WO2021149400A1 - 光学部品 - Google Patents

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WO2021149400A1
WO2021149400A1 PCT/JP2020/046598 JP2020046598W WO2021149400A1 WO 2021149400 A1 WO2021149400 A1 WO 2021149400A1 JP 2020046598 W JP2020046598 W JP 2020046598W WO 2021149400 A1 WO2021149400 A1 WO 2021149400A1
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WO
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structural unit
cyclic olefin
optical component
olefin copolymer
general formula
Prior art date
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PCT/JP2020/046598
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英樹 和佐
太 藤村
春佳 齋藤
中村　達也
真実 中島
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三井化学株式会社
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    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound

Definitions

  • the present invention relates to optical components.
  • Cyclic olefin copolymers are used as optical components such as optical lenses because they have excellent optical performance.
  • Examples of the technique relating to the cyclic olefin-based copolymer used for the optical component include those described in Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-199939).
  • Patent Document 1 discloses a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin copolymer and a diglycerin fatty acid ester. Patent Document 1 describes that when such a cyclic olefin resin composition is used, a molded product having excellent optical performance and further suppressing deterioration of optical performance under high temperature and high humidity conditions can be obtained.
  • Cyclic olefin copolymers are widely used in optical components such as camera lenses because of their excellent optical properties and mechanical properties.
  • the optical component containing the cyclic olefin copolymer is exposed to a high temperature environment for a long time, the refractive index may change and the optical performance may deteriorate. I found that there is.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an optical component having a high refractive index and excellent long-term reliability of optical performance in a high temperature environment.
  • the cyclic olefin copolymer (A) is The structural unit (a) derived from at least one olefin represented by the following general formula (I) and A structural unit (b) derived from at least one cyclic olefin represented by the following general formula (II) and It has a structural unit (c) derived from at least one cyclic olefin represented by the following general formula (III), and has.
  • An optical component in which the content of the structural unit (a) is 50 mol% or less when the total content of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is 100 mol%.
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • R 1 to R 8 are independently hydrogen atoms, halogen atoms or hydrocarbon groups having 4 or less carbon atoms, and R 5 to R 8 are bonded to each other to form a single ring.
  • n is 0 or 1
  • m is 0 or a positive integer
  • n + m is a positive integer
  • q is 0 or 1
  • a and R b are independently hydrogen atoms, halogen atoms or hydrocarbon groups, and R 15 to R 18 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic or polycyclic ring or polycycle may be formed.
  • the ring may have a double bond and may form an alkylidene group with R 15 and R 16 or with R 17 and R 18).
  • Tg glass transition point
  • An optical component in which the ratio ((b) / (c)) of the content of the structural unit (b) to the content of the structural unit (c) in the cyclic olefin copolymer (A) is 2 or more. .. [4] In the optical component according to any one of the above [1] to [3].
  • the structural unit (b) in the cyclic olefin copolymer (A) contains a repeating unit derived from bicyclo [2.2.1] -2-heptene, and is contained in the cyclic olefin copolymer (A).
  • the above-mentioned structural unit (c) is tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] -3- An optical component containing a repeating unit derived from dodecene. [5] In the optical component according to any one of the above [1] to [4], An optical component in which the structural unit (a) in the cyclic olefin copolymer (A) contains a repeating unit derived from ethylene.
  • optical component In the optical component according to any one of the above [1] to [5], An optical component that is an f ⁇ lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism, or a light guide plate. [7] In the optical component according to any one of the above [1] to [6]. Optical components that are in-vehicle camera lenses or camera lenses for mobile devices.
  • an optical component having a high refractive index and excellent long-term reliability of optical performance in a high temperature environment.
  • the optical component according to the present embodiment is an optical component containing the cyclic olefin copolymer (A), and the cyclic olefin copolymer (A) is at least one kind represented by the following general formula (I).
  • the structural unit (c) derived from the cyclic olefin When the structural unit (c) derived from the cyclic olefin is provided and the total content of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is 100 mol%, the structural unit (a) ) Is 50 mol% or less.
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • R 1 to R 8 are independently hydrogen atoms, halogen atoms or hydrocarbon groups having 4 or less carbon atoms, and R 5 to R 8 are bonded to each other to form a single ring. it may also be, and may be monocyclic has have a double bond, or may form a R 5 and by the R 6, or alkylidene group and R 7 and R 8.
  • n is 0 or 1
  • m is 0 or a positive integer
  • n + m is a positive integer
  • q is 0 or 1
  • a and R b are independently hydrogen atoms, halogen atoms or hydrocarbon groups
  • R 15 to R 18 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic or polycyclic ring or polycycle may be formed.
  • the ring may have a double bond and may form an alkylidene group with R 15 and R 16 or with R 17 and R 18).
  • the refractive index of an optical component containing a cyclic olefin-based copolymer changes and the optical performance deteriorates when exposed to a high temperature environment for a long time. ..
  • the present inventors have diligently studied to solve the above problems.
  • a cyclic olefin system having the above-mentioned structural unit (c) derived from at least one cyclic olefin represented by the general formula (III), and the content of the above-mentioned structural unit (a) being 50 mol% or less. It has been found that the optical component using the copolymer (A) has a high refractive index, the refractive index does not easily decrease even when exposed to a high temperature environment for a long time, and the optical performance is excellent in long-term reliability.
  • the present embodiment it is possible to realize an optical component having a high refractive index and excellent long-term reliability of optical performance in a high temperature environment.
  • the lower limit of the content of the cyclic olefin copolymer (A) in the optical component according to the present embodiment is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass, when the entire optical component is 100% by mass. Above, it is more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. When the content of the cyclic olefin copolymer (A) in the optical component according to the present embodiment is at least the above lower limit value, the optical performance can be further improved.
  • the upper limit of the content of the cyclic olefin copolymer (A) in the optical component according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 100% by mass or less.
  • the optical component according to this embodiment contains the cyclic olefin copolymer (A), it has excellent optical performance. Therefore, it can be suitably used as an optical component in an optical system that needs to identify an image with high accuracy.
  • Optical components are components used in optical system equipment and the like, and specific examples thereof include sensor lenses, pickup lenses, projector lenses, prisms, f ⁇ lenses, imaging lenses, light guide plates, etc., which are lenses used for various sensors. Therefore, from the viewpoint of the effect according to the present embodiment, it can be suitably used for an f ⁇ lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism or a light guide plate.
  • an optical component containing a cyclic olefin copolymer (A) having a glass transition point in the range of 140 ° C. or higher satisfies moisture heat resistance while having high heat resistance. Therefore, optical components containing the cyclic olefin copolymer (A) having a glass transition point in the range of 140 ° C. or higher have heat resistance of in-vehicle camera lenses and camera lenses for mobile devices (mobile phones, smartphones, tablets, etc.). It can be particularly preferably used for the required optical components.
  • the in-vehicle camera lens and the camera lens for a portable device include a view camera lens, a sensing camera lens, a lens for light convergence of a head-up display, and a lens for light diffusion of a head-up display.
  • the optical component according to the present embodiment may be combined with a second optical component different from the above optical component.
  • the second optical component is not particularly limited, and for example, an optical component composed of at least one resin selected from a polycarbonate resin and a polyester resin can be used.
  • the cyclic olefin copolymer (A) has a structural unit (a) derived from at least one olefin represented by the general formula (I) and at least one cyclic represented by the general formula (II). It has a structural unit (b) derived from an olefin and a structural unit (c) derived from at least one cyclic olefin represented by the above general formula (III).
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • the olefin monomer for forming the structural unit (a) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, and 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene , 3-Ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like.
  • ethylene or propylene is preferable, and ethylene is particularly preferable, from the viewpoint of obtaining an optical component having more excellent heat resistance, mechanical properties and optical properties.
  • One type of olefin monomer for forming the structural unit (a) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the structural unit (a) when the total content of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is 100 mol%, the structural unit (a)
  • the content of is 50 mol% or less, preferably 49 mol% or less, more preferably 48 mol% or less, and preferably 35 mol% or more, more preferably, from the viewpoint of improving the heat resistance of the optical component. It is preferably 40 mol% or more.
  • the content of the structural unit (a) can be measured by 13 C-NMR.
  • R 1 to R 8 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, or hydrocarbon groups having 4 or less carbon atoms.
  • the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the hydrocarbon group having 4 or less carbon atoms include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclopropyl group.
  • R 5 to R 8 may be bonded to each other to form a single ring, and the mono ring may have a double bond, and R 5 and R 6 or R 7 and the same. in the R 8 may form an alkylidene group.
  • the single ring formed here is illustrated below.
  • the carbon atoms numbered 1 or 2 form an alicyclic structure to which R 5 (R 6 ) or R 7 (R 8) is bonded in the general formula (II). It is a carbon atom.
  • R 5 (R 6 ) or R 7 (R 8) is bonded in the general formula (II). It is a carbon atom.
  • the alkylidene group include an ethylidene group, a propyridene group, and an isopropylidene group.
  • Examples of the cyclic olefin monomer for forming the structural unit (b) include bicyclo [2.2.1] -2-heptene (also referred to as norbornene) and bicyclo [2.2.1] having 11 or less carbon atoms. ] Hept-2-ene derivative, tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene derivative, tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] -3-undecene and the like can be mentioned. Among these, bicyclo [2.2.1] -2-heptene is preferable. As the cyclic olefin monomer for forming the structural unit (b), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the structural unit (b) when the total content of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is 100 mol%, the structural unit (b)
  • the content of is preferably 25 mol% or more and 64 mol% or less, and more preferably 30 mol% or more and 60 mol% from the viewpoint of improving the long-term reliability of optical performance in a high temperature environment and the balance between refractive index and heat resistance. Below, it is more preferably 35 mol% or more and 55 mol% or less, and particularly preferably 40 mol% or more and 55 mol% or less.
  • the content of the structural unit (b) can be measured by 13 C-NMR.
  • n is 0 or 1
  • m is 0 or a positive integer
  • n + m is a positive integer
  • q is 0 or 1.
  • Ra and R b independently represent the following atoms or hydrocarbon groups, and when q is 0, the respective bonds are bonded to form a 5-membered ring.
  • R 1 to R 18 and Ra and R b are independently hydrogen atoms, halogen atoms or hydrocarbon groups, respectively.
  • the halogen atom is the same as the halogen atom in the above general formula (II).
  • examples of the hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, respectively. More specifically, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an amyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group and an octadecyl group, and examples of the cycloalkyl group include a cycloalkyl group. Cyclohexyl groups can be mentioned. These groups may be substituted with halogen atoms.
  • R 15 and R 16 are, the R 17 and R 18 are, the R 15 and R 17 are, the R 16 and R 18 are, and the R 15 and R 18, or, R 16 and R 17 may be coupled (jointly with each other) to form a monocyclic or polycyclic, and the monocyclic or polycyclic thus formed has a double bond. You may be doing it.
  • the monocyclic or polycyclic ring formed here is exemplified below.
  • the carbon atoms numbered 1 or 2 form an alicyclic structure to which R 15 (R 16 ) or R 17 (R 18) is bonded in the general formula (III). It is a carbon atom.
  • an alkylidene group may be formed by R 15 and R 16 or by R 17 and R 18.
  • Examples of such an alkylidene group usually include an alkylidene group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include an ethylidene group, a propylidene group and an isopropylidene group.
  • Examples of the cyclic olefin monomer for forming the structural unit (c) include tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17,10 ] -3-dodecene (also called tetracyclododecene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene derivative with 12 or more carbon atoms, tricyclo [4.3.0] .1 2,5 ] -3-Undecene derivative, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] -3-dodecene derivative, pentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 .
  • cyclic olefin monomer for forming the structural unit (c) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the structural unit (c) when the total content of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is 100 mol%, the structural unit (c)
  • the content of the above is preferably 1 mol% or more and 25 mol% or less, more preferably 3 mol% or more and 20 mol% or less, from the viewpoint of facilitating the maintenance of a high refractive index of the optical component.
  • the content of the structural unit (c) can be measured by 13 C-NMR.
  • the ratio ((b) / (c)) of the content of the structural unit (b) to the content of the structural unit (c) is 2 or more. It is preferably present, and more preferably 3 or more.
  • (b) / (c) is at least the above lower limit value, an optical component having a higher refractive index and a longer-term reliability of optical performance in a high temperature environment can be obtained.
  • the upper limit of (b) / (c) is not particularly limited, but is preferably 13 or less, for example.
  • the cyclic olefin monomer for forming the structural unit (b) and the cyclic olefin monomer for forming the structural unit (c) are, for example, a Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and olefins having a corresponding structure. Manufactured by.
  • the cyclic olefin copolymer (A) contains a structural unit derived from another copolymerizable monomer, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. May be good.
  • examples of such other monomers include cyclic olefin monomers for forming the structural unit (b) and cyclic olefins other than the cyclic olefin monomer for forming the structural unit (c), and examples thereof include cyclobutene, cyclopentene, and the like.
  • Cyclohexene, 3,4-dimethylcyclohexene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination. Further, other olefins such as styrene and ⁇ -methylstyrene are also mentioned.
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment does not substantially contain a gel-like crosslinked polymer and has a substantially linear structure which may have a branched structure. Is preferable. It can be confirmed that the copolymer has a substantially linear structure by dissolving the copolymer in an organic solvent and containing no insoluble matter. For example, when measuring the ultimate viscosity [ ⁇ ] as described later, it can be confirmed by completely dissolving the copolymer in decalin at 135 ° C.
  • the cyclic olefin copolymer (A) has a limit viscosity ([ ⁇ ]) measured in decalin at 135 ° C., preferably 0.1 to 2.0 dl / g, more preferably. Is 0.15 to 1.7 dl / g.
  • the copolymerization type of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include random copolymers and block copolymers.
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment from the viewpoint of being excellent in optical properties such as transparency, refractive index and birefringence, and being able to obtain highly accurate optical components. It is preferable to use a random copolymer.
  • the structural unit (b) contains a repeating unit derived from bicyclo [2.2.1] -2-heptene, and the cyclic olefin copolymer (A).
  • the structural unit (c) in) is tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . It is preferable to include repeating units derived from 17 and 10] -3-dodecene.
  • Examples of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment include ethylene, bicyclo [2.2.1] -2-heptene, and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • a random copolymer with 17 and 10 ] -3-dodecene is preferred.
  • one type of cyclic olefin copolymer (A) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment is, for example, JP-A-60-168708, JP-A-61-12816, JP-A-61-115912, JP-A-61-
  • JP-A-60-168708 JP-A-61-12816, JP-A-61-115912
  • JP-A-61- By appropriately selecting the conditions according to the methods of JP-A-115916, JP-A-61-272118, JP-A-61-272216, JP-A-62-252406, JP-A-62-252407, etc. Can be manufactured.
  • the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 143 ° C. or higher, and even more preferably 145 ° C. or higher. , 150 ° C. or higher is even more preferable.
  • the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer (A) is within the above range, it is even better when used as an optical component that requires heat resistance, such as an in-vehicle camera lens or a camera lens for a portable device. Heat resistance can be obtained.
  • the upper limit of the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of moldability, 180 ° C. or lower is preferable, and 170 ° C. or lower is more preferable.
  • the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the optical component according to the present embodiment contains an additive known as an optional component as an optional component within a range that does not impair the good physical characteristics of the optical component according to the present embodiment. Can be done.
  • Additives include, for example, hydrophilic stabilizers, hydrophilic agents, antioxidants, secondary antioxidants, lubricants, mold release agents, antifogging agents, weatherproof stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents.
  • the hydrophilic stabilizer is preferably a fatty acid ester of a fatty acid and a polyhydric alcohol. Fatty acid esters with fatty acids and polyhydric alcohols having one or more ether groups are more preferred.
  • the optical component according to the present embodiment can be produced by molding a cyclic olefin resin composition containing the cyclic olefin copolymer (A) into a predetermined shape.
  • the method for obtaining the optical component by molding the cyclic olefin resin composition is not particularly limited, and a known method can be used.
  • extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, powder slush molding, calendar molding, foam molding and the like can be applied. Is. Among these, the injection molding method is preferable from the viewpoint of moldability and productivity.
  • the molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use or the molding method.
  • the resin temperature in injection molding is usually 150 ° C. to 400 ° C., preferably 200 ° C. to 350 ° C., more preferably 230 ° C. to 330 ° C. It is appropriately selected in the range.
  • the cyclic olefin copolymer (A) and other components added as necessary are mixed with a known kneading device such as an extruder and a Banbury mixer.
  • a known kneading device such as an extruder and a Banbury mixer.
  • Method of melting and kneading a method of dissolving the cyclic olefin copolymer (A) and other components added as necessary in a common solvent and then evaporating the solvent; a cyclic olefin copolymer in a poor solvent. It can be obtained by a method of adding and precipitating a solution of the coalescence (A) and other components added as needed;
  • the decalcified polymerization solution was added to a beaker containing about 4 times the volume of acetone with respect to the polymerization solution under stirring to precipitate a copolymer, and the precipitated copolymer was separated from the filtrate by filtration.
  • the obtained polymer containing the solvent was dried under reduced pressure at 130 ° C. for 10 hours, 2.72 g of a white powdery ethylene / tetracyclododecene / norbornene copolymer was obtained. From the above, a cyclic olefin copolymer (P-1) was obtained.
  • Glass transition point (Tg) The glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer was measured under an N 2 (nitrogen) atmosphere using DSC-6220 manufactured by Shimadzu Science Co., Ltd. The cyclic olefin copolymer was heated from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min and then held for 5 minutes, and then cooled to ⁇ 20 ° C. at a temperature decreasing rate of 10 ° C./min and then held for 5 minutes. .. Then, the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer was determined from the endothermic curve when the temperature was raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min.
  • Example 1 Using an injection molding machine (ROBOSHOT ⁇ -S30iA manufactured by FANUC), a cyclic olefin resin (P-1) is injection-molded under the conditions of a cylinder temperature of 275 ° C. and a mold temperature of 125 ° C., and 65 mm ⁇ 35 mm ⁇ thickness 3 mmt. The injection-molded sheet of was produced. Each of the following evaluations was performed on the obtained injection-molded sheet. The results obtained are shown in Table 1.
  • Refractive index The refractive index (refractive index) of an injection-molded sheet of 30 mm ⁇ 30 mm ⁇ thickness 2.0 mm molded with a microcompound according to ASTM D542 using a refractive index meter (KPR200 manufactured by Shimadzu Science Co., Ltd.) at a wavelength of 589 nm. nd) was measured.
  • the refractive index (nd) of the injection-molded sheet at a wavelength of 589 nm was measured before and after the heat resistance test described below.
  • Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 An injection molded sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type of the cyclic olefin copolymer was changed to the polymer shown in Table 1, and the heat resistance test temperature in the heat resistance test was set to the temperature shown in Table 1. Was evaluated in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 1, respectively.

Abstract

環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む光学部品であって、上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の構成単位（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｂ）と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｃ）と、を有し、上記構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、上記構成単位（ａ）の含有量が５０モル％以下である光学部品。

Description

光学部品
　本発明は、光学部品に関する。
　環状オレフィン系共重合体は光学性能に優れるため、例えば、光学レンズ等の光学部品として用いられている。
　光学部品に用いられる環状オレフィン系共重合体に関する技術としては、例えば、特許文献１（特開２０１５－１９９９３９号公報）に記載のものが挙げられる。
　特許文献１には、環状オレフィン系共重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物が開示されている。特許文献１には、このような環状オレフィン系樹脂組成物を用いると、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制される成形体が得られると記載されている。
特開２０１５－１９９９３９号公報
　近年、車載カメラレンズや携帯機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット等）用のカメラレンズの需要が高まっている。車載カメラレンズや携帯機器用のカメラレンズには高い耐熱性が要求される。環状オレフィン系共重合体は、その優れた光学特性ならびに機械特性からカメラレンズ等の光学部品に広く利用されている。
　しかしながら、本発明者らの検討によれば、環状オレフィン系共重合体を含む光学部品は、高温環境下に長時間曝されると、屈折率が変化して光学性能が劣化してしまう場合があることを見出した。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、屈折率が高く、かつ、高温環境下における光学性能の長期信頼性に優れた光学部品を提供するものである。
　本発明によれば、以下に示す光学部品が提供される。
［１］
　環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む光学部品であって、
　上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、
　　下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の構成単位（ａ）と、
　　下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｂ）と、
　　下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｃ）と、を有し、
　上記構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、上記構成単位（ａ）の含有量が５０モル％以下である光学部品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数４以下の炭化水素基であり、Ｒ５～Ｒ８は互いに結合して単環を形成していてもよく、かつ該単環が二重結合を有していてもよく、またＲ５とＲ６とで、またはＲ７とＲ８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （上記一般式（ＩＩＩ）において、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｎ＋ｍは正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ１５～Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
［２］
　上記［１］に記載の光学部品において、
　ＤＳＣにより測定される上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）が１４０℃以上である光学部品。
［３］
　上記［１］または［２］に記載の光学部品において、
　上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記構成単位（ｂ）の含有量と上記構成単位（ｃ）の含有量との比（（ｂ）／（ｃ））が２以上である光学部品。
［４］
　上記［１］乃至［３］のいずれか一つに記載の光学部品において、
　上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記構成単位（ｂ）がビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンに由来する繰り返し単位を含み、上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記構成単位（ｃ）がテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
［５］
　上記［１］乃至［４］のいずれか一つに記載の光学部品において、
　上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記構成単位（ａ）がエチレンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
［６］
　上記［１］乃至［５］のいずれか一つに記載の光学部品において、
　ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
［７］
　上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の光学部品において、
　車載カメラレンズまたは携帯機器用カメラレンズである光学部品。
　本発明によれば、屈折率が高く、かつ、高温環境下における光学性能の長期信頼性に優れた光学部品を提供することができる。
　以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。なお、本実施形態では、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」はとくに断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
［光学部品］
　まず、本発明に係る実施形態の光学部品について説明する。
　本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む光学部品であって、環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の構成単位（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｂ）と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｃ）と、を有し、上記構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、上記構成単位（ａ）の含有量が５０モル％以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数４以下の炭化水素基であり、Ｒ５～Ｒ８は互いに結合して単環を形成していてもよく、かつ該単環が二重結合を有していてもよく、またＲ５とＲ６とで、またはＲ７とＲ８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （上記一般式（ＩＩＩ）において、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｎ＋ｍは正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ１５～Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
　本発明者らの検討によれば、環状オレフィン系共重合体を含む光学部品は、高温環境下に長時間曝されると、屈折率が変化して光学性能が劣化してしまうことを見出した。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、上記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の構成単位（ａ）と、上記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｂ）と、上記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｃ）と、を有し、上記構成単位（ａ）の含有量が５０モル％以下である環状オレフィン系共重合体（Ａ）を用いた光学部品は屈折率が高く、かつ、高温環境下に長時間曝しても屈折率の低下が起き難く、光学性能の長期信頼性に優れることを見出した。
　すなわち、本実施形態によれば、屈折率が高く、かつ、高温環境下における光学性能の長期信頼性に優れた光学部品を実現できる。
　本実施形態に係る光学部品中の環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量の下限は、光学部品の全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。本実施形態に係る光学部品中の環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
　本実施形態に係る光学部品中の環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下である。
　本実施形態に係る光学部品は環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、各種センサーに用いるレンズであるセンサーレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像レンズ、導光板等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
　特に、ガラス転移点が１４０℃以上の範囲にある環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む光学部品は、高い耐熱性を有しながらも耐湿熱性を満足する。
　そのためガラス転移点が１４０℃以上の範囲にある環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む光学部品は車載カメラレンズや携帯機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット等）用のカメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品にとりわけ好適に用いることができる。車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズとしては、例えば、ビューカメラレンズ、センシングカメラレンズ、ヘッドアップディスプレイの光収束用レンズ、ヘッドアップディスプレイの光拡散用レンズ等が挙げられる。
　本実施形態に係る光学部品は、上記光学部品とは異なる第２の光学部品と組み合わせてもよい。
　上記第２の光学部品としては特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成された光学部品を用いることができる。
　以下、各成分について具体的に説明する。
（環状オレフィン系共重合体（Ａ））
　環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、上記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の構成単位（ａ）と、上記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｂ）と、上記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｃ）と、を有する。
＜構成単位（ａ）＞
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。構成単位（ａ）を形成するためのオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する光学部品得る観点から、これらの中でも、エチレンまたはプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。構成単位（ａ）を形成するためのオレフィンモノマーは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、構成単位（ａ）の含有量は、光学部品の耐熱性を向上させる観点から、５０モル％以下であるが、好ましくは４９モル％以下、より好ましくは４８モル％以下であり、そして好ましくは３５モル％以上、より好ましくは４０モル％以上である。
　なお、構成単位（ａ）の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
＜構成単位（ｂ）＞
　上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数４以下の炭化水素基である。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
　炭素数４以下の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等のアルキル基、シクロプロピル基等のシクロアルキル基が挙げられる。
　またＲ５～Ｒ８は互いに結合して単環を形成していてもよく、かつ該単環が二重結合を有していてもよく、またＲ５とＲ６とで、またはＲ７とＲ８とでアルキリデン基を形成していてもよい。
ここで形成される単環を、以下に例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
なお上記の単環において、１または２の番号を賦した炭素原子は、一般式（ＩＩ）において、Ｒ５（Ｒ６）またはＲ７（Ｒ８）が結合している脂環構造を形成している炭素原子である。
　またアルキリデン基としては、具体的にエチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基が挙げられる。
　構成単位（ｂ）を形成するための環状オレフィンモノマーとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン（ノルボルネンとも呼ぶ。）、炭素数１１以下であるビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン誘導体、トリシクロ［４．３．０．１２，５］－３－デセン誘導体、トリシクロ［４．４．０．１２，５］－３－ウンデセン等が挙げられる。これらの中でも、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンが好ましい。
　構成単位（ｂ）を形成するための環状オレフィンモノマーは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、構成単位（ｂ）の含有量は、高温環境下における光学性能の長期信頼性、屈折率および耐熱性のバランスを向上させる観点から、好ましくは２５モル％以上６４モル％以下、より好ましくは３０モル％以上６０モル％以下、さらに好ましくは３５モル％以上５５モル％以下、特に好ましくは４０モル％以上５５モル％以下である。
　なお、構成単位（ｂ）の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
＜構成単位（ｃ）＞
　上記一般式（ＩＩＩ）において、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｎ＋ｍは正の整数であり、ｑは０または１である。なお、ｑが１の場合には、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、下記の原子または炭化水素基を表し、ｑが０の場合には、それぞれの結合手が結合して５員環を形成する。
　また上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基である。ここでハロゲン原子は、上記一般式（ＩＩ）におけるハロゲン原子と同じである。
　また炭化水素基としては、それぞれ独立に、通常、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～１５のシクロアルキル基が挙げられる。より具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が挙げられる。これらの基はハロゲン原子で置換されていてもよい。
　さらに上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１５とＲ１６とが、Ｒ１７とＲ１８とが、Ｒ１５とＲ１７とが、Ｒ１６とＲ１８とが、Ｒ１５とＲ１８とが、あるいはＲ１６とＲ１７とがそれぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環を形成していてもよく、しかもこのようにして形成された単環または多環が二重結合を有していてもよい。
　ここで形成される単環または多環は、以下に例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　なお上記例示において、１または２の番号を賦した炭素原子は、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１５（Ｒ１６）またはＲ１７（Ｒ１８）が結合している脂環構造を形成している炭素原子である。
　また、Ｒ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。このようなアルキリデン基としては、通常炭素原子数２～２０のアルキリデン基が挙げられ、具体的には、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン基が挙げられる。
　構成単位（ｃ）を形成するための環状オレフィンモノマーとしては、例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）、炭素数１２以上のトリシクロ［４．３．０．１２，５］－３－デセン誘導体、トリシクロ［４．３．０．１２，５］－３－ウンデセン誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］－４－ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ［８．４．０．１２，３．1９，１２．０８，１３］－３－ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］－４－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］－３－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］－４－ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１．３．６．１１０，１７．１１２，１５．０２，７．０１１，１６］－４－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－５－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ［８．８．０．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］－５－ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］－５－ドコセン誘導体、ノナシクロ［１０．９．１．１４，７．１１３，２０．１１５，１８．０３，８．０２，１０．０１２，２１．０１４，１９］－５－ペンタコセン誘導体、ノナシクロ［１０．１０．１．１５，８．１１４，２１．１１６，１９．０２，１１．０４，９．０１３，２２．０１５，２０］－５－ヘキサコセン誘導体等が挙げられる。
　これらの中でも、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンが好ましい。
　構成単位（ｃ）を形成するための環状オレフィンモノマーは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ）の含有量は、光学部品の高屈折率を維持しやすくする観点から、好ましくは１モル％以上２５モル％以下、より好ましくは３モル％以上２０モル％以下である。
　なお、構成単位（ｃ）の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）において、構成単位（ｂ）の含有量と前記構成単位（ｃ）の含有量との比（（ｂ）／（ｃ））が２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。（ｂ）／（ｃ）が上記下限値以上であると、屈折率がより一層高く、かつ、高温環境下における光学性能の長期信頼性により一層優れた光学部品を得ることができる。また、（ｂ）／（ｃ）の上限値としては特に限定されないが、例えば１３以下であることが好ましい。
　構成単位（ｂ）を形成するための環状オレフィンモノマーや構成単位（ｃ）を形成するための環状オレフィンモノマーは、例えば、シクロペンタジエンと対応する構造を有するオレフィン類とを、ディールス・アルダー反応させることによって製造される。
　また本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて他の共重合可能な他のモノマーから誘導される構成単位を含有していてもよい。
　このような他のモノマーとしては、構成単位（ｂ）を形成するための環状オレフィンモノマーや構成単位（ｃ）を形成するための環状オレフィンモノマー以外の環状オレフィンが挙げられ、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４－ジメチルシクロヘキセン、３－メチルシクロヘキセン、２－（２－メチルブチル）－１－シクロヘキセン、３ａ，５，６，７ａ－テトラヒドロ－４,７－メタノ－１Ｈ－インデン等が挙げられる。
　これらは、単独であるいは組み合わせて用いられる。さらにスチレン、α－メチルスチレン等の他のオレフィン類も挙げられる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、実質的にゲル状架橋重合体を含有せず、分岐構造を有していてもよい実質的に線状構造を有していることが好ましい。この共重合体が実質的に線状構造を有していることは、該共重合体が有機溶媒に溶解し、不溶分を含まないことにより確認することができる。たとえば後述するようにして極限粘度［η］を測定する際に、該共重合体が１３５℃、デカリンに完全に溶解することにより確認することができる。
　また本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度（［η］）が好ましくは０．１～２．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．１５～１．７ｄｌ／ｇである。上記のような極限粘度（［η］）を有していると、機械的強度が低下することがなく成形性に優れているとともに、分子量上昇に伴う溶融流動性への影響が少ない。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）において、構成単位（ｂ）がビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンに由来する繰り返し単位を含み、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の前記構成単位（ｃ）がテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）としては、エチレンとビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体が好ましい。
　本実施形態において環状オレフィン系共重合体（Ａ）は１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、例えば、特開昭６０－１６８７０８号公報、特開昭６１－１２０８１６号公報、特開昭６１－１１５９１２号公報、特開昭６１－１１５９１６号公報、特開昭６１－２７１３０８号公報、特開昭６１－２７２２１６号公報、特開昭６２－２５２４０６号公報、特開昭６２－２５２４０７号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は１４０℃以上であることが好ましく、１４３℃以上であることがより好ましく、１４５℃以上であることがさらに好ましく、１５０℃以上であることがさらにより好ましい。環状オレフィン系共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲であると、車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品として使用する際に、より一層良好な耐熱性を得ることができる。本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）の上限は特に限定されないが、成形性の観点から、１８０℃以下が好ましく、１７０℃以下がより好ましい。
　本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
（その他の成分）
　本実施形態に係る光学部品には、環状オレフィン系共重合体（Ａ）以外に、本実施形態に係る光学部品の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
　添加剤としては、例えば、親水性安定剤、親水剤、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤、フェノール系安定剤、高級脂肪酸金属塩、ヒンダードアミン系光安定剤、塩酸吸収剤、スリップ剤、核剤、可塑剤、難燃剤、リン系安定剤等が挙げられる。
　親水性安定剤を含むと、高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制でき、より好ましい。
　親水性安定剤は、脂肪酸と多価アルコールとの脂肪酸エステルが好ましい。脂肪酸とエーテル基を１つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルがより好ましい。
［光学部品の製造方法］
　本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む環状オレフィン系樹脂組成物を所定の形状に成形することにより製造することができる。
　環状オレフィン系樹脂組成物を成形して光学部品を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成形法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常１５０℃～４００℃、好ましくは２００℃～３５０℃、より好ましくは２３０℃～３３０℃の範囲で適宜選択される。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、例えば、環状オレフィン系共重合体（Ａ）および必要に応じて添加されるその他の成分を、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法；環状オレフィン系共重合体（Ａ）および必要に応じて添加されるその他の成分を共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法；貧溶媒中に環状オレフィン系共重合体（Ａ）および必要に応じて添加されるその他の成分の溶液を加えて析出させる方法；等の方法により得ることができる。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。
＜環状オレフィン系共重合体の製造＞
［製造例１］
　攪拌装置を備えた容積５００ｍｌのガラス製反応容器に不活性ガスとして窒素を１００Ｎｌ／ｈｒの流量で３０分間流通させた後、シクロヘキサン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（１０ｍｍｏｌ、以下、テトラシクロドデセン（表１ではＴＤと示す）とも呼ぶ。）、および２－ノルボルネン（４５ｍｍｏｌ、表１ではＮＢと示す）を加えた。次いで回転数６００ｒｐｍで重合溶媒を攪拌しながら溶媒温度を５０℃に昇温した。溶媒温度が所定の温度に達した後、流通ガスを窒素からエチレンに切り替え、エチレンを５０Ｎｌ／ｈｒ、水素を０．２Ｎｌ／ｈｒの供給速度で反応容器に流通させ、１０分経過した後に、メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）（０．９ｍｍｏｌ）、ＷＯ２０１７／１５０２１８の段落０１５８および０１５９に記載の遷移金属化合物（１）におけるチタンをジルコニウムに変更した触媒（０．００３ｍｍｏｌ）をガラス製反応容器に添加し、重合を開始させた。上記触媒は特開２００４－３３１９６５号公報に記載の方法により合成した。
　３０分間経過した後、イソブチルアルコールを５ｍｌ添加して重合を停止させ、エチレン、テトラシクロドデセンおよびノルボルネンの共重合体を含む重合溶液を得た。その後、重合溶液を別に用意した容積２Ｌのビーカーに移液し、さらに濃塩酸５ｍｌと攪拌子を加え、強攪拌下で２時間接触させ脱灰操作を行った。この重合溶液に対して体積で約４倍のアセトンを入れたビーカーに脱灰後の重合溶液を攪拌下加えて共重合体を析出させ、さらに析出した共重合体を濾過により濾液と分離した。得られた溶媒を含む重合体を１３０℃で１０時間減圧乾燥を行ったところ、白色パウダー状のエチレン・テトラシクロドデセン・ノルボルネン共重合体２．７２ｇが得られた。
　以上により、環状オレフィン系共重合体（Ｐ－１）を得た。
［製造例２～８］
　環状オレフィン系共重合体を構成する各構成単位の含有量の値が表１に記載の値になるように調整した以外は、製造例１と同様に操作を行い、表１に記載の環状オレフィン系共重合体（Ｐ－２）～（Ｐ－８）をそれぞれ得た。
［環状オレフィン系共重合体を構成する各構成単位の含有量の測定方法］
　エチレン由来の構成単位（ａ）、ノルボルネン由来の構成単位（ｂ）およびテトラシクロドデセン由来の構成単位（ｃ）の含有量は、日本電子社製「ＥＣＡ５００型」核磁気共鳴装置を用い、下記条件で測定することにより行った。
　溶媒：重テトラクロロエタン
　サンプル濃度：５０～１００ｇ／ｌ－ｓｏｌｖｅｎｔ
　パルス繰り返し時間：５．５秒
　積算回数：６０００～１６０００回
　測定温度：１２０℃
　上記のような条件で測定した１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、環状オレフィン系共重合体を構成するエチレン由来の構成単位（ａ）、ノルボルネン由来の構成単位（ｂ）およびテトラシクロドデセン由来の構成単位（ｃ）の含有量をそれぞれ定量した。
［ガラス転移点（Ｔｇ）］
　島津サイエンス社製、ＤＳＣ－６２２０を用いてＮ２（窒素）雰囲気下で環状オレフィン系共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）を測定した。環状オレフィン系共重合体を常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で－２０℃まで降温した後に５分間保持した。そして１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際の吸熱曲線から環状オレフィン系共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。
［極限粘度［η］］
　移動粘度計（離合社製、タイプＶＮＲ０５３Ｕ型）を用い、環状オレフィン系共重合体の０．２５～０．３０ｇを２５ｍｌのデカリンに溶解させたものを試料とした。ＡＳＴＭ　Ｊ１６０１に準じ１３５℃にて環状オレフィン系共重合体の比粘度を測定し、これと濃度との比を濃度０に外挿して環状オレフィン系共重合体の極限粘度［η］を求めた。
［実施例１］
　射出成形機（ファナック社製　ＲＯＢＯＳＨＯＴ　α－Ｓ３０ｉＡ）を用いて、シリンダー温度２７５℃、金型温度１２５℃の条件で、環状オレフィン系樹脂（Ｐ－１）を射出成形し、６５ｍｍ×３５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの射出成形シートを作製した。
　得られた射出成形シートについて、下記の各評価をそれぞれおこなった。得られた結果を表１に示す。
（１）屈折率
　　屈折率計（島津サイエンス社製　ＫＰＲ２００）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ５４２に準じて、マイクロコンパウンダーで成形した３０ｍｍ×３０ｍｍ×厚み２．０ｍｍの射出成形シートの波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎｄ）を測定した。ここで、射出成形シートの波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎｄ）は、下記の耐熱試験の前後で測定した。
（２）耐熱試験
　得られた射出成形シートを温度１３９℃、大気雰囲気下に１６８時間放置した。その後、取り出して３時間後に波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎｄ）を測定し、耐熱試験前後における屈折率の変化を求めた。
（３）内部ヘイズ
　得られた射出成形シートの内部ヘイズを、ベンジルアルコールを使用し、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６（ＨＡＺＥ）に基づいて、株式会社村上色彩技術研究所製Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＨＭ－１５０を用いて測定した。次いで、以下の基準で内部ヘイズをそれぞれ評価した。
　〇：５％未満
　×：５％以上
［実施例２～８および比較例１～４］
　環状オレフィン系共重合体の種類を表１に示す重合体に変更した以外は実施例１と同様にして射出成形シートを作製し、さらに耐熱試験における耐熱試験温度を表１に示す温度にした以外は実施例１と同様の評価をおこなった。得られた結果を表１にそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　この出願は、２０２０年１月２２日に出願された日本出願特願２０２０－００８６８７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (7)

  1. 　環状オレフィン系共重合体（Ａ）を含む光学部品であって、
    　前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、
    　　下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の構成単位（ａ）と、
    　　下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｂ）と、
    　　下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の環状オレフィン由来の構成単位（ｃ）と、を有し、
    　前記構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、前記構成単位（ａ）の含有量が５０モル％以下である光学部品。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数４以下の炭化水素基であり、Ｒ５～Ｒ８は互いに結合して単環を形成していてもよく、かつ該単環が二重結合を有していてもよく、またＲ５とＲ６とで、またはＲ７とＲ８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （上記一般式（ＩＩＩ）において、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｎ＋ｍは正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ１５～Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
  2. 　請求項１に記載の光学部品において、
    　ＤＳＣにより測定される前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）が１４０℃以上である光学部品。
  3. 　請求項１または２に記載の光学部品において、
    　前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の前記構成単位（ｂ）の含有量と前記構成単位（ｃ）の含有量との比（（ｂ）／（ｃ））が２以上である光学部品。
  4. 　請求項１乃至３のいずれか一項に記載の光学部品において、
    　前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の前記構成単位（ｂ）がビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンに由来する繰り返し単位を含み、前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の前記構成単位（ｃ）がテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
  5. 　請求項１乃至４のいずれか一項に記載の光学部品において、
    　前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の前記構成単位（ａ）がエチレンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
  6. 　請求項１乃至５のいずれか一項に記載の光学部品において、
    　ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
  7. 　請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光学部品において、
    　車載カメラレンズまたは携帯機器用カメラレンズである光学部品。
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