JP2018145349A - 光学レンズおよび光学レンズ系 - Google Patents

Abstract

【課題】複屈折の値が小さくかつ屈折率が高く、さらなる小型化薄型化を実現できる光学レンズを提供する。【解決手段】本発明の光学レンズは、環状オレフィン系樹脂により構成された光学レンズであって、上記環状オレフィン系樹脂は、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（Ａ）、特定の構造を有する環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）および芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を含み、上記環状オレフィン系樹脂に含まれる上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、上記構成単位（Ａ）の含有量が４０モル％以上７４モル％以下であり、上記構成単位（Ｂ）の含有量が２０モル％以上５４モル％以下であり、上記構成単位（Ｃ）の含有量が６モル％以上２０モル％以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ５４２に準じて測定される上記環状オレフィン系樹脂の屈折率（ｎＤ）が１．５４８以上である。【選択図】なし

Description

本発明は、光学レンズおよび光学レンズ系に関する。

撮像レンズ、ｆθレンズ、ピックアップレンズ等の光学レンズには樹脂が用いられている。このような光学レンズに用いられる樹脂には、透明性が高いこと、寸法安定性に優れること、耐熱性に優れること等の特性が要求される。
とりわけスマートフォンやデジタルカメラ等に使用される撮像レンズには、小型化薄型化のため複屈折の値を低く保ちながらも屈折率のさらなる向上が求められている。

このような樹脂製の光学レンズに用いられる樹脂に関する技術としては、例えば、特許文献１（特開平１０−２８７７１３号公報）および特許文献２（特開２０１０−２３５７１９号公報）に記載のものが挙げられる。

特許文献１には、（Ａ）炭素原子数が２〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンと、（Ｂ）所定の化学式で表される環状オレフィンと、（Ｃ）芳香族ビニル化合物とから得られ、極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、上記（Ｂ）環状オレフィンから導かれる構成単位の含有割合と、上記（Ｃ）芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位の含有割合とが特定の関係を満たす環状オレフィン系共重合体が記載されている。

特許文献２には、エチレンまたは炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位（Ａ）を３０〜７０モル％、所定の化学式で表される環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）を２０〜５０モル％、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位（Ｃ）を０．１〜２０モル％含み、極限粘度［η］、^１Ｈ−ＮＭＲおよびガラス転移温度が所定の要件を満たすことを特徴とする環状オレフィン系重合体が記載されている。

特開平１０−２８７７１３号公報 特開２０１０−２３５７１９号公報

小型化薄型化が要求される光学レンズ用途において、屈折率のさらなる向上が求められている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、複屈折の値が小さくかつ屈折率が高く、さらなる小型化薄型化を実現できる光学レンズを提供するものである。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、α−オレフィン由来の構成単位、環状オレフィン由来の構成単位および芳香族ビニル化合物由来の構成単位を特定の割合で含む環状オレフィン系樹脂を用いることにより、得られる光学レンズの複屈折の値を小さく保ちつつ屈折率を向上でき、その結果、光学レンズのさらなる小型化薄型化を実現できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明によれば、以下に示す光学レンズおよび光学レンズ系が提供される。

［１］
環状オレフィン系樹脂により構成された光学レンズであって、
上記環状オレフィン系樹脂は、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（Ａ）、下記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）および芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を含み、
上記環状オレフィン系樹脂に含まれる上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、上記構成単位（Ａ）の含有量が４０モル％以上７４モル％以下であり、上記構成単位（Ｂ）の含有量が２０モル％以上５４モル％以下であり、上記構成単位（Ｃ）の含有量が６モル％以上２０モル％以下であり、
ＡＳＴＭ Ｄ５４２に準じて測定される上記環状オレフィン系樹脂の屈折率（ｎＤ）が１．５４８以上である光学レンズ。

（上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ^１〜Ｒ^１８ならびにＲ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ^１５〜Ｒ^１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ^１５とＲ^１６とで、またはＲ^１７とＲ^１８とで、アルキリデン基を形成していてもよい。）

（上記式［ＩＩ］中、ｐおよびｑは０または正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ^１〜Ｒ^１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ^９およびＲ^１０が結合している炭素原子と、Ｒ^１３が結合している炭素原子またはＲ^１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のときＲ^１５とＲ^１２またはＲ^１５とＲ^１９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
［２］
上記［１］に記載の光学レンズにおいて、
上記環状オレフィン系樹脂中の上記環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学レンズ。
［３］
上記［１］または［２］に記載の光学レンズにおいて、
上記環状オレフィン系樹脂中の上記芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）が、スチレンおよびスチレン誘導体から選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学レンズ。
［４］
上記［１］乃至［３］のいずれか一つに記載の光学レンズにおいて、
撮像用レンズである光学レンズ。
［５］
上記［１］乃至［４］のいずれか一つに記載の第１の光学レンズと、上記第１の光学レンズとは異なる第２の光学レンズと、備える光学レンズ系。
［６］
上記［５］に記載の光学レンズ系において、
上記第２の光学レンズがポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成される光学レンズ系。

本発明によれば、複屈折の値が小さくかつ屈折率が高く、さらなる小型化薄型化を実現できる光学レンズを提供することができる。

以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。なお、本実施形態では、数値範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。

［光学レンズ］
まず、本実施形態に係る光学レンズについて説明する。
本実施形態に係る光学レンズは環状オレフィン系樹脂（Ｐ）により構成された光学レンズであって、環状オレフィン系樹脂（Ｐ）は、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（Ａ）、下記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）および芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を含む。
環状オレフィン系樹脂（Ｐ）に含まれる上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、上記構成単位（Ａ）の含有量が２６モル％以上７４モル％以下、好ましくは３３モル％以上７２モル％以下、より好ましくは３８モル％以上７０モル％以下であり、上記構成単位（Ｂ）の含有量が２０モル％以上５４モル％以下、好ましくは２１モル％以上５１モル％以下、より好ましくは２２モル％以上４８モル％以下であり、上記構成単位（Ｃ）の含有量が６モル％以上２０モル％以下、好ましくは７モル％以上１６モル％以下、より好ましくは８モル％以上１４モル％以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ５４２に準じて測定される環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の屈折率（ｎＤ）が１．５４８以上、好ましくは１．５４９以上、より好ましくは１．５５０以上である。環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の屈折率（ｎＤ）の上限は特に限定されないが、例えば、１．５６０以下である。
本実施形態において、各構成単位の含有量は、例えば、^１３Ｃ−ＮＭＲによって測定することができる。

（上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ^１〜Ｒ^１８ならびにＲ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ^１５〜Ｒ^１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ^１５とＲ^１６とで、またはＲ^１７とＲ^１８とで、アルキリデン基を形成していてもよい。）

（上記式［ＩＩ］中、ｐおよびｑは０または正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ^１〜Ｒ^１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ^９およびＲ^１０が結合している炭素原子と、Ｒ^１３が結合している炭素原子またはＲ^１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のときＲ^１５とＲ^１２またはＲ^１５とＲ^１９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）

本実施形態に係る光学レンズは、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（Ａ）、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）および芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を上記の比率で含む環状オレフィン系樹脂（Ｐ）を用いることにより、光学レンズに求められる良好な透明性、ヘイズ、複屈折、寸法安定性および耐熱性等の特性を満足しながら、屈折率をさらに向上させることができる。
以上から、本実施形態によれば、複屈折の値が小さくかつ屈折率が高く、さらなる小型化薄型化を実現できる光学レンズを得ることが可能となる。

また、本実施形態に係る光学レンズ中の環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の含有量は、透明性、ヘイズ、複屈折および屈折率の性能バランスをより向上させる観点から、当該光学レンズの全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以上１００質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以上１００質量％以下であり、特に好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。

本実施形態に係る光学レンズは、射出成形、圧線成形、押出成形等の成形方法により環状オレフィン系樹脂（Ｐ）を成形して得ることができる。

本実施形態に係る光学レンズは複屈折の値が小さくかつ屈折率が高く光学特性に優れるため、例えば、眼鏡レンズ、ｆθレンズ、ピックアップレンズ、撮像用レンズ、センサーレンズ、プリズム、導光板、車載カメラレンズ等として好適に用いることができ、特に撮像用レンズとして好適に用いることができる。

＜環状オレフィン系樹脂（Ｐ）＞
以下、本実施形態に係る光学レンズを構成する環状オレフィン系樹脂（Ｐ）について説明する。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）は炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（Ａ）、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）および芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を含む。

（α−オレフィン由来の構成単位（Ａ））
本実施形態に係る炭素原子数が２〜２０であるα−オレフィンは直鎖状でも分岐状でもよい。このようなα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素原子数が２〜２０の直鎖状α−オレフィン；４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン等の炭素原子数が４〜２０の分岐状α−オレフィン等が挙げられる。これらの中でも、炭素原子数が２〜４の直鎖状α−オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。このようなα− オレフィンは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

環状オレフィン系樹脂（Ｐ）に含まれる上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、上記構成単位（Ａ）の含有量は２６モル％以上７４モル％以下、好ましくは３３モル％以上７２モル％以下、より好ましくは３８モル％以上７０モル％以下である。
上記構成単位（Ａ）の含有量が上記下限値以上であることにより、得られる光学レンズの耐熱性や寸法安定性を向上させることができる。また、上記構成単位（Ａ）の含有量が上記上限値以下であることにより、得られる光学レンズの透明性等を向上させることができる。

（環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ））
本実施形態に係る環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）は脂環式構造を有し、下記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィン由来の構成単位である。

上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１である。なお、ｑが１の場合には、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立に、下記の原子または炭化水素基であり、ｑが０の場合には、それぞれの結合手が結合して５員環を形成する。

Ｒ^１〜Ｒ^１８ならびにＲ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基である。ここでハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。

また、炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基およびナフチル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。

さらに上記式［Ｉ］において、Ｒ^１５〜Ｒ^１８がそれぞれ結合して（互いに共同して）単環または多環を形成していてもよく、しかもこのようにして形成された単環または多環は二重結合を有していてもよい。ここで形成される単環または多環の具体例を下記に示す。

なお、上記例示において、１または２の番号が付された炭素原子は、上記式［Ｉ］においてそれぞれＲ^１５（Ｒ^１６）またはＲ^１７（Ｒ^１８）が結合している炭素原子を示している。また、Ｒ^１５とＲ^１６とで、またはＲ^１７とＲ^１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。このようなアルキリデン基は、例えば炭素原子数２〜２０のアルキリデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン基を挙げることができる。

上記式［ＩＩ］中、ｐおよびｑは０または正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２である。またＲ^１〜Ｒ^１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基またはアルコキシ基である。

ハロゲン原子は、上記式［Ｉ］におけるハロゲン原子と同じ意味である。また、炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはアリール基およびアラルキル基等、具体的にはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基等を挙げることができる。これらの炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されていてもよい。

ここで、Ｒ^９およびＲ^１０が結合している炭素原子と、Ｒ^１３が結合している炭素原子またはＲ^１１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわち上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ^９およびＲ^１３で示される基またはＲ^１０およびＲ^１１で示される基が互いに共同して、メチレン基（−ＣＨ_２−）、エチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）またはプロピレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）のうちのいずれかのアルキレン基を形成している。さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^１５とＲ^１２またはＲ^１５とＲ^１９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多環の芳香族環として、例えば下記のようなｎ＝ｍ＝０のときＲ^１５とＲ^１２がさらに芳香族環を形成している基が挙げられる。

ここで、ｑは上記式［ＩＩ］におけるｑと同じ意味である。

上記のような式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンとしては、例えば、

（上記式中、１〜７の数字は炭素の位置番号を示す。）およびこのビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンに炭化水素基が置換した誘導体等が挙げられる。この炭化水素基としては、例えば、５−メチル、５，６−ジメチル、１−メチル、５−エチル、５−ｎ−ブチル、５−イソブチル、７−メチル、５−フェニル、５−メチル−５−フェニル、５−ベンジル、５−トリル、５−（エチルフェニル）、５−（イソプロピルフェニル）、５−（ビフェニル）、５−（β−ナフチル）、５−（α−ナフチル）、５−（アントラセニル）、５，６−ジフェニル等が挙げられる。

さらに、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンとしては、例えば、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン等のビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン誘導体等が挙げられる。

さらに、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンとしては、例えば、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４．３．０．１^２，５］−３−デセン、５−メチルトリシクロ［４．３．０．１^２，５］−３−デセン等のトリシクロ［４．３．０．１^２，５］−３−デセン誘導体、トリシクロ［４．４．０．１^２，５］−３−ウンデセン、１０−メチルトリシクロ［４．４．０．１^２，５］−３−ウンデセン等のトリシクロ［４．４．０．１^２，５］−３−ウンデセン誘導体、

（上記式中、１〜１２の数字は炭素の位置番号を示す。）およびテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセンに炭化水素基が置換した誘導体等が挙げられる。この炭化水素基としては、例えば、８−メチル、８−エチル、８−プロピル、８−ブチル、８−イソブチル、８−ヘキシル、８−シクロヘキシル、８−ステアリル、５，１０−ジメチル、２，１０−ジメチル、８，９−ジメチル、８−エチル−９−メチル、１１，１２−ジメチル、２，７，９−トリメチル、２，７−ジメチル−９−エチル、９−イソブチル−２，７−ジメチル、９，１１，１２−トリメチル、９−エチル−１１，１２−ジメチル、９−イソブチル−１１，１２−ジメチル、５，８，９，１０−テトラメチル、８−エチリデン、８−エチリデン−９−メチル、８−エチリデン−９−エチル、８−エチリデン−９−イソプロピル、８−エチリデン−９−ブチル、８−ｎ−プロピリデン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチル、８−ｎ−プロピリデン−９−エチル、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピル、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチル、８−イソプロピリデン、８−イソプロピリデン−９−メチル、８−イソプロピリデン−９−エチル、８−イソプロピリデン−９−イソプロピル、８−イソプロピリデン−９−ブチル、８−クロロ、８−ブロモ、８−フルオロ、８，９−ジクロロ、８−フェニル、８−メチル−８−フェニル、８−ベンジル、８−トリル、８−（エチルフェニル）、８−（イソプロピルフェニル）、８，９−ジフェニル、８−（ビフェニル）、８−（β−ナフチル）、８−(α−ナフチル)、８−(アントラセニル)、５，６−ジフェニル等が挙げられる。

さらに、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンとしては、例えば、（シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）とシクロペンタジエンとの付加物、ペンタシクロ［６．５．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１３］−４−ペンタデセンおよびその誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１^２，５．１^９，１２．０^８，１３］−３−ペンタデセンおよびその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１３］−４，１０−ペンタデカジエン等のペンタシクロペンタデカジエン化合物、ペンタシクロ［８．４．０．１^２，５．１^９，１２．０^８，１３］−３−ヘキサデセンおよびその誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘキサデセンおよびその誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘプタデセンおよびその誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１^２，９．１^４，７．１^{１１，１７}．０^３，８．０^{１２，１６}］−５−エイコセンおよびその誘導体、ヘプタシクロ［８．８．０．１^２，９．１^４，７．１^{１１，１８}．０^３，８．０^{１２，１７}］−５−ヘンエイコセンおよびその誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１^２，９．１^４，７．１^{１１，１８}．１^{１３，１６}．０^３，８．０^{１２，１７}］−５−ドコセンおよびその誘導体、ノナシクロ［１０．９．１．１^４，７．１^{１３，２０}．１^{１５，１８}．０^２，１０．０^３，８．０^{１２，２１}．０^{１４，１９}］−５−ペンタコセンおよびその誘導体、ノナシクロ［１０．１０．１．１^５，８．１^{１４，２１}．１^{１６，１９}．０^２，１１．０^４，９．０^{１３，２２}．０^{１５，２０}］−６−ヘキサコセンおよびその誘導体等が挙げられる。

本実施形態に係る環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）は、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘプタデセンおよびヘキサシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘプタデセン誘導体から選択される少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含むことが好ましく、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含むことがより好ましく、本実施形態に係る光学レンズの屈折率をさらに向上させる観点から、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセンに由来する繰り返し単位を含むことがさらに好ましい。

なお、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンの具体例を上記に示したが、これら化合物のより具体的な構造例としては、特開平６−２２８３８０号の段落番号［００３８］〜［００５８］に示された環状オレフィンの構造例や、特開２００５−３３０４６５号の段落番号［００２７］〜［００２９］に示された環状オレフィンの構造例、特開平７−１４５２１３号公報の段落番号［００３２］〜［００５４］に示された環状オレフィンの構造例等を挙げることができる。本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）は、上記環状オレフィンから導かれる単位を２種以上含有していてもよい。

上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンは、例えば、シクロペンタジエンと対応する構造を有するオレフィン類とをディールス・アルダー反応させることによって製造することができる。

本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）において、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンの少なくとも一部は下記式［ＩＩＩ］または［IＶ］で示される繰り返し単位を構成していると考えられる。

上記式［ＩＩＩ］において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ^１〜Ｒ^１８、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは上記式［Ｉ］と同じ意味である。

上記式［IＶ］において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ^１〜Ｒ^１９は上記式［ＩＩ］と同じ意味である。

環状オレフィン系樹脂（Ｐ）に含まれる上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、上記構成単位（Ｂ）の含有量は２０モル％以上５４モル％以下、好ましくは２１モル％以上５１モル％以下、より好ましくは２２モル％以上４８モル％以下である。
上記構成単位（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であることにより、得られる光学レンズの透明性等を向上させることができる。また、上記構成単位（Ｂ）の含有量が上記上限値以下であることにより、得られる光学レンズの耐熱性や寸法安定性を向上させることができる。

（芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ））
本実施形態に係る芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ,ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体；３−フェニルプロピレン、４−フェニルブテン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

環状オレフィン系樹脂（Ｐ）に含まれる上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、上記構成単位（Ｃ）の含有量は６モル％以上２０モル％以下、好ましくは７モル％以上１６モル％以下、より好ましくは８モル％以上１４モル％以下である。
上記構成単位（Ｃ）の含有量が上記下限値以上であることにより、得られる光学レンズの屈折率等を向上させることができる。また、上記構成単位（Ｃ）の含有量が上記上限値以下であることにより、得られる光学レンズの透明性等を向上させることができる。
また、環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）がテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン由来の構成単位である場合、得られる光学レンズの屈折率をさらに向上させる観点から、上記構成単位（Ｃ）の含有量は８モル％以上であることが好ましい。
また、環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）がビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン由来の構成単位である場合、得られる光学レンズの屈折率をさらに向上させる観点から、上記構成単位（Ｃ）の含有量は１２モル％以上であることが好ましい。

（環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の製造方法）
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）は、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン、上記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィンおよび芳香族ビニル化合物を用いて特開平１０−２８７７１３号公報や特開２０１０−２３５７１９号公報に記載の製造方法により製造することができる。

（その他の成分）
本実施形態に係る光学レンズには、必要に応じて、フェノール系安定剤、高級脂肪酸金属塩、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、塩酸吸収剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、スリップ剤、核剤、可塑剤、難燃剤、リン系安定剤等を本発明の目的を損なわない程度に配合することができ、その配合割合は適宜量である。

本実施形態に係る光学レンズのＡＳＴＭ Ｄ５４２に準じて測定される上記環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の屈折率（ｎＤ）は１．５４８以上、好ましくは１．５４９以上、より好ましくは１．５５０以上である。上記環状オレフィン系樹脂の上記屈折率（ｎＤ）の上限は特に限定されないが、例えば、１．５６０以下である。
屈折率が上記範囲内であると、本実施形態に係る光学レンズの光学特性を良好に保ちつつ、厚みをより薄くすることができる。
本実施形態において環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の屈折率（ｎＤ）は、環状オレフィン系樹脂（Ｐ）により構成された厚み１．０ｍｍの試験片の波長５８９ｎｍにおける測定値である。

また、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）において、本実施形態に係る光学レンズの透明性をより向上させる観点から、環状オレフィン系樹脂（Ｐ）からなる厚さ１．０ｍｍの試験片を作製したとき、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定される上記試験片のヘイズが好ましくは５％未満である。

本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）のガラス転移温度は、得られる光学レンズの透明性、ヘイズ、複屈折および屈折率を良好に保ちつつ、耐熱性をより向上させる観点から、好ましくは１２０℃〜２００℃であり、より好ましくは１２０〜１９０℃、さらに好ましくは１３０℃〜１８０℃である。

本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の極限粘度［η］（１３５℃デカリン中）は、例えば０．０５〜５．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．２〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．４〜２．０ｄｌ／ｇである。

［光学レンズ系］
本実施形態に係る光学レンズは、上記光学レンズとは異なる光学レンズと組み合わせて光学レンズ系としてもよい。
すなわち、本実施形態に係る光学レンズ系は、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂（Ｐ）により構成された第１の光学レンズと、上記第１の光学レンズとは異なる第２の光学レンズと、備える。

上記第２の光学レンズとしては特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成された光学レンズを用いることができる。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。

＜環状オレフィン系樹脂（Ｐ）の製造＞
［製造例１］
攪拌装置を備えた容積５００ｍｌのガラス製反応容器に不活性ガスとして窒素を１００Ｎｌ／ｈｒの流量で３０分間流通させた後、シクロヘキサン、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン（以下、テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）、スチレンを加えた後に、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．７０ｍｍｏｌ、濃度１．０ｍＭ／ｍｌ）を加えた。次いで回転数６００ｒｐｍで重合溶媒を攪拌しながら溶媒温度を５０℃に昇温した。溶媒温度が所定の温度に達した後、流通ガスを窒素からエチレンに切り替え、エチレンを５０Ｎｌ／ｈｒ、水素を０．０５Ｎｌ／ｈｒの供給速度で反応容器に流通させ、１０分経過した後に、イソプロピリデンビスインデニルジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（０．００２０ｍｍｏｌ）、トリフェニルカルベニウム（テトラキスペンタフルオロフェニル）ボレート（０．００８０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液反応をガラス製反応容器に添加し、重合を開始させた。
１０分間経過した後メタノールを５ｍｌ添加して重合を停止させ、エチレン、テトラシクロドデセン、およびスチレンの共重合体を含む重合溶液を得た。その後、重合溶液を別に用意した容積２Ｌのビーカーに移液し、さらに濃塩酸５ｍｌと攪拌子を加え、強攪拌下で２時間接触させ脱灰操作を行った。この重合液に対して体積で約３倍のアセトンを入れたビーカーに脱灰後の重合溶液を攪拌下加えて共重合体を析出させ、さらに析出した共重合体を濾過により濾液と分離した。得られた溶媒を含む重合体を１３０℃で１０時間減圧乾燥を行ったところ、白色パウダー状のエチレン・テトラシクロドデセン・スチレン共重合体０．９３ｇが得られた。
同様の操作を繰り返して、１３ｇのエチレン・テトラシクロドデセン・スチレン共重合体（環状オレフィン系樹脂（Ｐ−１））を得た。

［製造例２〜５］
シクロヘキサン、テトラシクロドデセン、スチレンを表１に記載の通り添加した以外は、製造例１と同様に操作を行い、表１に記載の量のエチレン・テトラシクロロデセン・スチレン共重合体（環状オレフィン系樹脂（Ｐ−２）〜（Ｐ−５））をそれぞれ得た。
同様の操作をそれぞれ繰り返して、１３ｇのエチレン・テトラシクロドデセン・スチレン共重合体をそれぞれ得た。

＜実施例１〜３および比較例１〜２＞
各実施例および比較例において、各種物性は下記の方法によって測定または評価し、得られた結果を表１および２に示した。

［マイクロコンパウンダー成形］
製造例１〜５で合成したエチレン・テトラシクロドデセン・スチレン共重合体パウダーを、Ｘｐｌｏｒｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔs社製の小型混練機を用いて、混練温度＝２８０℃、５０ｒｐｍで５分間混練後、Ｘｐｌｏｒｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の射出成形機を用いて、シリンダ温度=２８０℃、射出圧力＝１２〜１５ｂａｒ、金型温度１３５℃の条件にて射出成形し、厚み１．０ｍｍのシート状の試験片をそれぞれ作製した。

[内部ヘイズ]
マイクロコンパウンダーで成形した３０ｍｍ×３０ｍｍ×厚み１．０ｍｍのシート状の試験片を用いて、ベンジルアルコールを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に基づいて測定した。次いで、以下の基準で内部ヘイズをそれぞれ評価した。
○：５％未満
×：５％以上

［複屈折］
位相差の測定は、ＫＯＢＲＡ ＣＣＤで、３０ｍｍ×３０ｍｍ×１．０ｍｍの試験片を用いて測定波長６５０ｎｍで、ゲート方向から２０〜３５ｍｍの位相差の平均値を求めた。
次いで、以下の基準で複屈折をそれぞれ評価した。
◎：位相差の平均値が３０ｎｍ未満
○：位相差の平均値が３０ｎｍ以上４０ｎｍ未満
×：位相差の平均値が４０ｎｍ以上

[ガラス転移温度Ｔｇ（℃）]
島津サイエンス社製、ＤＳＣ−６２２０を用いてＮ_２（窒素）雰囲気下で測定した。常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で−２０℃まで降温した後に５分間保持した。そして１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際の吸熱曲線からガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。

［屈折率］
屈折率計（島津サイエンス社製 ＫＰＲ２００）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ５４２に準じて厚み１．０ｍｍの試験片の波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎｄ）をそれぞれ測定した。

［環状オレフィン系樹脂を構成する各構成単位の含有量の測定方法］
環状オレフィンおよびスチレンの含有量は、日本電子社製「ＥＣＡ５００型」核磁気共鳴装置を用い、下記条件で測定することにより行った。
溶媒：重ベンセン／オルトジクロロベンゼン混合溶媒
サンプル濃度：５０〜１００ｇ／ｌ−ｓｏｌｖｅｎｔ
パルス繰り返し時間：５．５秒
積算回数：６０００〜１６０００回
測定温度：１２０℃
上記のような条件で測定した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、環状オレフィンおよびスチレンの組成を定量した。

［極限粘度［η］］
移動粘度計（離合社製、タイプＶＮＲ０５３Ｕ型）を用い、環状オレフィン系樹脂を０．２５〜０．３０ｇを２５ｍｌのデカリンに溶解させたものを試料とした。ＡＳＴＭ Ｊ１６０１に準じ１３５℃にて比粘度を測定し、これと濃度との比を濃度０に外挿して環状オレフィン系樹脂の極限粘度［η］を求めた。

以上のように、実施例１〜３で得られた光学レンズはヘイズ、複屈折および屈折率の性能バランスに優れていた。すなわち、実施例１〜３で得られた光学レンズは光学レンズに求められる諸特性を満たしつつ、高い屈折率を示した。一方、芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）の含有量が低い環状オレフィン系樹脂を用いた比較例１や、芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を含まない環状オレフィン系樹脂を用いた比較例２の光学レンズは屈折率が低く、ヘイズ、複屈折および屈折率の性能バランスに劣っていた。

Claims (6)

1. 環状オレフィン系樹脂により構成された光学レンズであって、
   前記環状オレフィン系樹脂は、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位（Ａ）、下記式［Ｉ］または［ＩＩ］で示される環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）および芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）を含み、
   前記環状オレフィン系樹脂に含まれる前記構成単位（Ａ）、前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）の合計を１００モル％としたとき、前記構成単位（Ａ）の含有量が４０モル％以上７４モル％以下であり、前記構成単位（Ｂ）の含有量が２０モル％以上５４モル％以下であり、前記構成単位（Ｃ）の含有量が６モル％以上２０モル％以下であり、
   ＡＳＴＭ Ｄ５４２に準じて測定される前記環状オレフィン系樹脂の屈折率（ｎＤ）が１．５４８以上である光学レンズ。
   

   

   （前記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ^１〜Ｒ^１８ならびにＲ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ^１５〜Ｒ^１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ^１５とＲ^１６とで、またはＲ^１７とＲ^１８とで、アルキリデン基を形成していてもよい。）
   

   

   （前記式［ＩＩ］中、ｐおよびｑは０または正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ^１〜Ｒ^１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ^９およびＲ^１０が結合している炭素原子と、Ｒ^１３が結合している炭素原子またはＲ^１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のときＲ^１５とＲ^１２またはＲ^１５とＲ^１９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
2. 請求項１に記載の光学レンズにおいて、
   前記環状オレフィン系樹脂中の前記環状オレフィン由来の構成単位（Ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学レンズ。
3. 請求項１または２に記載の光学レンズにおいて、
   前記環状オレフィン系樹脂中の前記芳香族ビニル化合物由来の構成単位（Ｃ）が、スチレンおよびスチレン誘導体から選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学レンズ。
4. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の光学レンズにおいて、
   撮像用レンズである光学レンズ。
5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の第１の光学レンズと、前記第１の光学レンズとは異なる第２の光学レンズと、備える光学レンズ系。
6. 請求項５に記載の光学レンズ系において、
   前記第２の光学レンズがポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成される光学レンズ系。