JP7269332B2 - 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 - Google Patents
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Description
光学部品に用いられる環状オレフィン系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献1(特開2014-234431号公報)および特許文献2(国際公開第2017/006600号)に記載のものが挙げられる。
一般的に、製造時や出荷後、成形後の長期安定性を確保するため、樹脂には酸化防止剤などの添加剤が添加されている。この酸化防止剤は、高温環境下における樹脂の着色を抑制する役割も有しているが、従来処方の酸化防止剤処方では、高温環境下における樹脂の着色を十分に抑制できないことが多かった。
環状オレフィン系重合体(A)と、
下記一般式(1)で表されるピペリジル基および下記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物(Y)と、
を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
上記[1]に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
光学部品用樹脂組成物である環状オレフィン系樹脂組成物。
[3]
上記[1]または[2]に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、 上記ヒンダードアミン化合物(Y)が、下記一般式(3)で示される脂環構造を同一分子内にさらに有する環状オレフィン系樹脂組成物。
[4]
上記[3]に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記一般式(3)で示される脂環構造がスピロ結合している環状オレフィン系樹脂組成物。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記ヒンダードアミン化合物(Y)が下記一般式(4)で表される構造を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
[6]
上記[1]乃至[5]のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記ヒンダードアミン化合物(Y)が、下記一般式(5)で示される化合物および下記一般式(6)で示される化合物から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
上記[1]乃至[6]のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系重合体(A)がエチレンまたはα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)および環状オレフィンの開環重合体(A2)から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
[8]
上記[7]に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系重合体(A)が上記共重合体(A1)を含み、
上記共重合体(A1)が、
下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、
下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単位、下記一般式(IV)で表される繰り返し単位、下記一般式(V)で表される繰り返し単位および下記一般式(VI)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、
を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
[9]
上記[8]に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記共重合体(A1)中の上記環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)が、ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
[10]
上記[8]または[9]に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記共重合体(A1)中の上記オレフィン由来の繰り返し単位(a)が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
[11]
上記[1]乃至[10]のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる上記環状オレフィン系重合体(A)の含有量を100質量部としたとき、上記ヒンダードアミン化合物(Y)の含有量が0.05質量部以上5.0質量部以下である環状オレフィン系樹脂組成物。
[12]
上記[1]乃至[11]のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が130℃以上180℃以下の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物。
[13]
上記[1]乃至[12]のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
[14]
上記[13]に記載の成形体を含む光学部品。
[15]
上記[14]に記載の光学部品において、
fθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
まず、本発明に係る実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体(A)と、下記一般式(1)で表されるピペリジル基および下記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物(Y)と、を含む。
この理由は明らかではないが、上記一般式(1)で表されるピペリジル基および上記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物(Y)は環状オレフィン系重合体(A)と相溶性がよく、環状オレフィン系重合体(A)中へのヒンダードアミン化合物(Y)の分散性を良好にすることができるからだと考えられる。
以上から、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、光学部品用として好適に用いることができる。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体(A)およびヒンダードアミン化合物(Y)の合計含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体(A)は、環状オレフィンに由来する繰り返し単位を必須構成単位とする重合体である。
環状オレフィン系重合体(A)としては、例えば、エチレンまたはα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)および環状オレフィンの開環重合体(A2)から選択される少なくとも一種が挙げられる。
R18~R31はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20の炭化水素基であり、R18~R31はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~20の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
またq=1のときR28とR29、R29とR30、R30とR31は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またq=2または3のときR28とR28、R28とR29、R29とR30、R30とR31、R31とR31は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
本実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する構成単位の全体を100モル%としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位(a)の割合が、好ましくは5モル%以上95モル%以下、より好ましくは20モル%以上90モル%以下、さらに好ましくは40モル%以上85モル%以下、特に好ましくは50モル%以上80モル%以下である。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位(a)の割合は、13C-NMRによって測定することができる。
R18~R31はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20の炭化水素基であり、R18~R31はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~20の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
またq=1のときR28とR29、R29とR30、R30とR31は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またq=2または3のときR28とR28、R28とR29、R29とR30、R30とR31、R31とR31は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
R32~R39はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数1~20の炭化水素基である。
R32~R39はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~20の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
またq=1のときR36とR37、R37とR38、R38とR39は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またq=2または3のときR36とR36、R36とR37、R37とR38、R38とR39、R39とR39は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
また、炭素原子数1~20の炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数3~15のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等のアリール基またはアラルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい。
また、一般式(IIa)で表される環状オレフィンと、一般式(IIIa)、(IVa)、(Va)または(VIa)で表される環状オレフィンのいずれかを用いることが好ましい。
上記一般式(VIa)で表される環状オレフィンモノマー(b)として、式(VIa)中のq=1であるモノマーを用いることが好ましい。これらの環状オレフィンは、ベンゼン環を一つ有するため、二つ以上のベンゼン環を有する場合と比べて着色しにくい樹脂組成物が得られやすくなる利点がある。特に、ベンゾノルボルナジエンを用いることが好ましい。ベンゾノルボルナジエンを用いることの利点は、芳香環を有するため、樹脂組成物の屈折率を高くできることである。
環状オレフィンの開環重合体(A2)としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。
これらの誘導体の環に置換される置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。なお、置換基は、1個または2個以上を有することができる。このような環に置換基を有する誘導体としては、例えば、8-メトキシカルボニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-メチル-8-メトキシカルボニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-エチリデン-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは2種以上を組み合わせて用いられる。
開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒;チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒;等を用いることができる。
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体等を挙げることができる。
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体(A2)は、例えば、特開昭60-26024号公報、特開平9-268250号公報、特開昭63-145324号公報、特開2001-72839号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
また、環状オレフィン系重合体(A)のMFRの上限値は、例えば100g/10分以下である。
環状オレフィン系重合体(A)のMFRは、後述する重合反応の際のエチレンフィード量に対する水素フィード量の比等を調整することにより、調整することができる。
本実施形態に係るヒンダードアミン系化合物(Y)は、下記一般式(1)で表されるピペリジル基および下記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有する化合物である。1分子あたりの一般式(1)で表されるピペリジル基の数は、1つであってもよいし、複数であってもよい。
R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
また、環状オレフィン系重合体(A)との相溶性をさらに良好にする観点から、下記一般式(3)で示される脂環構造がスピロ結合していることが好ましい。
また、R7は水素原子、炭素原子数1~20の炭化水素基または下記一般式(4-1)で示される構造である。
また、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体(A)の含有量を100質量部としたとき、当該環状オレフィン系樹脂組成物中のヒンダードアミン系化合物(Y)の含有量は好ましくは5質量部以下であり、より好ましくは2質量部以下であり、さらに好ましくは1質量部以下である。ヒンダードアミン系化合物(Y)の含有量が上記上限値以下であると、高温環境下における光学部品の着色の発生をより一層抑制することができる。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系重合体(A)およびヒンダードアミン化合物(Y)以外に、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
次に、本発明に係る実施形態の成形体について説明する。
本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含んでいる。
本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、各種センサー用レンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、fθレンズ、撮像レンズ、導光板、ヘッドマウントディスプレイ用レンズ等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、fθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
(触媒の調製)
VO(OC2H5)Cl2をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が6.7ミリモル/L-シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド(Al(C2H5)1.5Cl1.5)をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が107ミリモル/L-シクロヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
攪拌式重合器(内径500mm、反応容積100L)を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。
この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が0.6ミリモル/Lになるような量で重合器内に供給した。
また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Al/V=18.0になるような量で重合器内に供給した。重合温度を8℃とし、重合圧力を1.8kg/cm2Gとして連続的に共重合反応を行った。
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびpH調節剤として濃度が25質量%のNaOH溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去(脱灰)した。
熱源として20kg/cm2Gの水蒸気を用いた二重管式加熱器(外管径2B、内管径3/4B、長さ21m)に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を5質量%とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を150kg/hの量で供給して、180℃に加熱した。
熱源として25kg/cm2Gの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器(外管径2B、内管径3/4B、長さ27m)とフラッシュホッパー(容積200L)とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとのランダム共重合体(環状オレフィン系重合体(A-1))を得た。
ベント付二軸混練押出機を用い、上記の溶融状態の環状オレフィン系重合体(A-1)を押出機の樹脂装入部より装入した。次いで、ベント部分より揮発物を除去する目的で、トラップを介し真空ポンプで吸引しつつ、押出機ダイバーター部樹脂温度の最大値と最小値の差が3℃以内になるように押出機条件を調整した。次いで、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度100℃の熱風にて4時間乾燥した。環状オレフィン系重合体A-1のガラス転移温度(Tg)は151℃、MFRは28g/10分(260℃、2.16kg荷重)であった。
(重合)
十分に窒素置換されたガラス反応器にテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、脱水トルエンおよびヘキサジエンを入れ、50℃まで昇温して攪拌した。触媒としてGrubbs Catalyst(登録商標)2nd Generationを入れ、攪拌しながら反応させ、10分後にブチルアルデヒドを滴下して反応を終了させた。
反応後に得られた溶液約をアセトンに滴下して晶析、ろ過後、80℃で減圧乾燥させることで樹脂a’を得た。
十分に窒素置換したオートクレーブに、樹脂a’、シクロヘキサン、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリジンルテニウム(IV)ジクロリドおよびエチルビニルエーテルを入れ、水素圧8気圧をかけ、120℃まで昇温して10時間反応を行った。
反応終了後、反応溶液をアセトンに滴下して晶析、濾過後、80℃で減圧乾燥させることで環状オレフィン系重合体(A-2)を得た。
環状オレフィン系重合体(A-2)を1H-NMRで観測すると、芳香環やその他の二重結合由来のプロトンのピークが消失していることを確認できた。
環状オレフィン系重合体(A-2)をプラスチック工学研究所製の2軸押出機BT-30(スクリュー径30mmφ、L/D=46)を用い、設定温度270℃、樹脂押出量80g/minおよびスクリュー回転数200rpmの条件で造粒し、ペレットを得た。環状オレフィン系重合体A-2のガラス転移温度(Tg)は174℃、MFRは30g/10分(260℃、2.16kg荷重)であった。
(重合)
攪拌装置を備えた0.5m3の耐圧反応容器に不活性ガスとして窒素を300Nl/hの流量で60分流通させた後、シクロヘキサン、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(40mol、以下テトラシクロドデセン)、およびベンゾノルボルナジエン(88mol、以下BNBD)を加えた。次いで回転数600rpmで重合溶媒を攪拌しながら溶媒温度を50℃に昇温した。溶媒温度が所定の温度に達した後、流通ガスを窒素からエチレンに切り替え、エチレンを150Nl/h、水素を6.0Nl/hの供給速度で反応容器に流通させ、10分経過した後に、ポリメチルアルミノキサン(PMAO)(1.8mol)、触媒として次の式で表わされる遷移金属化合物(1)(0.0030mol)を耐圧反応容器に添加し、重合を開始した。遷移金属化合物(1)は特開2004-331965号公報に記載の方法により合成した。
重合開始から10分間経過した後、イソブチルアルコールを5L添加して重合を停止させ、エチレン、テトラシクロドデセン、BNBDの共重合体を含む重合溶液を得た。その後、2m3の容器に重合溶液を移液し、水1Lに対して濃塩酸5mLを添加した水溶液と重合溶液を1対1の割合でホモミキサーを用いて強攪拌下で2時間接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接触混合液を静置した後、水相を分離除去し、さらに蒸留水で2回水洗を行い、重合液相を分離した。この分離精製した重合溶液に対して、3倍量のアセトンを含む攪拌装置を備えた容器に脱灰後の重合溶液を攪拌下加えて共重合体を析出させた。析出した共重合体に対し、ろ過によりろ液を分離し、アセトンに溶かしたペンタエリスリトール テトラキス(3-(3,5-ジ-ターシャリーブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、BASFジャパン社製;Irganox1010)を添加し、130℃で10時間減圧乾燥を行ったところ、白色パウダー状のエチレン・テトラシクロドデセン・BNBD共重合体4.5kgを得た。
環状オレフィン系重合体(A-1)100質量部に対して、ヒンダードアミン化合物として2,2,4,4-テトラメチル-7-オキサ-3,20-ジアザジスピロ-[5.1.11.2]ヘニコサン-21-オンとエピクロロヒドリンとの重合体(クラリアントケミカルズ社製;HOSTAVIN N30、以下ヒンダードアミン化合物(b1))を0.4質量部添加して混合した。
同方向回転、スクリュー径Φ44mm、L/D=30の二軸押出機の樹脂装入部へ混合物を装入し、スクリュー回転数150rpm、モーター動力30kWの条件で溶融混錬し、押し出されたストランドをペレタイザーでカッティングして環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b1)を含むペレット状の樹脂組成物D1を得た。
ヒンダードアミン化合物(b1)の添加量を環状オレフィン系重合体(A-1)100質量部に対して0.2質量部に変更した以外は実施例1と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b1)を含む樹脂組成物D2を得た。
環状オレフィン系重合体(A-1)の代わりに環状オレフィン系重合体(A-2)を用いた以外は実施例1と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-2)とヒンダードアミン化合物(b1)を含む樹脂組成物D3を得た。
ヒンダードアミン化合物(b1)の添加量を環状オレフィン系重合体(A-2)100質量部に対して0.2質量部に変更した以外は実施例3と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-2)とヒンダードアミン化合物(b1)を含む樹脂組成物D4を得た。
ヒンダードアミン化合物(b1)の代わりにn-ドデシル/n-テトラデシル 3-(2,2,4,4-テトラメチル-21-オキソ-7-オキサ-3,20-ジアザジスピロ-[5.1.11.2]ヘニコサン-20-イル)プロパノエート(クラリアントケミカルズ社製;HOSTAVIN 3050、以下ヒンダードアミン化合物(b4))を使用した以外は実施例1と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b4)を含む樹脂組成物D5を得た。
ヒンダードアミン化合物(b4)の添加量を環状オレフィン系重合体(A-1)100質量部に対して0.2質量部に変更した以外は実施例5と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b4)を含む樹脂組成物D6を得た。
環状オレフィン系重合体(A-3)100質量部に対して、ヒンダードアミン化合物(b1)を0.4質量部添加して混合した。260℃に設定した二軸混錬機(東洋精機製作所社製;ラボプラストミル4C150-01)を用いて、回転数50rpmで10分間、上記混合物を混錬し、環状オレフィン系重合体(A-3)とヒンダードアミン化合物(b1)を含む樹脂組成物D7を得た。
ヒンダードアミン化合物(b1)の添加量を環状オレフィン系重合体(A-3)100質量部に対して0.2質量部に変更した以外は実施例7と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-3)とヒンダードアミン化合物(b1)を含む樹脂組成物D8を得た。
ヒンダードアミン化合物(b1)の代わりにコハク酸ジメチル、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合体(BASF社製;Tinuvin622、以下ヒンダードアミン化合物(b2))を使用し、環状オレフィン系重合体(A-1)100質量部に対してヒンダードアミン化合物(b2)を0.8質量部添加した以外は実施例1と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b2)を含む樹脂組成物E1を得た。
ヒンダードアミン化合物(b2)の添加量を環状オレフィン系重合体(A-1)100質量部に対して0.4質量部に変更した以外は比較例1と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b2)を含む樹脂組成物E2を得た。
ヒンダードアミン化合物(b2)の代わりに2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-ジエタノール、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニルエステル、β,β,β’,β’-テトラメチルの重合体(ADEKA社製;LA-68、以下ヒンダードアミン化合物(b3))を使用した以外は比較例2と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)とヒンダードアミン化合物(b3)を含む樹脂組成物E3を得た。
環状オレフィン系重合体(A-1)に何も添加せずに、実施例1と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-1)を押出機に通し、ペレタイズして樹脂A’を得た。
ヒンダードアミン化合物(b1)の代わりにヒンダードアミン化合物(b2)を使用した以外は実施例7と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-3)とヒンダードアミン化合物(b2)を含む樹脂組成物E5を得た。
ヒンダードアミン化合物(b2)の代わりにヒンダードアミン化合物(b3)を使用した以外は比較例5と同様の方法で環状オレフィン系重合体(A-3)とヒンダードアミン化合物(b3)を含む樹脂組成物E6を得た。
以下の条件でDSC測定を行い、樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)を測定した。
DSC6220(エスアイアイナノテクノロジー社製)を用い、窒素雰囲気下で30℃温から10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温した後に5分間保持した。次いで、10℃/分の降温速度で30℃まで降温した後に5分保持した。その後、10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する過程のDSC曲線を取得した。
2回目の昇温過程で得られたDSC曲線について、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をガラス転移温度とした。
(1)角板成形
射出成形機(住友重機械工業社製;SE30DUZ)を用いて、シリンダー温度270℃、金型温度126℃で実施例1~6および比較例1~4で得られた樹脂組成物を射出成形し、35mm×65mm×厚み3mmtの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。
上記で得られた35mm×65mm×厚み3mmtのテストピースについて、ベンジルアルコールを使用し、JIS K-7105に基づいてヘイズメータにより測定した。
上記で得られた35mm×65mm×厚み3mmtのテストピースを大気下で温度125℃のオーブンに1008時間静置した。
紫外可視分光光度計を用いて、上記耐熱試験前と後のテストピースの全光線透過率をそれぞれ測定した。波長450nmにおける試験前の透過率(%)と試験後の透過率の変化量((試験後の透過率(%))-(試験前の透過率(%)))をΔ透過率(%)として評価した。
実施例1~6および比較例1~4と同様の方法で測定した。
(1)角板成形
実施例7、8および比較例5、6で得られた樹脂組成物に対して、260℃に設定した油圧式ハンドプレス機(東洋精機製作所社製;MINI TEST PRESS-10)を用いて、10MPaの圧力でプレス成形し、30mm×60mm×厚み3mmtのテストピースをそれぞれ作製した。
実施例1~6および比較例1~4と同様の方法で測定した。
上記で得られた30mm×60mm×厚み3mmtのテストピースを大気下で温度125℃のオーブンに1008時間静置した。
実施例1~6および比較例1~4と同様の方法で測定ならびに評価した。
Claims (13)
- 環状オレフィン系重合体(A)と、
下記一般式(1)で表されるピペリジル基および下記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物(Y)と、
を含む環状オレフィン系樹脂組成物であり、
前記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系重合体(A)の含有量を100質量部としたとき、前記ヒンダードアミン化合物(Y)の含有量が0.05質量部以上5.0質量部以下であり、
前記ヒンダードアミン化合物(Y)が、下記一般式(3)で示される脂環構造を同一分子内にさらに有する環状オレフィン系樹脂組成物。
- 請求項1に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記一般式(3)で示される脂環構造がスピロ結合している環状オレフィン系樹脂組成物。 - 環状オレフィン系重合体(A)と、
下記一般式(1)で表されるピペリジル基および下記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物(Y)と、
を含む環状オレフィン系樹脂組成物であり、
前記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系重合体(A)の含有量を100質量部としたとき、前記ヒンダードアミン化合物(Y)の含有量が0.05質量部以上5.0質量部以下であり、
前記ヒンダードアミン化合物(Y)が下記一般式(4)で表される構造を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
- 環状オレフィン系重合体(A)と、
下記一般式(1)で表されるピペリジル基および下記一般式(2)で表されるカルボン酸アミド基を同一分子内に有するヒンダードアミン化合物(Y)と、
を含む環状オレフィン系樹脂組成物であり、
前記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系重合体(A)の含有量を100質量部としたとき、前記ヒンダードアミン化合物(Y)の含有量が0.05質量部以上5.0質量部以下であり、
前記ヒンダードアミン化合物(Y)が、2,2,4,4-テトラメチル-7-オキサ-3,20-ジアザジスピロ-[5.1.11.2]ヘニコサン-21-オンとエピクロロヒドリンとの重合体および下記一般式(6)で示される化合物から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
- 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
光学部品用樹脂組成物である環状オレフィン系樹脂組成物。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系重合体(A)がエチレンまたはα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)および環状オレフィンの開環重合体(A2)から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。 - 請求項6に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系重合体(A)が前記共重合体(A1)を含み、
前記共重合体(A1)が、
下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、
下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単位、下記一般式(IV)で表される繰り返し単位、下記一般式(V)で表される繰り返し単位および下記一般式(VI)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、
を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
- 請求項7に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記共重合体(A1)中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)が、ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。 - 請求項7または8に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記共重合体(A1)中の前記オレフィン由来の繰り返し単位(a)が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。 - 請求項1乃至9のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が130℃以上180℃以下の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物。 - 請求項1乃至10のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
- 請求項11に記載の成形体を含む光学部品。
- 請求項12に記載の光学部品において、
fθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006045545A (ja) | 2004-07-09 | 2006-02-16 | Mitsui Chemicals Inc | 樹脂組成物およびその用途 |
JP2006143931A (ja) | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Konica Minolta Opto Inc | 光学素子及び光ピックアップ装置 |
WO2006100974A1 (ja) | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | 太陽電池容器用樹脂組成物 |
WO2007004605A1 (ja) | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Zeon Corporation | 樹脂組成物 |
JP2007231168A (ja) | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Konica Minolta Opto Inc | 光学用樹脂材料、光学素子及び光ピックアップ装置 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JPS61115912A (ja) | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 新規ランダム多元共重合体 |
JPS61115916A (ja) | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 新重合体 |
JPS61120816A (ja) | 1984-11-19 | 1986-06-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 新規な付加共重合体 |
JPH0780973B2 (ja) | 1986-04-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | 環状オレフイン系ランダム共重合体 |
JPH062786B2 (ja) | 1985-05-28 | 1994-01-12 | 三井石油化学工業株式会社 | 環状オレフインランダム共重合体の製法 |
JPH07643B2 (ja) | 1985-05-24 | 1995-01-11 | 三井石油化学工業株式会社 | 非晶性環状オレフインランダム共重合体の製法 |
JPH0723411B2 (ja) | 1986-04-26 | 1995-03-15 | 三井石油化学工業株式会社 | 環状オレフイン系ランダム共重合体 |
JPH0819219B2 (ja) | 1986-12-06 | 1996-02-28 | 日本ゼオン株式会社 | 新規な開環重合体の水素添加物 |
TW438850B (en) * | 1995-09-15 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media |
JPH09268250A (ja) | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物 |
JP4470277B2 (ja) | 1999-06-30 | 2010-06-02 | Jsr株式会社 | 耐候性樹脂組成物 |
JP2004331965A (ja) | 2003-04-18 | 2004-11-25 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
ATE450574T1 (de) * | 2004-07-09 | 2009-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | Harzzusammensetzung und verwendung davon |
WO2006118261A1 (ja) | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | α-オレフィン・環状オレフィン・ポリエン共重合体およびその製造方法 |
CN101885701B (zh) * | 2010-06-28 | 2012-07-04 | 北京天罡助剂有限责任公司 | 一种用于光稳定剂的含双受阻酚结构的受阻胺化合物及其制备方法 |
JP2014234431A (ja) | 2013-05-31 | 2014-12-15 | ポリプラスチックス株式会社 | 環状オレフィン系樹脂用曇り防止剤、当該曇り防止剤を含む環状オレフィン系樹脂組成物、ならびに、当該組成物を用いた光学材料及び光学部品 |
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JP2018159034A (ja) * | 2017-03-23 | 2018-10-11 | 三井化学株式会社 | 反射材用ポリエステル樹脂組成物及びそれを含む反射材 |
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