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、各種センサー用レンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像レンズ、導光板、ヘッドマウントディスプレイ用レンズ等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を成型して成形体を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成形法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常１５０℃～４００℃、好ましくは２００℃～３５０℃、より好ましくは２３０℃～３３０℃の範囲で適宜選択される。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。
＜環状オレフィン系重合体（Ａ－１）（付加重合体）の合成＞
（触媒の調製）
　ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が６．７ミリモル／Ｌ－シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）１．５Ｃｌ１．５）をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が１０７ミリモル／Ｌ－シクロヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
（重合）
　攪拌式重合器（内径５００ｍｍ、反応容積１００Ｌ）を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。
　この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が０．６ミリモル／Ｌになるような量で重合器内に供給した。
　また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Ａｌ／Ｖ＝１８．０になるような量で重合器内に供給した。重合温度を８℃とし、重合圧力を１．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして連続的に共重合反応を行った。
（脱灰）
　重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびｐＨ調節剤として濃度が２５質量％のＮａＯＨ溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去（脱灰）した。
（脱溶媒）
　熱源として２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式加熱器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２１ｍ）に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を５質量％とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を１５０ｋｇ／ｈの量で供給して、１８０℃に加熱した。
　熱源として２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２７ｍ）とフラッシュホッパー（容積２００Ｌ）とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体（環状オレフィン系重合体（Ａ－１））を得た。
（押出）
　ベント付二軸混練押出機を用い、上記の溶融状態の環状オレフィン系重合体（Ａ－１）を押出機の樹脂装入部より装入した。次いで、ベント部分より揮発物を除去する目的で、トラップを介し真空ポンプで吸引しつつ、押出機ダイバーター部樹脂温度の最大値と最小値の差が３℃以内になるように押出機条件を調整した。次いで、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度１００℃の熱風にて４時間乾燥した。環状オレフィン系重合体Ａ－１のガラス転移温度（Ｔｇ）は１５１℃、ＭＦＲは２８ｇ／１０分（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）であった。
＜環状オレフィン系重合体（Ａ－２）（開環重合体）の合成＞
（重合）
十分に窒素置換されたガラス反応器にテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン、脱水トルエンおよびヘキサジエンを入れ、５０℃まで昇温して攪拌した。触媒としてＧｒｕｂｂｓ　Ｃａｔａｌｙｓｔ（登録商標）２ｎｄ　Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎを入れ、攪拌しながら反応させ、１０分後にブチルアルデヒドを滴下して反応を終了させた。
　反応後に得られた溶液約をアセトンに滴下して晶析、ろ過後、８０℃で減圧乾燥させることで樹脂ａ’を得た。
（水素添加）
　十分に窒素置換したオートクレーブに、樹脂ａ’、シクロヘキサン、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリジンルテニウム（ＩＶ）ジクロリドおよびエチルビニルエーテルを入れ、水素圧８気圧をかけ、１２０℃まで昇温して１０時間反応を行った。
　反応終了後、反応溶液をアセトンに滴下して晶析、濾過後、８０℃で減圧乾燥させることで環状オレフィン系重合体（Ａ－２）を得た。
　環状オレフィン系重合体（Ａ－２）を１Ｈ－ＮＭＲで観測すると、芳香環やその他の二重結合由来のプロトンのピークが消失していることを確認できた。
（押出）
　環状オレフィン系重合体（Ａ－２）をプラスチック工学研究所製の２軸押出機ＢＴ－３０（スクリュー径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量８０ｇ／ｍｉｎおよびスクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で造粒し、ペレットを得た。環状オレフィン系重合体Ａ－２のガラス転移温度（Ｔｇ）は１７４℃、ＭＦＲは３０ｇ／１０分（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）であった。
＜環状オレフィン系重合体（Ａ－３）（付加重合体）の合成＞
（重合）
　攪拌装置を備えた０．５ｍ３の耐圧反応容器に不活性ガスとして窒素を３００Ｎｌ／ｈの流量で６０分流通させた後、シクロヘキサン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（４０ｍｏｌ、以下テトラシクロドデセン）、およびベンゾノルボルナジエン（８８ｍｏｌ、以下ＢＮＢＤ）を加えた。次いで回転数６００ｒｐｍで重合溶媒を攪拌しながら溶媒温度を５０℃に昇温した。溶媒温度が所定の温度に達した後、流通ガスを窒素からエチレンに切り替え、エチレンを１５０Ｎｌ／ｈ、水素を６．０Ｎｌ／ｈの供給速度で反応容器に流通させ、１０分経過した後に、ポリメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）（１．８ｍｏｌ）、触媒として次の式で表わされる遷移金属化合物（１）（０．００３０ｍｏｌ）を耐圧反応容器に添加し、重合を開始した。遷移金属化合物（１）は特開２００４－３３１９６５号公報に記載の方法により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（脱灰・脱溶媒）
　重合開始から１０分間経過した後、イソブチルアルコールを５Ｌ添加して重合を停止させ、エチレン、テトラシクロドデセン、ＢＮＢＤの共重合体を含む重合溶液を得た。その後、２ｍ３の容器に重合溶液を移液し、水１Ｌに対して濃塩酸５ｍＬを添加した水溶液と重合溶液を１対１の割合でホモミキサーを用いて強攪拌下で２時間接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接触混合液を静置した後、水相を分離除去し、さらに蒸留水で２回水洗を行い、重合液相を分離した。この分離精製した重合溶液に対して、３倍量のアセトンを含む攪拌装置を備えた容器に脱灰後の重合溶液を攪拌下加えて共重合体を析出させた。析出した共重合体に対し、ろ過によりろ液を分離し、アセトンに溶かしたペンタエリスリトール　テトラキス（３－（３，５－ジ－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦジャパン社製；Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を添加し、１３０℃で１０時間減圧乾燥を行ったところ、白色パウダー状のエチレン・テトラシクロドデセン・ＢＮＢＤ共重合体４．５ｋｇを得た。
＜実施例１＞
　環状オレフィン系重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、ヒンダードアミン化合物として２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－［５．１．１１．２］ヘニコサン－２１－オンとエピクロロヒドリンとの重合体（クラリアントケミカルズ社製；ＨＯＳＴＡＶＩＮ　Ｎ３０、以下ヒンダードアミン化合物（ｂ１））を０．４質量部添加して混合した。
　同方向回転、スクリュー径Φ４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０の二軸押出機の樹脂装入部へ混合物を装入し、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、モーター動力３０ｋＷの条件で溶融混錬し、押し出されたストランドをペレタイザーでカッティングして環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ１）を含むペレット状の樹脂組成物Ｄ１を得た。
＜実施例２＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を環状オレフィン系重合体（Ａ－１）１００質量部に対して０．２質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ１）を含む樹脂組成物Ｄ２を得た。
＜実施例３＞
　環状オレフィン系重合体（Ａ－１）の代わりに環状オレフィン系重合体（Ａ－２）を用いた以外は実施例１と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－２）とヒンダードアミン化合物（ｂ１）を含む樹脂組成物Ｄ３を得た。
＜実施例４＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を環状オレフィン系重合体（Ａ－２）１００質量部に対して０．２質量部に変更した以外は実施例３と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－２）とヒンダードアミン化合物（ｂ１）を含む樹脂組成物Ｄ４を得た。
＜実施例５＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の代わりにｎ－ドデシル／ｎ－テトラデシル　３－（２，２，４，４－テトラメチル－２１－オキソ－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－［５．１．１１．２］ヘニコサン－２０－イル）プロパノエート（クラリアントケミカルズ社製；ＨＯＳＴＡＶＩＮ　３０５０、以下ヒンダードアミン化合物（ｂ４））を使用した以外は実施例１と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ４）を含む樹脂組成物Ｄ５を得た。
＜実施例６＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ４）の添加量を環状オレフィン系重合体（Ａ－１）１００質量部に対して０．２質量部に変更した以外は実施例５と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ４）を含む樹脂組成物Ｄ６を得た。
＜実施例７＞
　環状オレフィン系重合体（Ａ－３）１００質量部に対して、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）を０．４質量部添加して混合した。２６０℃に設定した二軸混錬機（東洋精機製作所社製；ラボプラストミル４Ｃ１５０－０１）を用いて、回転数５０ｒｐｍで１０分間、上記混合物を混錬し、環状オレフィン系重合体（Ａ－３）とヒンダードアミン化合物（ｂ１）を含む樹脂組成物Ｄ７を得た。
＜実施例８＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を環状オレフィン系重合体（Ａ－３）１００質量部に対して０．２質量部に変更した以外は実施例７と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－３）とヒンダードアミン化合物（ｂ１）を含む樹脂組成物Ｄ８を得た。
＜比較例１＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の代わりにコハク酸ジメチル、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合体（ＢＡＳＦ社製；Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２、以下ヒンダードアミン化合物（ｂ２））を使用し、環状オレフィン系重合体（Ａ－１）１００質量部に対してヒンダードアミン化合物（ｂ２）を０．８質量部添加した以外は実施例１と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ２）を含む樹脂組成物Ｅ１を得た。
＜比較例２＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ２）の添加量を環状オレフィン系重合体（Ａ－１）１００質量部に対して０．４質量部に変更した以外は比較例１と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ２）を含む樹脂組成物Ｅ２を得た。
＜比較例３＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ２）の代わりに２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノール、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニルエステル、β，β，β’，β’－テトラメチルの重合体（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ－６８、以下ヒンダードアミン化合物（ｂ３））を使用した以外は比較例２と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）とヒンダードアミン化合物（ｂ３）を含む樹脂組成物Ｅ３を得た。
＜比較例４＞
　環状オレフィン系重合体（Ａ－１）に何も添加せずに、実施例１と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－１）を押出機に通し、ペレタイズして樹脂Ａ’を得た。
＜比較例５＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の代わりにヒンダードアミン化合物（ｂ２）を使用した以外は実施例７と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－３）とヒンダードアミン化合物（ｂ２）を含む樹脂組成物Ｅ５を得た。
＜比較例６＞
　ヒンダードアミン化合物（ｂ２）の代わりにヒンダードアミン化合物（ｂ３）を使用した以外は比較例５と同様の方法で環状オレフィン系重合体（Ａ－３）とヒンダードアミン化合物（ｂ３）を含む樹脂組成物Ｅ６を得た。
　実施例１～６および比較例１～４について、以下の評価方法により評価した。評価結果を表１に示す。
（樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ））
　以下の条件でＤＳＣ測定を行い、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
　ＤＳＣ６２２０（エスアイアイナノテクノロジー社製）を用い、窒素雰囲気下で３０℃温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持した。次いで、１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温した後に５分保持した。その後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する過程のＤＳＣ曲線を取得した。
　２回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線について、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をガラス転移温度とした。
（成形体の評価方法）
（１）角板成形
　射出成形機（住友重機械工業社製；ＳＥ３０ＤＵＺ）を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１２６℃で実施例１～６および比較例１～４で得られた樹脂組成物を射出成形し、３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。
（２）内部ヘイズ
　上記で得られた３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔのテストピースについて、ベンジルアルコールを使用し、ＪＩＳ　Ｋ－７１０５に基づいてヘイズメータにより測定した。
（３）耐熱試験
　上記で得られた３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔのテストピースを大気下で温度１２５℃のオーブンに１００８時間静置した。
（４）透過率測定
　紫外可視分光光度計を用いて、上記耐熱試験前と後のテストピースの全光線透過率をそれぞれ測定した。波長４５０ｎｍにおける試験前の透過率（％）と試験後の透過率の変化量（（試験後の透過率（％））－（試験前の透過率（％）））をΔ透過率（％）として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
　実施例７および８、比較例５および６について、以下の評価方法により評価した。評価結果を表２に示す。
（樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ））
　実施例１～６および比較例１～４と同様の方法で測定した。
（成形体の評価方法）
（１）角板成形
　実施例７、８および比較例５、６で得られた樹脂組成物に対して、２６０℃に設定した油圧式ハンドプレス機（東洋精機製作所社製；ＭＩＮＩ　ＴＥＳＴ　ＰＲＥＳＳ－１０）を用いて、１０ＭＰａの圧力でプレス成形し、３０ｍｍ×６０ｍｍ×厚み３ｍｍｔのテストピースをそれぞれ作製した。
（２）内部ヘイズ
　実施例１～６および比較例１～４と同様の方法で測定した。
（３）耐熱試験
　上記で得られた３０ｍｍ×６０ｍｍ×厚み３ｍｍｔのテストピースを大気下で温度１２５℃のオーブンに１００８時間静置した。
（４）透過率測定
　実施例１～６および比較例１～４と同様の方法で測定ならびに評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
　この出願は、２０１９年５月２７日に出願された日本出願特願２０１９－０９８７５９号および２０２０年３月１８日に出願された日本出願特願２０２０－０４８２３７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (15)

  1. 　環状オレフィン系重合体（Ａ）と、
    　下記一般式（１）で表されるピペリジル基および下記一般式（２）で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物（Ｙ）と、
    を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （前記一般式（１）において、Ｘは水素原子、オキシラジカル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヒドロキシ基であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  2. 　請求項１に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　光学部品用樹脂組成物である環状オレフィン系樹脂組成物。
  3. 　請求項１または２に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）が、下記一般式（３）で示される脂環構造を同一分子内にさらに有する環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （前記一般式（３）において、Ｒ４００～Ｒ４０５の少なくとも１つは結合子であり、結合子以外はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基であり、ｇは１以上１８以下である。）
  4. 　請求項３に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記一般式（３）で示される脂環構造がスピロ結合している環状オレフィン系樹脂組成物。
  5. 　請求項１乃至４のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）が下記一般式（４）で表される構造を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （前記一般式（４）において、Ｒ５～Ｒ７の少なくとも１つは結合子であり、結合子以外はそれぞれ独立に、Ｒ５およびＲ６は水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基または下記一般式（４－１）で示される構造である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （前記一般式（４－１）において、ｎは０～１０であり、Ｒ８は炭素原子数１～２０の炭化水素基である。）
  6. 　請求項１乃至５のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）が、下記一般式（５）で示される化合物および下記一般式（６）で示される化合物から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  7. 　請求項１乃至６のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記環状オレフィン系重合体（Ａ）がエチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
  8. 　請求項７に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記環状オレフィン系重合体（Ａ）が前記共重合体（Ａ１）を含み、
    　前記共重合体（Ａ１）が、
    　　下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
    　　下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
    　を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （前記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （前記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （前記一般式（ＩＶ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     （前記一般式（Ｖ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     （前記一般式（ＶＩ）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
  9. 　請求項８に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記共重合体（Ａ１）中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
  10. 　請求項８または９に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記共重合体（Ａ１）中の前記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
  11. 　請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、前記ヒンダードアミン化合物（Ｙ）の含有量が０．０５質量部以上５．０質量部以下である環状オレフィン系樹脂組成物。
  12. 　請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が１３０℃以上１８０℃以下の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物。
  13. 　請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
  14. 　請求項１３に記載の成形体を含む光学部品。
  15. 　請求項１４に記載の光学部品において、
    　ｆθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。 
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