WO2017006600A1 - 樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材 - Google Patents

樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材 Download PDF

Info

Publication number
WO2017006600A1
WO2017006600A1 PCT/JP2016/060578 JP2016060578W WO2017006600A1 WO 2017006600 A1 WO2017006600 A1 WO 2017006600A1 JP 2016060578 W JP2016060578 W JP 2016060578W WO 2017006600 A1 WO2017006600 A1 WO 2017006600A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
resin composition
parts
alicyclic structure
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/060578
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
明 古国府
鮎美 佐藤
澤口　太一
健作 藤井
卓士 寳川
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本ゼオン株式会社 filed Critical 日本ゼオン株式会社
Priority to KR1020187002719A priority Critical patent/KR102495689B1/ko
Priority to US15/739,765 priority patent/US20180188420A1/en
Priority to EP16821071.4A priority patent/EP3321323B1/en
Priority to JP2017527096A priority patent/JP6844537B2/ja
Priority to CN201680037677.XA priority patent/CN107735451B/zh
Publication of WO2017006600A1 publication Critical patent/WO2017006600A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C08F32/08—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having two condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from norbornene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40—Polymerisation processes
    • C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/418—Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances

Definitions

  • the resin composition according to the present invention is resistant to burning during molding, excellent in long-term heat-resistant yellowing (property to be discolored to yellow even when placed at a high temperature for a long period of time), and has reduced adhesion of foreign matters due to charging. And a resin molded body obtained by molding the resin composition, and an optical member made of the resin molded body.
  • Patent Document 1 discloses a specific resin composition in which a norbornene-based polymer having no polar group, a phosphite compound having a phenol structure, and a hindered amine compound are blended, and this resin composition A resin molded body formed by molding is described. This document also describes that the resin molding has sufficient light stability with respect to short-wavelength laser light such as a blue-violet laser.
  • a resin molded article excellent in optical properties and useful as a lens of a camera installed in a vehicle such as an automobile is obtained.
  • Obtainable when a resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer and various additives is used as a raw material, burning may occur during molding of the resin composition, or a resin molded article excellent in long-term heat yellowing may not be obtained. There was something to do. Further, even when a resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer and various additives is used as a raw material, a resin molded article excellent in heat-resistant yellowing may not be obtained.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and firstly, a resin composition that is less likely to be burned at the time of molding, excellent in long-term heat-resistant yellowing, and in which adhesion of foreign matters due to charging is suppressed, It aims at providing the resin member obtained by shape
  • a second object of the present invention is to provide a resin molded article that is excellent in heat-resistant yellowing in addition to being excellent in optical characteristics, and an optical member comprising this resin molded article.
  • the present inventors have provided a resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer, a phenolic antioxidant, and a hindered amine light stabilizer, and a resin obtained using this resin composition.
  • the compact was studied earnestly. As a result, it has been found that the cause of yellowing of the resin composition and the resin molded body in the heat resistance test is due to oxidative degradation of the resin component and due to degradation of the additive.
  • the phenolic antioxidant has functions of preventing burning during molding and preventing yellowing of the resin component under high temperature conditions, but depending on the conditions The phenolic antioxidant itself deteriorates, resulting in yellowing of the resin composition or the resin molded article, and (ii) the combined use of the phenolic antioxidant and the hindered amine compound is a property of the phenolic antioxidant itself. It is effective in preventing yellowing of the resin composition and the resin molded body due to deterioration. (Iii) On the other hand, if the amount of the hindered amine compound added is increased, the heat resistant yellowing of the resulting resin composition and the resin molded body is deteriorated.
  • the present inventors formulated a specific amount of at least an alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenol antioxidant that may have a sulfur atom and / or a phosphorus atom, and a hindered amine compound, respectively.
  • the resin composition in which the compounding amount of the heteroatom-containing compound having a sulfur atom and / or phosphorus atom (excluding the hindered phenol-based antioxidant) is a specific amount or less is excellent in optical properties
  • the present inventors have found that it is suitable as a raw material for producing a resin molded article excellent in heat-resistant yellowing. And based on these knowledge, it came to complete this invention.
  • the hindered phenol antioxidant is represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represents a group having 1 or more carbon atoms, and the total number of carbon atoms constituting R 1 and R 2 is 2 to 20. * represents a bond.
  • a compound having a group represented by: The hindered amine compound has the following formula (2) in the molecule.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an acyl group, preferably a hydrogen atom.
  • R 4 to R 7 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group or an aralkyl group. * Represents a bond.
  • the resin composition whose content of the said hindered amine compound is more than 0 weight part and 1.0 weight part or less with respect to 100 weight part of alicyclic structure containing polymers.
  • the hindered amine compound has the following formula (2a)
  • a compound represented by The content of the hindered phenol-based antioxidant is 0.1 part by weight or more and 1.0 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer.
  • At least a alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenol antioxidant which may have a sulfur atom and / or a phosphorus atom, and a hindered amine compound are blended, and the sulfur atom and / or phosphorus
  • the amount of the hindered phenol antioxidant is 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer
  • the amount of the hindered amine compound is 0.005 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer
  • the resin composition according to [1], wherein the compounding amount of the heteroatom-containing compound is 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer.
  • ⁇ YI 1 represents the difference between the yellowness (YI 1 ) of the test piece after the heat test and the yellowness (YI B ) of the blank (air)
  • ⁇ YI 0 represents the yellowness (YI of the test piece before the heat test. 0) and represents the difference yellowness (YI B) of the blank (air).
  • An optical member comprising the resin molded product according to [7] or [8].
  • a resin composition that is less likely to be burned at the time of molding, excellent in long-term heat-resistant yellowing, and suppressed from adhering foreign substances due to charging, a resin molded body obtained by molding this resin composition, And the optical member which consists of this resin molding is provided.
  • a resin molded article having excellent optical characteristics and excellent heat-resistant yellowing, and an optical member comprising this resin molded article.
  • Resin composition The resin composition of the present invention comprises: (I) A resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenol-based antioxidant, and a hindered amine compound, (Ii)
  • the hindered phenol-based antioxidant is a compound having a group represented by the formula (1)
  • the hindered amine compound is a compound having a group represented by the formula (2) in the molecule
  • the content of the hindered phenol antioxidant is 0.1 parts by weight or more and 2.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer.
  • the content of the hindered amine compound is more than 0 parts by weight and 1.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer. It is characterized by that.
  • the alicyclic structure-containing polymer constituting the resin composition of the present invention is a polymer having an alicyclic structure in the main chain and / or side chain. Especially, since the resin molding which is excellent in mechanical strength, heat resistance, etc. is easy to be obtained, what has an alicyclic structure in a principal chain is preferable.
  • the alicyclic structure include a saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated cyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure.
  • a cycloalkane structure or a cycloalkene structure is preferred, and a cycloalkane structure is more preferred because a resin molded article having excellent mechanical strength, heat resistance, and the like can be easily obtained.
  • the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but is usually in the range of 4 to 30, preferably 5 to 20, and more preferably 5 to 15. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is within these ranges, it becomes easy to obtain a resin molded body in which properties such as mechanical strength, heat resistance, and moldability are more balanced.
  • the ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer can be appropriately selected depending on the purpose of use.
  • the ratio of this repeating unit is usually 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more with respect to all repeating units.
  • a resin molded product having excellent heat resistance, transparency, and the like is easily obtained.
  • the remainder other than the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose of use.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited, but is usually 5,000 to 500,000, preferably 8,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000. It is. When the weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is within these ranges, the mechanical strength of the resin molded product and the moldability during production of the resin molded product are more balanced.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited, but is usually 1.0 to 4.0, preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 2. 5.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the alicyclic structure-containing polymer can be obtained as standard polyisoprene conversion values by, for example, performing gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent. it can.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the glass transition temperature (Tg) of the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited, but is usually 100 to 200 ° C., preferably 130 to 170 ° C. When the glass transition temperature (Tg) of the alicyclic structure-containing polymer is 100 ° C. or higher, a resin molded article having excellent heat resistance can be easily obtained. Moreover, the resin composition containing the alicyclic structure-containing polymer having a glass transition temperature (Tg) of the alicyclic structure-containing polymer of 200 ° C. or less has sufficient fluidity when melted and is excellent in moldability.
  • the glass transition temperature (Tg) can be measured based on JIS K7121.
  • the alicyclic structure-containing polymer is preferably an amorphous resin (a resin having no melting point). When the alicyclic structure-containing polymer is an amorphous resin, it becomes easy to obtain a resin molded body having more excellent transparency.
  • the alicyclic structure-containing polymer examples include (a) norbornene polymer, (b) monocyclic olefin polymer, (c) cyclic conjugated diene polymer, (d) vinyl alicyclic carbonization.
  • examples thereof include hydrogen-based polymers.
  • a norbornene-based polymer is preferable because a resin molded body excellent in heat resistance and mechanical strength can be easily obtained. In the present specification, these polymers mean not only polymerization reaction products but also their hydrides.
  • the norbornene polymer is a polymer obtained by polymerizing a norbornene monomer which is a monomer having a norbornene skeleton, or a hydride thereof.
  • the norbornene-based polymer includes a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and these ring-opening polymers. Hydrides of the above, addition polymers of norbornene monomers, addition polymers of norbornene monomers and other monomers copolymerizable therewith, and the like.
  • norbornene monomers examples include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) and its derivatives (having substituents in the ring), tricyclo [4.3.0 1,6 . 1 2,5] deca-3,7-diene (trivial name: dicyclopentadiene) and their derivatives (those having a substituent on the ring), tetracyclo [9.2.1.0 2,10.
  • tetradeca-3,5,7,12-tetraene (methanotetrahydrofluorene: also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene) and derivatives thereof (with substituents on the ring) Having)), tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene) and its derivative (having a substituent in the ring), and the like.
  • the substituent include an alkyl group, an alkylene group, a vinyl group, an alkoxycarbonyl group, and an alkylidene group.
  • Examples of the norbornene-based monomer having a substituent include 8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethylidene-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene and the like, but are not limited thereto.
  • These norbornene monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • monomers capable of ring-opening copolymerization with norbornene monomers include monocyclic olefin monomers such as cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, and derivatives thereof (having a substituent in the ring). Examples include the body. Examples of these substituents are the same as those shown as the substituents of the norbornene monomer.
  • ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and derivatives thereof.
  • cycloolefin such as cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, and derivatives thereof (having a substituent in the ring); 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene , Non-conjugated dienes such as 5-methyl-1,4-hexadiene and 1,7-octadiene; Among these, ⁇ -olefin is preferable, and ethylene is particularly preferable. Examples of these substituents are the same as those shown as the substituents of the norbornene monomer.
  • a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, or a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization with a monomer component is a known ring-opening polymerization. It can be synthesized by polymerizing in the presence of a catalyst.
  • a catalyst comprising a metal halide such as ruthenium or osmium and a nitrate or acetylacetone compound and a reducing agent, or a metal halide or acetylacetone compound such as titanium, zirconium, tungsten or molybdenum and And a catalyst comprising an organoaluminum compound.
  • a metal halide such as ruthenium or osmium and a nitrate or acetylacetone compound and a reducing agent
  • a metal halide or acetylacetone compound such as titanium, zirconium, tungsten or molybdenum
  • a catalyst comprising an organoaluminum compound.
  • the ring-opening polymer hydride of a norbornene-based monomer is usually obtained by adding a known hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium to the polymerization solution of the ring-opening polymer, and then adding a carbon-carbon unsaturated bond. Can be obtained by hydrogenation.
  • the addition polymerization catalyst include a catalyst composed of a titanium, zirconium or vanadium compound and an organoaluminum compound.
  • hydrides of ring-opening polymers of norbornene monomers are preferred because resin molded products excellent in heat resistance, mechanical strength, etc. are easily obtained.
  • a ring-opening polymer hydride of a norbornene monomer using 0 3,8 ] tetradeca-3,5,7,12-tetraene is more preferable.
  • the amount of the repeating unit derived from 0 3,8 ] tetradeca-3,5,7,12-tetraene is preferably 50% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.
  • the monocyclic cyclic olefin polymer include addition polymers of monocyclic cyclic olefin monomers such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene. A method for synthesizing these addition polymers is not particularly limited, and a known method can be appropriately used.
  • Cyclic conjugated diene polymer for example, a polymer obtained by subjecting a cyclic conjugated diene monomer such as cyclopentadiene or cyclohexadiene to 1,2- or 1,4-addition polymerization, and The hydride etc. are mentioned.
  • a method for synthesizing these addition polymers is not particularly limited, and a known method can be appropriately used.
  • Vinyl alicyclic hydrocarbon-based polymer examples include polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon monomers such as vinylcyclohexene and vinylcyclohexane, and hydrogenated products thereof. Hydrides of aromatic ring portions of polymers of vinyl aromatic monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene; In addition, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers are composed of vinyl alicyclic hydrocarbon monomers and vinyl aromatic monomers and other monomers copolymerizable with these monomers. A copolymer may also be used. Examples of such a copolymer include a random copolymer and a block copolymer. The method for synthesizing these polymers is not particularly limited, and known methods can be used as appropriate.
  • the hindered phenol-based antioxidant constituting the resin composition of the present invention is a compound having a group represented by the following formula (1), and can capture peroxy radicals (ROO.).
  • R 1 and R 2 each independently represent a group having 1 or more carbon atoms, and the total number of carbon atoms constituting R 1 and R 2 is 2 to 20, preferably 3 To 15, more preferably 5 to 10. * Represents a bond.
  • R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, and t-butyl group.
  • R 1 and R 2 may be those in which a sulfur atom is inserted between carbon-carbon bonds of these alkyl groups.
  • the number of the group represented by the formula (1) contained in the hindered phenol antioxidant is not particularly limited, and is usually 1 to 10, preferably 1 to 5.
  • the hindered phenol-based antioxidant may or may not have a sulfur atom or phosphorus atom in the molecule, but it is easy to obtain an excellent resin molded product by heat-resistant yellowing. Therefore, those having neither a sulfur atom nor a phosphorus atom in the molecule are preferable.
  • hindered phenol antioxidants having neither sulfur atom nor phosphorus atom in the molecule include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, octadecyl-3- (3,5-di-t.
  • a compound having the number of groups represented by the formula (1) such as -butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxy Phenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] or the like, a compound having two groups represented by the formula (1); 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like, a compound having three groups represented by the formula (1); pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like, and the like.
  • the molecular weight of the hindered phenol-based antioxidant is preferably 200 to 1,500, more preferably 500 to 1,300.
  • the hindered amine compound constituting the resin composition of the present invention is a compound having a group represented by the following formula (2) in the molecule, and can function as a light stabilizer.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an acyl group, and a hydrogen atom is preferable.
  • R 4 to R 7 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aralkyl group, and an alkyl group is preferable. * Represents a bond.
  • the alkyl group of R 3 to R 7 preferably has 1 to 15 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group for R 3 to R 7 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, and an n-decyl group.
  • the cycloalkyl group of R 3 to R 7 preferably has 3 to 15 carbon atoms, and more preferably 3 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the chloroalkyl group of R 3 to R 7 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, and a norbornyl group.
  • the carbon number of the aralkyl group of R 3 to R 7 is preferably 7 to 15, and more preferably 7 to 12.
  • Examples of the aralkyl group of R 3 to R 7 include a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group.
  • the acyl group of R 3 to R 7 preferably has 2 to 15 carbon atoms, and more preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • acyl group of R 3 to R 7 examples include an acetyl group, a propanoyl group, a butanoyl group, a pentanoyl group, and a benzoyl group. These groups may have a substituent such as an alkoxy group or a halogen atom.
  • the hindered amine compound may be a low molecular weight type compound or a high molecular weight type compound.
  • the low molecular weight type hindered amine compound include 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3-3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalon Acid-bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N ′, N ′′, N ′ ′′-tetrakis- (4,6-bis (butyl- (N— Methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-
  • the compound represented by the following formula (2a) is particularly preferable from the viewpoint of obtaining a resin composition that hardly causes burning during molding, is excellent in long-term heat-resistant yellowing, and is suppressed from adhesion of foreign matters due to charging. preferable.
  • n represents an arbitrary natural number
  • Me represents a methyl group
  • n-Bu represents a normal butyl group.
  • the molecular weight of the hindered amine compound represented by the formula (2a) is preferably 1,000 to 5,000, more preferably 2,000 to 4,000.
  • the compound represented by the formula (2a) is, for example, dibutylamine, 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 It can be synthesized by polycondensation of piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine.
  • commercial items such as CHIMASSORB 2020 FDL (made by BASF Corporation), can also be used.
  • the resin composition of the present invention is a resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenol-based antioxidant, and a hindered amine compound, wherein the hindered phenol-based antioxidant is represented by the formula ( 1) a compound having a group represented by 1), wherein the hindered amine compound is a compound having a group represented by the formula (2) in the molecule, and the content of the hindered phenol antioxidant is It is 0.1 part by weight or more and 2.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ring structure-containing polymer, and the content of the hindered amine compound is 0 weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer. More than 1.0 part by weight of the resin composition.
  • the resin composition of the present invention is preferably any of the following resin composition (A) and resin composition (B).
  • resin composition (A) A resin composition containing an alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenolic antioxidant, and a hindered amine compound, wherein the hindered phenolic antioxidant has a group represented by the formula (1).
  • the hindered amine compound is a compound represented by the formula (2a), and the content of the hindered phenol-based antioxidant is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer.
  • the hindered phenol-based antioxidant and the hindered amine compound to be used are added to the resin composition, the target performance is improved, while other characteristics are deteriorated. That is, the hindered amine compound is an important additive for improving the heat-resistant yellowing of the resin composition. On the other hand, the resin composition containing the hindered amine compound is easily charged, and the adhesion of foreign matters is a problem. There was a case.
  • the phenolic antioxidant is an important additive for preventing burning during molding, and also has an effect of suppressing yellowing of the resin component under high temperature conditions.
  • the hindered phenolic antioxidant and the hindered amine compound are used in combination in amounts within the above ranges. That is, in the resin composition of the present invention, the content of the hindered amine compound is 0.20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer, and the hindered phenol-based antioxidant is contained. The amount is in the range of 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer.
  • the content of the hindered amine compound By making the content of the hindered amine compound small, it is possible to solve the problem that the resin composition or the resin molded body is charged and foreign matter adheres. In addition, if the content of the hindered amine compound is low, the phenomenon that the heat-resistant yellowing of the resin composition decreases as the hindered phenolic antioxidant is added is less likely to occur, and the resulting resin composition is not burned during molding. Is less likely to occur and is excellent in long-term heat-resistant yellowing. Thus, the resin composition which is excellent in all of antistatic property, prevention of burning at the time of molding, and long-term heat-resistant yellowing by using a combination of the hindered phenolic antioxidant and the hindered amine compound in an amount in the above range. Can be obtained.
  • the resin composition (B) is formed by blending at least an alicyclic structure-containing polymer, a hindered phenol-based antioxidant which may have a sulfur atom and / or a phosphorus atom, and a hindered amine compound. It is a resin composition that may contain a heteroatom-containing compound having an atom and / or a phosphorus atom (however, excluding the hindered phenol-based antioxidant), and the blending of the hindered phenol-based antioxidant The amount is 0.1 to 2.0 parts by weight, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.4 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer.
  • the amount of the hindered amine compound is 0.005 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, more preferably 0.2 part per 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer. ⁇ 0. Parts by weight, more preferably 0.2 to 0.5 parts by weight, and the amount of the heteroatom-containing compound is 0.05 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer. It is.
  • the blending amount of the hindered phenol-based antioxidant is less than 0.1 parts by weight or more than 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer, It tends to be inferior to modification.
  • the amount of the hindered amine compound is less than 0.005 parts by weight or more than 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer, the resulting resin molded product is inferior in heat-resistant yellowing. It becomes easy.
  • the hindered phenol antioxidant that may have a sulfur atom and / or a phosphorus atom used in the resin composition (B) may have a sulfur atom or a phosphorus atom in the molecule.
  • the hindered amine compound used for the resin composition (B) is a compound having a group represented by the formula (2) in the molecule and can function as a light stabilizer.
  • Resin composition (B) is suitable as a raw material for producing a resin molded article excellent in heat-resistant yellowing. Therefore, by optimizing the resin composition preparation method and the molding conditions of the resin molded body, a resin molded body having a smaller yellowing degree ( ⁇ YI) can be efficiently obtained.
  • the resin composition may contain a polymer compound other than the alicyclic structure-containing polymer, an additive other than the hindered phenol-based antioxidant, and the hindered amine compound, as long as the effect of the present invention is not hindered. Good.
  • the resin composition is [a heteroatom-containing compound having a sulfur atom and / or a phosphorus atom (however, excluding the hindered phenol-based antioxidant)] (hereinafter, this compound is referred to as “heteroatom-containing compound”)
  • the compounding amount of the heteroatom-containing compound is 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer, preferably 0.02 part by weight or less, more preferably 0.01 part by weight or less.
  • the compounding amount of the heteroatom-containing compound exceeds 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer, the obtained resin molded product tends to be inferior in heat-resistant yellowing.
  • polymer compound other than the alicyclic structure-containing polymer examples include liquid polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, propylene / ⁇ -olefin copolymer, ethylene / propylene / diene.
  • Olefin-based soft polymers such as copolymers (EPDM) and ethylene / propylene / styrene copolymers; isobutylene-based soft polymers such as polyisobutylene, isobutylene / isoprene rubber and isobutylene / styrene copolymers; polybutadiene, polyisoprene, Butadiene / styrene random copolymer, isoprene / styrene random copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, butadiene / styrene / block copolymer, styrene / butadiene / styrene -Diene-based soft polymers such as block copolymers, isoprene-styrene copolymers,
  • antioxidants examples include antioxidants, ultraviolet absorbers, near infrared absorbers, plasticizers, antistatic agents, and release agents.
  • Antioxidants include distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenyldiphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite, trino Nylphenyl phosphite, 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraox
  • Phosphorus antioxidants distearyl 3,3′-thiodipropionate, dilauryl 3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol— Tiger (3-laurylthiopropionate) sulfur-based antioxidants such as and the like.
  • UV absorbers examples include benzotriazole UV absorbers, benzoate UV absorbers, benzophenone UV absorbers, acrylate UV absorbers, and metal complex UV absorbers.
  • near infrared absorbers cyanine-based near infrared absorbers; pyrylium-based infrared absorbers; squarylium-based near infrared absorbers; croconium-based infrared absorbers; azulenium-based near infrared absorbers; phthalocyanine-based near infrared absorbers; System near infrared absorbers; naphthoquinone near infrared absorbers; anthraquinone near infrared absorbers; indophenol near infrared absorbers;
  • the plasticizer include a phosphoric acid triester plasticizer, a fatty acid monobasic acid ester plasticizer, a dihydric alcohol ester plasticizer, and an oxyacid ester plasticizer.
  • antistatic agent examples include quaternary ammonium salts, sulfonates, and alkyl phosphate compounds.
  • release agents include fatty acids, fatty acid metal salts, oxy fatty acids, paraffins, low molecular weight polyolefins, fatty acid amides, alkylene bis fatty acid amides, aliphatic ketones, fatty acid partial saponified esters, fatty acid lower alcohol esters, fatty acid polyhydric alcohol esters, Examples include fatty acid polyglycol esters and modified silicones.
  • paraffin wax stearyl stearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, 1,2-hydroxystearic acid triglyceride, glycerin tristearate, etc. due to its low volatility
  • Fatty acid amide mold release agents such as N-stearyl stearic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, etc. Is preferred.
  • the content can be appropriately determined according to the purpose.
  • the content of these additives is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing polymer. Part range.
  • the method for preparing the resin composition is not particularly limited as long as each additive can be sufficiently dispersed in the alicyclic structure-containing polymer.
  • a method in which each component is dissolved or dispersed in a suitable solvent and then the solvent is removed (method ⁇ ), and the polymer containing the alicyclic structure is heated and melted, and an additive is added thereto and kneaded.
  • the resin composition can be prepared by (Method ⁇ ) or the like.
  • the solvent to be used is not particularly limited as long as each component can be dissolved or dispersed.
  • the solvent include aliphatic hydrocarbons such as n-butane, n-pentane, isopentane, n-hexane, n-heptane, and isooctane; cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, decalin, bicyclo [4.3. 0.0] nonane, tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane and other alicyclic hydrocarbons; and aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene.
  • the solution or dispersion obtained after the polymerization reaction or after the hydrogenation reaction may be used as it is as the solution or dispersion in the method ⁇ .
  • the method for removing the solvent is not particularly limited.
  • the solvent can be removed using a coagulation method, a casting method, a direct drying method, or the like.
  • kneading can be performed using a melt kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a roll, a feeder ruder, or the like.
  • the kneading temperature is preferably 200 to 400 ° C, more preferably 240 to 300 ° C.
  • each component may be added and kneaded at once, or may be kneaded while adding in several times.
  • the method ⁇ does not require a very high temperature, by adopting the method ⁇ as a method for preparing the resin composition, decomposition and deterioration of each component during the resin composition preparation process. Can be suppressed. Therefore, the method ⁇ is preferable when producing a resin molded body having more excellent heat-resistant yellowing.
  • the hindered phenolic antioxidant is added to the alicyclic structure-containing polymer at an early stage in the resin composition preparation process. It is preferable to add an agent. For example, if the solvent is removed by heating at the time of isolating the alicyclic structure-containing polymer from the solution or dispersion obtained after the polymerization reaction or after the hydrogenation reaction, this solution is required before heating. Alternatively, it is preferable to add a hindered phenol antioxidant to the dispersion.
  • the resin composition of the present invention has a small content of the hindered amine compound, adhesion of foreign matters due to charging is suppressed. Therefore, in the optical member obtained using the resin composition of the present invention, excellent optical performance is maintained over a long period of time. Since the resin composition of the present invention sufficiently contains the phenolic antioxidant, it is difficult to cause burning during molding. Therefore, the resin molded body obtained using the resin composition of the present invention is excellent in transparency and light transmittance.
  • the resin composition of the present invention is a combination of a small amount of a hindered amine compound and an appropriate amount of a phenolic antioxidant. For this reason, the resin composition of this invention is excellent in long-term heat-resistant yellowing.
  • a test piece having an optical path length of 3 mm is prepared using the resin composition of the present invention, and this is used to determine the yellowness according to JIS K7373. It can be evaluated by measuring at 3 mm and obtaining the yellowing degree ( ⁇ YI) by the following formula (I).
  • ⁇ YI 1 represents the difference between the yellowness (YI 1 ) of the test piece after the heat test and the yellowness (YI B ) of the blank (air)
  • ⁇ YI 0 is the test piece before the heat test. Represents the difference between the yellowness (YI 0 ) of yellow and the yellow (YI B ) of blank (air).
  • the yellowing degree ( ⁇ YI) of the resin molded product of the present invention is usually 20 or less, preferably 15 or less.
  • the resin composition of the present invention has these characteristics, it is suitably used as a molding material for optical members.
  • the resin molding of this invention shape
  • the resin molded product of the present invention is excellent in heat-resistant yellowing.
  • the heat-resistant yellowing of the resin molding can be evaluated by measuring the yellowness with an optical path length of 3 mm in accordance with JIS K7373 and obtaining the yellowing degree ( ⁇ YI) by the following formula (I).
  • ⁇ YI 1 represents the difference between the yellowness (YI 1 ) of the test piece after the heat test and the yellowness (YI B ) of the blank (air), and ⁇ YI 0 is the test piece before the heat test. Represents the difference between the yellowness (YI 0 ) of yellow and the yellow (YI B ) of blank (air).
  • the yellowing degree ( ⁇ YI) of the resin molded product of the present invention is usually 20 or less, preferably 15 or less. In the heat resistance test, two or more equivalent resin molded bodies are prepared, and the resin molded body for measuring the yellowness (YI 0 ) before the heat resistance test and the yellowness (YI 1 ) after the heat resistance test are measured.
  • the resin molded body for measuring the yellowness (YI 1 ) after the heat resistance test which is the latter
  • the resin molded body for measurement is subjected to the heat resistance test with the resin molded body before the test piece preparation.
  • a test piece having an optical path length of 3 mm may be produced from the resin molded body as described above, and the yellowness (YI 1 ) after the heat resistance test may be measured.
  • the degree of yellowing ( ⁇ YI) If it is 20 or less, it corresponds to the resin molding of the present invention.
  • the resin molded body of the present invention has a portion of 3 mm or more obtained by molding the resin composition, and a test piece having an optical path length of 3 mm was prepared using this resin molded body as a material.
  • the yellowing represented by the formula (I) was performed.
  • the degree ( ⁇ YI) is preferably 20 or less.
  • the resin molded body of the present invention is assumed to be used as an optical member or the like, and has a portion of at least 3 mm. Therefore, when performing the heat resistance test, a test piece having an optical path length of 3 mm can be produced from the resin molded body by using a known resin processing method such as cutting as required.
  • the “resin molded body having a portion of 3 mm or more” means “a resin molded body having a shape capable of producing a test piece having an optical path length of 3 mm used for a heat resistance test”.
  • Examples of the resin molded body having a portion of 3 mm or more include, but are not limited to, a resin sheet having a thickness of 3 mm or more, a lens having a thickness or a diameter of 3 mm or more, and the like.
  • the molding method of the resin molded body of the present invention is not particularly limited, and is an injection molding method, a press molding method, an extrusion blow molding method, an injection blow molding method, a multilayer blow molding method, a connection blow molding method, a double wall blow molding method, Examples thereof include a stretch blow molding method, a vacuum molding method, and a rotational molding method.
  • the target resin molding can be shape
  • the injection molding method and the press molding method are preferable, and the injection molding method is more preferable.
  • a molding material (the resin composition) is usually put into a hopper of an injection molding machine, plasticized in a high-temperature cylinder, and then a molten resin ( A plasticized resin) is injected from a nozzle into a mold.
  • a desired resin molded body can be obtained.
  • the cylinder temperature is appropriately selected in the range of usually 150 to 400 ° C, preferably 200 to 350 ° C, more preferably 250 to 320 ° C. If the cylinder temperature is excessively low, the fluidity of the molten resin is lowered, and there is a possibility that sinks and strains may occur in the resin molded body. On the other hand, if the cylinder temperature is excessively high, silver streaks due to thermal decomposition of the molding material may occur, or the resin molding may be yellowed.
  • the injection speed when the molten resin is injected from the cylinder to the mold is preferably 1 to 1,000 cm 3 / sec. When the injection speed is within this range, it becomes easy to obtain a resin molded body having an excellent external shape.
  • the injection pressure when injecting the molten resin from the cylinder to the mold is not particularly limited, and may be set as appropriate in consideration of the type of the mold, the fluidity of the molding material, and the like. The injection pressure is usually 50 to 1,500 MPa.
  • the mold is usually melted in the mold by operating the screw for a certain period of time until the molten resin in the gate part of the mold is completely cooled and solidified after the mold is filled with the molten resin.
  • Pressure is applied to the resin (hereinafter, this pressure is referred to as “holding pressure”).
  • the holding pressure is generally set within the range of the clamping pressure of the mold, but the upper limit is usually 200 MPa or less, preferably 170 MPa or less, more preferably 150 MPa or less. When the holding pressure is 200 MPa or less, a resin molded body with less distortion can be easily obtained.
  • the lower limit of the holding pressure is usually 10 MPa or more, preferably 12 MPa or more, more preferably 15 MPa or more. When the holding pressure is 10 MPa or more, generation of sink marks is prevented, and a resin molded body having excellent dimensional accuracy can be easily obtained.
  • the mold temperature is usually lower than the glass transition temperature (Tg) of the alicyclic structure-containing polymer in the molding material, preferably 0 to 50 ° C. lower than Tg, more preferably 5% lower than Tg.
  • Tg glass transition temperature
  • the temperature is -20 ° C lower.
  • the molding material may be pre-dried, or an inert gas such as nitrogen may be passed from the hopper portion of the injection molding machine.
  • the conditions for the preliminary drying are not particularly limited.
  • the preliminary drying can be performed by performing vacuum drying at 100 to 110 ° C. for 4 to 12 hours. By performing these treatments, it becomes easy to obtain a resin molded body having more excellent transparency.
  • the resin molded body of the present invention is composed of the resin composition of the present invention, and adhesion of foreign matters due to charging is suppressed, burning at the time of molding hardly occurs, and excellent long-term heat yellowing. Therefore, the resin molded body of the present invention is suitably used as an optical member such as an optical lens, a prism, or a light guide. Among them, it is particularly preferably used as an optical member such as a lens used in a camera installed in a car.
  • the resin molded body of the present invention is suitably used as an optical member such as an optical lens, a prism, or a light guide. Among them, it is particularly preferably used as an optical member such as a lens used in a camera installed in a car.
  • Weight average molecular weight In a manufacture example, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by the gel permeation chromatography (GPC) which uses cyclohexane as a solvent, and calculated
  • GPC gel permeation chromatography
  • standard polyisoprene 602, 1390, 3920, 8050, 13800, 22700, 58800, 71300, 109000, 280000
  • the measurement was carried out using three Tosoh columns (TSKgel G5000HXL, TSKgel G4000HXL and TSKgel G2000HXL) connected in series under the conditions of a flow rate of 1.0 mL / min, a sample injection amount of 100 ⁇ L, and a column temperature of 40 ° C.
  • Tg Glass transition temperature
  • Heat-resistant yellowing test Using the resin molded body obtained in the examples or comparative examples as a test piece, a heat-resistant yellowing test was performed by the following method.
  • Heat-resistant yellowing test (1) Based on JISK7373, the yellowness (YI: yellow index) of the test piece was measured in a transmission mode using a color difference meter (product name “SE-2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). At this time, the yellowness of only air was measured as a blank.
  • the test piece was left to stand for 1,000 hours under the conditions of an oxygen concentration of 21% by volume and a temperature of 125 ° C., and then subjected to a heat resistance test, and then the yellowness was measured in the same manner as described above. Subsequently, the yellowing degree ( ⁇ YI) was determined based on the formula (I). A smaller ⁇ YI means less yellowing at high temperatures and better heat resistance.
  • Heat-resistant yellowing test (2) The test was performed in the same manner as the heat-resistant yellowing test (1) except that the heating condition of the test piece was changed to 480 hours under the conditions of an oxygen concentration of 21% by volume and a temperature of 135 ° C.
  • Oxidation start temperature is 240 ° C or higher
  • x Oxidation start temperature is less than 240 ° C
  • the hydrogenation reaction solution I was poured into the mixed solution to precipitate a polymer hydride, which was collected by filtration.
  • the obtained polymer hydride was washed with 200 parts of acetone and then dried for 24 hours in a vacuum dryer at 100 ° C. with a reduced pressure of 0.13 kPa or less.
  • the resulting polymer hydride [alicyclic structure-containing polymer (I)] has a number average molecular weight (Mn) of 13,700, a weight average molecular weight (Mw) of 23,300, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1. And the glass transition temperature (Tg) was 152 ° C.
  • the position of the ethylene outlet is such that the ratio (B) / (A) between the distance (A) between the bottom of the reactor and the liquid level and the distance (B) between the ethylene outlet and the liquid level is 0.60. It is.
  • the ethylene gas was automatically supplied to keep the pressure of the ethylene gas constant. After 30 minutes, the introduction of ethylene gas was stopped, the pressure was released, and then 5 parts of methanol was added to stop the polymerization reaction.
  • the obtained reaction solution was filtered through Radiolite # 800 and poured into isopropanol containing 0.05% hydrochloric acid to precipitate a polymer. The precipitated polymer was collected, washed, and dried under reduced pressure at 100 ° C. for 15 hours.
  • the number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer [alicyclic structure-containing polymer (II)] is 22,000, the weight average molecular weight (Mw) is 56,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 2.6.
  • the glass transition temperature (Tg) was 145 ° C.
  • Example 10 to 11 instead of the alicyclic structure-containing polymer (I), the alicyclic structure-containing polymer (II) was used, and the contents of the hindered phenol-based antioxidant (1) and the hindered amine compound (1) were set to 2nd. Resin compositions 19 to 20 were prepared in the same manner as in Reference Example 4 except that the amounts described in the table were changed. Using these, resin molded products 19 to 20 were obtained, and a long-term heat yellowing test (2) The oxidation start temperature was measured. The results are shown in Table 2.
  • the resin compositions 10 to 20 of Examples 1 to 11 are excellent in long-term heat yellowing. This long-term heat-resistant yellowing is achieved while sufficiently containing the hindered phenol antioxidant (1). Therefore, due to the effect of the hindered phenol antioxidant (1), these resin compositions are less likely to be burned during molding. Moreover, since these resin compositions have a small content of the hindered amine compound (1), they are difficult to be charged and the problem of adhesion of foreign matters hardly occurs. On the other hand, since the resin compositions 21 to 23 of Comparative Examples 1 to 3 do not contain the hindered amine compound (1), they are inferior to long-term heat yellowing.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer in the obtained polymerization reaction solution was 14,000, the weight average molecular weight (Mw) was 24,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.7.
  • Mn number average molecular weight
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • the hydrogenation rate in the hydrogenation reaction was 99% or more.
  • the number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer hydride was 16,500, the weight average molecular weight (Mw) was 28,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.7, and the glass transition temperature (Tg) was 145. ° C.
  • Example 12 As a hindered phenol-based antioxidant per 100 parts of the polymer hydride, pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4) was added to the hydrogenation reaction solution III obtained in Production Example 3.
  • hindered phenol antioxidant (a1) 0.8 part, dibutylamine as a hindered amine compound 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine, N- ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate (manufactured by BASF; CHIMASSORB (registered trademark) 2020 FD )) (Hereinafter referred to as “hindered amine compound (b1)”), 0.3 parts were added, and then a filter (manufactured by Kyunoh Filter; “Zeta Plus (registered trademark) 30H”, pore diameter 0.5-1 ⁇ m), And
  • the obtained filtrate is put into a cylindrical concentrating dryer (manufactured by Hitachi, Ltd.), and the solvent cyclohexane and other volatile components are removed under conditions of a temperature of 290 ° C. and a pressure of 1 kPa or less, and directly connected to the concentrator.
  • the molten resin was extruded into a strand shape from the die, cooled with water, and then cut with a pelletizer (manufactured by Nagata Seisakusho; "OSP-2”) to obtain a pelletized resin composition 27.
  • Example 13 In Example 12, instead of the hindered phenol antioxidant (a1), 6-tert-butyl-4- [3- (2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepin-6-yloxy) propyl] -o-cresol (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; “Sumilyzer GP”) (hereinafter referred to as “hindered phenol antioxidant (a2)”) .)
  • a resin composition 28 and a resin molded body 28 were obtained in the same manner as in Example 12 except that 0.8 part was added. Using the obtained resin molded body 28 as a test piece, a heat yellowing test was conducted. The results are shown in Table 3.
  • Example 14 In Example 12, instead of the hindered amine compound (b1), poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl ⁇ ⁇ ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ hexamethylene ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ ] (manufactured by BASF; “Chimassorb®”) 944FDL ”) (hereinafter referred to as” hindered amine compound (b2) ”) Except that 0.3 part was added, a resin composition 29 and a resin molded body 29 were obtained in the same manner as in Example 12. The obtained resin molded body 29 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 15 Resin composition 30 was obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of hindered phenolic antioxidant (a1) added in Example 12 was changed to 0.3 part per 100 parts of polymer hydride. And the resin molding 30 was obtained. A heat-resistant yellowing test was performed using the obtained resin molded body 30 as a test piece. The results are shown in Table 3.
  • Example 16 Resin composition 31 was obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of hindered phenol antioxidant (a1) added in Example 12 was changed to 2.0 parts per 100 parts of polymer hydride. And the resin molding 31 was obtained. Using the obtained resin molded body 31 as a test piece, a heat yellowing test was conducted. The results are shown in Table 3.
  • Example 17 In Example 12, the resin composition 32 and the resin molded body 32 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of the hindered amine compound (b1) added was changed to 1.0 part per 100 parts of the polymer hydride. Got. The obtained resin molded body 32 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 18 In Example 12, when preparing the resin composition, 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8 was further used as a phosphorus-containing antioxidant. , 10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane (manufactured by ADEKA; “PEP-36”) (hereinafter referred to as “heteroatom-containing compound (c1)”) per 100 parts of polymer hydride A resin composition 33 and a resin molded body 33 were obtained in the same manner as in Example 12 except that .05 parts was added. A heat-resistant yellowing test was performed using the obtained resin molded body 33 as a test piece. The results are shown in Table 3.
  • Example 19 In Example 12, when preparing the resin composition, pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; “Sumilyzer TP-D”) (as a sulfur-containing antioxidant)
  • TP-D pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate)
  • a resin composition 34 and a resin molded body 34 are obtained in the same manner as in Example 12, except that 0.05 part of “heteroatom-containing compound (c2)” is added per 100 parts of polymer hydride. It was.
  • the obtained resin molded body 34 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 20 In Example 12, the addition amount of the hindered phenolic antioxidant (a1) was changed to 0.1 part per 100 parts of the polymer hydride, and the addition amount of the hindered amine compound (b1) was changed to the polymer hydride 100.
  • a resin composition 35 and a resin molded body 35 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount was changed to 0.1 part per part.
  • a heat-resistant yellowing test was performed using the obtained resin molded body 35 as a test piece. The results are shown in Table 3.
  • Example 21 In Example 12, the amount of hindered phenolic antioxidant (a1) added was changed to 2.0 parts per 100 parts of polymer hydride, and the amount of hindered amine compound (b1) added was changed to polymer hydride 100.
  • a resin composition 36 and a resin molded body 36 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount was changed to 1.0 part per part.
  • a heat-resistant yellowing test was performed using the obtained resin molded body 36 as a test piece. The results are shown in Table 3.
  • Example 22 While stirring a mixed solution of 250 parts of acetone and 250 parts of isopropanol, the hydrogenation reaction solution III obtained in Production Example 3 was poured into this mixed solution to precipitate a polymer hydride, which was collected by filtration. The obtained polymer hydride was washed with 200 parts of acetone and then dried for 24 hours in a vacuum dryer at 100 ° C., which was decompressed to 1 mmHg or less. 100 parts of the polymer hydride obtained, 0.8 part of the hindered phenolic antioxidant (a1) and 0.3 part of the hindered amine compound (b1) were kneaded with a twin-screw kneader, extruded and pelletized. Product 37 was obtained.
  • a resin molded body 37 was obtained in the same manner as in Example 12, except that the resin composition 37 was used in place of the resin composition 12 in Example 12.
  • the obtained resin molded body 37 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 23 In Example 12, the addition amount of the hindered phenolic antioxidant (a1) was changed to 0.1 part per 100 parts of the polymer hydride, and the addition amount of the hindered amine compound (b1) was changed to the polymer hydride 100.
  • a resin composition 38 and a resin molded body 38 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount was changed to 0.005 part per part.
  • the obtained resin molded body 38 was used as a test piece to conduct a heat-resistant yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 when preparing the resin composition, the resin was added in the same manner as in Example 12 except that 0.1 part of the heteroatom-containing compound (c1) was added per 100 parts of the polymer hydride. A composition 39 and a resin molded body 39 were obtained. The obtained resin molded body 39 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 when preparing the resin composition, the resin was added in the same manner as in Example 12 except that 0.1 part of the heteroatom-containing compound (c2) was added per 100 parts of the polymer hydride. The composition 40 and the resin molding 40 were obtained. Using the obtained resin molded body 40 as a test piece, a heat yellowing test was conducted. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 a resin composition 41 and a resin molded body 41 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the hindered amine compound (b1) was not added. A heat-resistant yellowing test was performed using the obtained resin molded body 41 as a test piece. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 the resin composition 42 and the resin molding 42 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of the hindered amine compound (b1) added was changed to 2.0 parts per 100 parts of the polymer hydride. Got. The obtained resin molded body 42 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 the addition amount of the hindered phenolic antioxidant (a1) was changed to 0.05 part per 100 parts of the polymer hydride, and the addition amount of the hindered amine compound (b1) was changed to the polymer hydride 100. Except having changed into 0.5 part per part, it carried out similarly to Example 12, and obtained the resin composition 43 and the resin molding 43. Using the obtained resin molded body 43 as a test piece, a heat yellowing test was performed. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 the resin composition 44 was prepared in the same manner as in Example 12, except that the amount of the hindered phenol antioxidant (a1) added was changed to 3.0 parts per 100 parts of the polymer hydride. And the resin molding 44 was obtained. The obtained resin molded body 44 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 15 a resin composition 45 and a resin molded body 45 were obtained in the same manner as in Example 15 except that the cylinder temperature at the time of injection molding was changed to 320 ° C. Using the obtained resin molded body 45 as a test piece, a heat yellowing test was conducted. The results are shown in Table 3.
  • Example 14 the addition amount of the hindered phenolic antioxidant (a1) was changed to 0.1 part per 100 parts of the polymer hydride, and the addition amount of the hindered amine compound (b1) was changed to the polymer hydride 100.
  • a resin composition 46 and a resin molded body 46 were obtained in the same manner as in Example 22 except that the amount was changed to 0.1 part per part. Using the obtained resin molded body 46 as a test piece, a heat yellowing test was conducted. The results are shown in Table 3.
  • Example 15 the resin composition 47 and the resin molded body 47 were obtained in the same manner as in Example 15 except that the amount of the hindered amine compound (b1) added was changed to 0.002 part per 100 parts of the polymer hydride. Got. The obtained resin molded body 47 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Example 16 In Example 12, except that the amount of hindered amine compound (b1) added was changed to 0.002 part per 100 parts of polymer hydride, the resin composition 48 and the resin molded body 48 were the same as in Example 12. Got. The obtained resin molded body 48 was used as a test piece to conduct a heat yellowing test. The results are shown in Table 3.
  • Table 3 shows the following.
  • the resin molded bodies 27 to 38 of Examples 27 to 38 each have a yellowing degree ⁇ YI after the heat test of 20 or less, and are excellent in heat yellowing.
  • the resin moldings 39 and 40 of Comparative Examples 7 and 8 are both inferior in heat-resistant yellowing because the compounding amount of the heteroatom-containing compound is large.
  • the resin molded bodies 41, 42, 47, and 48 of Comparative Examples 9, 10, 15, and 16 are all inferior in heat-resistant yellowing because the amount of the hindered amine compound is outside the appropriate range.
  • the resin molded bodies 43 and 44 of Comparative Examples 11 and 12 are both inferior in heat yellowing because the blending amount of the hindered phenol antioxidant is outside the appropriate range.
  • the resin molded body 45 of Comparative Example 13 is inferior in heat-resistant yellowing because the compounding amount of the additive is slightly smaller and the melting temperature at the time of injection molding is too high.
  • the resin molded body 46 of Comparative Example 14 is slightly inferior in heat-resistant yellowing because the compounding amount of the additive is slightly smaller and the biaxial kneading method is adopted as a method for preparing the resin composition.

Abstract

【課題】　本発明は、脂環構造含有重合体、特定のヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び特定のヒンダードアミン化合物、を含有する樹脂組成物であって、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、それぞれ特定範囲内にある樹脂組成物、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材である。本発明によれば、帯電による異物の付着が抑制され、成形時の焼けが生じにくく、光学特性に優れ、かつ、耐熱黄変性に優れる樹脂組成物、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材が提供される。

Description

樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材
　本発明は、成形時の焼けが生じにくく、長期耐熱黄変性（高温下に長期間置かれたときでも黄色に変色しにくい性質）に優れ、かつ、帯電による異物の付着が抑制された樹脂組成物、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材に関する。
　近年、自動車等においては、周囲の状況把握や走行情報等の記録を目的として、車内にカメラ等を設置することが行われてきている。
　また、自動車等の車内は、季節によっては非常に高温になるため、そのようなカメラに用いられるレンズには、透明性等の光学特性に優れることに加えて、耐熱黄変性にも優れることが求められる。
　従来、透明性等に優れる樹脂として、脂環構造含有重合体が知られている。また、脂環構造含有重合体と、酸化防止剤や光安定剤等の各種添加剤を組み合わせて用いることで、優れた光学特性を示す樹脂成形体が得られることも知られている。
　例えば、特許文献１には、極性基を有しないノルボルネン系重合体、１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物、及び、ヒンダードアミン化合物が配合されてなる特定の樹脂組成物や、この樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体が記載されている。また、この文献には、その樹脂成形体が、青紫色レーザ等の短波長レーザ光に対して十分な光安定性を有することも記載されている。
国際公開第２０１２／０４３７２１号パンフレット
　上記のように、脂環構造含有重合体と各種添加剤を含有する樹脂組成物を用いることで、光学特性に優れ、自動車等の車内に設置されるカメラのレンズ等として有用な樹脂成形体を得ることができる。
　しかしながら、脂環構造含有重合体と各種添加剤を含有する樹脂組成物を原料として用いる場合において、樹脂組成物の成形時に焼けが生じたり、長期耐熱黄変性に優れる樹脂成形体が得られなかったりすることがあった。
　また、脂環構造含有重合体と各種添加剤を含有する樹脂組成物を原料として用いる場合であっても、耐熱黄変性に優れる樹脂成形体が得られないことがあった。
　本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、第１に、成形時の焼けが生じにくく、長期耐熱黄変性に優れ、かつ、帯電による異物の付着が抑制された樹脂組成物、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材を提供することを目的とする。
　本発明は、第２に、光学特性に優れることに加えて、耐熱黄変性にも優れる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、脂環構造含有重合体、フェノール系酸化防止剤及び、ヒンダードアミン系光安定剤を含有する樹脂組成物と、この樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体について鋭意検討した。
　その結果、樹脂組成物や樹脂成形体が耐熱試験において黄変する原因として、樹脂成分の酸化劣化によるものと、添加剤の劣化によるものがあるという知見を得た。さらに詳細に検討した結果、（ｉ）フェノール系酸化防止剤には、成形時の焼けを防止したり、高温条件下における樹脂成分の黄変を防止したりする機能がある一方で、条件によってはフェノール系酸化防止剤自体が劣化し、結果的に樹脂組成物や樹脂成形体を黄変させること、（ｉｉ）フェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン化合物を併用することは、フェノール系酸化防止剤自体の劣化による樹脂組成物や樹脂成形体の黄変防止に効果的であること、（ｉｉｉ）一方で、ヒンダードアミン化合物の添加量を多くすると、得られる樹脂組成物や樹脂成形体の耐熱黄変性が悪化し、さらには、樹脂組成物や樹脂成形体は帯電し易くなり、異物の付着が問題になることがわかった。
　また、本発明者らは、少なくとも、脂環構造含有重合体、硫黄原子及び／又はリン原子を有していてもよいヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びにヒンダードアミン化合物を、それぞれ特定量配合してなり、硫黄原子及び／又はリン原子を有するヘテロ原子含有化合物（ただし、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く）の配合量が特定量以下である樹脂組成物が、光学特性に優れることに加えて、耐熱黄変性に優れる樹脂成形体の製造原料として適することを見出した。
　そして、これらの知見に基づいて、本発明を完成させるに至った。
　かくして本発明によれば、下記〔１〕～〔４〕の樹脂組成物、〔５〕、〔６〕の樹脂成形体、及び〔７〕の光学部材が提供される。
〔１〕脂環構造含有重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びヒンダードアミン化合物、を含有する樹脂組成物であって、
　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数が１以上の基を表し、Ｒ１とＲ２を構成する炭素数の合計は、２～２０である。＊は結合手を表す。）
で示される基を有する化合物であり、
　前記ヒンダードアミン化合物が、分子内に、下記式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（Ｒ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、又はアシル基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ４～Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又はアラルキル基を表し、＊は、結合手を表す。
で示される基を有する化合物であって、
　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上２．０重量部以下であり、
　前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超１．０重量部以下である樹脂組成物。
〔２〕前記ヒンダードアミン化合物が、下記式（２ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（ｎは任意の自然数を表し、Ｍｅはメチル基を示し、ｎ－Ｂｕはノルマルブチル基を示す。）
で示される化合物であって、
　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上１．０重量部以下であり、
　前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超０．２重量部以下である、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕少なくとも、脂環構造含有重合体、硫黄原子及び／又はリン原子を有していてもよいヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びにヒンダードアミン化合物、を配合してなり、硫黄原子及び／又はリン原子を有するヘテロ原子含有化合物（ただし、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く）を含有していてもよい樹脂組成物であって、
　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１～２．０重量部、
　前記ヒンダードアミン化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．００５～１．０重量部、
　前記ヘテロ原子含有化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下である、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕前記ヒンダードアミン化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１～１．０重量部である、〔３〕に記載の樹脂組成物。
〔５〕前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、硫黄原子とリン原子のいずれも有しない化合物である、〔３〕又は〔４〕に記載の樹脂組成物。
〔６〕前記脂環構造含有重合体が、ノルボルネン系重合体である、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔７〕前記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
〔８〕前記樹脂成形体を材料として用いて光路長が３ｍｍの試験片を作製し、得られた試験片を、酸素濃度が２１体積％、温度が１２５℃の条件下に１，０００時間静置して耐熱試験を行ったときに、下記式（Ｉ）で表される黄変度（ΔδＹＩ）が２０以下であることを特徴とする、〔７〕に記載の樹脂成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
〔δＹＩ１は、耐熱試験後の試験片の黄色度（ＹＩ１）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表し、δＹＩ０は、耐熱試験前の試験片の黄色度（ＹＩ０）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表す。〕
〔９〕前記〔７〕又は〔８〕に記載の樹脂成形体からなる光学部材。
　本発明によれば、成形時の焼けが生じにくく、長期耐熱黄変性に優れ、かつ、帯電による異物の付着が抑制された樹脂組成物、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材が提供される。
　また、本発明によれば、光学特性に優れ、しかも耐熱黄変性にも優れる樹脂成形体、及び、この樹脂成形体からなる光学部材が提供される。
参考例１～９の長期耐熱黄変性試験（１）の結果をまとめたグラフである。 実施例１～９、比較例１～６の長期耐熱黄変性試験（２）の結果をまとめたグラフである。
　以下、本発明を、１）樹脂組成物、並びに、２）樹脂成形体及び光学部材、に項分けして詳細に説明する。
１）樹脂組成物
　本発明の樹脂組成物は、
（ｉ）脂環構造含有重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びヒンダードアミン化合物、を含有する樹脂組成物であって、
（ｉｉ）前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記式（１）で示される基を有する化合物であり、
（ｉｉｉ）前記ヒンダードアミン化合物が、分子内に、前記式（２）で示される基を有する化合物であり、
（ｉｖ）前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上２．０重量部以下であり、
（ｖ）前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超１．０重量部以下である、
ことを特徴とする。
〔脂環構造含有重合体〕
　本発明の樹脂組成物を構成する脂環構造含有重合体は、主鎖及び／又は側鎖に脂環構造を有する重合体である。なかでも、機械的強度、耐熱性等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、主鎖に脂環構造を有するものが好ましい。
　脂環構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造等が挙げられる。なかでも、機械的強度、耐熱性等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造がより好ましい。
　脂環構造を構成する炭素原子数は、特に限定されないが、通常４～３０個、好ましくは５～２０個、より好ましくは５～１５個の範囲である。脂環構造を構成する炭素原子数がこれらの範囲内であることで、機械的強度、耐熱性、及び成形性等の特性がより高度にバランスされた樹脂成形体が得られ易くなる。
　脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択することができる。この繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位に対して、通常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合が３０重量％以上であることで、耐熱性、透明性等に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位以外の残部は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択される。
　脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、通常、５，０００～５００，０００、好ましくは８，０００～２００，０００、より好ましくは１０，０００～１００，０００である。脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）がこれらの範囲内であることで、樹脂成形体の機械的強度と、樹脂成形体を製造する際の成形加工性とがより高度にバランスされる。
　脂環構造含有重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、通常、１．０～４．０、好ましくは１．０～３．０、より好ましくは１．０～２．５である。
　脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、シクロヘキサンを溶媒としてゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い、標準ポリイソプレン換算値として求めることができる。
　脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、通常、１００～２００℃、好ましくは１３０～１７０℃である。
　脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上であることで、耐熱性に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。また、脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以下の脂環構造含有重合体を含有する樹脂組成物は溶融時に十分な流動性を有し、成形性に優れる。
　ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定することができる。
　脂環構造含有重合体は、非晶性樹脂（融点を有しない樹脂）であることが好ましい。脂環構造含有重合体が非晶性樹脂であることで、より透明性に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。
　脂環構造含有重合体の具体例としては、（ａ）ノルボルネン系重合体、（ｂ）単環の環状オレフィン系重合体、（ｃ）環状共役ジエン系重合体、（ｄ）ビニル脂環式炭化水素系重合体等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、ノルボルネン系重合体が好ましい。
　なお、本明細書において、これらの重合体は、重合反応生成物だけでなく、その水素化物も意味するものである。
（ａ）ノルボルネン系重合体
　ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン骨格を有する単量体であるノルボルネン系単量体を重合して得られる重合体又はその水素化物である。
　ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、これらの開環重合体の水素化物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体等が挙げられる。
　ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエン、（メタノテトラヒドロフルオレン：１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、等が挙げられる。
　置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。
　置換基を有するノルボルネン系単量体としては、８－メトキシカルボニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－メチル－８－メトキシカルボニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－エチリデン－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　これらのノルボルネン系単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、及びこれらの誘導体（環に置換基を有するもの）等の単環の環状オレフィン系単量体等が挙げられる。これらの置換基としては、ノルボルネン系単量体の置換基として示したものと同様のものが挙げられる。
　ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等の炭素数２～２０の、α－オレフィン及びこれらの誘導体（置換基を有するもの）；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン等の、シクロオレフィン及びこれらの誘導体（環に置換基を有するもの）；１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン等の非共役ジエン；等が挙げられる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。これらの置換基としては、ノルボルネン系単量体の置換基として示したものと同様のものが挙げられる。
　ノルボルネン系単量体の開環重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合させることにより合成することができる。
　開環重合触媒としては、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。
　ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素－炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
　ノルボルネン系単量体の付加重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体は、単量体成分を、公知の付加重合触媒の存在下で重合させることにより合成することができる。付加重合触媒としては、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が挙げられる。
　これらのノルボルネン系重合体の中でも、耐熱性、機械的強度等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物が好ましく、ノルボルネン系単量体として、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエンを用いたノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物がより好ましい。ノルボルネン系重合体中の、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエン由来の繰り返し単位の量は、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。
（ｂ）単環の環状オレフィン系重合体
　単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体の、付加重合体が挙げられる。
　これらの付加重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
（ｃ）環状共役ジエン系重合体
　環状共役ジエン系重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系単量体を１，２－又は１，４－付加重合した重合体及びその水素化物等が挙げられる。
　これらの付加重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
（ｄ）ビニル脂環式炭化水素系重合体
　ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素系単量体の重合体及びその水素化物；スチレン、α－メチルスチレン等のビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素化物；等が挙げられる。
　また、ビニル脂環式炭化水素系重合体は、ビニル脂環式炭化水素系単量体やビニル芳香族系単量体と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。かかる共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体等が挙げられる。
　これらの重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
〔ヒンダードフェノール系酸化防止剤〕
　本発明の樹脂組成物を構成するヒンダードフェノール系酸化防止剤は、下記式（１）で示される基を有する化合物であって、パーオキシラジカル（ＲＯＯ・）を捕捉し得るものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数が１以上の基を表し、Ｒ１とＲ２を構成する炭素数の合計は、２～２０であり、好ましくは３～１５、より好ましくは５～１０である。＊は結合手を表す。
　Ｒ１、Ｒ２としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基等のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ１、Ｒ２は、これらのアルキル基の炭素－炭素結合間に硫黄原子が挿入されてなるものであってもよい。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤に含まれる前記式（１）で示される基の数は特に限定されず、通常１～１０、好ましくは１～５である。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、分子内に硫黄原子やリン原子を有するものであってもよいし、有しないものであってもよいが、耐熱黄変性により優れる樹脂成形体が得られ易いことから、分子内に硫黄原子とリン原子のいずれも有しないものが好ましい。
　分子内に硫黄原子とリン原子のいずれも有しないヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の、前記式（１）で示される基の数が１の化合物；トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサンジオール－ビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等の、前記式（１）で示される基の数が２の化合物；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等の、前記式（１）で示される基の数が３の化合物；ペンタエリスリトール－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等の、前記式（１）で示される基の数が４の化合物；等が挙げられる。
　これらの中でも、ペンタエリスリトール－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。
　分子内に硫黄原子及び／又はリン原子を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’－チオジエチルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、６－ｔ－ブチル－４－［３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イルオキシ）プロピル］－ｏ－クレゾール等が挙げられる。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量は、好ましくは２００～１，５００、より好ましくは５００～１，３００である。分子量が上記範囲内のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることで、成形時の焼けがより生じにくく、かつ、長期耐熱黄変性により優れる樹脂組成物を得ることができる。
〔ヒンダードアミン化合物〕
　本発明の樹脂組成物を構成するヒンダードアミン化合物は、分子内に、下記式（２）で示される基を有する化合物であって、光安定剤として機能し得るものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（２）中、Ｒ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、又はアシル基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ４～Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又はアラルキル基を表し、アルキル基が好ましい。＊は、結合手を表す。
　Ｒ３～Ｒ７のアルキル基の炭素数は１～１５が好ましく、１～１０がより好ましい。
　Ｒ３～Ｒ７のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。
　Ｒ３～Ｒ７のシクロアルキル基の炭素数は３～１５が好ましく、３～１０がより好ましい。Ｒ３～Ｒ７のクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。
　Ｒ３～Ｒ７のアラルキル基の炭素数は７～１５が好ましく、７～１２がより好ましい。
　Ｒ３～Ｒ７のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
　Ｒ３～Ｒ７のアシル基の炭素数は２～１５が好ましく、２～８がより好ましい。
　Ｒ３～Ｒ７のアシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
　これらの基は、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有するものであってもよい。
　ヒンダードアミン化合物は、低分子量型の化合物であってもよいし、高分子量型の化合物であってもよい。
　低分子量型のヒンダードアミン化合物としては、１－［２－〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］－４－〔３－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸－ビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラキス－（４，６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－アミン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
　高分子量型のヒンダードアミン化合物としては、
ジブチルアミン、２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、
ジブチルアミン、２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、
ポリ〔｛（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、
１，６－ヘキサンジアミン－Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）とモルフォリン－２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの重縮合物、
ポリ〔（６－モルフォリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕－ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕、
コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重合物、
１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールと３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１,１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物、
ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、下記式（２ａ）で示さる化合物等が挙げられる。これらの中でも、成形時の焼けが生じにくく、長期耐熱黄変性に優れ、且つ、帯電による異物の付着が抑制された樹脂組成物が得られる観点から、下記式（２ａ）で示さる化合物が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（２ａ）中、ｎは任意の自然数を表し、Ｍｅはメチル基を示し、ｎ－Ｂｕはノルマルブチル基を示す。
　式（２ａ）で示されるヒンダードアミン化合物の分子量は、好ましくは１，０００～５，０００、より好ましくは２，０００～４，０００である。分子量が上記範囲内のヒンダードアミン化合物を用いることで、成形時の焼けが生じにくく、かつ、長期耐熱黄変性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
　式（２ａ）で示される化合物は、例えば、ジブチルアミン、２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンを重縮合することにより合成することができる。
　また、式（２ａ）で示される化合物として、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いることもできる。
〔樹脂組成物〕
　本発明の樹脂組成物は、脂環構造含有重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びヒンダードアミン化合物、を含有する樹脂組成物であって、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記式（１）で示される基を有する化合物であり、前記ヒンダードアミン化合物が、分子内に、前記式（２）で示される基を有する化合物であり、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上２．０重量部以下であり、前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超１．０重量部以下の樹脂組成物である。
　本発明の樹脂組成物は、次の樹脂組成物（Ａ）、樹脂組成物(Ｂ)のいずれかであるのが好ましい。
〔樹脂組成物（Ａ）〕
脂環構造含有重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びヒンダードアミン化合物、を含有する樹脂組成物であって、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記式（１）で示される基を有する化合物であり、前記ヒンダードアミン化合物が、前記式（２ａ）で示される化合物であり、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上１．０重量部以下、好ましくは０．１重量部以上０．８重量部以下、より好ましくは０．１重量部以上０．６重量部以下であり、前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超０．２０重量部以下、好ましくは０．０１重量部以上０．１５重量部以下、より好ましくは０．０１重量部以上０．１０重量部以下の樹脂組成物である。
　用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤やヒンダードアミン化合物は、樹脂組成物に配合すると、目的の性能を向上させる一方で、他の特性を低下させる原因にもなるものである。すなわち、前記ヒンダードアミン化合物は、樹脂組成物の耐熱黄変性を向上させるために重要な添加剤であるが、その一方で、このヒンダードアミン化合物を含有する樹脂組成物は帯電し易く、異物の付着が問題になることがあった。また、前記フェノール系酸化防止剤は、成形時の焼けを防止するために重要な添加剤であり、また、高温条件下における樹脂成分の黄変を抑制する効果も有するものである。一方で、前記ヒンダードアミン化合物と併用する場合は、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が増加するにしたがって、かえって樹脂組成物の耐熱黄変性が低下するという傾向もみられる。この黄変は、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の劣化が主な原因であると考えられる。
　これらの問題を解決するために、本発明においては、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤と前記ヒンダードアミン化合物を、それぞれ上記範囲の量で組み合わせて用いる。
　すなわち、本発明の樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物の含有量を脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．２０重量部以下とし、かつ、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量を脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１重量部以上１．０重量部以下という範囲にする。
　前記ヒンダードアミン化合物の含有量を少量にすることで、樹脂組成物や樹脂成形体が帯電し、異物が付着するという問題を解消することができる。また、ヒンダードアミン化合物の含有量が少なければ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加するほど樹脂組成物の耐熱黄変性が低下するという現象も起こり難くなり、得られる樹脂組成物は、成形時の焼けが生じにくく、長期耐熱黄変性にも優れる。
　このように、上記範囲の量のヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン化合物を組み合わせて用いることにより、帯電防止性、成形時の焼けの防止性、及び長期耐熱黄変性の全てに優れる樹脂組成物を得ることができる。
〔樹脂組成物（Ｂ）〕
　樹脂組成物（Ｂ）は、少なくとも、脂環構造含有重合体、硫黄原子及び／又はリン原子を有していてもよいヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びにヒンダードアミン化合物、を配合してなり、硫黄原子及び／又はリン原子を有するヘテロ原子含有化合物（ただし、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く）を含有していてもよい樹脂組成物であって、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１～２．０重量部、好ましくは０．３～１．５重量部、より好ましくは０．４～１．０重量部であり、前記ヒンダードアミン化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．００５～１．０重量部、好ましくは０．１～１．０重量部、より好ましくは０．２～０．８重量部、さらに好ましくは０．２～０．５重量部であり、前記ヘテロ原子含有化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下の樹脂組成物である。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１重量部未満又は２．０重量部超のときは、得られる樹脂成形体は、耐熱黄変性に劣り易くなる。また、ヒンダードアミン化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．００５重量部未満又は１．０重量部超のときは、得られる樹脂成形体は、耐熱黄変性に劣り易くなる。
　樹脂組成物（Ｂ）に用いる硫黄原子及び／又はリン原子を有してもよいヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、分子内に硫黄原子やリン原子を有するものであってもよいし、有しないものであってもよいが、耐熱黄変性により優れる樹脂成形体が得られ易いことから、分子内に硫黄原子とリン原子のいずれも有しないものが好ましい。
　樹脂組成物（Ｂ）に用いるヒンダードアミン化合物は、分子内に、前記式（２）で示される基を有する化合物であって、光安定剤として機能し得るものである。
　樹脂組成物（Ｂ）は、耐熱黄変性に優れる樹脂成形体の製造原料として適するものである。したがって、樹脂組成物の調製方法や、樹脂成形体の成形条件等を最適化することにより、より黄変度（ΔδＹＩ）が小さい樹脂成形体を効率よく得ることができる。
　樹脂組成物は、本発明の効果を妨げない範囲において、脂環構造含有重合体以外の高分子化合物や、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物以外の添加剤を含有するものであってもよい。
　ただし、樹脂組成物が、〔硫黄原子及び／又はリン原子を有するヘテロ原子含有化合物（ただし、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く）〕（以下、この化合物を「ヘテロ原子含有化合物」ということがある。）を含有する場合、樹脂組成物を調製する際の、ヘテロ原子含有化合物の配合量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下であり、好ましくは０．０２重量部以下、より好ましくは０．０１重量部以下である。ヘテロ原子含有化合物の配合量が脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．０５重量部を超えるときは、得られる樹脂成形体は、耐熱黄変性に劣り易くなる。
　脂環構造含有重合体以外の高分子化合物としては、例えば、液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体などのイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系軟質重合体；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサンなどのケイ素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体などのα，β－不飽和酸からなる軟質重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などの不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導体又はアセタールからなる軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴムなどのエポキシ系軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン－プロピレンゴムなどのフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどの軟質重合体；テルペンフェノール樹脂；等が挙げられる。
　本発明に用いる樹脂組成物がこれらの高分子化合物を含有する場合、これらの高分子化合物の含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下である。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物以外の添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニルジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４－ビフェニレンジホスホナイト、トリノニルフェニルホスファイト、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン等のリン系酸化防止剤；ジステアリル３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル３，３’－チオジプロピオネート、ペンタエリトリトール－テトラ（３－ラウリルチオプロピオネート）等の硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　近赤外線吸収剤としては、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。
　可塑剤としては、燐酸トリエステル系可塑剤、脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤、二価アルコールエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
　帯電防止剤としては、第４級アンモニウム塩、スルホン酸塩、アルキルホスフェート系化合物等が挙げられる。
　離型剤としては、脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、パラフィン、低分子量のポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸部分鹸化エステル、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも、揮発性が低い点で、パラフィンワックス；ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、１，２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、グリセリントリステアレート等の脂肪酸エステル系離型剤；Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系離型剤；等が好ましい。
　樹脂組成物がこれらの添加剤を含有する場合、その含有量は、目的に合わせて適宜決定することができる。これらの添加剤の含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、通常０．１～１０重量部、好ましくは０．２～５重量部、より好ましくは０．３～２重量部の範囲である。
　樹脂組成物の調製方法は、脂環構造含有重合体中に、各添加剤を十分に分散させ得るものであれば特に限定されない。例えば、適当な溶媒に各成分を溶解又は分散させた後、溶媒を除去する方法（方法α）、脂環構造含有重合体を加熱して溶融させ、ここに添加剤を添加して混練する方法（方法β）等により、樹脂組成物を調製することができる。
　方法αにおいて、用いる溶媒としては各成分を溶解又は分散し得るものであれば特に限定されない。溶媒としては、ｎ－ブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。
　また、重合反応後又は水素化反応後に得られた溶液又は分散液を、そのまま方法αにおける溶液又は分散液として使用してもよい。
　溶媒の除去方法は特に限定されず、例えば、凝固法、キャスト法、直接乾燥法等を利用して、溶媒を除去することができる。
　方法βにおいては、例えば単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の溶融混練機を用いて、混錬を行うことができる。混練温度は、好ましくは２００～４００℃、より好ましくは２４０～３００℃である。また、混練するに際しては、各成分を一括に添加して混練してもよいし、数回に分けて添加しながら混練してもよい。
　これらの方法のなかで、方法αはそれほど高い温度を要しないものであるため、樹脂組成物の調製方法として方法αを採用することにより、樹脂組成物の調製工程中における各成分の分解、劣化を抑制することができる。したがって、より耐熱黄変性に優れる樹脂成形体を製造するときは、方法αが好ましい。
　また、樹脂組成物の調製工程中における脂環構造含有重合体の劣化を防止するためには、樹脂組成物の調製工程中の早い段階で、脂環構造含有重合体にヒンダードフェノール系酸化防止剤を加えることが好ましい。例えば、重合反応後又は水素化反応後に得られた溶液又は分散液から、脂環構造含有重合体を単離する際に加熱して溶媒を除去するのであれば、加熱をする前に、この溶液又は分散液にヒンダードフェノール系酸化防止剤を加えることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、前記ヒンダードアミン化合物の含有量が少ないため、帯電による異物の付着が抑制されたものである。したがって、本発明の樹脂組成物を用いて得られる光学部材においては優れた光学的性能が長期間にわたって維持される。
　本発明の樹脂組成物は、前記フェノール系酸化防止剤を十分に含有するものであるため、成形時の焼けが生じにくいものである。したがって、本発明の樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体は、透明性や光透過性に優れるものである。
　本発明の樹脂組成物は、少量のヒンダードアミン化合物と適切な量のフェノール系酸化防止剤とを併用するものである。このため、本発明の樹脂組成物は、長期耐熱黄変性に優れるものである。
　本発明の樹脂組成物の長期耐熱黄変性は、例えば、本発明の樹脂組成物を用いて光路長が３ｍｍの試験片を作製し、これを用いてＪＩＳ　Ｋ７３７３に準拠して黄色度を光路長３ｍｍで測定し、下記式（Ｉ）により、黄変度（ΔδＹＩ）を求めることにより評価することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
　式（Ｉ）中、δＹＩ１は、耐熱試験後の試験片の黄色度（ＹＩ１）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表し、δＹＩ０は、耐熱試験前の試験片の黄色度（ＹＩ０）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表す。
　本発明の樹脂成形体の黄変度（ΔδＹＩ）は、通常、２０以下、好ましくは１５以下である。
　本発明の樹脂組成物は、これらの特徴を有することから光学部材の成形材料として好適に用いられる。
２）樹脂成形体及び光学部材
　本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を成形してなるものである。
　本発明の樹脂成形体は、耐熱黄変性に優れるものである。
　樹脂成形体の耐熱黄変性は、ＪＩＳ　Ｋ７３７３に準拠して黄色度を光路長３ｍｍで測定し、下記式（Ｉ）により、黄変度（ΔδＹＩ）を求めることにより評価することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
　式（Ｉ）中、δＹＩ１は、耐熱試験後の試験片の黄色度（ＹＩ１）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表し、δＹＩ０は、耐熱試験前の試験片の黄色度（ＹＩ０）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表す。
　本発明の樹脂成形体の黄変度（ΔδＹＩ）は、通常、２０以下、好ましくは１５以下である。
　なお、耐熱試験においては、同等の樹脂成形体を２個以上用意し、耐熱試験前の黄色度（ＹＩ０）を測定するための樹脂成形体と、耐熱試験後の黄色度（ＹＩ１）を測定するための樹脂成形体と、に分け、後者である耐熱試験後の黄色度（ＹＩ１）を測定するための樹脂成形体に関しては、試験片作製前の樹脂成形体のままで耐熱試験を行い、耐熱試験後に上記のように樹脂成形体から光路長が３ｍｍの試験片を作製して耐熱試験後の黄色度（ＹＩ１）を測定してもよく、その場合に黄変度（ΔδＹＩ）が２０以下であれば本発明の樹脂成形体に該当する。
　本発明の樹脂成形体は、前記樹脂組成物を成形して得られた、３ｍｍ以上の部分を有するものであって、この樹脂成形体を材料として用いて光路長が３ｍｍの試験片を作製し、得られた試験片を、酸素濃度が２１体積％、温度が１２５℃の条件下に１，０００時間静置して耐熱試験を行ったときに、前記式（Ｉ）で表される黄変度（ΔδＹＩ）が２０以下であることが好ましい。
　後述するように、本発明の樹脂成形体は、光学部材等として用いることを想定したものであり、少なくとも３ｍｍの部分を有するものである。したがって、耐熱性試験を行う際は、切削加工等の公知の樹脂加工法を必要に応じて利用して、樹脂成形体から光路長が３ｍｍの試験片を作製することができる。
　なお、「３ｍｍ以上の部分を有する樹脂成形体」とは、「耐熱試験に用いる、光路長が３ｍｍの試験片を作製できる形状の樹脂成形体」を意味するものである。３ｍｍ以上の部分を有する樹脂成形体としては、例えば、厚みが３ｍｍ以上の樹脂シートや、厚み又は直径が３ｍｍ以上のレンズ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　本発明の樹脂成形体の成形方法は特に限定されず、射出成形法、プレス成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、多層ブロー成形法、コネクションブロー成形法、二重壁ブロー成形法、延伸ブロー成形法、真空成形法、回転成形法等が挙げられる。なかでも、目的の樹脂成形体を寸法精度よく成形し得ることから、射出成形法、プレス成形法が好ましく、射出成形法がより好ましい。
　射出成形法を用いて樹脂成形体を成形する際は、通常、成形材料（前記樹脂組成物）を射出成形機のホッパーに投入し、高温のシリンダー内でこれを可塑化し、次いで、溶融樹脂（可塑化された樹脂）を、ノズルから金型内に射出する。溶融樹脂が金型内で冷却固化することにより、目的の樹脂成形体を得ることができる。
　シリンダー温度は、通常１５０～４００℃、好ましくは２００～３５０℃、より好ましくは２５０～３２０℃の範囲で適宜選択される。シリンダー温度が過度に低いと溶融樹脂の流動性が低下し、樹脂成形体にヒケやひずみを生じるおそれがある。一方、シリンダー温度が過度に高いと成形材料の熱分解によるシルバーストリークが発生したり、樹脂成形体が黄変したりするおそれがある。
　シリンダーから金型へ溶融樹脂を射出するときの射出速度は、１～１，０００ｃｍ３／秒が好ましい。射出速度がこの範囲であることで、外観形状に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。
　シリンダーから金型へ溶融樹脂を射出するときの射出圧は特に限定されず、金型の種類や、成形材料の流動性等を考慮して適宜設定すればよい。射出圧は、通常、５０～１，５００ＭＰａである。
　射出成形法においては、通常、金型内を溶融樹脂で満たした後も、金型のゲート部分の溶融樹脂が完全に冷却固化するまでの一定時間、スクリューを稼働させて、金型内の溶融樹脂に圧力をかける（以下、この圧力を「保圧」という）。
　保圧は、一般に金型の締め圧の範囲内で設定されるが、通常、その上限は２００ＭＰａ以下、好ましくは１７０ＭＰａ以下、より好ましくは１５０ＭＰａ以下である。保圧が２００ＭＰａ以下であることで、歪の少ない樹脂成形体が得られ易くなる。
　一方、保圧の下限は、通常、１０ＭＰａ以上、好ましくは１２ＭＰａ以上、より好ましくは１５ＭＰａ以上である。保圧が、１０ＭＰａ以上であることで、ひけの発生が防止され、かつ、寸法精度に優れた樹脂成形体が得られ易くなる。
　金型温度は、通常、成形材料中の脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度であり、好ましくはＴｇよりも０～５０℃低い温度、より好ましくはＴｇよりも５～２０℃低い温度である。金型温度がこの範囲内であることで、歪の少ない樹脂成形体が得られ易くなる。
　また、射出成形法においては、成形材料の予備乾燥を行ったり、射出成形機のホッパー部から窒素等の不活性ガスを通じたりしてもよい。予備乾燥の条件は特に限定されず、例えば、１００～１１０℃で４～１２時間、真空乾燥を行うことにより、予備乾燥をすることができる。
　これらの処理を行うことで、より透明性に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。
　本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物からなるものであり、帯電による異物の付着が抑制され、成形時の焼けが生じにくく、かつ、長期耐熱黄変性に優れる。
　したがって、本発明の樹脂成形体は、光学レンズ、プリズム、導光体等の光学部材として、好適に用いられる。なかでも、自動車の車内に設置されるカメラに用いられるレンズ等の光学部材として特に好ましく用いられる。
　本発明の樹脂成形体は、光学レンズ、プリズム、導光体等の光学部材として、好適に用いられる。なかでも、自動車の車内に設置されるカメラに用いられるレンズ等の光学部材として特に好ましく用いられる。
　以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。以下において、「部」及び「％」は特に断りのない限り、重量基準である。
　各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）重量平均分子量
　製造例において、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、シクロヘキサンを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリイソプレン換算値として求めた。
　標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン（Ｍｗ＝６０２、１３９０、３９２０、８０５０、１３８００、２２７００、５８８００、７１３００、１０９０００、２８００００）を用いた。
　測定は、東ソー社製カラム（ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨＸＬ）を３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍＬ／分、サンプル注入量１００μＬ、カラム温度４０℃の条件で行った。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ガラス転移温度は示差走査熱量分析計（ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ、ナノテクノロジー社製）を用いて、ＪＩＳＫ６９１１に基づき昇温速度１０℃／分の条件で測定した。
（３）耐熱黄変性試験
　実施例又は比較例で得た樹脂成形体を試験片として用いて、以下の方法により耐熱黄変性試験を行った。
［耐熱黄変性試験（１）］
　ＪＩＳＫ７３７３に準拠して、色差計（製品名「ＳＥ－２０００」、日本電色工業社製）を用いて、試験片の黄色度（ＹＩ：イエローインデックス）を透過モードにて測定した。なお、このとき、ブランクとして空気のみの黄色度を測定した。
　次いで、試験片を、酸素濃度が２１体積％、温度が１２５℃の条件下に、１，０００時間静置して耐熱試験を行った後、上記と同様にして、黄色度を測定した。
　次いで、前記式（Ｉ）に基づいて、黄変度（ΔδＹＩ）を求めた。△δＹＩが小さいほど、高温下での黄変が少なく耐熱性が良好であることを意味する。
［耐熱黄変性試験（２）］
　試験片の加熱条件を、酸素濃度が２１体積％、温度が１３５℃の条件下で４８０時間に変更したことを除き、耐熱黄変性試験（１）と同様にして試験を行った。
（４）酸化開始温度
　実施例又は比較例で得た樹脂組成物について熱重量測定を行い、酸化開始温度を測定した。測定結果に基づき、以下の基準により、成形時の焼けの抑制効果を評価した。
○（良好）：酸化開始温度が２４０℃以上
×（不良）：酸化開始温度が２４０℃未満
〔製造例１〕脂環構造含有重合体（Ｉ）の製造
　内部を乾燥し、窒素置換した重合反応器に、ジシクロペンタジエン１０％、テトラシクロドデセン７５％、メタノテトラヒドロフルオレン１５％からなる単量体混合物２．０部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）、脱水シクロヘキサン７８５部、分子量調節剤（１－ヘキセン）１．２１部、ジエチルアルミニウムエトキシドのｎ－ヘキサン溶液（濃度：１９％）０．９８部、及びタングステン（フェニルイミド）テトラクロリド・テトラヒドロフランのトルエン溶液（濃度：２．０％）１１．７部を入れ、５０℃で１０分間攪拌した。
　次いで、全容を５０℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に、前記組成と同じ単量体混合物１９８．０部を１５０分かけて連続的に滴下した。滴下終了後３０分間攪拌を継続した後、イソプロピルアルコール４部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、単量体の重合体への転化率は１００％であった。
　得られた重合反応溶液中の重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１４，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。
　この重合反応溶液２４０部に珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製；「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５８％）４部を加え、オートクレーブ中、４．４ＭＰａ、１９０℃で５時間、水素化反応を行った。水素化反応後、水素化反応溶液中の触媒残渣を濾別し、無色透明の溶液（水素化反応溶液Ｉ）を得た。水素化反応における水添率は９９％以上であった。
　アセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液を攪拌しながら、この混合溶液中に水素化反応溶液Ｉを注いで重合体水素化物を析出させ、これを濾取した。得られた重合体水素化物を、アセトン２００部で洗浄した後、０．１３ｋＰａ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させた。
　得られた重合体水素化物〔脂環構造含有重合体（Ｉ）〕の数平均分子量（Ｍｎ）は１３，７００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２３，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７で、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５２℃であった。
〔製造例２〕脂環構造含有重合体（ＩＩ）の製造
　内部を乾燥し、窒素置換した重合反応器に、トルエン９６０部、テトラシクロドデセン２２０部、及び１－ヘキセン０．１６６部を反応器に仕込み、回転数３００～３５０ｒｐｍで攪拌しながら溶媒温度を４０℃に昇温した。
　一方で、トルエン２３．５部、ｒａｃ－エチレンビス（１－インデニル）ジルコニウムジクロリド０．０４４部、メチルアルミノキサン９．０％トルエン溶液（東ソー・ファインケム社製：ＴＭＡＯ－２００シリーズ）６．２２部をガラス容器にて混合して触媒液を得た。
　前記反応器中の溶媒温度が４０℃に達したところで、前記触媒液を反応器に添加し、その後直ちに０．０８ＭＰａのエチレンガスを液相に導入し、重合を開始した。エチレン噴出し口の位置は、反応器の底と液面との距離（Ａ）と、エチレン噴出し口と液面との距離（Ｂ）との比（Ｂ）／（Ａ）が０．６０である。エチレンガスが消費されると、自動的にエチレンガスが供給されるようにして、エチレンガスの圧力を一定に保った。３０分間経過した後、エチレンガスの導入を停止し、脱圧し、次いでメタノール５部を添加し重合反応を停止させた。
　得られた反応溶液をラジオライト＃８００で濾過し、０．０５％の塩酸を含むイソプロパノール中に注いで重合体を析出させた。析出した重合体を分取、洗浄し、１００℃で１５時間減圧乾燥した。
　得られた重合体〔脂環構造含有重合体（ＩＩ）〕の数平均分子量（Ｍｎ）は２２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５６，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．６で、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４５℃であった。
〔参考例１〕
　製造例１で得た脂環構造含有重合体（Ｉ）１００部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製、製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」）（以下、「ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）」又は「Ｈ．Ｐ．」ということがある。）０．２０部を２軸混練機で混練して押し出し、ペレット化した樹脂組成物１を得た。
　上記ペレットを８０℃で４時間加熱して乾燥させ、次いで射出成形機（ファナック社製、ロボショットα－１００Ｂ）に投入し、シリンダー温度２８０℃で射出成形し、６５ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍの平板状の樹脂成形体１を得た。
　得られた樹脂成形体１を試験片として用いて、長期耐熱黄変性試験（１）を行った。結果を第１表に示す。
〔参考例２～３〕
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）の含有量を第１表に記載の量に変更したこと以外は、参考例１と同様にして樹脂組成物２～３を調製し、これを用いて樹脂成形体２～３を得て、長期耐熱黄変性試験（１）を行った。結果を第１表に示す。
〔参考例４〕
　製造例１で得た重合体水素化物１００部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）０．２０部、ヒンダードアミン化合物として、ジブチルアミン、２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（ＢＡＳＦ社製　製品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　（登録商標）２０２０　ＦＤＬ」）（以下、「ヒンダードアミン化合物（１）」又は「Ｈ．Ａ．」ということがある。）０．３０部を２軸混練機で混練して押し出し、ペレット化した樹脂組成物４を調製し。これを用いて樹脂成形体４を得、長期耐熱黄変性試験（１）を行った。結果を第１表に示す。
〔参考例５～９〕
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）とヒンダードアミン化合物（１）の含有量を第１表に記載の量に変更したこと以外は、参考例４と同様にして樹脂組成物５～９を調製し、これを用いて樹脂成形体５～９を得、長期耐熱黄変性試験（１）を行った。結果を第１表に示す。また、参考例１～９の長期耐熱黄変性試験（１）の結果をまとめたグラフを図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　第１表及び図１から以下のことが分かる。
　ヒンダードアミン化合物（１）を含有しない樹脂組成物１～３（参考例１～３）においては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）の含有量が増加するにしたがって、△δＹＩが小さくなる。
　一方、ヒンダードアミン化合物（１）を含有する樹脂組成物４～９（参考例４～９）においては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）の含有量が増加するにしたがって、△δＹＩが大きくなる。
　このように、ヒンダードアミン化合物の有無という違いにより、樹脂組成物の黄変性に関するヒンダードフェノール系酸化防止剤の影響が大きく異なることが分かる。
　これらのことから、ヒンダードアミン化合物を含有しない樹脂組成物においては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が多くなるにつれて樹脂がより劣化し難くなり、黄変がより抑えられていると考えられる。一方、ヒンダードアミン化合物を含有する樹脂組成物においては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が多くなるにつれてヒンダードフェノール系酸化防止剤の劣化物も多くなり、これにより試験片が黄変していると考えられる。
〔実施例１～９〕
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）とヒンダードアミン化合物（１）の含有量を第２表に記載の量に変更したこと以外は、参考例４と同様にして樹脂組成物１０～１８を調製し、これを用いて樹脂成形体１０～１８を得、長期耐熱黄変性試験（２）と酸化開始温度の測定を行った。結果を第２表に示す。
〔実施例１０～１１〕
　脂環構造含有重合体（Ｉ）に代えて、脂環構造含有重合体（ＩＩ）を使用したことと、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）とヒンダードアミン化合物（１）の含有量を第２表に記載の量に変更したこと以外は、参考例４と同様にして樹脂組成物１９～２０を調製し、これを用いて樹脂成形体１９～２０を得、長期耐熱黄変性試験（２）と酸化開始温度の測定を行った。結果を第２表に示す。
〔比較例１～６〕
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）とヒンダードアミン化合物（１）の含有量を第２表に記載の量に変更したこと以外は、参考例４と同様にして樹脂組成物２１～２６を調製し、これを用いて樹脂成形体２１～２６を得、長期耐熱黄変性試験（２）と酸化開始温度の測定を行った。結果を第２表に示す。また、実施例１～９、比較例１～６の長期耐熱黄変性試験（２）の結果をまとめたグラフを図２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　第２表及び図２から以下のことが分かる。
　実施例１～１１の樹脂組成物１０～２０は、長期耐熱黄変性に優れている。この長期耐熱黄変性は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）を十分に含有しながらも達成されたものである。したがって、このヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）の効果により、これらの樹脂組成物は、成形時の焼けが生じにくいものである。
　またこれらの樹脂組成物は、ヒンダードアミン化合物（１）の含有量が少ないため、帯電し難く、異物の付着の問題が生じにくいものである。
　一方、比較例１～３の樹脂組成物２１～２３は、ヒンダードアミン化合物（１）を含有しないものであるため、長期耐熱黄変性に劣っている。
　また、比較例４～６の樹脂組成物２４～２６は、長期耐熱黄変性には優れるものの、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１）の含有量が少ない。このため、これらの樹脂組成物は、酸化開始温度が低いため、成形時の焼けの問題が生じやすいものである。
〔製造例３〕
　窒素置換した重合反応容器に、脱水したトルエン６９０部、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエン２１０部、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ－３－エン７５部、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン１５部、１－ヘキセン１．１部、塩化タングステンの０．３％トルエン溶液１１部、及びトリイソブチルアルミニウム０．５部を入れ、１気圧、６０℃で１時間、開環重合反応を行った。
　得られた重合反応溶液中の重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１４，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。
　この重合反応溶液２４０部に珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製；「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５８％）４部を加え、オートクレーブ中、４５ｋｇｆ／ｃｍ２、１９０℃で５時間、水素化反応を行った。水素化反応後、水素化反応溶液中の触媒残渣を濾別し、無色透明の溶液（水素化反応溶液ＩＩＩ）を得た。水素化反応における水添率は９９％以上であった。
　得られた重合体水素化物の数平均分子量（Ｍｎ）は１６，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７で、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４５℃であった。
〔実施例１２〕
　製造例３で得られた水素化反応溶液ＩＩＩに、重合体水素化物１００部当り、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製；「イルガノックス（登録商標）１０１０」）（以下、「ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）」という。）０．８部、ヒンダードアミン化合物として、ジブチルアミン、２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（ＢＡＳＦ社製；「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）２０２０　ＦＤＬ」）（以下、「ヒンダードアミン化合物（ｂ１）」という。）０．３部を加えた後、フィルター（キュノーフィルター社製；「ゼータプラス（登録商標）３０Ｈ」、孔径０．５～１μｍ）、及び金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製；孔径０．４μｍ）を用いて異物を濾別除去した。
　次いで、得られた濾液を、円筒型濃縮乾燥機（日立製作所社製）に入れ、温度２９０℃、圧力１ｋＰａ以下の条件で、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザー（長田製作所製；「ＯＳＰ－２」）でカッティングしてペレット化した樹脂組成物２７を得た。
　上記ペレットを８０℃で４時間加熱して乾燥させ、次いで射出成形機（ファナック社製；「ロボショットα－１００Ｂ」）に投入し、シリンダー温度２８０℃で射出成形し、６５ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍの平板状の樹脂成形体２７を得た。
　得られた樹脂成形体２７を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１３〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）に代えて、６－ｔ－ブチル－４－［３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イルオキシ）プロピル］－ｏ－クレゾール（住友化学社製；「スミライザーＧＰ」）（以下、「ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ２）」という。）０．８部を添加したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物２８及び樹脂成形体２８を得た。
　得られた樹脂成形体２８を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１４〕
　実施例１２において、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）に代えて、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］（ＢＡＳＦ社製；「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ＦＤＬ」）（以下、「ヒンダードアミン化合物（ｂ２）」という。）０．３部を添加したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物２９及び樹脂成形体２９を得た。
　得られた樹脂成形体２９を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１５〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．３部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３０及び樹脂成形体３０を得た。
　得られた樹脂成形体３０を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１６〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り２．０部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３１及び樹脂成形体３１を得た。
　得られた樹脂成形体３１を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１７〕
　実施例１２において、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り１．０部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３２及び樹脂成形体３２を得た。
　得られた樹脂成形体３２を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１８〕
　実施例１２において、樹脂組成物を調製する際に、さらに、リン含有酸化防止剤として、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ社製；「ＰＥＰ－３６」）（以下、「ヘテロ原子含有化合物（ｃ１）」という）を重合体水素化物１００部当り０．０５部添加したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３３及び樹脂成形体３３を得た。
　得られた樹脂成形体３３を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例１９〕
　実施例１２において、樹脂組成物を調製する際に、さらに、硫黄含有酸化防止剤として、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）(住友化学社製；「スミライザーＴＰ－Ｄ」)（以下、「ヘテロ原子含有化合物（ｃ２）」という）を重合体水素化物１００部当り０．０５部添加したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３４及び樹脂成形体３４を得た。
　得られた樹脂成形体３４を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例２０〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．１部に変更し、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．１部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３５及び樹脂成形体３５を得た。
　得られた樹脂成形体３５を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例２１〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り２．０部に変更し、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り、１．０部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして樹脂組成物３６及び樹脂成形体３６を得た。
　得られた樹脂成形体３６を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例２２〕
　アセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液を撹拌しながら、この混合溶液中に製造例３で得られた水素化反応溶液ＩＩＩを注いで重合体水素化物を析出させ、これを濾取した。得られた重合体水素化物を、アセトン２００部で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させた。
　得られた重合体水素化物１００部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）０．８部、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）０．３部を２軸混練機で混練して押し出し、ペレット化した樹脂組成物３７を得た。
　次いで、実施例１２において、樹脂組成物１２に代えて樹脂組成物３７を用いたことを除き、実施例１２と同様にして樹脂成形体３７を得た。
　得られた樹脂成形体３７を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔実施例２３〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．１部に変更し、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り、０．００５部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして樹脂組成物３８及び樹脂成形体３８を得た。
　得られた樹脂成形体３８を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例７〕
　実施例１２において、樹脂組成物を調製する際に、さらに、ヘテロ原子含有化合物（ｃ１）を重合体水素化物１００部当り０．１部添加したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物３９及び樹脂成形体３９を得た。
　得られた樹脂成形体３９を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例８〕
　実施例１２において、樹脂組成物を調製する際に、さらに、ヘテロ原子含有化合物（ｃ２）を重合体水素化物１００部当り０．１部添加したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物４０及び樹脂成形体４０を得た。
　得られた樹脂成形体４０を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例９〕
　実施例１２において、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）を添加しなかったことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物４１及び樹脂成形体４１を得た。
　得られた樹脂成形体４１を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１０〕
　実施例１２において、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り２．０部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物４２及び樹脂成形体４２を得た。
　得られた樹脂成形体４２を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１１〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．０５部に変更し、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．５部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物４３及び樹脂成形体４３を得た。
　得られた樹脂成形体４３を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１２〕
　実施例１２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り３．０部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物４４及び樹脂成形体４４を得た。
　得られた樹脂成形体４４を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１３〕
　実施例１５において、射出成形時のシリンダー温度を３２０℃に変更したことを除き、実施例１５と同様にして、樹脂組成物４５及び樹脂成形体４５を得た。
　得られた樹脂成形体４５を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１４〕
　実施例２２において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ａ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．１部に変更し、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．１部に変更したことを除き、実施例２２と同様にして樹脂組成物４６及び樹脂成形体４６を得た。
　得られた樹脂成形体４６を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１５〕
　実施例１５において、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．００２部に変更したことを除き、実施例１５と同様にして、樹脂組成物４７及び樹脂成形体４７を得た。
　得られた樹脂成形体４７を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
〔比較例１６〕
　実施例１２において、ヒンダードアミン化合物（ｂ１）の添加量を、重合体水素化物１００部当り０．００２部に変更したことを除き、実施例１２と同様にして、樹脂組成物４８及び樹脂成形体４８を得た。
　得られた樹脂成形体４８を試験片として用いて耐熱黄変性試験を行った。結果を第３表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　第３表から以下のことが分かる。
　実施例２７～３８の樹脂成形体２７～３８は、耐熱試験後の黄変度ΔδＹＩが、いずれも２０以下であり、耐熱黄変性に優れている。
　一方、比較例７、８の樹脂成形体３９、４０は、いずれも、ヘテロ原子含有化合物の配合量が多いため、耐熱黄変性に劣っている。
　比較例９、１０、１５、１６の樹脂成形体４１、４２、４７、４８は、いずれも、ヒンダードアミン化合物の配合量が適切な範囲外であるため、耐熱黄変性に劣っている。
　比較例１１、１２の樹脂成形体４３、４４は、いずれも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が適切な範囲外であるため、耐熱黄変性に劣っている。
　比較例１３の樹脂成形体４５は、添加剤の配合量が若干少なめであり、また、射出成形時における溶融温度が高すぎたため、耐熱黄変性に劣っている。
　比較例１４の樹脂成形体４６は、添加剤の配合量が若干少なめであり、また、樹脂組成物の調製方法として二軸混錬法を採用したため、耐熱黄変性に劣っている。

Claims (9)

  1. 　脂環構造含有重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びヒンダードアミン化合物、を含有する樹脂組成物であって、
    　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、下記式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数が１以上の基を表し、Ｒ１とＲ２を構成する炭素数の合計は、２～２０である。＊は結合手を表す。）
    で示される基を有する化合物であり、
    　前記ヒンダードアミン化合物が、分子内に、下記式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （Ｒ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、又はアシル基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ４～Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又はアラルキル基を表し、＊は、結合手を表す。
    で示される基を有する化合物であって、
    　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上２．０重量部以下であり、
    　前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超１．０重量部以下である樹脂組成物。
  2. 　前記ヒンダードアミン化合物が、下記式（２ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （ｎは任意の自然数を表し、Ｍｅはメチル基を示し、ｎ－Ｂｕはノルマルブチル基を示す。）
    で示される化合物であって、
    　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上１．０重量部以下であり、
    　前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０重量部超０．２重量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　少なくとも、脂環構造含有重合体、硫黄原子及び／又はリン原子を有していてもよいヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びにヒンダードアミン化合物、を配合してなり、硫黄原子及び／又はリン原子を有するヘテロ原子含有化合物（ただし、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く）を含有していてもよい樹脂組成物であって、
    　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１～２．０重量部、
    　前記ヒンダードアミン化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．００５～１．０重量部、
    　前記ヘテロ原子含有化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記ヒンダードアミン化合物の配合量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１～１．０重量部である、請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、硫黄原子とリン原子のいずれも有しない化合物である、請求項３又は４に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記脂環構造含有重合体が、ノルボルネン系重合体である、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
  8. 　前記樹脂成形体を材料として用いて光路長が３ｍｍの試験片を作製し、得られた試験片を、酸素濃度が２１体積％、温度が１２５℃の条件下に１，０００時間静置して耐熱試験を行ったときに、下記式（Ｉ）で表される黄変度（ΔδＹＩ）が２０以下であることを特徴とする、請求項７に記載の樹脂成形体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
     〔δＹＩ１は、耐熱試験後の試験片の黄色度（ＹＩ１）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表し、δＹＩ０は、耐熱試験前の試験片の黄色度（ＹＩ０）とブランク（空気）の黄色度（ＹＩＢ）の差を表す。〕
  9. 　請求項７又は８に記載の樹脂成形体からなる光学部材。
PCT/JP2016/060578 2015-07-09 2016-03-30 樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材 WO2017006600A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020187002719A KR102495689B1 (ko) 2015-07-09 2016-03-30 수지 조성물, 수지 성형체, 및 광학 부재
US15/739,765 US20180188420A1 (en) 2015-07-09 2016-03-30 Resin composition, resin molded article, and optical member
EP16821071.4A EP3321323B1 (en) 2015-07-09 2016-03-30 Resin composition, resin molded article, and optical member
JP2017527096A JP6844537B2 (ja) 2015-07-09 2016-03-30 樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材
CN201680037677.XA CN107735451B (zh) 2015-07-09 2016-03-30 树脂组合物、树脂成型体及光学构件

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-138103 2015-07-09
JP2015138103 2015-07-09
JP2015-186736 2015-09-24
JP2015186736 2015-09-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017006600A1 true WO2017006600A1 (ja) 2017-01-12

Family

ID=57685339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/060578 WO2017006600A1 (ja) 2015-07-09 2016-03-30 樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180188420A1 (ja)
EP (1) EP3321323B1 (ja)
JP (1) JP6844537B2 (ja)
KR (1) KR102495689B1 (ja)
CN (1) CN107735451B (ja)
WO (1) WO2017006600A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019054281A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 富士フイルム株式会社 組成物、膜、積層体、赤外線透過フィルタ、固体撮像素子および赤外線センサ
WO2020059509A1 (ja) 2018-09-20 2020-03-26 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化膜、赤外線透過フィルタ、積層体、固体撮像素子、センサ、及び、パターン形成方法
WO2020241288A1 (ja) 2019-05-27 2020-12-03 三井化学株式会社 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
WO2022130773A1 (ja) 2020-12-17 2022-06-23 富士フイルム株式会社 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
WO2022131191A1 (ja) 2020-12-16 2022-06-23 富士フイルム株式会社 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
TWI810881B (zh) * 2022-04-08 2023-08-01 新應材股份有限公司 感光性樹脂組成物以及硬化物

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020218043A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 日本ゼオン株式会社 光学フィルム
JPWO2021020133A1 (ja) * 2019-07-31 2021-02-04

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09268250A (ja) * 1996-03-29 1997-10-14 Nippon Zeon Co Ltd 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物
WO1999038918A1 (fr) * 1998-02-01 1999-08-05 Nippon Zeon Co., Ltd. Composition de resine cycloolefinique thermoplastique et objet moule
JP2006143931A (ja) * 2004-11-22 2006-06-08 Konica Minolta Opto Inc 光学素子及び光ピックアップ装置
JP2007176960A (ja) * 2005-12-26 2007-07-12 Nippon Zeon Co Ltd 樹脂組成物およびその成形体
WO2008047468A1 (fr) * 2006-10-17 2008-04-24 Mitsui Chemicals, Inc. Composition de résine et article moulé produit à partir de la composition
JP2008274135A (ja) * 2007-04-27 2008-11-13 Fujifilm Corp シクロオレフィン樹脂組成物、シクロオレフィン樹脂フィルムおよびこれを用いた偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
JP2011052154A (ja) * 2009-09-03 2011-03-17 Mitsui Chemicals Inc 重合体組成物および該組成物から得られた成形体
JP2014065756A (ja) * 2012-09-24 2014-04-17 Nippon Zeon Co Ltd 樹脂組成物及びその成形体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6046304A (en) * 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
JP4733352B2 (ja) * 2004-01-28 2011-07-27 Ｊｓｒ株式会社 ポリアリーレン重合体組成物およびその用途
JP5518377B2 (ja) * 2008-08-27 2014-06-11 シーアイ化成株式会社 樹脂組成物、該樹脂組成物を用いたフィルム及び多層フィルム、及び該多層フィルムを用いた医療用包装袋とその製造方法
JP2011111573A (ja) * 2009-11-30 2011-06-09 Nippon Zeon Co Ltd 非晶質環状オレフィン重合体及び結晶性ノルボルネン系重合体からなる樹脂組成物。
JP5807644B2 (ja) 2010-09-29 2015-11-10 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物および樹脂成形体
JP5803322B2 (ja) * 2011-06-23 2015-11-04 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物及び成形体
JP2015124282A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 日本ゼオン株式会社 脂環構造含有重合体組成物及びその利用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09268250A (ja) * 1996-03-29 1997-10-14 Nippon Zeon Co Ltd 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物
WO1999038918A1 (fr) * 1998-02-01 1999-08-05 Nippon Zeon Co., Ltd. Composition de resine cycloolefinique thermoplastique et objet moule
JP2006143931A (ja) * 2004-11-22 2006-06-08 Konica Minolta Opto Inc 光学素子及び光ピックアップ装置
JP2007176960A (ja) * 2005-12-26 2007-07-12 Nippon Zeon Co Ltd 樹脂組成物およびその成形体
WO2008047468A1 (fr) * 2006-10-17 2008-04-24 Mitsui Chemicals, Inc. Composition de résine et article moulé produit à partir de la composition
JP2008274135A (ja) * 2007-04-27 2008-11-13 Fujifilm Corp シクロオレフィン樹脂組成物、シクロオレフィン樹脂フィルムおよびこれを用いた偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
JP2011052154A (ja) * 2009-09-03 2011-03-17 Mitsui Chemicals Inc 重合体組成物および該組成物から得られた成形体
JP2014065756A (ja) * 2012-09-24 2014-04-17 Nippon Zeon Co Ltd 樹脂組成物及びその成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3321323A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019054281A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 富士フイルム株式会社 組成物、膜、積層体、赤外線透過フィルタ、固体撮像素子および赤外線センサ
WO2020059509A1 (ja) 2018-09-20 2020-03-26 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化膜、赤外線透過フィルタ、積層体、固体撮像素子、センサ、及び、パターン形成方法
WO2020241288A1 (ja) 2019-05-27 2020-12-03 三井化学株式会社 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
KR20220002563A (ko) 2019-05-27 2022-01-06 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 환상 올레핀계 수지 조성물, 성형체 및 광학 부품
WO2022131191A1 (ja) 2020-12-16 2022-06-23 富士フイルム株式会社 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
WO2022130773A1 (ja) 2020-12-17 2022-06-23 富士フイルム株式会社 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
TWI810881B (zh) * 2022-04-08 2023-08-01 新應材股份有限公司 感光性樹脂組成物以及硬化物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3321323A4 (en) 2019-03-06
KR20180027528A (ko) 2018-03-14
JP6844537B2 (ja) 2021-03-17
JPWO2017006600A1 (ja) 2018-04-19
CN107735451A (zh) 2018-02-23
KR102495689B1 (ko) 2023-02-02
US20180188420A1 (en) 2018-07-05
EP3321323B1 (en) 2024-01-17
CN107735451B (zh) 2022-12-27
EP3321323A1 (en) 2018-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017006600A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材
EP1712594B1 (en) Resin composition
JP2017179355A (ja) メタクリル系樹脂組成物、及び成形体
JP5807644B2 (ja) 樹脂組成物および樹脂成形体
KR102539351B1 (ko) 수지 조성물 및 수지 성형체
JP4761021B2 (ja) 硬化性樹脂用樹脂型及び硬化樹脂成形体の製造方法
JP4745253B2 (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物の製造方法
JP3781110B2 (ja) ビニル脂環式炭化水素重合体組成物の成形方法及び成形体
WO1990008173A1 (en) Cycloolefinic resin composition
JP5803322B2 (ja) 樹脂組成物及び成形体
US20090023844A1 (en) Polymer composition
JP6809138B2 (ja) 樹脂組成物及び樹脂成形体
KR102650418B1 (ko) 환상 올레핀계 수지 조성물, 성형체 및 광학 부품
JP5093027B2 (ja) 光学用樹脂組成物及びその製造方法、並びに該光学用樹脂組成物から形成された光学部品
JP5007688B2 (ja) 光学用樹脂組成物及び光学部品
WO2023074504A1 (ja) 樹脂組成物及び光学素子
JP2011215193A (ja) 光学素子
JP2010082849A (ja) 樹脂組成物、樹脂型及び当該樹脂型を使用する成形体の製造方法
JP2017101098A (ja) 樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2023190013A1 (ja) 再生環状オレフィン系樹脂組成物、成形体、光学部品及び再生環状オレフィン系樹脂組成物の製造方法
JP2012017447A (ja) 樹脂組成物及び灯具のリフレクタ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16821071

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017527096

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187002719

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016821071

Country of ref document: EP