WO2020218043A1 - 光学フィルム - Google Patents

光学フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2020218043A1
WO2020218043A1 PCT/JP2020/016222 JP2020016222W WO2020218043A1 WO 2020218043 A1 WO2020218043 A1 WO 2020218043A1 JP 2020016222 W JP2020016222 W JP 2020016222W WO 2020218043 A1 WO2020218043 A1 WO 2020218043A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optical film
resin
norbornene
weight
group
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/016222
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
浩成 摺出寺
俊介 山中
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本ゼオン株式会社 filed Critical 日本ゼオン株式会社
Priority to JP2021515989A priority Critical patent/JPWO2020218043A1/ja
Priority to KR1020217033260A priority patent/KR20220005452A/ko
Priority to CN202080029557.1A priority patent/CN113727848B/zh
Publication of WO2020218043A1 publication Critical patent/WO2020218043A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film.
  • Patent Document 1 describes a technique for forming an optical film from a cycloolefin resin.
  • Optical films using cycloolefin resins may be applied to deformable articles in recent years. Therefore, the optical film is required to have increased resistance to deformation. Specifically, it is required to have a large tensile elongation at break and an excellent bending resistance.
  • the present invention has been devised in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an optical film having a large tensile elongation at break and excellent bending resistance.
  • the present inventor has diligently studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventor has determined a norbornene-based polymer and a light absorber selected from the group consisting of a polymer of a specific norbornene-based monomer composition and a hydride thereof and having a specific weight average molecular weight.
  • the present invention has been completed by finding that an optical film provided with a first resin layer formed of a first thermoplastic resin contained in an amount has a large tensile elongation at break and excellent bending resistance. That is, the present invention includes the following.
  • a first resin layer formed of a first thermoplastic resin containing a norbornene-based polymer and a light absorber is provided.
  • the norbornene-based polymer is selected from the group consisting of a polymer of a norbornene-based monomer composition and a hydride thereof.
  • the norbornene-based monomer composition comprises 50 one or more kinds of monomers selected from the group consisting of a monomer represented by the following formula (T) and a monomer represented by the following formula (D). Including% by weight
  • the weight average molecular weight of the norbornene-based polymer is 38,000 or more and 100,000 or less.
  • An optical film in which the amount of the light absorber in the first thermoplastic resin is 2% by weight to 30% by weight.
  • nt1 and nt2 independently represent 1 or 2, respectively.
  • R t1 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R t1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R t2 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R t2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group;
  • D nd1, nd2 and nd3 independently represent 1 or 2, respectively.
  • R d1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxycarbonyl group, or a divalent hydrocarbon group.
  • R d1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R d2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxycarbonyl group, or a divalent hydrocarbon group.
  • R d2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • nd3 represents 1, R d3 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R d3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R d3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • N The optical film according to [1], wherein the norbornene-based monomer composition contains 1% by weight to 15% by weight of a monomer represented by the following formula (N).
  • nn1 and nn2 independently represent 1 or 2, respectively.
  • R n1 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R n1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R n2 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R n2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • the light absorber contains at least one selected from the group consisting of an ultraviolet absorber and an infrared absorber.
  • the light absorber has a molecular weight of 800 or less.
  • the light absorber contains at least one selected from the group consisting of a triazine-based ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber. ..
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the optical film according to the embodiment of the present invention.
  • the "long" film means a film having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically a roll.
  • the upper limit of the ratio of the length to the width of the film is not particularly limited, but may be, for example, 100,000 times or less.
  • the optical film according to an embodiment of the present invention includes a first resin layer formed of a first thermoplastic resin.
  • the first thermoplastic resin contained in the first resin layer includes one or more kinds of norbornene-based polymers selected from the group consisting of a polymer of a norbornene-based monomer composition and a hydride thereof, and a light absorber. including.
  • the term "norbornene-based monomer composition” is a general term for monomers used as raw materials for norbornene-based polymers.
  • This norbornene-based monomer composition includes not only a material containing two or more kinds of monomers but also a material composed of a single monomer. Therefore, the norbornene-based polymer can usually have a structure formed by polymerizing a norbornene-based monomer composition, or a structure in which a carbon-carbon unsaturated bond of the structure is hydrogenated.
  • the norbornene-based monomer composition comprises one or more types of monomers selected from the group consisting of a monomer represented by the formula (T) and a monomer represented by the following formula (D). Include in a specific proportion.
  • nt1 and nt2 independently represent 1 or 2, respectively.
  • R t1 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R t1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R t2 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R t2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group;
  • D nd1, nd2 and nd3 independently represent 1 or 2, respectively.
  • R d1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxycarbonyl group, or a divalent hydrocarbon group.
  • R d1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R d2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxycarbonyl group, or a divalent hydrocarbon group.
  • R d2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • R d3 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R d3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • the norbornene-based polymer has a weight average molecular weight Mw in a specific range. Furthermore, the amount of light absorber in the first thermoplastic resin is in a specific range.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the optical film according to the embodiment of the present invention.
  • the optical film 100 may be a film having a single-layer structure including only the first resin layer 110.
  • the optical film 200 is a film having a multi-layer structure including an arbitrary layer such as a second resin layer 220 and a third resin layer 230 in combination with the first resin layer 110. May be good.
  • the monomer represented by the formula (T) may be referred to as "TCD-based monomer”. Further, the monomer represented by the formula (D) may be referred to as a "DCP-based monomer”.
  • the norbornene-based polymer is selected from the group consisting of a polymer of a norbornene-based monomer composition and a hydride thereof.
  • the norbornene-based monomer composition contains one or more types of monomers selected from the group consisting of TCD-based monomers and DCP-based monomers. Further, if necessary, the norbornene-based monomer composition may contain any monomer in addition to the TCD-based monomer and the DCP-based monomer.
  • the TCD-based monomer is represented by the formula (T).
  • This TCD-based monomer can undergo a polymerization reaction such as ring-opening polymerization or addition polymerization under appropriate conditions.
  • the polymer obtained by the above-mentioned polymerization reaction can be converted from a carbon-carbon unsaturated bond into a carbon-carbon single bond by hydrogenation.
  • TCD-based monomer represented by the formula (T-1) described later undergoes ring-opening polymerization and hydrogenation
  • TA repeating unit represented by the formula
  • nt1 and nt2 independently represent 1 or 2, respectively.
  • the bond of R t1 can represent a double bond.
  • the bond of R t1 can represent a single bond.
  • nt2 when nt2 is 1, a bond of R t2 may represent a double bond.
  • bonds of R t2 may represent a single bond. Therefore, the formula (T) includes the structures represented by the following formulas (T-1) to (T-4). Specifically, the structure in which nt1 is 1 is represented by the formulas (T-2) and (T-4), and the structure in which nt1 is 2 is represented by the formulas (T-1) and (T-3). Can be represented by. The structure in which nt2 is 1 is represented by the formulas (T-2) and (T-3), and the structure in which nt2 is 2 is represented by the formulas (T-1) and (T-4). Can be done.
  • R t1 represents a divalent hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and a saturated aliphatic hydrocarbon group is more preferable, from the viewpoint of obtaining an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance.
  • the number of carbon atoms of this divalent hydrocarbon group is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less. When the number of carbon atoms is in the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the divalent hydrocarbon group include a methylidene group and an ethylidene group.
  • R t1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyloxycarbonyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group as R t1 is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group contained in the alkyloxycarbonyl group is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • R t1 a hydrogen atom is preferable for R t1 from the viewpoint of effectively improving the tensile elongation at break. If nt1 is 2, TCD monomer can comprise a plurality of R t1 in the molecule, these R t1 may be the same or may be different.
  • R t2 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R t2 represents, there can be used those same range as the divalent hydrocarbon group represented by R t1, it is possible to obtain the same advantages as described for R t1.
  • R t2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyloxycarbonyl group.
  • the alkyl group and alkyloxycarbonyl group R t2 is represented, there can be used those same range as the alkyl group and alkyloxycarbonyl group represented by R t1, it is possible to obtain the same advantages as described for R t1 ..
  • a hydrogen atom is preferable for R t2 from the viewpoint of effectively improving the tensile elongation at break.
  • the TCD-based monomer may contain a plurality of R t2s in the molecule, but these R t2s may be the same or different.
  • TCD-based monomers examples include the following monomers.
  • TCD-based monomer may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the amount of the TCD-based monomer is usually the amount of one or more types of monomers selected from the group consisting of the TCD-based monomer and the DCP-based monomer based on 100% by weight of the total amount of the norbornene-based monomer composition. Is set to fit within a specific range. Specifically, the amount of one or more types of monomers selected from the group consisting of TCD-based monomers and DCP-based monomers is usually 100% by weight based on the total amount of the norbornene-based monomer composition. It is 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, and usually 100% by weight or less, preferably 99% by weight or less.
  • the amount of one or more types of monomers selected from the group consisting of TCD-based monomers and DCP-based monomers is within the above range, it is possible to obtain an optical film having excellent tensile elongation at break and bending resistance. it can.
  • the amount of the TCD-based monomer is preferably 20% by weight or more, more preferably 22% by weight or more, and particularly preferably 25% by weight or more, based on 100% by weight of the total amount of the norbornene-based monomer composition. Yes, preferably 99% by weight or less, more preferably 97% by weight or less, and particularly preferably 95% by weight or less.
  • an optical film having particularly excellent tensile elongation at break can be obtained while increasing heat resistance.
  • nd1, nd2 and nd3 independently represent 1 or 2, respectively.
  • nd1 is 1, the bond of R d1 can represent a single bond or a double bond.
  • nd1 is 2, the bond of R d1 can represent a single bond.
  • nd2 is 1, the bond of R d2 may represent a single bond or a double bond.
  • nd2 is 2, the bond of R d2 can represent a single bond. If the bond between the carbon atom to which R d1 is bonded and the carbon atom to which R d2 is bonded (that is, the bond indicated by the combination of the solid line and the broken line contained in the 5-membered ring) is a double bond, nd1 is 1.
  • R d1 can represent a single bond
  • nd2 can represent a single bond
  • R d2 can represent a single bond
  • nd1 is 1 or 2
  • the bond of R d1 is a single bond or a double bond
  • nd2 is.
  • R d2 can represent a single bond or a double bond.
  • nd3 is 1, the bond of R d3 can represent a double bond.
  • nd3 is 2, the bond of R d3 can represent a single bond.
  • the formula (D) includes the structures represented by the following formulas (D-1) to (D-10).
  • the structures in which nd1 is 1 include formula (D-1), formula (D-2), formula (D-4), formula (D-7), formula (D-8) and formula (D).
  • the structure represented by -10) and having nd1 of 2 can be represented by the formulas (D-3), formula (D-5), formula (D-6) and formula (D-9).
  • the structures in which nd2 is 1 include the formula (D-1), the formula (D-2), the formula (D-5), the formula (D-7), the formula (D-9) and the formula (D-10).
  • nd2 can be represented by the formulas (D-3), formula (D-4), formula (D-6) and formula (D-8).
  • nd3 is 1 is represented by the formula (D-2), the formula (D-6), the formula (D-8), the formula (D-9) and the formula (D-10), in which nd3 is.
  • the structure of 2 can be represented by the formulas (D-1), formula (D-3), formula (D-4), formula (D-5) and formula (D-7).
  • R d1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxycarbonyl group, or a divalent hydrocarbon group.
  • R d1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group as R d1 is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group contained in the alkyloxycarbonyl group is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • the divalent hydrocarbon group an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and a saturated aliphatic hydrocarbon group is more preferable, from the viewpoint of obtaining an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance.
  • the number of carbon atoms of this divalent hydrocarbon group is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • R d1 is preferably a hydrogen atom. If nd1 is 2, DCP-based monomer may include a plurality of R d1 in the molecule, these R d1 may be the same or may be different.
  • R d3 represents a divalent hydrocarbon group.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group R d3 represent, there can be used those same range as the divalent hydrocarbon group represented by R d1, it is possible to obtain the same advantages as described for R d1.
  • R d3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • the alkyl group and alkyloxycarbonyl group R d3 represent, there can be used those same range as the alkyl group and alkyloxycarbonyl group represented by R d1, it is possible to obtain the same advantages as described for R d1 .. Above all, a hydrogen atom is preferable for R d3 from the viewpoint of effectively improving the tensile elongation at break.
  • DCP-based monomer may include a plurality of R d3 in the molecule, these R d3 may be the same or may be different.
  • the amount of DCP-based monomer is preferably equal to or greater than the amount of TCD-based monomer. More specifically, the amount of the DCP-based monomer with respect to 100 parts by weight of the TCD-based monomer is preferably 100 parts by weight or more, more preferably 150 parts by weight or more, and particularly preferably 200 parts by weight or more, preferably 200 parts by weight or more. It is 500 parts by weight or less, more preferably 450 parts by weight or less, and particularly preferably 400 parts by weight or less. When the amount of the DCP-based monomer is in the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break can be obtained.
  • the norbornene-based monomer composition can be polymerized with a TCD-based monomer or a DCP-based monomer in addition to the TCD-based monomer and the DCP-based monomer, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the arbitrary monomer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • Examples of the preferred arbitrary monomer include a monomer represented by the following formula (N).
  • the monomer represented by the formula (N) may be referred to as "NB-based monomer".
  • the NB-based monomer can undergo a polymerization reaction such as ring-opening polymerization or addition polymerization under appropriate conditions.
  • the polymer obtained by the above-mentioned polymerization reaction can be converted from a carbon-carbon unsaturated bond into a carbon-carbon single bond by hydrogenation.
  • a polymer containing a repeating unit represented by the formula (NA) can be obtained. sell.
  • the norbornene-based monomer composition contains an NB-based monomer, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break can be obtained.
  • nn1 and nn2 independently represent 1 or 2, respectively.
  • the bond of R n1 can represent a double bond.
  • bonds of R n1 may represent a single bond.
  • bonds of R n2 may represent a double bond.
  • bonds of R n2 may represent a single bond. Therefore, the formula (N) includes the structures represented by the following formulas (N-1) to (N-4).
  • nn1 is 1
  • N-4 the structure in which nn1 is 2
  • N-1 and (N-3) It is represented by.
  • nn2 is 1
  • N-3 the structure in which nn2 is 2
  • N-1 and (N-4) Can be done.
  • R n1 represents a divalent hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and a saturated aliphatic hydrocarbon group is more preferable, from the viewpoint of obtaining an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance.
  • the number of carbon atoms of this divalent hydrocarbon group is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less. When the number of carbon atoms is in the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the divalent hydrocarbon group include a methylidene group and an ethylidene group.
  • R n1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyloxycarbonyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group as R n1 is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group contained in the alkyloxycarbonyl group is usually 1 or more, usually 6 or less, preferably 4 or less, and more preferably 2 or less. When the number of carbon atoms is in the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break can be obtained.
  • the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • R n1 is preferably a hydrogen atom. If nn1 is 2, NB-based monomer may include a plurality of R n1 in the molecule, these R n1 may be the same or may be different.
  • R n2 represents a divalent hydrocarbon group.
  • R n2 represents, there can be used those same range as the divalent hydrocarbon group represented by R n1, it is possible to obtain the same advantages as described for R n1.
  • R n2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyloxycarbonyl group.
  • the alkyl group and alkyloxycarbonyl group R n2 represent, there can be used those same range as the alkyl group and alkyloxycarbonyl group represented by R n1, it is possible to obtain the same advantages as described for R n1 ..
  • a hydrogen atom is preferable for R n2 from the viewpoint of effectively improving the tensile elongation at break.
  • NB-based monomer may include a plurality of R n2 in the molecule, these R n2 may be the same or may be different.
  • NB-based monomers examples include the following monomers.
  • One type of NB-based monomer may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the amount of the NB-based monomer is usually 0% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and usually 15% by weight or less, preferably 10% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the norbornene-based monomer composition. % Or less, more preferably 8% by weight or less.
  • the amount of the NB-based monomer is within the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break can be obtained.
  • the amount of the NB-based monomer is preferably 0.5% by weight with respect to 100 parts by weight of the amount of one or more types of monomers selected from the group consisting of the TCD-based monomer and the DCP-based monomer. More than parts, more preferably 0.8 parts by weight or more, particularly preferably 1.0 part by weight or more, preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or less. When the amount of the NB-based monomer is within the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break can be obtained.
  • the norbornene-based monomer composition may contain a monomer other than the TCD-based monomer, the DCP-based monomer, and the NB-based monomer as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the amount of the monomer other than the TCD-based monomer, the DCP-based monomer and the NB-based monomer is preferably 0% by weight to 5.% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the norbornene-based monomer composition. It is 0% by weight, more preferably 0% by weight to 3.0% by weight, and particularly preferably 0% by weight to 1.0% by weight. Above all, it is preferable that the norbornene-based monomer composition does not contain a monomer other than the TCD-based monomer, the DCP-based monomer, and the NB-based monomer.
  • the norbornene-based polymer is selected from the group consisting of the polymer of the above-mentioned norbornene-based monomer composition and a hydride thereof.
  • the polymer of the norbornene-based monomer composition include a ring-opening polymer of the norbornene-based monomer composition and an addition polymer of the norbornene-based monomer composition.
  • the hydride may be one in which the non-aromatic carbon-carbon unsaturated bond in the polymer is hydrogenated, and the aromatic carbon-carbon unsaturated bond in the polymer is hydrogenated. It may be one in which both the non-aromatic carbon-carbon unsaturated bond and the aromatic carbon-carbon unsaturated bond in the polymer are hydrogenated.
  • hydrogenation of the ring-opening polymer of the norbornene-based monomer composition is preferable, and the non-aromatic carbon-carbon unsaturated bond and aromatic carbon of the ring-opening polymer of the norbornene-based monomer composition are preferable.
  • -A hydride in which both carbon unsaturated bonds are hydrogenated is more preferable.
  • the hydrogenation rate of the hydride is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired.
  • the hydrogenation rate of the non-aromatic carbon-carbon unsaturated bond is preferably 90% to 100%, more preferably 97% to 100%, particularly preferably. Is 99% to 100%.
  • the hydrogenation rate of the aromatic carbon-carbon unsaturated bond is preferably 90% to 100%, more preferably 93% to 100%, particularly. It is preferably 95% to 100%.
  • the hydrogenation rate can be measured by 1 1 H-NMR.
  • the weight average molecular weight Mw of the norbornene-based polymer is usually 3.8 ⁇ 10 4 or more, preferably 3.9 ⁇ 10 4 or more, more preferably 4.0 ⁇ 10 4 or more, and usually 10.0 ⁇ 10 4 or more. or less, preferably 8.0 ⁇ 10 4 or less, more preferably 6.0 ⁇ 10 4 or less.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the norbornene-based polymer is preferably 3.0 or less, more preferably 2.8 or less, and preferably 1.0 or more. More preferably, it is 1.2 or more.
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer can be measured in terms of polyisoprene by gel permeation chromatography using cyclohexane as an eluent. If the polymer is insoluble in cyclohexane, gel permeation chromatography can be performed using tetrahydrofuran (THF) as the eluent. When the eluent is THF, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer can be measured in terms of polystyrene.
  • THF tetrahydrofuran
  • norbornene-based polymer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the norbornene-based polymer can be produced, for example, by a production method including polymerizing a norbornene-based monomer composition in the presence of an appropriate catalyst.
  • the method for producing a norbornene-based polymer is hydrogen containing a transition metal such as nickel, palladium, or ruthenium with respect to the obtained polymer after the above-mentioned polymerization. It may include contacting hydrogen in the presence of a polymerization catalyst to hydrogenate the carbon-carbon unsaturated bond.
  • a light absorber represents a compound having the ability to absorb light.
  • the light that can be absorbed by the light absorber includes not only visible light but also ultraviolet rays and infrared rays.
  • Ultraviolet rays represent light having a wavelength of 1 nm or more and less than 400 nm.
  • Visible light represents light having a wavelength of 400 nm or more and 800 nm or less.
  • infrared rays represent light having a wavelength of more than 800 nm.
  • the light absorber may be an inorganic compound or an organic compound, but an organic compound is preferable from the viewpoint of increasing the transparency of the optical film.
  • an ultraviolet absorber and an infrared absorber it is preferable to use one or more compounds selected from the group consisting of an ultraviolet absorber and an infrared absorber as the light absorber.
  • Ultraviolet absorbers and infrared absorbers usually have a small ability to absorb visible light or have no ability to absorb visible light. Therefore, when one or more compounds selected from the group consisting of an ultraviolet absorber and an infrared absorber are used as the light absorber, an optical film having a small absorption of visible light can be obtained, and the coloring of the optical film is suppressed. And can increase transparency.
  • UV absorber examples include triazine-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, acrylonitrile-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and azomethine-based UV absorbers.
  • examples thereof include agents, indol-based ultraviolet absorbers, naphthalimide-based ultraviolet absorbers, and phthalocyanine-based ultraviolet absorbers.
  • the triazine-based ultraviolet absorber for example, a compound having a 1,3,5-triazine ring is preferable.
  • Specific examples of the triazine-based UV absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and 2,4-bis. Examples thereof include (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine.
  • Examples of commercially available products of such triazine-based ultraviolet absorbers include "Chinubin 1577ED" manufactured by BASF, "LA-F70” and "LA-46” manufactured by ADEKA.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2. -(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazole-2) -Il) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazole-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H)- Benzotriazole-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- (2H-benzo Triazole-2-
  • Examples of the azomethine-based ultraviolet absorber include the materials described in Japanese Patent No. 3366697, and examples of commercially available products include "BONASORB UA-3701" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
  • the indole-based ultraviolet absorber for example, the material described in Japanese Patent No. 2846091 can be exemplified, and as commercially available products, for example, "BONASORB UA-3911” and “BONASORB UA-3912” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. And so on.
  • Examples of the phthalocyanine-based ultraviolet absorber include the materials described in Japanese Patent No. 4403257 and Japanese Patent No. 3286905, and examples of commercially available products include “FDB001” and “FDB002” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd. "And so on.
  • an ultraviolet absorber selected from the group consisting of triazine-based ultraviolet absorbers and benzotriazole-based ultraviolet absorbers is preferable from the viewpoint of obtaining an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance.
  • the infrared absorber examples include a pentaerythritol-based infrared absorber, a phthalocyanine-based infrared absorber, and the like.
  • pentaerythritol-based infrared absorber examples include tetra (2-ethylhexanoic acid) pentaerythritol and dipentaerythritol.
  • phthalocyanine-based infrared absorber examples include “FDN001” and “FDN008” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.
  • a pentaerythritol-based infrared absorber is preferable from the viewpoint of obtaining an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance.
  • the molecular weight of the light absorber is preferably 800 or less, more preferably 750 or less, and particularly preferably 700 or less. By using a light absorber having a molecular weight in such a range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the lower limit of the molecular weight of the light absorber is preferably 350 or more, more preferably 380 or more, and particularly preferably 400 or more, from the viewpoint of suppressing the bleed-out of the light absorber.
  • One type of light absorber may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the first resin layer is formed of a first thermoplastic resin containing a norbornene-based polymer and a light absorber.
  • the optical film according to the present embodiment is excellent in tensile elongation at break and bending resistance.
  • the amount of the norbornene-based polymer contained in the first thermoplastic resin is arbitrary as long as an optical film having excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the amount of the norbornene-based polymer contained in the first thermoplastic resin is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, based on 100% by weight of the first thermoplastic resin. Is 95% by weight or more, preferably 98% by weight or less.
  • the amount of the light absorber contained in the first thermoplastic resin is preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and particularly preferably 4% by weight or more, based on 100% by weight of the first thermoplastic resin. Yes, preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and particularly preferably 15% by weight or less.
  • the amount of the light absorber contained in the first thermoplastic resin is preferably 1.5% by weight or more, more preferably 2% by weight, based on 100 parts by weight of the norbornene-based polymer contained in the first thermoplastic resin. % Or more, more preferably 3% by weight or more, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, still more preferably 20% by weight or less, and particularly preferably 15% by weight or less.
  • the amount of the light absorber is within the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the glass transition temperature Tg of the first thermoplastic resin is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 101 ° C. or higher, particularly preferably 102 ° C. or higher, preferably less than 135 ° C., more preferably less than 130 ° C., particularly preferably. It is less than 125 ° C.
  • Tg of the first thermoplastic resin is at least the lower limit of the above range, relaxation of the orientation of the norbornene-based polymer in a high temperature environment can be suppressed. Therefore, changes in the retardation of the optical film in a high temperature environment can be suppressed.
  • the glass transition temperature Tg of the first thermoplastic resin is less than the upper limit of the above range, the retardation of the optical film is likely to be increased.
  • the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin can be measured using a differential scanning calorimeter based on JIS K 6911 under the condition of a heating rate of 10 ° C./min.
  • the glass transition temperature Tg of the first thermoplastic resin is, for example, the type and amount ratio of the monomers contained in the norbornene-based monomer composition as a raw material of the norbornene-based polymer; the norbornene-based weight in the first thermoplastic resin. It can be adjusted by the content rate of the coalescence; and the type and content rate of the light absorber.
  • the thickness of the first resin layer is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 7 ⁇ m or more, particularly preferably 9 ⁇ m or more, preferably 35 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, and particularly preferably 25 ⁇ m or less. is there. When the thickness of the first resin layer is within the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the ratio "t1 / T" of the thickness t1 of the first resin layer to the total thickness T of the optical film is preferably 0.2 or more, more preferably 0.2 or more. It is 0.25 or more, particularly preferably 0.3 or more, preferably 0.9 or less, more preferably 0.87 or less, and particularly preferably 0.85 or less.
  • the thickness ratio "t1 / T" is in the above range, an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the optical film may include an arbitrary layer in combination with the above-mentioned first resin layer.
  • the optical film preferably includes a second resin layer formed of a second thermoplastic resin and a third resin layer formed of a third thermoplastic resin in combination with the first resin layer.
  • the optical film preferably includes a second resin layer, a first resin layer, and a third resin layer in this order in the thickness direction.
  • the second resin layer and the third resin layer suppress the movement of the light absorber contained in the first resin layer. Therefore, it is possible to suppress the bleed-out of the light absorber.
  • the norbornene-based polymer contained in the second thermoplastic resin may be different from the norbornene-based polymer contained in the first thermoplastic resin, but from the viewpoint of obtaining an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance. Then, it is preferable that it is the same as the norbornene-based polymer contained in the first thermoplastic resin.
  • the amount of the norbornene-based polymer contained in the second thermoplastic resin is arbitrary as long as an optical film having excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • the amount of the norbornene-based polymer contained in the second thermoplastic resin is preferably 85% by weight to 100% by weight, more preferably 90% by weight or more, based on 100% by weight of the second thermoplastic resin. It is 100% by weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight.
  • the second thermoplastic resin may contain a light absorber.
  • the amount of the light absorber contained in the second thermoplastic resin is small, and it is more preferable that the second thermoplastic resin does not contain the light absorber.
  • the amount of the light absorber contained in the second thermoplastic resin is preferably 0% by weight to 5% by weight, more preferably 0% by weight, based on 100% by weight of the second thermoplastic resin. % To 3% by weight, particularly preferably 0% to 1% by weight.
  • the second thermoplastic resin may contain any component in combination with the polymer.
  • the optional component include the same examples as any component that can be contained in the first thermoplastic resin.
  • the arbitrary component one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the glass transition temperature Tg of the second thermoplastic resin can be any temperature selected from the range described as the range of the glass transition temperature Tg of the first thermoplastic resin.
  • the glass transition temperature Tg of the second thermoplastic resin is in the range described as the range of the glass transition temperature Tg of the first thermoplastic resin, the same advantages as described in the section of the first resin layer can be obtained.
  • the thickness of the second resin layer is preferably 1.5 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, particularly preferably 2.5 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 9.5 ⁇ m or less, and particularly preferably 9 ⁇ m or less. is there.
  • an optical film having particularly excellent tensile elongation at break and bending resistance can be obtained.
  • thermoplastic resin contained in the third resin layer there is no limitation on the third thermoplastic resin contained in the third resin layer, and any thermoplastic resin containing a polymer can be used. One type of polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the third thermoplastic resin it is preferable to use a thermoplastic resin selected from the range described as the second thermoplastic resin contained in the second resin layer. Therefore, the types and amounts of the components contained in the third thermoplastic resin and the physical properties of the third thermoplastic resin are based on the types and amounts of the components contained in the second thermoplastic resin and the range described as the physical properties of the second thermoplastic resin. Can be selected and applied. Thereby, the same advantages as described for the second resin layer can be obtained.
  • the third thermoplastic resin may be a resin different from the second thermoplastic resin, or may be the same resin. Above all, it is preferable to use the same resin as the second thermoplastic resin and the third thermoplastic resin. By using the same resin as the second thermoplastic resin and the third thermoplastic resin, it is possible to suppress the manufacturing cost of the optical film and suppress the curl of the optical film.
  • the thickness of the third resin layer is preferably in the range described as the range of the thickness of the second resin layer.
  • the thickness of the third resin layer is within the range described as the range of the thickness of the second resin layer, the same advantages as described in the section of the second resin layer can be obtained.
  • the second resin layer and the third resin layer have the same thickness.
  • the optical film may include a layer other than the first resin layer, the second resin layer, and the third resin layer.
  • a layer include an easy-adhesion layer, an adhesive layer, an adhesive layer, a hard coat layer, an index matching layer, an antireflection layer, a masking layer, an optically anisotropic layer, and a protective layer.
  • the first resin layer and the second resin layer are in direct contact with each other without interposing another layer.
  • the first resin layer and the third resin layer are in direct contact with each other without interposing another layer.
  • the above-mentioned optical film is unlikely to break when pulled. Therefore, the optical film can have a large tensile elongation at break E.
  • the specific tensile elongation at break E of the optical film is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and particularly preferably 100% or more.
  • the upper limit of the tensile elongation at break E of the optical film is not particularly limited and may be, for example, 150% or less.
  • the tensile elongation at break E of the optical film can be measured by the following method in accordance with JIS K7127. 10 dumbbell-shaped test pieces of type 1B are punched out from the optical film to be measured. When punching the test piece, the longitudinal direction of the five test pieces and the longitudinal direction of the other five test pieces are set to be perpendicular to each other. For example, in a long optical film, the longitudinal direction of the five test pieces is set parallel to the longitudinal direction of the optical film, and the longitudinal direction of the other five test pieces is set parallel to the width direction of the optical film. Can be done. Then, the tensile elongation at break is measured for these test pieces.
  • the tensile elongation at break is measured using a tensile tester equipped with a constant temperature and humidity chamber (for example, "5564 type” manufactured by Instron) at a tensile speed of 20 mm / min in an environment of normal temperature and pressure. Then, the average value of the measured values of the tensile elongation at break of the measured test piece can be taken as the tensile elongation at break E of the optical film.
  • a constant temperature and humidity chamber for example, "5564 type” manufactured by Instron
  • the optical film is less likely to crack when bent. Therefore, the optical film can have a large bending resistance. Specifically, the optical film can suppress the formation of cracks when it is usually bent in one or more bending directions.
  • the bending direction is usually an in-plane direction perpendicular to the thickness direction of the optical film, and represents the direction in which the portion of the optical film that moves by bending moves. This bending direction is usually the direction perpendicular to the crease in the bending in the manner in which the crease is formed.
  • a bending resistance test is performed in which the optical film is bent 100,000 times in each of the bending directions.
  • the optical film usually suppresses cracks in the bending resistance test in the bending direction of 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and particularly preferably 4. Can be done.
  • the bending resistance test can be performed under the conditions of a stretching width of 50 mm, a bending radius of 1 mm, and a stretching speed of 80 times / minute. Further, the bending can be carried out by a method of a planar body no-load U-shaped expansion / contraction test using a desktop endurance tester (“DLDMLH-FS” manufactured by Yuasa System Co., Ltd.).
  • DLDMLH-FS desktop endurance tester
  • the optical film may have a retardation.
  • the molecules of the norbornene-based polymer can be oriented by stretching, so that the optical film has birefringence according to the orientation of the molecules. It can be a film of.
  • the optical film can have a retardation. The specific range of retardation can be appropriately set according to the application of the optical film.
  • nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction) and in the direction giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction orthogonal to the nx direction.
  • nz represents the refractive index in the thickness direction.
  • d represents the thickness of the film.
  • Re and Rth can be values for light having a wavelength of 590 nm.
  • the optical film preferably has a small haze from the viewpoint of enhancing the image sharpness of the image display device to which the optical film is applied.
  • the haze of the optical film is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the haze can be measured using a turbidity meter in accordance with JIS K7361-1997.
  • the first thermoplastic resin is molded to form the first resin layer, and the second thermoplastic resin is molded.
  • It can be produced by a production method including forming a second resin layer and forming a third resin layer by molding a third thermoplastic resin.
  • this molding method include a coextrusion method and a cocurrent spreading method.
  • the coextrusion method is preferable because it has excellent production efficiency and it is difficult for volatile components to remain in the film.
  • the coextrusion method includes coextruding the first thermoplastic resin, the second thermoplastic resin, and the third thermoplastic resin.
  • examples of the extrusion method of each resin include a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, and a coextrusion lamination method.
  • the coextrusion T-die method is preferable.
  • the coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, and the feed block method is particularly preferable because it is easy to disassemble and clean.
  • the mode of stretching may be, for example, uniaxial stretching in which stretching is performed in one direction, or biaxial stretching in which stretching is performed in two non-parallel directions.
  • the biaxial stretching may be a simultaneous biaxial stretching in which stretching in two directions is performed at the same time, or a sequential biaxial stretching in which stretching in one direction is performed and then stretching in the other direction. You may.
  • the surface stretch ratio of the stretching is preferably 1.3 or more, more preferably 1.35 or more, particularly preferably 1.4 times or more, preferably 1.65 or less, more preferably 1.6 or less, particularly. It is preferably 1.55 times or less.
  • the surface stretch ratio represents the product of the draw ratios in each stretching direction. Therefore, for example, in uniaxial stretching, the stretching ratio of the uniaxial stretching represents the surface stretching ratio. Further, for example, in biaxial stretching, the product of the stretching ratios in two directions represents the surface stretching ratio. When the surface stretch ratio is within the above range, a stretched film having particularly excellent breaking elongation and handleability can be obtained.
  • the stretching temperature is preferably Tg ° C. or higher, more preferably Tg + 5 ° C. or higher, preferably Tg + 40 ° C. or lower, and more preferably Tg + 30 ° C. or lower.
  • Tg represents the glass transition temperature of the first thermoplastic resin.
  • Yet another optional step includes, for example, a step of trimming the optical film, a step of laminating the optical film with another film, a step of further forming an arbitrary layer on the optical film, and the like.
  • a long optical film can be obtained.
  • Such a long optical film can be continuously manufactured and is excellent in productivity. Further, since the film can be bonded to another film by roll-to-roll, the productivity is excellent in this respect as well.
  • a long optical film is wound and stored and transported in a roll state.
  • the above-mentioned optical film can be provided in an image display device such as a liquid crystal display device, for example.
  • the optical film may be provided alone in the image display device, or may be attached to an arbitrary film and provided in the image display device.
  • an optical film and a polarizing film may be bonded together to obtain a multilayer film, and the multilayer film may be provided in an image display device.
  • the glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (“DSC6220SII” manufactured by Nanotechnology) at a heating rate of 10 ° C./min based on JIS K 6911.
  • the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the film were measured using a phase difference meter (“AXOScan” manufactured by Axometrics).
  • the tensile elongation at break of the test piece thus obtained was measured using a tensile tester equipped with a constant temperature and humidity chamber (“5564 type” manufactured by Instron). The tensile speed was 20 mm / min. Calculate the average value of the measured values of 5 test pieces having a longitudinal direction parallel to the MD direction of the film and the measured values of 5 test pieces having a longitudinal direction parallel to the TD direction of the film, and calculate this average value. The tensile elongation at break E of the film was used.
  • the bending was performed in four bending directions: an MD direction, a TD direction, an oblique 45 degree direction forming an angle of 45 ° in the MD direction, and an oblique 135 degree direction forming an angle of 135 ° in the MD direction. Then, the optical film was removed from the machine, visually observed, and the bending resistance was evaluated according to the following criteria.
  • a + No cracks in the film after bending in any bending direction.
  • A The film cracks only after bending in a specific bending direction.
  • B After bending in any bending direction, cracks extending from the edge of the film are formed at the edge of the film.
  • C Even after bending in any bending direction, cracks are formed at the edge of the film and the center of the film.
  • Example 1 (1-1) Production of Norbornene-based Ring-Opening Polymer: In a glass reactor internally substituted with nitrogen, 200 parts of dehydrated cyclohexane, 1-hexene 0.7 mol%, diisopropyl ether 0.15 mol%, and triisobutylaluminum were placed in a total of 100 parts by weight of the monomers described below. 0.44 mol% was added at room temperature and mixed.
  • reaction solution was pressurized to 4.5 MPa with hydrogen and heated to a temperature of 190 ° C. with stirring, and a hydrogenation reaction was carried out for 8 hours.
  • a reaction solution containing a norbornene-based hydride as a hydride of the norbornene-based ring-opening polymer was obtained.
  • the hydrogenation rate of this norbornene-based hydride was measured by 1 H-NMR, the hydrogenation rate of the non-aromatic carbon-carbon unsaturated bond was 99.9%.
  • the obtained reaction solution is pressure-filtered at a pressure of 0.25 MPa (“Fundaback filter” manufactured by Ishikawajima Harima Heavy Industries, Ltd.) using Radiolite # 500 as a filtration bed to remove the hydrogenation catalyst, and a colorless and transparent solution.
  • Got The resulting solution was poured into a large amount of isopropanol to precipitate norbornene hydrides.
  • the precipitated norbornene-based hydride was collected by filtration.
  • thermoplastic norbornene-based resin containing no light absorber.
  • the weight average molecular weight of the norbornene-based hydrides was 4.4 ⁇ 10 4.
  • the thermoplastic norbornene-based resin that does not contain this light absorber may be referred to as "resin F”.
  • the glass transition temperature Tg of the resin F was measured by the method described above.
  • the glass transition temperature Tg of the resin F was 116 ° C.
  • This screw had a total of three kneading zones at positions where the distances from the upstream end of the screw were 685 mm, 920 mm and 1190 mm.
  • the distance from the upstream end of the screw to the position of the kneading zone means the distance from the upstream end of the screw to the upstream end of the kneading zone.
  • the upstream means an upstream in the resin flow direction.
  • thermoplastic norbornene-based resin containing this light absorber may be referred to as "resin FA".
  • the content of the light absorber contained in this resin FA was 8.3% by weight, and the glass transition temperature of the resin FA was 106 ° C.
  • the resin FA produced in the above step (1-3) was introduced into this single-screw extruder, melted, and supplied to the single-layer die via a feed block.
  • the resin FA was introduced into the uniaxial extruder via the hopper loaded in the uniaxial extruder.
  • the surface roughness (arithmetic mean roughness Ra) of the die slip of the single-layer die was 0.1 ⁇ m. Further, the temperature at the outlet of the resin FA was 260 ° C.
  • the resin F produced in the above step (1-2) was introduced into this single-screw extruder, dissolved, and supplied to the single-layer die via a feed block.
  • the temperature at the extruder outlet of the resin F was 260 ° C.
  • the resin FA and the resin F are subjected to a single-layer die in a molten state at 260 ° C. so as to be discharged in the form of a film including the resin F layer, the resin FA layer, and the resin F layer.
  • the discharged resin was cast on a cooling roll whose temperature was adjusted to 100 ° C. and passed through a cooling roll whose temperature was adjusted to 50 ° C. to obtain an unstretched film as a long optical film.
  • the air gap amount was set to 50 mm. Further, edge pinning was adopted as a method of casting the molten film-like resin onto the cooling roll.
  • the obtained unstretched film includes a second resin layer formed of resin F, a first resin layer formed of resin FA, and a third resin layer formed of resin F in this order in the thickness direction. It was a two-kind, three-layer film.
  • the "two types and three layers” means that the number of layers contained in the film is three, and the types of resins forming these layers are two types.
  • the total thickness of this unstretched film was 25 ⁇ m.
  • the total thickness of the two layers formed of the resin F (that is, the second resin layer and the third resin layer) was 5 ⁇ m, and the thickness of the first resin layer formed of the resin FA was 20 ⁇ m.
  • the obtained optical film was evaluated by the method described above. As a result, the tensile elongation at break E was 110%, and the result of the flexibility test was A +.
  • Example 2 In the above step (1-3), the light absorber used was changed to 5 parts of a triazine-based ultraviolet absorber (BASF's "Tinubin 1577ED" molecular weight 425). The glass transition temperature of the obtained resin FA was 112 ° C. Further, in the above step (1-4), by adjusting the discharge rates of the resin F and the resin FA, the total thickness of the two layers (that is, the second resin layer and the third resin layer) formed of the resin F is adjusted. The thickness of the first resin layer formed of the resin FA was changed to 16 ⁇ m, and the thickness of the first resin layer was changed to 9 ⁇ m. Except for the above items, an unstretched film as an optical film was produced and evaluated by the same method as in Example 1.
  • BASF's "Tinubin 1577ED" molecular weight 425 The glass transition temperature of the obtained resin FA was 112 ° C.
  • the total thickness of the two layers (that is, the second resin layer and the third resin layer) formed of the resin F is adjusted.
  • Example 3 In the step (1-1), the combination of monomers used was changed to 29 parts by weight of tetracyclododecene (TCD), 70 parts by weight of dicyclopentadiene (DCPD), and 1 part by weight of norbornene (NB). ..
  • the weight average molecular weight Mw of the obtained norbornene-based hydride was 4.2 ⁇ 10 4 , and the glass transition temperature of the resin F was 111 ° C.
  • no pentaerythritol-based infrared absorber was used as the light absorber.
  • the glass transition temperature of the obtained resin FA was 104 ° C. Except for the above items, an unstretched film as an optical film was produced and evaluated by the same method as in Example 1.
  • Example 4 In the step (1-1), the combination of monomers used was changed to 29 parts by weight of tetracyclododecene (TCD), 70 parts by weight of dicyclopentadiene (DCPD), and 1 part by weight of norbornene (NB). ..
  • the weight average molecular weight Mw of the obtained norbornene-based hydride was 4.2 ⁇ 10 4
  • the glass transition temperature of the resin F was 111 ° C
  • the glass transition temperature of the resin FA was 101 ° C.
  • an unstretched film as an optical film was produced and evaluated by the same method as in Example 1.
  • Example 5 In the step (1-1), the combination of monomers used was changed to 29 parts by weight of tetracyclododecene (TCD), 70 parts by weight of dicyclopentadiene (DCPD), and 1 part by weight of norbornene (NB). ..
  • the weight average molecular weight Mw of the obtained norbornene-based hydride was 4.2 ⁇ 10 4 , and the glass transition temperature of the resin F was 111 ° C.
  • the light absorber used was changed to 5 parts of a triazine-based ultraviolet absorber (BASF's "Chinubin 1577ED"). The glass transition temperature of the obtained resin FA was 107 ° C.
  • the total thickness of the two layers (that is, the second resin layer and the third resin layer) formed of the resin F is adjusted by adjusting the discharge rates of the resin F and the resin FA.
  • the thickness of the first resin layer formed of the resin FA was changed to 16 ⁇ m, and the thickness of the first resin layer was changed to 9 ⁇ m. Except for the above items, an unstretched film as an optical film was produced and evaluated by the same method as in Example 1.
  • the total thickness of the two layers (that is, the second resin layer and the third resin layer) formed of the resin F is adjusted by adjusting the discharge rates of the resin F and the resin FA.
  • the thickness of the first resin layer formed of the resin FA was changed to 17 ⁇ m
  • the total thickness of the unstretched film was changed to 32 ⁇ m.
  • an unstretched film was produced by the same method as in Example 1.
  • the unstretched film was supplied to a diagonal stretching machine using the tenter method. Using this diagonal stretching machine, the unstretched film was stretched 1.5 times in the diagonal direction while adjusting the take-up tension and the tenter chain tension to obtain a diagonally stretched film as an optical film having a thickness of 21 ⁇ m. ..
  • the diagonal direction as the stretching direction in this example was a direction forming an angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction of the unstretched film.
  • the stretching temperature of the stretching using the diagonal stretching machine was 109 ° C.
  • the optical film thus obtained was evaluated by the method described above.
  • Example 7 In the step (1-1), the combination of monomers used was changed to 28 parts by weight of tetracyclododecene (TCD), 70 parts by weight of dicyclopentadiene (DCPD), and 2 parts by weight of norbornene (NB). ..
  • the weight average molecular weight Mw of the obtained norbornene-based hydride was 3.9 ⁇ 10 4 , and the glass transition temperature of the resin F was 108 ° C.
  • the amount of the benzotriazole-based ultraviolet absorber was changed to 8 parts, and the pentaerythritol-based infrared absorber was not used.
  • the glass transition temperature of the obtained resin FA was 99 ° C.
  • the total thickness of the two layers (that is, the second resin layer and the third resin layer) formed of the resin F is adjusted by adjusting the discharge rates of the resin F and the resin FA.
  • the thickness of the first resin layer formed of the resin FA was changed to 18 ⁇ m
  • the total thickness of the unstretched film was changed to 33 ⁇ m. Except for the above items, an unstretched film was produced by the same method as in Example 1.
  • the unstretched film was supplied to a diagonal stretching machine using the tenter method. Using this diagonal stretching machine, the unstretched film is stretched 1.45 times in the diagonal direction while adjusting the take-up tension, the tenter chain tension, and the tenter chain speed, and the diagonally stretched film as an optical film having a thickness of 23 ⁇ m.
  • the diagonal direction as the stretching direction in this example was a direction forming an angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction of the unstretched film.
  • the stretching temperature of the stretching using the diagonal stretching machine was 110 ° C.
  • the optical film thus obtained was evaluated by the method described above.
  • Example 8 (8-1) 8-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] -3-Dodecene (abbreviated as "DNM") manufacturing: Methyl 2methylbicyclo [2,2,1] -5-heptene-2-carboxylate (Cas. 7398-76-7; manufactured by Angel International Limited) and dicyclopentadiene (DCPD) in a molar ratio of 88:12. It was charged in a high-pressure container so that it would be. Then, the air in the high-pressure container was replaced with nitrogen, the temperature was raised to 165 ° C. at a stirring speed of 600 rpm, and the temperature was maintained for 1 minute.
  • DCM 8-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo
  • -3-Dodecene (DNM) 92 parts was added, then 0.005 parts of triethylaluminum and 0.005 parts of methanol-modified tungsten hexachloride were added, and norbornene as a monomer was added. Eight parts (NB) were added over 20 minutes. Then, it was reacted for another 45 minutes. Next, 0.2 mol% of isopropyl alcohol was added to the polymerization solution to inactivate the polymerization catalyst and stop the polymerization reaction.
  • the amount represented by the unit "mol%" is a value in which the total amount of the monomers is 100 mol%.
  • a reaction solution containing a norbornene-based ring-opening polymer as the polymer of the above-mentioned monomer was obtained. The conversion rate of the monomer to the polymer was 100%.
  • the resulting solution was poured into a large amount of isopropanol to precipitate norbornene hydrides.
  • the precipitated norbornene-based hydride was collected by filtration.
  • 100 parts of this norbornene-based hydride was added with an antioxidant [pentaerythritol-tetrax [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Specialty Chemicals, Inc. Knox (registered trademark) 1010 ”)] 2.0 parts of a xylene solution in which 0.1 part was dissolved was added.
  • thermoplastic norbornene-based resin containing no light absorber as the resin F was dried in a vacuum dryer (200 ° C., 1 Torr) for 6 hours to obtain a thermoplastic norbornene-based resin containing no light absorber as the resin F.
  • the weight average molecular weight of the norbornene-based hydrides was 5.0 ⁇ 10 4.
  • the glass transition temperature Tg of the resin F was measured by the method described above.
  • the glass transition temperature Tg of the resin F was 136 ° C.
  • thermoplastic resin containing a light absorber as a resin FA was obtained by the same method as in step (1-3) of Example 1.
  • the glass transition temperature of the obtained resin FA was 122 ° C.
  • thermoplastic resin containing norbornene-based hydride (C1-1) Production of thermoplastic resin containing norbornene-based hydride: The combination of monomers used was changed to 60 parts by weight of methanotetrahydrofluorene (MTF) and 40 parts by weight of tetracyclododecene (TCD). Moreover, the amount of 1-hexene was changed to 0.8 mol%. Further, the polymerization temperature of the monomer was changed to 55 ° C. Except for the above items, the thermoplasticity as the resin F containing norbornene-based hydride and antioxidant and not containing light absorber by the same method as in step (1-1) and step (1-2) of Example 1. A norbornene-based resin was obtained. The weight average molecular weight Mw of the obtained norbornene-based hydride was 3.1 ⁇ 10 4 , and the glass transition temperature of the resin F was 161 ° C.
  • Mw methanotetrahydrofluorene
  • TCD
  • thermoplastic resin containing norbornene-based hydride (C2-1) Production of thermoplastic resin containing norbornene-based hydride: The combination of monomers used was changed to 10 parts by weight of methanotetrahydrofluorene (MTF), 40 parts by weight of tetracyclododecene (TCD), and 50 parts by weight of dicyclopentadiene (DCPD). Moreover, the amount of 1-hexene was changed to 0.76 mol%. Further, the polymerization temperature of the monomer was changed to 55 ° C. Except for the above items, the thermoplasticity as the resin F containing norbornene-based hydride and antioxidant and not containing light absorber by the same method as in step (1-1) and step (1-2) of Example 1. A norbornene-based resin was obtained. The weight average molecular weight of the resulting norbornene hydride Mw of 3.6 ⁇ 10 4, a glass transition temperature of the resin F was 128 ° C..
  • thermoplastic resin containing a light absorber as a resin FA was obtained by the same method as in step (1-3) of Example 1. The glass transition temperature of the obtained resin FA was 119 ° C.
  • (C2-4) Production of stretched film The unstretched film was supplied to a diagonal stretching machine using the tenter method. Using this diagonal stretching machine, the unstretched film was stretched 1.45 times in the diagonal direction while adjusting the take-up tension, the tenter chain tension, and the tenter chain speed to obtain a diagonally stretched film having a thickness of 24 ⁇ m.
  • the diagonal direction as the stretching direction in this example was a direction forming an angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction of the unstretched film.
  • the stretching temperature of the stretching using the diagonal stretching machine was 110 ° C.
  • the obliquely stretched film thus obtained was evaluated by the method described above.
  • thermoplastic norbornene-based resin containing norbornene-based hydride 8-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 and 10 ] -3-Dodecene (DNM) was changed to 100 copies. Also, the amount of 1-hexene was changed to 10 parts. In addition, norbornene (NB) was not used. Except for the above items, the thermoplasticity as the resin F containing the norbornene-based hydride and the antioxidant and not the light absorber by the same method as in the steps (8-2) and (8-3) of Example 8. A norbornene-based resin was obtained. The weight average molecular weight of the resulting norbornene hydride Mw of 13.0 ⁇ 10 4, a glass transition temperature of the resin F was 165 ° C..
  • thermoplastic resin containing a light absorber as a resin FA was obtained by the same method as in step (1-3) of Example 1.
  • the glass transition temperature of the obtained resin FA was 158 ° C.
  • Example 4 The resin F produced in Example 1 was introduced into a single-screw extruder, melted, and supplied to a single-layer die via a feed block. As the single-layer die, the same one used in Example 1 was used. Then, the resin F was discharged from the single-layer die in a molten state at 260 ° C. (extrusion molding step). The discharged resin was cast on a cooling roll in the same manner as in Example 1 and passed through the cooling roll to obtain a long unstretched film having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained unstretched film was evaluated by the method described above.
  • Light absorber B Benzotriazole-based ultraviolet absorber (“LA-31” manufactured by ADEKA Corporation, molecular weight 659).
  • Light absorber C Pentaerythritol-based infrared absorber (“Tetra (2-ethylhexanoic acid) pentaerythritol” manufactured by Fujifilm Wako Chemical Co., Ltd., molecular weight 641).
  • Re In-plane lettering of the film.
  • Rth Lettering in the thickness direction of the film.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

ノルボルネン系重合体及び光吸収剤を含む第一熱可塑性樹脂で形成された第一樹脂層を備え、ノルボルネン系重合体がノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれ、ノルボルネン系単量体組成物が特定の単量体を含み、ノルボルネン系重合体の重量平均分子量が特定の範囲にあり、且つ、第一熱可塑性樹脂における光吸収剤の量が特定の範囲にある、光学フィルム。

Description

光学フィルム
 本発明は、光学フィルムに関する。
 従来、熱可塑性樹脂で形成されたフィルムが知られている。例えば、特許文献1には、シクロオレフィン樹脂により光学フィルムを形成する技術が記載されている。
特開2017-102310号公報
 シクロオレフィン樹脂を用いた光学フィルムは、近年、変形可能な物品に適用されることがある。そのため、光学フィルムには、変形に対する耐性を高めることが求められる。具体的には、引張破断伸度が大きく、且つ、耐屈曲性に優れることが求められる。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、引張破断伸度が大きく、且つ、耐屈曲性に優れる光学フィルムを提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、特定のノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれ且つ特定の重量平均分子量を有するノルボルネン系重合体と光吸収剤とを所定の量で含む第一熱可塑性樹脂で形成された第一樹脂層を備える光学フィルムが、引張破断伸度が大きく、且つ、耐屈曲性に優れることを見い出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、以下のものを含む。
 〔1〕 ノルボルネン系重合体及び光吸収剤を含む第一熱可塑性樹脂で形成された第一樹脂層を備え、
 前記ノルボルネン系重合体が、ノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれ、
 前記ノルボルネン系単量体組成物が、下記式(T)で表される単量体及び下記式(D)で表される単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体を50重量%以上含み、
 前記ノルボルネン系重合体の重量平均分子量が、3.8万以上10万以下であり、
 前記第一熱可塑性樹脂における光吸収剤の量が、2重量%~30重量%である、光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式(T)において、
 nt1及びnt2は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
 nt1が1である場合、Rt1は、2価の炭化水素基を表し、
 nt1が2である場合、Rt1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nt2が1である場合、Rt2は、2価の炭化水素基を表し、
 nt2が2である場合、Rt2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し;
 式(D)において、
 nd1、nd2及びnd3は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
 nd1が1である場合、Rd1は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表し、
 nd1が2である場合、Rd1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nd2が1である場合、Rd2は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表し、
 nd2が2である場合、Rd2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nd3が1である場合、Rd3は、2価の炭化水素基を表し、
 nd3が2である場合、Rd3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。)
 〔2〕 前記ノルボルネン系単量体組成物が、下記式(N)で表される単量体を1重量%~15重量%含む、〔1〕に記載の光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(N)において、
 nn1及びnn2は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
 nn1が1である場合、Rn1は、2価の炭化水素基を表し、
 nn1が2である場合、Rn1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nn2が1である場合、Rn2は、2価の炭化水素基を表し、
 nn2が2である場合、Rn2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。)
 〔3〕 前記光吸収剤が、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種類を含む、〔1〕又は〔2〕に記載の光学フィルム。
 〔4〕 前記光吸収剤の分子量が、800以下である、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
 〔5〕 前記光吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
 〔6〕 前記光吸収剤が、ペンタエリスリトール系赤外線吸収剤を含む、〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
 〔7〕 第二熱可塑性樹脂で形成された第二樹脂層と、前記第一樹脂層と、第三熱可塑性樹脂で形成された第三樹脂層とを、この順に備える、〔1〕~〔6〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
 本発明によれば、引張破断伸度が大きく、且つ、耐屈曲性に優れる光学フィルムを提供できる。
図1は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムの一例を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムの別の一例を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明について、実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、5倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの幅に対する長さの割合の上限は、特に限定されないが、例えば100,000倍以下としうる。
 以下の説明で示す構造式において、平行に引いた実線及び破線の組み合わせで表される下記の線分は、別に断らない限り、単結合及び二重結合のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[1.光学フィルムの概要]
 本発明の一実施形態に係る光学フィルムは、第一熱可塑性樹脂で形成された第一樹脂層を備える。第一樹脂層に含まれる前記の第一熱可塑性樹脂は、ノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれる1種類以上のノルボルネン系重合体と、光吸収剤とを含む。前記の用語「ノルボルネン系単量体組成物」とは、ノルボルネン系重合体の原料としての単量体の総称を表す。このノルボルネン系単量体組成物は、2種類以上の単量体を含む材料のみならず、単一の単量体からなる材料も包含する。よって、ノルボルネン系重合体は、通常、ノルボルネン系単量体組成物が重合して形成される構造、又は、当該構造の炭素-炭素不飽和結合が水素化された構造を有しうる。
 前記のノルボルネン系単量体組成物は、式(T)で表される単量体及び下記式(D)で表される単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体を、特定の割合で含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式(T)において、
 nt1及びnt2は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
 nt1が1である場合、Rt1は、2価の炭化水素基を表し、
 nt1が2である場合、Rt1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nt2が1である場合、Rt2は、2価の炭化水素基を表し、
 nt2が2である場合、Rt2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し;
 式(D)において、
 nd1、nd2及びnd3は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
 nd1が1である場合、Rd1は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表し、
 nd1が2である場合、Rd1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nd2が1である場合、Rd2は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表し、
 nd2が2である場合、Rd2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
 nd3が1である場合、Rd3は、2価の炭化水素基を表し、
 nd3が2である場合、Rd3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。)
 また、ノルボルネン系重合体は、特定の範囲の重量平均分子量Mwを有する。さらに、第一熱可塑性樹脂における光吸収剤の量は、特定の範囲にある。
 図1は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムの一例を模式的に示す断面図である。また、図2は、本発明の一実施形態に係る光学フィルムの別の一例を模式的に示す断面図である。例えば図1に示すように、光学フィルム100は、第一樹脂層110のみを備える単層構造のフィルムであってもよい。また、例えば図2に示すように、光学フィルム200は、第一樹脂層110に組み合わせて、第二樹脂層220及び第三樹脂層230等の任意の層を備える複層構造のフィルムであってもよい。
 前記の光学フィルムによれば、引張破断伸度が大きく、且つ、耐屈曲性に優れるという効果を得ることができる。
 以下の説明においては、式(T)で表される単量体を「TCD系単量体」ということがある。また、式(D)で表される単量体を「DCP系単量体」ということがある。
[2.ノルボルネン系重合体]
 ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれる。ノルボルネン系単量体組成物は、TCD系単量体及びDCP系単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体を含む。また、必要に応じて、ノルボルネン系単量体組成物は、TCD系単量体及びDCP系単量体以外に、任意の単量体を含んでいてもよい。
 TCD系単量体は、式(T)で表される。このTCD系単量体は、適切な条件において、開環重合、付加重合等の重合反応を生じることができる。また、前記の重合反応によって得られる重合体は、水素化されることにより、炭素-炭素不飽和結合を炭素-炭素単結合へと変換されることができる。例えば、後述する式(T-1)で表されるTCD系単量体が開環重合及び水素化を生じた場合、式(T-A)で表される繰り返し単位を含む重合体が得られうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(T)において、nt1及びnt2は、それぞれ独立に、1又は2を表す。nt1が1である場合、Rt1の結合手は二重結合を表しうる。また、nt1が2である場合、Rt1の結合手は単結合を表しうる。さらに、nt2が1である場合、Rt2の結合手は二重結合を表しうる。また、nt2が2である場合、Rt2の結合手は単結合を表しうる。したがって、式(T)は、下記式(T-1)~式(T-4)で表される構造を包含する。詳細には、nt1が1である構造は、式(T-2)及び式(T-4)で表され、nt1が2である構造は、式(T-1)及び式(T-3)で表されうる。また、nt2が1である構造は、式(T-2)及び式(T-3)で表され、nt2が2である構造は、式(T-1)及び式(T-4)で表されうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 nt1が1である場合、Rt1は、2価の炭化水素基を表す。2価の炭化水素基としては、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。この2価の炭化水素基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。炭素原子数が前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。2価の炭化水素基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基等が挙げられる。
 nt1が2である場合、Rt1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又は、アルキルオキシカルボニル基を表す。Rt1としてのアルキル基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。また、アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。炭素原子数が前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rt1は、水素原子が好ましい。nt1が2である場合、TCD系単量体は分子中に複数のRt1を含みうるが、これらのRt1は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 nt2が1である場合、Rt2は、2価の炭化水素基を表す。Rt2が表す2価の炭化水素基としては、Rt1が表す2価の炭化水素基と同じ範囲のものを用いることができ、Rt1について説明したのと同じ利点を得ることができる。
 nt2が2である場合、Rt2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又は、アルキルオキシカルボニル基を表す。Rt2が表すアルキル基及びアルキルオキシカルボニル基としては、Rt1が表すアルキル基及びアルキルオキシカルボニル基と同じ範囲のものを用いることができ、Rt1について説明したのと同じ利点を得ることができる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rt2は、水素原子が好ましい。nt2が2である場合、TCD系単量体は分子中に複数のRt2を含みうるが、これらのRt2は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 TCD系単量体の例としては、下記の単量体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 TCD系単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 TCD系単量体の量は、通常、ノルボルネン系単量体組成物の総量100重量%に対するTCD系単量体及びDCP系単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体の量が特定の範囲に収まるように設定される。具体的には、TCD系単量体及びDCP系単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体の量は、ノルボルネン系単量体組成物の総量100重量%に対して、通常50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、特に好ましくは70重量%以上であり、通常100重量%以下、好ましくは99重量%以下である。TCD系単量体及びDCP系単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体の量が前記範囲にある場合に、引張破断伸度及び耐屈曲性に優れる光学フィルムを得ることができる。
 また、TCD系単量体の量は、ノルボルネン系単量体組成物の総量100重量%に対して、好ましくは20重量%以上、より好ましくは22重量%以上、特に好ましくは25重量%以上であり、好ましくは99重量%以下、より好ましくは97重量%以下、特に好ましくは95重量%以下である。TCD系単量体の量が前記範囲にある場合、耐熱性を高めながら引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 DCP系単量体は、式(D)で表される。このDCP系単量体は、適切な条件において、開環重合、付加重合等の重合反応を生じることができる。また、前記の重合反応によって得られる重合体は、水素化されることにより、炭素-炭素不飽和結合を炭素-炭素単結合へと変換されることができる。例えば、後述する式(D-1)で表されるDCP系単量体が開環重合及び水素化を生じた場合、式(D-A)で表される繰り返し単位を含む重合体が得られうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(D)において、nd1、nd2及びnd3は、それぞれ独立に、1又は2を表す。nd1が1である場合、Rd1の結合手は単結合又は二重結合を表しうる。また、nd1が2である場合、Rd1の結合手は単結合を表しうる。さらに、nd2が1である場合、Rd2の結合手は単結合又は二重結合を表しうる。また、nd2が2である場合、Rd2の結合手は単結合を表しうる。Rd1が結合する炭素原子とRd2が結合する炭素原子との間の結合(即ち、5員環に含まれる実線及び破線の組み合わせで示される結合)が二重結合である場合、nd1は1、Rd1の結合手は単結合、nd2は1、Rd2の結合手は単結合を表しうる。他方、Rd1が結合する炭素原子とRd2が結合する炭素原子との間の結合が単結合である場合、nd1は1又は2、Rd1の結合手は単結合又は二重結合、nd2は1又は2、Rd2の結合手は単結合又は二重結合を表しうる。さらに、nd3が1である場合、Rd3の結合手は二重結合を表しうる。また、nd3が2である場合、Rd3の結合手は単結合を表しうる。したがって、式(D)は、下記の式(D-1)~式(D-10)で表される構造を包含する。詳細には、nd1が1である構造は、式(D-1)、式(D-2)、式(D-4)、式(D-7)、式(D-8)及び式(D-10)で表され、nd1が2である構造は、式(D-3)、式(D-5)、式(D-6)及び式(D-9)で表されうる。また、nd2が1である構造は、式(D-1)、式(D-2)、式(D-5)、式(D-7)、式(D-9)及び式(D-10)で表され、nd2が2である構造は、式(D-3)、式(D-4)、式(D-6)及び式(D-8)で表されうる。さらに、nd3が1である構造は、式(D-2)、式(D-6)、式(D-8)、式(D-9)及び式(D-10)で表され、nd3が2である構造は、式(D-1)、式(D-3)、式(D-4)、式(D-5)及び式(D-7)で表されうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 nd1が1である場合、Rd1は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表す。また、nd1が2である場合、Rd1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。Rd1としてのアルキル基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。また、アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。炭素原子数が前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。また、2価の炭化水素基としては、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。この2価の炭化水素基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。炭素原子数が前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。2価の炭化水素基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基等が挙げられる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rd1は、水素原子が好ましい。nd1が2である場合、DCP系単量体は分子中に複数のRd1を含みうるが、これらのRd1は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 nd2が1である場合、Rd2は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表す。また、nd2が2である場合、Rd2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。Rd2が表すアルキル基、アルキルオキシカルボニル基、及び、2価の炭化水素基としては、Rd1が表すアルキル基、アルキルオキシカルボニル基、及び、2価の炭化水素基と同じ範囲のものを用いることができ、Rd1について説明したのと同じ利点を得ることができる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rd2は、水素原子が好ましい。nd2が2である場合、DCP系単量体は分子中に複数のRd2を含みうるが、これらのRd2は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 nd3が1である場合、Rd3は、2価の炭化水素基を表す。Rd3が表す2価の炭化水素基としては、Rd1が表す2価の炭化水素基と同じ範囲のものを用いることができ、Rd1について説明したのと同じ利点を得ることができる。
 nd3が2である場合、Rd3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。Rd3が表すアルキル基及びアルキルオキシカルボニル基としては、Rd1が表すアルキル基及びアルキルオキシカルボニル基と同じ範囲のものを用いることができ、Rd1について説明したのと同じ利点を得ることができる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rd3は、水素原子が好ましい。nd3が2である場合、DCP系単量体は分子中に複数のRd3を含みうるが、これらのRd3は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 DCP系単量体の例としては、下記の単量体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 DCP系単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 DCP系単量体の量は、ノルボルネン系単量体組成物の総量100重量%に対して、好ましくは65重量%以上、より好ましくは66重量%以上、特に好ましくは67重量%以上であり、好ましくは80重量%以下、より好ましくは77重量%以下、特に好ましくは75重量%以下である。DCP系単量体の量が前記範囲にある場合、引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 DCP系単量体の量は、TCD系単量体の量以上であることが好ましい。より詳細には、TCD系単量体100重量部に対するDCP系単量体の量は、好ましくは100重量部以上、より好ましくは150重量部以上、特に好ましくは200重量部以上であり、好ましくは500重量部以下、より好ましくは450重量部以下、特に好ましくは400重量部以下である。DCP系単量体の量が前記の範囲にある場合、引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 ノルボルネン系単量体組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、TCD系単量体及びDCP系単量体以外に、TCD系単量体又はDCP系単量体と重合可能な任意の単量体を含んでいてもよい。任意の単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 好ましい任意の単量体としては、例えば、下記式(N)で表される単量体が挙げられる。以下の説明では、式(N)で表される単量体を「NB系単量体」ということがある。NB系単量体は、適切な条件において、開環重合、付加重合等の重合反応を生じることができる。また、前記の重合反応によって得られる重合体は、水素化されることにより、炭素-炭素不飽和結合を炭素-炭素単結合へと変換されることができる。例えば、後述する式(N-1)で表されるNB系単量体が開環重合及び水素化を生じた場合、式(N-A)で表される繰り返し単位を含む重合体が得られうる。ノルボルネン系単量体組成物がNB系単量体を含む場合、引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 式(N)において、nn1及びnn2は、それぞれ独立に、1又は2を表す。nn1が1である場合、Rn1の結合手は二重結合を表しうる。また、nn1が2である場合、Rn1の結合手は単結合を表しうる。さらに、nn2が1である場合、Rn2の結合手は二重結合を表しうる。また、nn2が2である場合、Rn2の結合手は単結合を表しうる。したがって、式(N)は、下記式(N-1)~式(N-4)で表される構造を包含する。詳細には、nn1が1である構造は、式(N-2)及び式(N-4)で表され、nn1が2である構造は、式(N-1)及び式(N-3)で表される。また、nn2が1である構造は、式(N-2)及び式(N-3)で表され、nn2が2である構造は、式(N-1)及び式(N-4)で表されうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 nn1が1である場合、Rn1は、2価の炭化水素基を表す。2価の炭化水素基としては、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。この2価の炭化水素基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。炭素原子数が前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。2価の炭化水素基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基等が挙げられる。
 nn1が2である場合、Rn1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又は、アルキルオキシカルボニル基を表す。Rn1としてのアルキル基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。また、アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素原子数は、通常1以上であり、通常6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下である。炭素原子数が前記の範囲にある場合、引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rn1は、水素原子が好ましい。nn1が2である場合、NB系単量体は分子中に複数のRn1を含みうるが、これらのRn1は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 nn2が1である場合、Rn2は、2価の炭化水素基を表す。Rn2が表す2価の炭化水素基としては、Rn1が表す2価の炭化水素基と同じ範囲のものを用いることができ、Rn1について説明したのと同じ利点を得ることができる。
 nn2が2である場合、Rn2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。Rn2が表すアルキル基及びアルキルオキシカルボニル基としては、Rn1が表すアルキル基及びアルキルオキシカルボニル基と同じ範囲のものを用いることができ、Rn1について説明したのと同じ利点を得ることができる。中でも、引張破断伸度を効果的に改善する観点から、Rn2は、水素原子が好ましい。nn2が2である場合、NB系単量体は分子中に複数のRn2を含みうるが、これらのRn2は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 NB系単量体の例としては、下記の単量体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 NB系単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 NB系単量体の量は、ノルボルネン系単量体組成物の総量100重量%に対して、通常0重量%以上、好ましくは1重量%以上であり、通常15重量%以下、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下である。NB系単量体の量が前記範囲にある場合、引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 また、NB系単量体の量は、TCD系単量体及びDCP系単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体の量100重量部に対して、好ましくは0.5重量部以上、より好ましくは0.8重量部以上、特に好ましくは1.0重量部以上であり、好ましくは20重量部以下、より好ましくは15重量部以下、特に好ましくは10重量部以下である。NB系単量体の量が前記範囲にある場合に、引張破断伸度に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 ノルボルネン系単量体組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、TCD系単量体、DCP系単量体及びNB系単量体以外の単量体を含んでいてもよい。TCD系単量体、DCP系単量体及びNB系単量体以外の単量体の量は、ノルボルネン系単量体組成物の総量100重量%に対して、好ましくは0重量%~5.0重量%、より好ましくは0重量%~3.0重量%、特に好ましくは0重量%~1.0重量%である。中でも、ノルボルネン系単量体組成物は、TCD系単量体、DCP系単量体及びNB系単量体以外の単量体を含まないことが好ましい。
 ノルボルネン系重合体は、前記のノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれる。ノルボルネン系単量体組成物の重合体としては、例えば、ノルボルネン系単量体組成物の開環重合体、ノルボルネン系単量体組成物の付加重合体、が挙げられる。また、水素化物としては、重合体中の非芳香族性の炭素-炭素不飽和結合が水素化されたものでもよく、重合体中の芳香族性の炭素-炭素不飽和結合が水素化されたものでもよく、重合体中の非芳香族性の炭素-炭素不飽和結合及び芳香族性の炭素-炭素不飽和結合の両方が水素化されたものであってもよい。特に、ノルボルネン系単量体組成物の開環重合体の水素化物が好ましく、ノルボルネン系単量体組成物の開環重合体の非芳香族性の炭素-炭素不飽和結合及び芳香族性の炭素-炭素不飽和結合の両方が水素化された水素化物が更に好ましい。このようなノルボルネン系重合体を用いることにより、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。また、通常は、光学フィルムの機械的強度、耐湿性、耐熱性等の特性を改善することができる。
 前記の水素化物の水素化率は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意である。光学フィルムの透明性及び耐熱性を向上させる観点では、非芳香族性の炭素-炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは90%~100%、より好ましくは97%~100%、特に好ましくは99%~100%である。また、光学フィルムの透明性及び耐熱性を向上させる観点では、芳香族性の炭素-炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは90%~100%、より好ましくは93%~100%、特に好ましくは95%~100%である。水素化率は、H-NMRにより測定できる。
 ノルボルネン系重合体の重量平均分子量Mwは、通常3.8×10以上、好ましくは3.9×10以上、より好ましくは4.0×10以上であり、通常10.0×10以下、好ましくは8.0×10以下、より好ましくは6.0×10以下である。前記範囲の重量平均分子量Mwを有するノルボルネン系重合体を用いることにより、引張破断伸度及び耐屈曲性に優れる光学フィルムを得ることができる。
 また、ノルボルネン系重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.8以下であり、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上である。前記範囲の分子量分布Mw/Mnを有するノルボルネン系重合体を用いることにより、耐熱性に優れる光学フィルムを得ることができる。
 重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、溶離液としてシクロヘキサンを用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリイソプレン換算で測定できる。重合体がシクロヘキサンに溶解しない場合は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーは、溶離液としてテトラヒドロフラン(THF)を用いて行いうる。溶離液がTHFのときは、重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ポリスチレン換算で測定できる。
 ノルボルネン系重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 ノルボルネン系重合体は、例えば、ノルボルネン系単量体組成物を適切な触媒の存在下で重合することを含む製造方法により、製造できる。また、ノルボルネン系重合体として水素化物を製造する場合、ノルボルネン系重合体の製造方法は、前記の重合の後で、得られた重合体に対し、ニッケル、パラジウム、ルテニウム等の遷移金属を含む水素化触媒の存在下で水素を接触させて、炭素-炭素不飽和結合を水素化することを含んでいてもよい。
[3.光吸収剤]
 光吸収剤は、光を吸収する能力を有する化合物を表す。光吸収剤に吸収されうる光には、可視光だけでなく、紫外線及び赤外線も含む。紫外線とは、波長1nm以上400nm未満の光を表す。また、可視光とは、波長400nm以上800nm以下の光を表す。さらに、赤外線とは、波長800nm超の光を表す。光吸収剤は、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよいが、光学フィルムの透明性を高くする観点から、有機化合物が好ましい。
 光学フィルムの着色を抑制する観点では、光吸収剤としては、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤からなる群より選ばれる1種類以上の化合物を用いることが好ましい。紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤は、通常、可視光を吸収する能力が小さいか、又は、可視光を吸収する能力を有さない。よって、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤からなる群より選ばれる1種類以上の化合物を光吸収剤として用いると、可視光の吸収が小さい光学フィルムを得ることができるので、当該光学フィルムの着色を抑制して透明性を高めることができる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、ナフタルイミド系紫外線吸収剤、フタロシアニン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
 トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、1,3,5-トリアジン環を有する化合物が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(へキシル)オキシ]-フェノール、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン等が挙げられる。このようなトリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、BASF社製「チヌビン1577ED」、ADEKA社製「LA-F70」、「LA-46」などが挙げられる。
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-ベンゾトリアゾール-2-イル-4,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2-[5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(直鎖および側鎖ドデシル)-4-メチルフェノール等が挙げられる。このようなトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ADEKA社製「アデカスタブLA-31」、チバスペシャリティーケミカルズ社製「TINUVIN328」などが挙げられる。
 アゾメチン系紫外線吸収剤としては、例えば、特許第3366697号公報に記載の材料を例示することができ、市販品としては、例えば、オリエント化学社製「BONASORB UA-3701」などが挙げられる。
 インドール系紫外線吸収剤としては、例えば、特許第2846091号公報に記載の材料を例示することができ、市販品としては、例えば、オリエント化学社製「BONASORB UA-3911」、「BONASORB UA-3912」などが挙げられる。
 フタロシアニン系紫外線吸収剤としては、例えば、特許第4403257号公報、特許第3286905号公報に記載の材料を例示することができ、市販品としては、例えば、山田化学工業社製「FDB001」、「FDB002」などが挙げられる。
 上述した紫外線吸収剤の中でも、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点から、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる紫外線吸収剤が好ましい。
 赤外線吸収剤としては、例えば、ペンタエリスリトール系赤外線吸収剤、フタロシアニン系赤外線吸収剤、等が挙げられる。
 ペンタエリスリトール系赤外線吸収剤としては、例えば、テトラ(2-エチルヘキサン酸)ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、等が挙げられる。
 フタロシアニン系赤外線吸収剤としては、例えば、山田化学工業社製「FDN001」、「FDN008」等が挙げられる。
 上述した赤外線吸収剤の中でも、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点から、ペンタエリスリトール系赤外線吸収剤が好ましい。
 光吸収剤の分子量は、好ましくは800以下、より好ましくは750以下、特に好ましくは700以下である。このような範囲の分子量を有する光吸収剤を用いることにより、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。光吸収剤の分子量の下限は、光吸収剤のブリードアウトを抑制する観点から、好ましくは350以上、より好ましくは380以上、特に好ましくは400以上である。
 光吸収剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
[4.第一樹脂層]
 第一樹脂層は、ノルボルネン系重合体及び光吸収剤を含む第一熱可塑性樹脂で形成されている。この第一熱可塑性樹脂からなる第一樹脂層を備えることにより、本実施形態に係る光学フィルムは、引張破断伸度及び耐屈曲性に優れる。
 第一熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体の量は、引張破断伸度及び耐屈曲性に優れる光学フィルムを得ることができる範囲で、任意である。具体的には、第一熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体の量は、第一熱可塑性樹脂100重量%に対して、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上であり、好ましくは98重量%以下である。
 第一熱可塑性樹脂に含まれる光吸収剤の量は、第一熱可塑性樹脂100重量%に対して、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、特に好ましくは4重量%以上であり、好ましくは30重量%以下、より好ましくは20重量%以下、特に好ましくは15重量%以下である。このような量の光吸収剤を含む第一熱可塑性樹脂を用いることにより、引張破断伸度及び耐屈曲性に優れた光学フィルムを得ることができる。
 第一熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体の量100重量部に対して、第一熱可塑性樹脂に含まれる光吸収剤の量は、好ましくは1.5重量%以上、より好ましくは2重量%以上、さらに好ましくは3重量%以上であり、好ましくは40重量%以下、より好ましくは30重量%以下、さらに好ましくは20重量%以下、特に好ましくは15重量%以下である。光吸収剤の量が前記範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れた光学フィルムを得ることができる。
 第一熱可塑性樹脂は、ノルボルネン系重合体及び光吸収剤以外に、任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、分散剤、塩素捕捉剤、難燃剤、結晶化核剤、強化剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機又は無機の充填剤、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止剤、抗菌剤などが挙げられる。任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgは、好ましくは100℃以上、より好ましくは101℃以上、特に好ましくは102℃以上であり、好ましくは135℃未満、より好ましくは130℃未満、特に好ましくは125℃未満である。第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgが前記範囲の下限値以上である場合、高温環境におけるノルボルネン系重合体の配向の緩和を抑制できる。よって、高温環境における光学フィルムのレターデーションの変化を抑制できる。他方、第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgが前記範囲の上限値未満である場合、光学フィルムのレターデーションを大きくし易い。
 熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgは、示差走査熱量分析計を用いて、JIS K 6911に基づき、昇温速度10℃/分の条件で測定できる。
 第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgは、例えば、ノルボルネン系重合体の原料としてのノルボルネン系単量体組成物に含まれる単量体の種類及び量比;第一熱可塑性樹脂におけるノルボルネン系重合体の含有率;並びに、光吸収剤の種類及び含有率;によって調整できる。
 第一樹脂層の厚みは、特には制限されないが、好ましくは5μm以上、より好ましくは7μm以上、特に好ましくは9μm以上であり、好ましくは35μm以下、より好ましくは30μm以下、特に好ましくは25μm以下である。第一樹脂層の厚みが前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 光学フィルムが第一樹脂層に組み合わせて任意の層を含む場合、光学フィルムの総厚みTに対する第一樹脂層の厚みt1の比「t1/T」は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.25以上、特に好ましくは0.3以上であり、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.87以下、特に好ましくは0.85以下である。厚みの比「t1/T」が前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
[5.任意の層]
 光学フィルムは、上述した第一樹脂層に組み合わせて、任意の層を含んでいてもよい。例えば、光学フィルムは、第一樹脂層に組み合わせて、第二熱可塑性樹脂で形成された第二樹脂層、及び、第三熱可塑性樹脂で形成された第三樹脂層を含むことが好ましい。この場合、光学フィルムは、第二樹脂層、第一樹脂層及び第三樹脂層を、厚み方向においてこの順に備えることが好ましい。このような光学フィルムでは、第二樹脂層及び第三樹脂層によって、第一樹脂層に含まれる光吸収剤の移動が抑制される。よって、光吸収剤のブリードアウトを抑制することが可能である。
 第二樹脂層に含まれる第二熱可塑性樹脂に制限は無く、重合体を含む任意の熱可塑性樹脂を用いうる。重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、第二熱可塑性樹脂は、前記のノルボルネン系重合体を含むことが好ましい。第二樹脂層がノルボルネン系重合体を含む第二熱可塑性樹脂からなることにより、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。第二熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体は、第一熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体と異なっていてもよいが、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点では、第一熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体と同じであることが好ましい。
 第二熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体の量は、引張破断伸度及び耐屈曲性に優れる光学フィルムを得ることができる範囲で、任意である。具体的には、第二熱可塑性樹脂に含まれるノルボルネン系重合体の量は、第二熱可塑性樹脂100重量%に対して、好ましくは85重量%~100重量%、より好ましくは90重量%~100重量%、特に好ましくは95重量%~100重量%である。
 第二熱可塑性樹脂は、光吸収剤を含んでいてもよい。ただし、光吸収剤のブリードアウトを効果的に抑制する観点では、第二熱可塑性樹脂が含む光吸収剤は少ないことが好ましく、第二熱可塑性樹脂が光吸収剤を含まないことがより好ましい。具体的な範囲を挙げると、第二熱可塑性樹脂に含まれる光吸収剤の量は、第二熱可塑性樹脂100重量%に対して、好ましくは0重量%~5重量%、より好ましくは0重量%~3重量%、特に好ましくは0重量%~1重量%である。
 第二熱可塑性樹脂は、重合体に組み合わせて、任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、第一熱可塑性樹脂が含みうる任意の成分と同じ例が挙げられる。また、任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 第二熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgは、特段の制限は無い。第二熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgの範囲として説明した範囲から選択される任意の温度でありうる。第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgの範囲として説明した範囲に第二熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgがある場合、第一樹脂層の項で説明したのと同じ利点を得ることができる。
 第二樹脂層の厚みは、好ましくは1.5μm以上、より好ましくは2μm以上、特に好ましくは2.5μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは9.5μm以下、特に好ましくは9μm以下である。第二樹脂層の厚みが前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 第三樹脂層に含まれる第三熱可塑性樹脂に制限は無く、重合体を含む任意の熱可塑性樹脂を用いうる。重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、第三熱可塑性樹脂は、第二樹脂層に含まれる第二熱可塑性樹脂として説明した範囲から選択される熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。よって、第三熱可塑性樹脂が含む成分の種類及び量並びに第三熱可塑性樹脂の物性は、第二熱可塑性樹脂が含む成分の種類及び量、並びに第二熱可塑性樹脂の物性として説明した範囲から選択して適用できる。これにより、第二樹脂層について説明したのと同じ利点を得ることができる。
 第三熱可塑性樹脂は、第二熱可塑性樹脂と異なる樹脂であってもよく、同一の樹脂であってもよい。中でも、第二熱可塑性樹脂及び第三熱可塑性樹脂として同一の樹脂を用いることが好ましい。第二熱可塑性樹脂及び第三熱可塑性樹脂として同一の樹脂を用いることにより、光学フィルムの製造コストを抑制したり、光学フィルムのカールを抑制したりできる。
 第三樹脂層の厚みは、第二樹脂層の厚みの範囲として説明した範囲にあることが好ましい。第二樹脂層の厚みの範囲として説明した範囲に第三樹脂層の厚みがある場合、第二樹脂層の項で説明したのと同じ利点を得ることができる。中でも、光学フィルムのカールを抑制する観点では、第二樹脂層と第三樹脂層とは同じ厚みを有することが好ましい。
 光学フィルムは、第一樹脂層、第二樹脂層及び第三樹脂層以外の層を備えていてもよい。このような層としては、例えば、易接着層、粘着層、接着層、ハードコート層、インデックスマッチング層、反射防止層、マスキング層、光学異方性層、保護層などを挙げることができる。ただし、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得る観点では、第一樹脂層と第二樹脂層とは、間に他の層を介することなく直に接していることが好ましく、また、第一樹脂層と第三樹脂層とは、間に他の層を介することなく直に接していることが好ましい。
[6.光学フィルムの特性]
 上述した光学フィルムは、引っ張られた場合に、破断を生じ難い。よって、光学フィルムは、大きな引張破断伸度Eを有することができる。光学フィルムの具体的な引張破断伸度Eは、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上、特に好ましくは100%以上である。光学フィルムの引張破断伸度Eの上限は、特に制限はなく、例えば150%以下でありうる。
 光学フィルムの引張破断伸度Eは、JIS K7127に準拠して、下記の方法によって測定できる。
 測定対象の光学フィルムから、タイプ1Bのダンベル形状の試験片10個を打ち抜く。試験片を打ち抜く際に、5個の試験片の長手方向と、別の5個の試験片の長手方向とは、垂直に設定する。例えば、長尺の光学フィルムにおいては、5個の試験片の長手方向は光学フィルムの長手方向と平行に設定し、別の5個の試験片の長手方向は光学フィルムの幅方向と平行に設定しうる。そして、これらの試験片について引張破断伸度を測定する。引張破断伸度の測定は、恒温恒湿槽付の引張試験機(例えば、インストロン社製「5564型」)を用いて、引張速度20mm/minで、常温常圧の環境で行う。そして、測定された試験片の引張破断伸度の測定値の平均値を、光学フィルムの引張破断伸度Eとしうる。
 光学フィルムは、折り曲げられた場合に、クラックを生じ難い。よって、光学フィルムは、大きな耐屈曲性を有することができる。具体的には、光学フィルムは、通常1以上の折り曲げ方向で折り曲げた場合に、クラックの形成を抑制することができる。折り曲げ方向とは、通常、光学フィルムの厚み方向に垂直な面内方向であって、且つ、折り曲げによって移動する光学フィルムの部分が当該移動する方向を表す。この折り曲げ方向は、折り目が形成される態様での折り曲げでは、通常、その折り目に垂直な方向である。
 例えば、45°間隔で4つの折り曲げ方向を設定し、それらの折り曲げ方向それぞれで、光学フィルムを10万回折り曲げる耐屈曲性試験を行う。これらの耐屈曲性試験を行った場合、光学フィルムは、通常1以上、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、特に好ましくは4の折り曲げ方向での耐屈曲性試験において、クラックを抑制することができる。前記の耐屈曲性試験は、伸縮幅50mm、曲げ半径1mm、伸縮速度80回/分の条件で実施しうる。また、折り曲げは、卓上型耐久試験器(ユアサシステム機器社製「DLDMLH-FS」)を用いて、面状体無負荷U字伸縮試験の方法で実施しうる。
 光学フィルムは、レターデーションを有していてもよい。例えば、光学フィルムが延伸を施されたフィルムである場合、ノルボルネン系重合体の分子が延伸によって配向しうるので、その光学フィルムは、前記の分子の配向に応じた複屈折を有する光学異方性のフィルムでありうる。この場合、光学フィルムは、レターデーションを有することができる。具体的なレターデーションの範囲は、光学フィルムの用途に応じて適切に設定しうる。
 光学フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは5nm以下であり、より好ましくは3nm以下である。光学フィルムの厚み方向レターデーションRthの絶対値|Rth|は、好ましくは15nm以下であり、より好ましくは10nm以下である。Re及び|Rth|の下限は、特に限定されないが、いずれも、理想的に0である。光学フィルムのレターデーションが前記の範囲にある場合、耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
 光学フィルムの面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。また、フィルムの厚み方向のレターデーションRthは、別に断らない限り、Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×dで表される値である。ここで、nxは、フィルムの厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。nzは厚み方向の屈折率を表す。dは、フィルムの厚みを表す。Re及びRthは、波長590nmの光に対する値としうる。
 光学フィルムは、高い全光線透過率を有することが好ましい。光学フィルムの具体的な全光線透過率は、好ましくは85%~100%、より好ましくは87%~100%、特に好ましくは90%~100%である。全光線透過率は、市販の分光光度計を用いて、波長400nm以上700nm以下の範囲で測定しうる。
 光学フィルムは、当該光学フィルムを適用した画像表示装置の画像鮮明性を高める観点から、ヘイズが小さいことが好ましい。光学フィルムのヘイズは、好ましくは1%以下、より好ましくは0.8%以下、特に好ましくは0.5%以下である。ヘイズは、JIS K7361-1997に準拠して、濁度計を用いて測定しうる。
 光学フィルムの厚みは、特には制限されないが、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上、特に好ましくは20μm以上であり、好ましくは35μm以下、より好ましくは27μm以下、特に好ましくは25μm以下である。光学フィルムの厚みが前記の範囲にある場合、引張破断伸度及び耐屈曲性に特に優れる光学フィルムを得ることができる。
[7.光学フィルムの製造方法]
 上述した光学フィルムは、例えば、第一熱可塑性樹脂を成形して第一樹脂層を形成することを含む製造方法によって、製造できる。成形方法に制限は無い。成形方法としては、例えば、押出成形法、溶液キャスト法、インフレーション成型法などが挙げられる。中でも、押出成形法及び溶液キャスト法が好ましく、押出成形法が特に好ましい。
 また、例えば、第一樹脂層、第二樹脂層及び第三樹脂層を備える光学フィルムは、第一熱可塑性樹脂を成形して第一樹脂層を形成すること、第二熱可塑性樹脂を成形して第二樹脂層を形成すること、及び、第三熱可塑性樹脂を成形して第三樹脂層を形成すること、を含む製造方法によって、製造できる。この成形方法としては、例えば、共押出法及び共流延法などが挙げられる。これらの成形方法の中でも、共押出法は、製造効率に優れ、フィルム中に揮発性成分を残留させ難いので、好ましい。
 共押出法は、第一熱可塑性樹脂、第二熱可塑性樹脂及び第三熱可塑性樹脂を共押し出しすることを含む。この際、各樹脂の押出方法としては、例えば、共押出Tダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。中でも、共押出Tダイ法が好ましい。共押出Tダイ法には、フィードブロック方式及びマルチマニホールド方式があり、分解清掃しやすい点で、フィードブロック方式が特に好ましい。
 光学フィルムの製造方法は、必要に応じて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、製造方法は、光学フィルムを延伸する工程を含んでいてもよい。この延伸により、フィルム中のノルボルネン系重合体の分子を配向させられるので、光学フィルムに所望の光学特性を発現させることができる。以下の説明では、延伸前の光学フィルムと延伸後の光学フィルムとを区別するため、延伸前の光学フィルムを「未延伸フィルム」、延伸後の光学フィルムを「延伸フィルム」と呼ぶことがある。延伸条件は、所望の光学特性が得られる範囲で、任意に設定できる。
 延伸の態様は、例えば、1方向に延伸を行う一軸延伸であってもよく、非平行な2方向に延伸を行う二軸延伸であってもよい。また、二軸延伸は、2方向への延伸を同時に行う同時二軸延伸であってもよく、一方の方向への延伸を行った後で他方の方向への延伸を行う逐次二軸延伸であってもよい。
 前記延伸の面延伸倍率は、好ましくは1.3以上、より好ましくは1.35以上、特に好ましくは1.4倍以上であり、好ましくは1.65以下、より好ましくは1.6以下、特に好ましくは1.55倍以下である。面延伸倍率とは、各延伸方向への延伸倍率の積を表す。よって、例えば一軸延伸では、当該一軸延伸の延伸倍率が面延伸倍率を表す。また、例えば二軸延伸では、2方向の延伸倍率の積が面延伸倍率を表す。面延伸倍率が前記範囲にある場合、破断伸度及びハンドリング性に特に優れる延伸フィルムを得ることができる。
 延伸温度は、好ましくはTg℃以上、より好ましくはTg+5℃以上であり、好ましくはTg+40℃以下、より好ましくはTg+30℃以下である。ここでTgは、第一熱可塑性樹脂のガラス転移温度を表す。延伸温度が前記範囲である場合、延伸フィルムの厚みを均一にし易い。
 更に別の任意の工程としては、例えば、光学フィルムをトリミングする工程、光学フィルムを他のフィルムと貼り合わせる工程、光学フィルム上に更に任意の層を形成する工程、などが挙げられる。
 前記の製造方法によれば、長尺の光学フィルムを得ることができる。このような長尺の光学フィルムは、連続的な製造が可能であり、生産性に優れる。また、他のフィルムとの貼り合わせを、ロールトゥロールによって行うことができるので、この点でも、生産性に優れる。通常、長尺の光学フィルムは、巻き取られてロールの状態で保存及び運搬がなされる。
[8.延伸フィルムの用途]
 上述した光学フィルムは、例えば、液晶表示装置等の画像表示装置に設けうる。この際、光学フィルムは、単独で画像表示装置に設けてもよく、任意のフィルムと貼合して画像表示装置に設けてもよい。具体例を挙げると、光学フィルムと偏光フィルムとを貼合して複層フィルムを得て、この複層フィルムを画像表示装置に設けてもよい。
 以下、実施例を示して、本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。以下の操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中にて行った。
[I.重合体及び樹脂の物性値の測定方法及び算出方法]
 (重合体の重量平均分子量Mwの測定方法)
 重合体の重量平均分子量Mwは、シクロヘキサンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により測定し、標準ポリイソプレン換算値として求めた。重合体がシクロヘキサンに溶解しない時は、溶離液としてTHFを用いた。また、溶離液としてTHFを使用した時は、ポリスチレン換算値で重量平均分子量Mwを測定した。
 標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン(Mw=602、1390、3920、8050、13800、22700、58800、71300、109000、280000)を用いた。
 測定は、東ソー社製カラム(TSKgelG5000HXL、TSKgelG4000HXL及びTSKgelG2000HXL)を3本直列に繋いで用い、流速1.0mL/分、サンプル注入量100μL、カラム温度40℃の条件で行った。
 (ガラス転移温度Tgの測定方法)
 ガラス転移温度Tgは、示差走査熱量分析計(ナノテクノロジー社製「DSC6220SII」)を用いて、JIS K 6911に基づき、昇温速度10℃/分の条件で測定した。
[II.フィルムの評価方法]
 (フィルムの厚みの測定方法)
 フィルムの総厚みは、スナップゲージ(ミツトヨ社製「ID-C112BS」)により測定した。また、フィルムの第一樹脂層、第二樹脂層及び第三樹脂層の厚みは、各層の吸光度から膜厚を計算する赤外式膜厚計(クラボウ製)により測定した。
 (フィルムのレターデーションの測定方法)
 フィルムの面内レターデーションRe及び厚み方向のレターデーションRthは、位相差計(Axometrics社製「AXOScan」)を用いて測定した。
 (引張破断伸度Eの測定方法)
 JIS K7127に準拠して、測定対象のフィルムの引張破断伸度を、下記の方法によって測定した。
 測定対象のフィルムから、タイプ1Bのダンベル形状の試験片10個を打ち抜いた。このうち、5個の試験片の打ち抜きは、フィルムのMD方向(流れ方向。長手方向に相当。)と試験片のダンベル形状の長手方向とが平行となるように、行った。また、残りの5個の試験片の打ち抜きは、フィルムのTD方向(流れ方向に直交する方向。幅方向に相当。)と試験片のダンベル形状の長手方向とが平行となるように、行った。こうして得た試験片の引張破断伸度を、恒温恒湿槽付の引張試験機(インストロン社製「5564型」)を用いて測定した。引張速度は、20mm/minで実施した。フィルムのMD方向と平行な長手方向を有する試験片5個の測定値、及び、フィルムのTD方向と平行な長手方向を有する試験片5個の測定値の平均値を計算し、この平均値をフィルムの引張破断伸度Eとした。
 (耐屈曲性試験による耐屈曲性の評価方法)
 各実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、卓上型耐久試験器(ユアサシステム機器社製「DLDMLH-FS」)を用いて、面状体無負荷U字伸縮試験の方法により、耐屈曲性試験を行った。折り曲げは、伸縮幅50mm、曲げ半径1mm、伸縮速度80回/分の条件で、屈曲回数10万回まで実施した。また、折り曲げは、MD方向、TD方向、MD方向に45°の角度をなす斜め45度方向、MD方向に135°の角度をなす斜め135度方向、の4つの折り曲げ方向で、実施した。その後、光学フィルムを機械から取り外し、目視で観察して、下記判断基準で耐屈曲性を評価した。
 A+;いずれの折り曲げ方向での折り曲げ後でも、フィルムにクラック無し。
 A;特定の折り曲げ方向での折り曲げ後にだけ、フィルムにクラックが入る。
 B;いずれの折り曲げ方向での折り曲げ後でも、フィルム端部に、フィルムの縁から延びるクラックが入る。
 C;いずれの折り曲げ方向での折り曲げ後でも、フィルム端部及びフィルム中央部に、クラックが入る。
[実施例1]
 (1-1)ノルボルネン系開環重合体の製造:
 内部を窒素置換したガラス製反応器に、後述する単量体の合計100重量部に対して200部の脱水したシクロヘキサン、1-ヘキセン0.7mol%、ジイソプロピルエーテル0.15mol%、及びトリイソブチルアルミニウム0.44mol%を、室温で入れ、混合した。その後、重合温度45℃に保ちながら、反応器に、単量体としてのジシクロペンタジエン(略称「DCPD」)70重量部及びテトラシクロドデセン(略称「TCD」)30重量部と、六塩化タングステン(0.65重量%トルエン溶液)0.02mol%とを、並行して2時間かけて連続的に添加し、重合した。次いで、重合溶液に、イソプロピルアルコール0.2mol%を加えて重合触媒を不活性化し、重合反応を停止させた。前記の説明において、単位「mol%」で示される量は、いずれも、単量体の合計量を100mol%とした値である。これにより、前記の単量体の重合体としてノルボルネン系開環重合体を含む反応溶液を得た。得られたノルボルネン系開環重合体の重量平均分子量Mwは3.1×10であった。また、単量体の重合体への転化率は、100%であった。
 (1-2)水素化によるノルボルネン系水素化物の製造:
 次いで、前記の工程(1-1)で得られたノルボルネン系開環重合体を含む反応溶液183重量部に対して、シクロヘキサン67重量部を加え、さらに水素化触媒としてケイソウ土担持ニッケル触媒(日揮化学社製「T8400RL」、ニッケル担持率57%)0.8重量%を加えた。水素化触媒の量は、反応溶液に含まれるノルボルネン系開環重合体100重量%に対する値を表す。その後、反応溶液を水素により4.5MPaに加圧して撹拌しながら温度190℃まで加温し、8時間、水素化反応を行った。これにより、ノルボルネン系開環重合体の水素化物としてのノルボルネン系水素化物を含む反応溶液を得た。このノルボルネン系水素化物の水素化率をH-NMRにより測定したところ、非芳香族性の炭素-炭素不飽和結合の水素化率は99.9%であった。
 得られた反応溶液を、ラジオライト#500を濾過床として、圧力0.25MPaで加圧濾過(石川島播磨重工社製「フンダバックフィルター」)して、水素化触媒を除去し、無色透明な溶液を得た。得られた溶液を、大量のイソプロパノール中に注ぎ、ノルボルネン系水素化物を沈殿させた。沈殿したノルボルネン系水素化物を濾取した。その後、このノルボルネン系水素化物100部に、酸化防止剤〔ペンタエリスリトール-テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガノックス(登録商標)1010」)〕0.1部を溶解したキシレン溶液2.0部を添加した。次いで、真空乾燥機(200℃、1Torr)で6時間乾燥させて、光吸収剤を含まない熱可塑性ノルボルネン系樹脂を得た。ノルボルネン系水素化物の重量平均分子量は、4.4×10であった。以下の説明では、この光吸収剤を含まない熱可塑性ノルボルネン系樹脂を「樹脂F」ということがある。
 前記の樹脂Fのガラス転移温度Tgを上述した方法で測定した。樹脂Fのガラス転移温度Tgは116℃であった。
 (1-3)光吸収剤を含む熱可塑性樹脂の製造:
 全長1848mm、直径44mmのスクリューを備える二軸押出機(東芝社製、スクリュー長さLとスクリューの直径Dとの比L/D=42)を用意した。このスクリューは、当該スクリューの上流端部からの距離が685mm、920mm及び1190mmとなる位置に、合計3か所のニーディングゾーンを有していた。ここで、前記のスクリューの上流端部からニーディングゾーンの位置までの距離とは、スクリューの上流端部からニーディングゾーンの上流端部までの距離をいう。また、上流とは、樹脂の流れ方向における上流をいう。さらに、各ニーディングゾーンの長さLnxとスクリューの直径Dとの比Lnx/Dは、上流のニーディングゾーンから順に、Lnx/D=4、Lnx/D=2及びLnx/D=2であった。
 この二軸押出機に、前記の工程(1-2)で製造した樹脂Fを100部と、光吸収剤としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ADEKA社製「LA-31」分子量659)6部及びペンタエリスリトール系赤外吸収剤(富士フィルム和光ケミカル社製「テトラ(2エチルヘキサン酸)ペンタエリスリトール」分子量641)3部とを投入し、混練して、光吸収剤を含む熱可塑性樹脂を得た。以下の説明では、この光吸収剤を含む熱可塑性ノルボルネン系樹脂を「樹脂FA」ということがある。この樹脂FAに含まれる光吸収剤の含有率は8.3重量%、樹脂FAのガラス転移温度は106℃であった。
 (1-4.未延伸フィルムの製造)
 目開き3μmのリーフディスク形状のポリマーフィルターを備える、ダブルフライト型単軸押出機(スクリューの直径D=50mm、スクリューの長さLとスクリューの直径Dとの比L/D=28)を用意した。この単軸押出機に、前記の工程(1-3)で製造した樹脂FAを導入し、溶融させて、フィードブロックを介して単層ダイに供給した。単軸押出機への樹脂FAの導入は、単軸押出機に装填されたホッパーを介して行った。前記の単層ダイのダイスリップの表面粗さ(算術平均粗さRa)は、0.1μmであった。さらに、樹脂FAの押出機出口での温度は、260℃であった。
 他方、目開き3μmのリーフディスク形状のポリマーフィルターを備える単軸押出機(スクリューの直径D=50mm、スクリューの長さLとスクリューの直径Dとの比L/D=30)1台を用意した。この単軸押出機に、前記の工程(1-2)で製造した樹脂Fを導入し、溶解させて、フィードブロックを介して前記の単層ダイに供給した。樹脂Fの押出機出口での温度は、260℃であった。
 その後、樹脂Fの層、樹脂FAの層、及び、樹脂Fの層の3層を含むフィルム状に吐出されるように、前記の樹脂FA及び樹脂Fを、260℃の溶融状態で単層ダイから吐出させた(共押出成形工程)。そして、吐出された樹脂を、100℃に温度調整された冷却ロールにキャストし、50℃に温度調整された冷却ロールに通して、長尺の光学フィルムとして未延伸フィルムを得た。樹脂を単層ダイから吐出させて冷却ロールにキャストする際、エアギャップ量は50mmに設定した。また、溶融状態のフィルム状の樹脂を冷却ロールにキャストする方法としては、エッジピニングを採用した。
 得られた未延伸フィルムは、樹脂Fで形成された第二樹脂層、樹脂FAで形成された第一樹脂層、及び、樹脂Fで形成された第三樹脂層を、厚み方向でこの順に備える、2種3層のフィルムであった。「2種3層」とは、フィルムに含まれる層の数が3層であり、それらの層を形成する樹脂の種類が2種類であることを表す。この未延伸フィルムの総厚みは、25μmであった。また、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みは5μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みは20μmであった。
 得られた光学フィルムを、上述した方法で評価した。その結果、引張破断伸度Eは110%、屈曲性試験の結果はA+であった。
[実施例2]
 前記の工程(1-3)において、用いる光吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤(BASF製「チヌビン1577ED」分子量425)5部に変更した。得られた樹脂FAのガラス転移温度は112℃であった。
 また、前記の工程(1-4)において、樹脂F及び樹脂FAの吐出速度を調整することにより、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みを16μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みを9μmに変更した。
 以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、光学フィルムとしての未延伸フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例3]
 前記の工程(1-1)において、用いる単量体の組み合わせを、テトラシクロドデセン(TCD)29重量部、ジシクロペンタジエン(DCPD)70重量部、及びノルボルネン(NB)1重量部に変更した。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは4.2×10、樹脂Fのガラス転移温度は111℃であった。
 また、前記の工程(1-3)において、光吸収剤としてペンタエリスリトール系赤外吸収剤を使用しなかった。得られた樹脂FAのガラス転移温度は104℃であった。
 以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、光学フィルムとしての未延伸フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例4]
 前記の工程(1-1)において、用いる単量体の組み合わせを、テトラシクロドデセン(TCD)29重量部、ジシクロペンタジエン(DCPD)70重量部、及びノルボルネン(NB)1重量部に変更した。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは4.2×10、樹脂Fのガラス転移温度は111℃、樹脂FAのガラス転移温度は101℃であった。
 以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、光学フィルムとしての未延伸フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例5]
 前記の工程(1-1)において、用いる単量体の組み合わせを、テトラシクロドデセン(TCD)29重量部、ジシクロペンタジエン(DCPD)70重量部、及びノルボルネン(NB)1重量部に変更した。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは4.2×10、樹脂Fのガラス転移温度は111℃であった。
 また、前記の工程(1-3)において、用いる光吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤(BASF製「チヌビン1577ED」)5部に変更した。得られた樹脂FAのガラス転移温度は107℃であった。
 さらに、前記の工程(1-4)において、樹脂F及び樹脂FAの吐出速度を調整することにより、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みを16μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みを9μmに変更した。
 以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、光学フィルムとしての未延伸フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例6]
 前記の工程(1-1)において、用いる単量体の組み合わせを、テトラシクロドデセン(TCD)29重量部、ジシクロペンタジエン(DCPD)70重量部、及びノルボルネン(NB)1重量部に変更した。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは4.2×10、樹脂Fのガラス転移温度は111℃であった。
 また、前記の工程(1-3)において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の量を8部に変更し、ペンタエリスリトール系赤外吸収剤を使用しなかった。得られた樹脂FAのガラス転移温度は102℃であった。
 さらに、前記の工程(1-4)において、樹脂F及び樹脂FAの吐出速度を調整することにより、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みを17μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みを15μm、未延伸フィルムの総厚みを32μmに変更した。
 以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、未延伸フィルムを製造した。
 前記の未延伸フィルムを、テンター法を用いる斜め延伸機に供給した。この斜め延伸機を用いて、引取り張力とテンターチェーン張力とを調整しながら、未延伸フィルムを斜め方向に1.5倍に延伸して、厚み21μmの光学フィルムとしての斜め延伸フィルムを得た。本実施例における延伸方向としての前記斜め方向は、未延伸フィルムの長手方向に対して45°の角度をなす方向であった。斜め延伸機を用いた前記の延伸の延伸温度は、109℃であった。
 こうして得られた光学フィルムを、上述した方法で評価した。
[実施例7]
 前記の工程(1-1)において、用いる単量体の組み合わせを、テトラシクロドデセン(TCD)28重量部、ジシクロペンタジエン(DCPD)70重量部、及びノルボルネン(NB)2重量部に変更した。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは3.9×10、樹脂Fのガラス転移温度は108℃であった。
 また、前記の工程(1-3)において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の量を8部に変更し、ペンタエリスリトール系赤外吸収剤を使用しなかった。得られた樹脂FAのガラス転移温度は99℃であった。
 さらに、前記の工程(1-4)において、樹脂F及び樹脂FAの吐出速度を調整することにより、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みを18μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みを15μm、未延伸フィルムの総厚みを33μmに変更した。
 以上の事項以外は、実施例1と同じ方法により、未延伸フィルムを製造した。
 前記の未延伸フィルムを、テンター法を用いる斜め延伸機に供給した。この斜め延伸機を用いて、引取り張力とテンターチェーン張力とテンターチェーン速度を調整しながら、未延伸フィルムを斜め方向に1.45倍に延伸して、厚み23μmの光学フィルムとしての斜め延伸フィルムを得た。本実施例における延伸方向としての前記斜め方向は、未延伸フィルムの長手方向に対して45°の角度をなす方向であった。斜め延伸機を用いた前記の延伸の延伸温度は、110℃であった。
 こうして得られた光学フィルムを、上述した方法で評価した。
[実施例8]
 (8-1)8-メチル-8-メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(略称「DNM」)の製造:
 2メチルビシクロ[2,2,1]-5-ヘプテン-2-カルボン酸メチル(Cas.7398-76-7;Angene International Limited製)とジシクロペンタジエン(DCPD)とをモル比で88:12になるよう高圧容器中に仕込んだ。その後、高圧容器中の空気を窒素で置換し、攪拌速度600rpmで165℃まで昇温し、1分保持した。その後、200℃まで昇温し、3時間反応させ、8-メチル-8-メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(DNM)を得た。
 (8-2)ノルボルネン系開環重合体の製造:
 内部を窒素置換したガラス製反応器に、後述する単量体の合計100重量部に対して200部の脱水したトルエン、及び、1-ヘキセン13部を、室温で入れ、混合した。その後、100℃に保ちながら、反応器に、単量体としての8-メチル-8-メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(DNM)92部を投入し、その後、トリエチルアルミニウム0.005部、及び、メタノール変性六塩化タングステン0.005部を添加し、更に、単量体としてのノルボルネン(NB)8部を20分かけて添加した。その後、更に45分間反応させた。次いで、重合溶液に、イソプロピルアルコール0.2mol%を加えて重合触媒を不活性化し、重合反応を停止させた。前記の説明において、単位「mol%」で示される量は、単量体の合計量を100mol%とした値である。これにより、前記の単量体の重合体としてノルボルネン系開環重合体を含む反応溶液を得た。単量体の重合体への転化率は、100%であった。
 (8-3)水素化によるノルボルネン系水素化物の製造:
 次いで、前記の工程(8-2)で得られたノルボルネン系開環重合体を含む反応溶液183部に対して、トルエン67部を加え、さらに水素化触媒としてクロロヒドリドカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(以下、適宜「ルテニウム触媒」と略記することがある。)0.0043部を添加した。その後、水素圧4.5MPa、160℃で4時間、水素化反応を行なった。これにより、ノルボルネン系開環重合体の水素化物としてのノルボルネン系水素化物を含む反応溶液を得た。
 得られた溶液を、大量のイソプロパノール中に注ぎ、ノルボルネン系水素化物を沈殿させた。沈殿したノルボルネン系水素化物を濾取した。その後、このノルボルネン系水素化物100部に、酸化防止剤〔ペンタエリスリトール-テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガノックス(登録商標)1010」)〕0.1部を溶解したキシレン溶液2.0部を添加した。次いで、真空乾燥機(200℃、1Torr)で6時間乾燥させて、樹脂Fとしての光吸収剤を含まない熱可塑性ノルボルネン系樹脂を得た。ノルボルネン系水素化物の重量平均分子量は5.0×10であった。
 前記の樹脂Fのガラス転移温度Tgを上述した方法で測定した。樹脂Fのガラス転移温度Tgは136℃であった。
 (8-4)紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂の製造:
 実施例1で製造した樹脂Fの代わりに、前記の工程(8-3)で製造した樹脂Fを用いた。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の量を13部に変更し、ペンタエリスリトール系赤外吸収剤を使用しなかった。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-3)と同じ方法により、樹脂FAとしての光吸収剤を含む熱可塑性樹脂を得た。得られた樹脂FAのガラス転移温度は122℃であった。
 (8-5)未延伸フィルムの製造:
 実施例1で製造した樹脂F及び樹脂FAの代わりに、前記の工程(8-3)及び工程(8-4)で製造した樹脂F及び樹脂FAを用いた。また、樹脂F及び樹脂FAの吐出速度を調整することにより、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みを5μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みを15μm、未延伸フィルムの総厚みを20μmに変更した。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-4)と同じ方法により、長尺の光学フィルムとしての未延伸フィルムを得た。得られた光学フィルムを、上述した方法で評価した。
[比較例1]
 (C1-1)ノルボルネン系水素化物を含む熱可塑性樹脂の製造:
 用いる単量体の組み合わせを、メタノテトラヒドロフルオレン(MTF)60重量部、及び、テトラシクロドデセン(TCD)40重量部に変更した。また、1-ヘキセンの量を、0.8mol%に変更した。さらに、単量体の重合温度を55℃へ変更した。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-1)及び工程(1-2)と同じ方法により、ノルボルネン系水素化物及び酸化防止剤を含み光吸収剤を含まない樹脂Fとしての熱可塑性ノルボルネン系樹脂を得た。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは3.1×10、樹脂Fのガラス転移温度は161℃であった。
 (C1-2)光吸収剤を含む熱可塑性樹脂の製造:
 実施例1で製造した樹脂Fの代わりに、前記の工程(C1-1)で製造した樹脂Fを用いた。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-3)と同じ方法により、樹脂FAとしての光吸収剤を含む熱可塑性樹脂を得た。得られた樹脂FAのガラス転移温度は151℃であった。
 (C1-3)未延伸フィルムの製造:
 実施例1で製造した樹脂F及び樹脂FAの代わりに、前記の工程(C1-1)及び工程(C1-2)で製造した樹脂F及び樹脂FAを用いた。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-4)と同じ方法により、長尺の未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを、上述した方法で評価した。
[比較例2]
 (C2-1)ノルボルネン系水素化物を含む熱可塑性樹脂の製造:
 用いる単量体の組み合わせを、メタノテトラヒドロフルオレン(MTF)10重量部、テトラシクロドデセン(TCD)40重量部、及び、ジシクロペンタジエン(DCPD)50重量部に変更した。また、1-ヘキセンの量を、0.76mol%に変更した。さらに、単量体の重合温度を55℃へ変更した。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-1)及び工程(1-2)と同じ方法により、ノルボルネン系水素化物及び酸化防止剤を含み光吸収剤を含まない樹脂Fとしての熱可塑性ノルボルネン系樹脂を得た。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは3.6×10、樹脂Fのガラス転移温度は128℃であった。
 (C2-2)光吸収剤を含む熱可塑性樹脂の製造:
 実施例1で製造した樹脂Fの代わりに、前記の工程(C2-1)で製造した樹脂Fを用いた。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の量を8部に変更し、ペンタエリスリトール系赤外吸収剤を使用しなかった。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-3)と同じ方法により、樹脂FAとしての光吸収剤を含む熱可塑性樹脂を得た。得られた樹脂FAのガラス転移温度は119℃であった。
 (C2-3)未延伸フィルムの製造:
 実施例1で製造した樹脂F及び樹脂FAの代わりに、前記の工程(C2-1)及び工程(C2-2)で製造した樹脂F及び樹脂FAを用いた。また、樹脂F及び樹脂FAの吐出速度を調整することにより、樹脂Fで形成された2層(即ち、第二樹脂層及び第三樹脂層)の合計厚みを20μm、樹脂FAで形成された第一樹脂層の厚みを15μm、未延伸フィルムの総厚みを35μmに変更した。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-4)と同じ方法により、長尺の未延伸フィルムを得た。
 (C2-4)延伸フィルムの製造:
 前記の未延伸フィルムを、テンター法を用いる斜め延伸機に供給した。この斜め延伸機を用いて、引取り張力とテンターチェーン張力とテンターチェーン速度を調整しながら、未延伸フィルムを斜め方向に1.45倍に延伸して、厚み24μmの斜め延伸フィルムを得た。本実施例における延伸方向としての前記斜め方向は、未延伸フィルムの長手方向に対して45°の角度をなす方向であった。斜め延伸機を用いた前記の延伸の延伸温度は、110℃であった。
 こうして得られた斜め延伸フィルムを、上述した方法で評価した。
[比較例3]
 (C3-1)ノルボルネン系水素化物を含む熱可塑性ノルボルネン系樹脂の製造:
 8-メチル-8-メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(DNM)の量を、100部に変更した。また、1-ヘキセンの量を10部に変更した。さらに、ノルボルネン(NB)を用いなかった。以上の事項以外は、実施例8の工程(8-2)及び工程(8-3)と同じ方法により、ノルボルネン系水素化物及び酸化防止剤を含み光吸収剤を含まない樹脂Fとしての熱可塑性ノルボルネン系樹脂を得た。得られたノルボルネン系水素化物の重量平均分子量Mwは13.0×10、樹脂Fのガラス転移温度は165℃であった。
 (C3-2)光吸収剤を含む熱可塑性樹脂の製造:
 実施例1で製造した樹脂Fの代わりに、前記の工程(C3-1)で製造した樹脂Fを用いた。また、ペンタエリスリトール系赤外吸収剤を使用しなかった。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-3)と同じ方法により、樹脂FAとしての光吸収剤を含む熱可塑性樹脂を得た。得られた樹脂FAのガラス転移温度は158℃であった。
 (C3-3)未延伸フィルムの製造:
 実施例1で製造した樹脂F及び樹脂FAの代わりに、前記の工程(C3-1)及び工程(C3-2)で製造した樹脂F及び樹脂FAを用いた。以上の事項以外は、実施例1の工程(1-4)と同じ方法により、長尺の未延伸フィルムを得た。
 こうして得られた未延伸フィルムを、上述した方法で評価した。
[比較例4]
 実施例1で製造した樹脂Fを、単軸押出機に導入し、溶融させて、フィードブロックを介して単層ダイに供給した。単層ダイとしては、実施例1で用いたのと同じものを用いた。そして、樹脂Fを、260℃の溶融状態で単層ダイから吐出させた(押出成形工程)。吐出された樹脂を、実施例1と同じく冷却ロールにキャストし、冷却ロールに通して、厚み40μmの長尺の未延伸フィルムを得た。
 得られた未延伸フィルムを、上述した方法で評価した。
[結果]
 前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
 TCD:テトラシクロドデセン。
 DNM:8-メチル-8-メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン。
 DCPD:ジシクロペンタジエン。
 NB:ノルボルネン。
 MTF:メタノテトラヒドロフルオレン。
 光吸収剤A:トリアジン系紫外線吸収剤(BASF製「チヌビン1577ED」分子量425)。
 光吸収剤B:ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ADEKA社製「LA-31」分子量659)。
 光吸収剤C:ペンタエリスリトール系赤外吸収剤(富士フィルム和光ケミカル社製「テトラ(2エチルヘキサン酸)ペンタエリスリトール」分子量641)。
 Re:フィルムの面内レターデーション。
 Rth:フィルムの厚み方向のレターデーション。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 100、200 光学フィルム
 110 第一樹脂層
 220 第二樹脂層
 230 第三樹脂層

Claims (7)

  1.  ノルボルネン系重合体及び光吸収剤を含む第一熱可塑性樹脂で形成された第一樹脂層を備え、
     前記ノルボルネン系重合体が、ノルボルネン系単量体組成物の重合体及びその水素化物からなる群より選ばれ、
     前記ノルボルネン系単量体組成物が、下記式(T)で表される単量体及び下記式(D)で表される単量体からなる群より選ばれる1種類以上の単量体を50重量%以上含み、
     前記ノルボルネン系重合体の重量平均分子量が、3.8万以上10万以下であり、
     前記第一熱可塑性樹脂における光吸収剤の量が、2重量%~30重量%である、光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式(T)において、
     nt1及びnt2は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
     nt1が1である場合、Rt1は、2価の炭化水素基を表し、
     nt1が2である場合、Rt1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
     nt2が1である場合、Rt2は、2価の炭化水素基を表し、
     nt2が2である場合、Rt2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し;
     式(D)において、
     nd1、nd2及びnd3は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
     nd1が1である場合、Rd1は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表し、
     nd1が2である場合、Rd1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
     nd2が1である場合、Rd2は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、又は、2価の炭化水素基を表し、
     nd2が2である場合、Rd2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
     nd3が1である場合、Rd3は、2価の炭化水素基を表し、
     nd3が2である場合、Rd3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。)
  2.  前記ノルボルネン系単量体組成物が、下記式(N)で表される単量体を1重量%~15重量%含む、請求項1に記載の光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式(N)において、
     nn1及びnn2は、それぞれ独立に、1又は2を表し、
     nn1が1である場合、Rn1は、2価の炭化水素基を表し、
     nn1が2である場合、Rn1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表し、
     nn2が1である場合、Rn2は、2価の炭化水素基を表し、
     nn2が2である場合、Rn2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルキルオキシカルボニル基を表す。)
  3.  前記光吸収剤が、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種類を含む、請求項1又は2に記載の光学フィルム。
  4.  前記光吸収剤の分子量が、800以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  5.  前記光吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  6.  前記光吸収剤が、ペンタエリスリトール系赤外線吸収剤を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  7.  第二熱可塑性樹脂で形成された第二樹脂層と、前記第一樹脂層と、第三熱可塑性樹脂で形成された第三樹脂層とを、この順に備える、請求項1~6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
PCT/JP2020/016222 2019-04-26 2020-04-10 光学フィルム WO2020218043A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021515989A JPWO2020218043A1 (ja) 2019-04-26 2020-04-10
KR1020217033260A KR20220005452A (ko) 2019-04-26 2020-04-10 광학 필름
CN202080029557.1A CN113727848B (zh) 2019-04-26 2020-04-10 光学膜

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019086371 2019-04-26
JP2019-086371 2019-04-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020218043A1 true WO2020218043A1 (ja) 2020-10-29

Family

ID=72941979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/016222 WO2020218043A1 (ja) 2019-04-26 2020-04-10 光学フィルム

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2020218043A1 (ja)
KR (1) KR20220005452A (ja)
CN (1) CN113727848B (ja)
TW (1) TW202043323A (ja)
WO (1) WO2020218043A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216605A (ja) * 2007-03-05 2008-09-18 Jsr Corp 偏光板
JP2008242095A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Jsr Corp 偏光板
JP2017116759A (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法及び偏光板
JP2018004789A (ja) * 2016-06-29 2018-01-11 日本ゼオン株式会社 光学積層体及びその製造方法、偏光板、並びに、有機el表示装置
WO2020045191A1 (ja) * 2018-08-31 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法、並びに偏光板

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101421089A (zh) * 2006-02-13 2009-04-29 日本瑞翁株式会社 平板成型品的制造方法以及平板成型品
JP4797865B2 (ja) * 2006-07-26 2011-10-19 Jsr株式会社 光学フィルムの製造方法および光学フィルム
JP2008163287A (ja) * 2006-12-05 2008-07-17 Jsr Corp 樹脂組成物、光学フィルムおよびその製造方法ならびにその用途
JP4577369B2 (ja) * 2008-02-12 2010-11-10 日本ゼオン株式会社 延伸フィルム
KR101056683B1 (ko) * 2009-01-19 2011-08-12 주식회사 엘지화학 광학 필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
JP2011197617A (ja) * 2010-03-24 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板
WO2015137434A1 (ja) * 2014-03-14 2015-09-17 日本ゼオン株式会社 テトラシクロドデセン系開環重合体水素化物及びその製造方法
WO2016152871A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 日本ゼオン株式会社 光学フィルム
WO2017006600A1 (ja) * 2015-07-09 2017-01-12 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体、及び光学部材
JP2017102310A (ja) 2015-12-03 2017-06-08 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム及び表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216605A (ja) * 2007-03-05 2008-09-18 Jsr Corp 偏光板
JP2008242095A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Jsr Corp 偏光板
JP2017116759A (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法及び偏光板
JP2018004789A (ja) * 2016-06-29 2018-01-11 日本ゼオン株式会社 光学積層体及びその製造方法、偏光板、並びに、有機el表示装置
WO2020045191A1 (ja) * 2018-08-31 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 光学フィルム及びその製造方法、並びに偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
CN113727848A (zh) 2021-11-30
CN113727848B (zh) 2023-10-27
TW202043323A (zh) 2020-12-01
JPWO2020218043A1 (ja) 2020-10-29
KR20220005452A (ko) 2022-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6702193B2 (ja) 長尺の円偏光板、長尺の広帯域λ/4板、並びに、長尺の広帯域λ/4板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び、液晶表示装置の、製造方法
WO2012077663A1 (ja) 位相差フィルム、偏光板、および表示パネル装置
JP2010116528A (ja) 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
CN106959477B (zh) 光学膜、光学膜的制造方法、偏振片和图像显示装置
WO2018008493A1 (ja) 積層フィルム及び偏光板
JP5995160B2 (ja) 位相差フィルム及びその製造方法、偏光板、及び表示装置
JP2010116529A (ja) 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
WO2020218043A1 (ja) 光学フィルム
JP6838272B2 (ja) 光学積層体及びその製造方法、並びに偏光子保護フィルム
TWI808262B (zh) 光學薄膜及其製造方法、光學堆疊體以及液晶顯示裝置
JP6821913B2 (ja) 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、ロールフィルム、偏光板及び画像表示装置
JP7040515B2 (ja) 熱可塑性樹脂積層延伸フィルム
JP5982828B2 (ja) 光学補償用積層フィルム
WO2020218068A1 (ja) 延伸フィルム及びその製造方法
JP2005010294A (ja) 積層体
JP2010197682A (ja) 位相差フィルム及び該位相差フィルムの製造方法
TW202011059A (zh) 光學薄膜及其製造方法以及偏光板
CN108431653B (zh) 光学层叠体及其制造方法、偏振片以及显示装置
JP7322889B2 (ja) 成形体及びその製造方法
KR102607190B1 (ko) 광학 필름, 그 제조 방법, 편광판, 및 액정 표시 장치
JP2022116919A (ja) 光学フィルム、複合光学フィルム及び製造方法
WO2020012889A1 (ja) 光学フィルム、光学積層体、及び、液晶表示装置
WO2017057339A1 (ja) 樹脂組成物の製造方法、光学積層体の製造方法、及び、光学積層体
JP2015034868A (ja) 光学フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20794106

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021515989

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20794106

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1