WO2020175082A1 - 熱転写シート - Google Patents

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WO2020175082A1
WO2020175082A1 PCT/JP2020/004678 JP2020004678W WO2020175082A1 WO 2020175082 A1 WO2020175082 A1 WO 2020175082A1 JP 2020004678 W JP2020004678 W JP 2020004678W WO 2020175082 A1 WO2020175082 A1 WO 2020175082A1
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layer
alcohol
thermal transfer
transfer sheet
less
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絵美 松葉
光洋 太田
江口　博
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a thermal transfer sheet.
  • thermal transfer sheet including a substrate and a transfer layer by using a thermal head or the like, and the transfer layer is transferred onto a transfer target such as paper or a plastic sheet.
  • a thermal fusion transfer method for forming an image and a protective layer is known.
  • the image formed by the hot melt transfer method is high in density and excellent in sharpness, and thus the method is suitable for recording binary images such as characters and line drawings. Further, according to the heat fusion transfer method, variable information such as address, customer information, number, and bar code can be recorded on the transfer target.
  • thermoforming an image on a heat transfer sheet having a transfer layer including a receiving layer, and then transferring the transfer layer onto a transfer target.
  • intermediate transfer medium a heat transfer sheet having a transfer layer including a receiving layer
  • the transfer layer included in the above-mentioned thermal transfer sheet is a thermal peeling type designed to be peeled immediately after heating, and a cooling layer designed to be peeled after a certain period of time after heating. Sometimes peeling type, and depending on the printer used, it is appropriately selected and used.
  • Patent Document 1 proposes a thermal transfer sheet including a transfer layer of a peeling film under heat.
  • Patent Document 2 proposes a thermal transfer sheet having a cold peeling type transfer layer.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-2 7 7 9 2 3
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 20000 _ 1 0 3 8 2 9
  • the problem to be solved by the present disclosure is to provide a thermal transfer sheet having both low peeling force at the time of heat and peeling force at the time of cold.
  • a thermal transfer sheet of the present disclosure includes a base material and a transfer layer
  • the transfer layer comprises at least a release layer
  • the release layer is characterized by containing a vinyl resin and at least one of an alcohol alkoxylate and an alcohol having 18 to 80 carbon atoms.
  • thermo transfer sheet having both low peeling force during heat and low peeling force during cold.
  • FIG. 1 A schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 8 A front view of an image formed on a transfer target in the evaluation of fine line printability of Example. ⁇ 0 2020/175082 3 (:171? 2020 /004678
  • the thermal transfer sheet 10 includes a base material 11 and a transfer layer 13 including at least a release layer 12 as shown in FIG.
  • the transfer layer 13 includes a colored layer 14 on the release layer 12 as shown in FIG. Further, in one embodiment, as shown in FIG. 3, the transfer layer 13 includes a protective layer 15 between the peeling layer 12 and the coloring layer 14. In addition, in one embodiment, the transfer layer 13 includes a protective layer 15 on the release layer 12 as shown in FIG.
  • the transfer layer 13 includes an adhesive layer 16 on the re-surface, as shown in FIG.
  • the transfer layer 13 includes a receiving layer 17 on the release layer 12 as shown in FIG. Further, as shown in FIG. 7, the transfer layer 13 includes a protective layer 15 between the peeling layer 12 and the receiving layer 17.
  • the thermal transfer sheet 10 includes a back layer 18 on the surface of the base material 11 opposite to the surface on which the transfer layer 13 is provided. ..
  • the thermal transfer sheet 10 of the present disclosure may further include a release layer or a primer layer on the base material (not shown).
  • the substrate can be used without limitation as long as it has heat resistance against heat energy applied during thermal transfer, and has mechanical strength and solvent resistance capable of supporting a transfer layer or the like provided on the substrate.
  • a film made of a resin material (hereinafter, simply referred to as "resin film") can be used.
  • the resin material include polyethylene terephthalate (Mending), and polypethylene terephthalate (Mending). ⁇ 2020/175082 4 ⁇ (: 171-1? 2020 /004678
  • polyethylene naphthalate (M 1 1) 1, 4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-polyester such as ethylene glycol copolymer, nylon 6 and nylon 6, 6, etc.
  • Polyethylene Mitsubishi Chemical Vapor Company LLC (Mitsumi), Polypropylene (), Polymethylpentene, and other polyolefins, Polyvinyl chloride, Polyvinyl alcohol ( ⁇ /), Polyvinyl acetate, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl petitral and Polyvinyl pyrrolidone vinyl resins such as (V), polyacrylates and the like polymethacrylate (meth) acrylic resin, Po Riimi de and imide resins such as polyether imide, Serofuan, cellulose acetate, two Toroseruro _ scan, cellulose _ scan acetate Pro Examples thereof include cellulosic resins such as pionate ( ⁇ AP) and cellulose acetate butylate ( ⁇ 8), styrene resins such as polystyrene (3), polycarbonate, and ionomer resins.
  • ⁇ AP pionate
  • ⁇ 8 cellulose acetate butylate
  • polyester is preferable, Mitsuba or Mitsu 1 ⁇ 1 is more preferable, and Mitsume is particularly preferable.
  • (meth)acryl includes both “acryl” and “methacryl.”
  • (meth)acrylate includes both “acrylate” and “methacrylate”.
  • a laminate of the above resin films can also be used as a substrate.
  • the resin film laminate can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.
  • the resin film may be a stretched film or an unstretched film. From the viewpoint of strength, a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction is preferable.
  • the thickness of the base material is preferably not less than 20! and not more than 250!
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure includes a transfer layer, and the transfer layer includes at least a release layer.
  • the transfer layer includes a coloring layer on the release layer.
  • the transfer layer comprises a protective layer on the release layer.
  • the protective layer is provided between the peeling layer and the colored layer.
  • the transfer layer is provided with the receiving layer and the protective layer, the protective layer is provided between the peeling layer and the receiving layer.
  • the transfer layer includes an adhesive layer on the outermost surface.
  • the transfer layer comprises a receiving layer on the release layer.
  • the release layer contains a vinyl resin and at least one of an alcohol alkoxylate and an alcohol having 18 to 80 carbon atoms. As a result, both the heat peeling force and the cold peeling force of the heat transfer sheet can be reduced.
  • examples of the vinyl resin include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polyvinylpyrrolidone.
  • polyvinyl alcohol is not included in vinyl resin.
  • vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferable.
  • a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may contain a compound other than vinyl chloride and vinyl acetate as a copolymerization component.
  • the proportion of structural units derived from other compounds in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
  • the content of the vinyl resin in the release layer is preferably 40% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less. This makes it possible to reduce both the hot peeling force and the cold peeling force of the thermal transfer sheet. In addition, the adhesion between the release layer and the base material of the thermal transfer sheet can be improved.
  • the transferability when transferring the transfer layer and the intermediate transfer medium transfer layer onto the transfer target (Hereinafter referred to as retransfer property) can be improved.
  • the adhesion between the transferred material and the release layer provided in the transfer layer can be improved, and the durability of the printed matter can be improved.
  • alcohol alkoxylates examples include alcohol methoxylates, alcohol ethoxylates, alcohol propoxylates and alcohol butoxylates. Among these, alcohol ethoxylates or alcohol butoxylates are preferable, and alcohol ethoxylates are more preferable. By using these, it is possible to further reduce both the peeling force when the heat transfer sheet is hot and the peeling force when it is cold.
  • alcohol ethoxylates satisfying the following general formula (1) are particularly preferable. This makes it possible to further lower both the hot peeling force and the cold peeling force of the thermal transfer sheet.
  • [Chemical 1] in the general formula (1) is an integer of 20 or more and 60 or less. From the viewpoints of the peeling force during heat, the peeling force during cold, and the fine line printability, is preferably an integer of 23 or more and 5 5 or less, and more preferably 30 or more and 5 3 or less.
  • ⁇ is preferably an integer of 2 or more and 90 or less, the door is more preferably 3 or more and 50 or less, and n is 3 or more and 7 or less. More preferable. ⁇ 0 2020/175082 7 ⁇ (: 17 2020/004678
  • the ratio ( ⁇ /) to and in the general formula (1) is 3.0 or less.
  • the content of alcohol alkoxylate in the release layer is 1% by mass or more.
  • both the peeling force at the time of heat and the peeling force at the time of cold can be further reduced and the fine line printability can be further improved.
  • the release layer contains an alcohol having 18 to 80 carbon atoms. From the viewpoint of the cold peeling force of the heat transfer sheet, the carbon number of the alcohol is preferably 20 or more and 30 or less.
  • the alcohol having 18 to 80 carbon atoms may be linear or branched. Further, it may be an aliphatic alcohol, a cycloaliphatic alcohol or an aromatic alcohol.
  • linear aliphatic alcohols are preferable. This makes it possible to further reduce both the peeling force during heating and the peeling force during cooling.
  • the content of the alcohol having 18 to 80 carbon atoms in the release layer is preferably 1% to 45% by mass, more preferably 2% to 30% by mass, and 3% by mass. More preferably, it is 25 mass% or less.
  • the ratio of the vinyl resin content in the release layer (8) to the sum of the alcohol alkoxylate content in the release layer and the content of the alcohol having 18 or more and 80 or less carbon atoms in the release layer (M) (/M) is By reference, 60/40 or more 99.5/0.
  • It is preferably 5 or less, and more preferably 80/20 or more and 95/5 or less.
  • the release layer may include a resin material other than vinyl resin, and examples thereof include (meth)acrylic resin, epoxy resin, cellulose resin, polyurethane, and polyolefin. ⁇ 2020/175082 8 ⁇ (: 171-1? 2020 /004678
  • the release layer may contain an additive, and examples thereof include a filler, a plasticizer, an antistatic material, an ultraviolet absorber, inorganic particles, organic particles, a release agent and a dispersant.
  • the thickness of the release layer is preferably 0.1 or more and 20! or less, and 0.5.
  • the release layer is prepared by dispersing the above material in water or a suitable solvent, or dissolving the above material in water or a suitable solvent to prepare a coating solution, which is applied onto a substrate or the like. It can be formed by forming a coating film and drying it.
  • a coating method a known method such as a mouth coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method or a rod coating method can be used.
  • the colorant contained in the color layer can be appropriately selected and used from force black, inorganic pigments, organic pigments or dyes depending on the required color tone.
  • a sufficient black density and not discolor or fading due to light or heat examples include strength black such as lamp black, graphite and nigrosine dye.
  • strength black such as lamp black, graphite and nigrosine dye.
  • other chromatic dyes or pigments are used.
  • titanium oxide zinc oxide, iron oxide, iron yellow, ultramarine blue, hologram powder, aluminum powder, metallic pigment or pearl pigment can be used.
  • the content of the colorant in the colored layer is preferably 25% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 95% by mass or less. As a result, the density of the image formed on the transferred material can be improved.
  • the colored layer contains the resin material.
  • the colored layer is ⁇ 2020/175082 9 ⁇ (: 171-1? 2020 /004678
  • the thickness of the colored layer is preferably 0.30! or more and 60! or less, and more preferably 0.4 or more and 4 or less. As a result, the density of the image formed on the transferred material can be improved.
  • the above materials are dispersed in water or a suitable solvent, or the above materials are dissolved in water or a suitable solvent to prepare a coating solution. It can be formed by applying it on the above to form a coating film and drying it.
  • the protective layer includes a resin material, and examples thereof include (meth)acrylic resin, polyester, cellulose resin, polystyrene, polyamide, polyvinyl acetal, polycarbonate, thermosetting resin, and actinic radiation curable resin. Etc.
  • the protective layer may include the above-mentioned additive.
  • the thickness of the protective layer is not particularly limited and is, for example, not less than 0.1 and not more than 50.
  • the protective layer is prepared by dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent or dissolving the above-mentioned material in water or a suitable solvent to prepare a coating solution, and applying the above-mentioned coating means to form a release layer or the like. It can be formed by applying it on the above to form a coating film and drying it.
  • the adhesive layer contains at least one thermoplastic resin that softens by heating and exhibits adhesiveness.
  • thermoplastic resin examples include polyester, vinyl resin, (meth)acrylic resin, (meth)acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, polyamide, polyolefin, polystyrene and chlorinated resins thereof.
  • the adhesive layer may include the above-mentioned additive.
  • the thickness of the adhesive layer is, for example, not less than 0.1 and not more than 0.8.
  • the adhesive layer is prepared by dispersing the above material in water or an appropriate solvent, or ⁇ 2020/175082 10 boxes (:171? 2020 /004678
  • It can be formed by dissolving in water or a suitable solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution on the colored layer or the like to form a coating film, and drying this.
  • the receiving layer is a layer that receives the sublimable dye transferred from the dye layer of the sublimation heat transfer sheet and maintains the formed image.
  • the receiving layer contains a resin material, for example, polyolefin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Polymers and vinyl resins such as polyacrylic acid esters, polyesters such as polyethylene terephthalate and polypropylene terephthalate, acrylic-styrene resins, polystyrene, polyamides, copolymers of olefins (ethylene and propylene, etc.) with other vinyl monomers , Ionomers, cellulose resins such as cellulose diastase, and polycarbonates.
  • polyvinyl chloride, acrylic-styrene resin or polyester is preferable.
  • the receiving layer includes a release material. This can improve the releasability from the sublimation heat transfer sheet.
  • release agent examples include solid waxes such as polyethylene wax, polyamide wax, Teflon (registered trademark) powder, fluorine-based and phosphate ester-based surfactants, silicone oil, reactive silicone oil, and curable silicone oil. Various modified silicone oils, silicone resins, and the like.
  • modified silicone oil is preferable.
  • modified silicone oil include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone and urethane-modified silicone.
  • epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone or epoxy-aralkyl-modified silicone is particularly preferable. ⁇ 2020/175082 1 1 ⁇ (:171? 2020/004678
  • the receiving layer may contain the above-mentioned additive.
  • the thickness of the receptor layer is not particularly limited and is, for example, not less than 0.5 and not more than 20.
  • the receiving layer is prepared by dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent or dissolving the above-mentioned material in water or a suitable solvent to prepare a coating solution, and applying the above-mentioned coating means to form a release layer or the like. It can be formed by applying it on the above to form a coating film and drying it.
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure includes a back layer on the surface of the base material on which the transfer layer is not provided. As a result, it is possible to suppress the occurrence of sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
  • the back layer includes a resin material.
  • resin material examples thereof include cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane and (meth)acrylic resin.
  • the back layer contains, as a resin material, a two-component curing type resin that is cured when used in combination with an isocyanate compound or the like.
  • a resin material examples include polyvinyl acetals such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl phthalal, and the like.
  • the back surface layer includes inorganic particles or organic particles. This makes it possible to further suppress the occurrence of sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
  • examples of the inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and sulfates such as calcium sulfate, Examples thereof include oxides such as silica, graphite, glass nitrate, and boron nitride.
  • organic particles examples include (meth)acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, and polyamide. ⁇ 2020/175082 12 ⁇ (:171? 2020 /004678
  • Examples include reacted crosslinked resin particles and the like.
  • the thickness of the back layer is preferably 0.1 or more and 2 or less, and 0.1 or more.
  • the back layer is prepared by dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent or dissolving the above-mentioned material in water or a suitable solvent to prepare a coating liquid, and applying the above-mentioned coating means onto the substrate. It can be formed by applying to form a coating film and drying it.
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure includes a release layer between the base material and the transfer layer. This can improve the transferability of the thermal transfer sheet.
  • the release layer includes a resin material.
  • resin material examples thereof include (meth)acrylic resin, polyurethane, polyamide, polyester, melamine resin, polyol resin, cellulose resin and silicone resin.
  • the release layer includes a release agent, and examples thereof include silicone oil, phosphate ester-based plasticizers, fluorine-based compounds, waxes, metal soaps and fillers.
  • the thickness of the release layer is, for example, 0.2 or more and 2 or less.
  • the release layer is prepared by dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent or dissolving the above-mentioned material in water or a suitable solvent to prepare a coating liquid, and by the above-mentioned coating means, a base material, etc. It can be formed by applying the composition on the above to form a coating film, and drying this.
  • the thermal transfer sheet according to the present disclosure includes a primer layer on one side or both sides of a substrate. This can improve the adhesiveness between the base material and the adjacent layer.
  • the primer layer contains a resin material, and examples thereof include polyester, vinyl resin, polyurethane, (meth)acrylic resin, polyamide, ether resin, and cellulose resin.
  • the thickness of the primer layer is, for example, 0.2 or more and 2 or less. ⁇ 2020/175082 13 ⁇ (:171? 2020 /004678
  • the primer layer is prepared by dispersing the above-mentioned materials in water or a suitable solvent or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable solvent to prepare a coating solution, which is applied onto the substrate by the above-mentioned applying means. It can be formed by applying to form a coating film and drying it.
  • a release layer-forming coating solution having the following composition was applied to one surface of a 4.5-thick Mending film and dried to form a release layer having a thickness of 0.75.
  • Alcohol alkoxylate 3 30 parts by mass
  • a coating solution for forming a colored layer having the following composition was applied and dried to form a colored layer having a thickness of 1.
  • the peeling layer and the coloring layer are called a transfer layer.
  • a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the constitution of the release layer and the thickness of the release layer were changed as shown in Tables 1 and 2.
  • -Alcohol bowl 40 carbon atoms, straight chain aliphatic alcohol
  • Alcohol ⁇ C60, straight-chain aliphatic alcohol
  • Polyester Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 600-(meth) Acrylic resin: Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Diinal (registered trademark) Min 83
  • a thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 16 except that the composition of the colored layer forming coating solution was changed as described below to form a colored layer having a thickness of 3.
  • Titanium oxide 89 parts by mass
  • a thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 16 except that the composition of the colored layer forming coating solution was changed as described below to form a colored layer having a thickness of 2.
  • a thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 16 except that the composition of the colored layer forming coating solution was changed as described below to form a colored layer having a thickness of 2.
  • the thermal transfer sheets obtained in the examples and comparative examples were used as a transfer target with a salt card (manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd., width 50.01 length).
  • the above test printer was used to bring the layers into close contact with each other to obtain a laminated body in which the surface of the thermal transfer sheet on the transfer layer side was in close contact with the transfer target.
  • Peel tester Karl Wafera Interface Science Co., Ltd., was prepared, and the above laminate (width: 50) was placed on the stage of the peel tester so that the transfer target side was in contact with the stage.
  • the peel tester was set as follows and left standing for 3 minutes.
  • the base material of the thermal transfer sheet was peeled off, and the peeling force was measured.
  • the release interface was between the substrate and the release layer.
  • the measured peeling force was evaluated based on the following evaluation criteria. Table 3 shows the evaluation results.
  • Minami The peeling force was 11 ⁇ ! or more and less than 2.5.
  • ⁇ -1 The peeling force was 2.51 ⁇ 1 or more and less than 4.
  • N ⁇ — 2 The peeling force was 4! ⁇ 1 or more, or it was broken and could not be measured. ⁇ 2020/175082 20 boxes (:171? 2020 /004678
  • the surface on the transfer layer side of the thermal transfer sheets obtained in the examples and comparative examples was a salt picard (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. A test printer described below was used to bring the layers into close contact with each other to obtain a laminate.
  • the above-mentioned laminated body was allowed to stand for 1 hour in an environment of 22.5° and 50% relative humidity.
  • the laminated body (width: 50) after standing still was placed on the stage of the peeling tester such that the transfer target side was in contact with the stage.
  • the peel tester was set as follows and left standing for 3 minutes.
  • the base material of the thermal transfer sheet was peeled off, and the peeling force was measured.
  • the release interface was between the substrate and the release layer.
  • the measured peeling force was evaluated based on the following evaluation criteria. Table 3 shows the evaluation results.
  • Minami The peeling force was 11 ⁇ ! or more and less than 2.5.
  • ⁇ -1 The peeling force was 2.51 ⁇ 1 or more and less than 4.
  • Adhesive tape (3 M Japan, S cotch (registered trademark) super transparent tape) was attached to the transfer layer provided in the thermal transfer sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and JISK 6584-2 (issued in 1 999) was attached. In accordance with this, a 180° peel test was carried out.
  • Adhesion of the transfer layer was observed in the area of 10% or more and less than 50% of the adhesive tape.
  • a transfer printer HD P 5000, manufactured by H-D company was used for transfer.
  • the transfer rate was 80% or more and less than 95%.
  • the transfer rate was 50% or more and less than 80%.
  • the vinyl chloride field on which the transfer layer of the thermal transfer sheet and the transfer layer of the intermediate transfer medium were transferred was digitized under the following conditions using a flatbed scanner (Epson GT-X830).
  • the digital image was binarized with image analysis software MAGAGE J (National Institutes of Health) to calculate the area of the dark part.
  • the transfer rate was calculated by substituting the calculated area of the dark part into the following formula.
  • a transfer printer HD P 5000, manufactured by H-D company was used for transfer.
  • the transfer layer and the transfer layer of the intermediate transfer medium were transferred onto the salt picard by the same printer to prepare a printed matter.
  • thermal transfer sheet of the present disclosure is shown below.
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure is not limited to these embodiments. ⁇ 2020/175082 26 ⁇ (:171? 2020 /004678
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure includes a base material and a transfer layer
  • the transfer layer comprises at least a release layer
  • the release layer is characterized by containing a vinyl resin and at least one of an alcohol alkoxylate and an alcohol having 18 to 80 carbon atoms.
  • the vinyl resin is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
  • the release layer contains the alcohol alkoxylate.
  • the alcohol alkoxylate is alcohol ethoxylate or alcohol butoxylate.
  • the alcohol alkoxylate is an alcohol ethoxylate, which is represented by the following general formula (1).
  • the content of the alcohol alkoxylate in the release layer is 1% by mass or more and 45% by mass or less.
  • the release layer contains an alcohol having 18 to 80 carbon atoms
  • Alcohols having 18 to 80 carbon atoms are straight-chain aliphatic alcohols.
  • the content of the alcohol having 18 to 80 carbon atoms in the release layer is 1 to 45 mass%.
  • the ratio of the content of the vinyl resin body in the release layer to the sum of the content of the alcohol alkoxylate and the content of the alcohol having 18 to 80 carbon atoms in the release layer is based on the mass basis. , 60/40 or more 99.5/0. ⁇ 2020/175082 27 ⁇ (:171? 2020 /004678

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Abstract

［課題］熱時剥離力及び冷時剥離力が共に低い、熱転写シートの提供。 ［解決手段］本開示の熱転写シートは、基材と、転写層と、を備え、転写層が、少なくとも剥離層を備え、剥離層が、ビニル樹脂と、アルコールアルコキシレート及び炭素数１８以上８０以下のアルコールの少なくとも一方とを含むことを特徴とする。

Description

\¥0 2020/175082 1 卩（：17 2020 /004678 明 細 書
発明の名称 ： 熱転写シート
技術分野
[0001 ] 本開示は、 熱転写シートに関する。
背景技術
[0002] 従来、 基材と、 転写層と、 を備える熱転写シートに対して、 サーマルへツ ド等を用いてエネルギーを印加し、 紙やプラスチツクシート等の被転写体上 に、 転写層を転写し、 画像や保護層を形成する、 熱溶融転写方式が知られて いる。
熱溶融転写方式により形成される画像は、 高濃度で鮮鋭性に優れているた め、 該方式は、 文字、 線画等の 2値画像の記録に適している。 また、 熱溶融 転写方式によれば、 宛名、 顧客情報、 番号、 バーコード等の可変情報を、 被 転写体に記録できる。
[0003] 熱溶融転写方式の一実施形態として、 受容層を含む転写層を備える熱転写 シート （いわゆる、 中間転写媒体） に画像を形成した後に、 被転写体上に転 写層を転写する方法が知られている。
[0004] 上記した熱転写シートが備える転写層は、 加熱直後に剥離することを想定 して設計された熱時剥離タイプと、 加熱して一定時間経過後に剥離すること を想定して設計された冷時剥離タイプと、 があり、 使用するプリンターに応 じ、 適宜選択され、 使用されている。
例えば、 特開平 1 1 _ 2 7 7 9 2 3公報 （特許文献 1） には、 熱時剥離夕 イプの転写層を備える熱転写シートが提案されている。
また、 特開 2 0 0 2 _ 1 0 3 8 2 9号公報 （特許文献 2） には、 冷時剥離 タイプの転写層を備える熱転写シートが提案されている。
[0005] しかしながら、 熱時剥離タイプの転写層を備える熱転写シートと、 冷時剥 離タイプの転写層を備える熱転写シートとを、 使い分けることはコスト削減 の観点からは好ましくなく、 加熱直後の剥離力 （以下、 熱時剥離力という。 〇 2020/175082 2 卩（：171? 2020 /004678
） 及び加熱して一定期間経過後の剥離力 （以下、 冷時剥離力という。 ） のい ずれもが低い、 熱転写シートが求められていた。
先行技術文献
特許文献
［0006］ 特許文献 1 :特開平 1 1 —2 7 7 9 2 3号公報
特許文献 2 :特開 2 0 0 2 _ 1 0 3 8 2 9号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
［0007］ 本開示が解決しようとする課題は、 熱時剥離力及び冷時剥離力が共に低い 、 熱転写シートを提供することである。
課題を解決するための手段
［0008］ 本開示の熱転写シートは、 基材と、 転写層と、 を備え、
転写層が、 少なくとも剥離層を備え、
剥離層が、 ビニル樹脂と、 アルコールアルコキシレート及び炭素数 1 8以 上 8 0以下のアルコールの少なくとも一方とを含むことを特徴とする。
発明の効果
［0009］ 本開示によれば、 熱時剥離力及び冷時剥離力が共に低い、 熱転写シートを 提供できる。
図面の簡単な説明
［0010］ ［図 1］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 2］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 3］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 4］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 5］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 6］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 7］本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
［図 8］実施例の細線印字性評価において、 被転写体上に形成した画像の正面図 \¥0 2020/175082 3 卩（：171? 2020 /004678
である。
発明を実施するための形態
[001 1 ] （熱転写シート）
本開示による熱転写シート 1 0は、 図 1 に示すように、 基材 1 1 と、 少な くとも剥離層 1 2を備える転写層 1 3とを備える。
また、 一実施形態において、 転写層 1 3は、 図 2に示すように、 剥離層 1 2上に着色層 1 4を備える。 また、 一実施形態において、 図 3に示すように 、 転写層 1 3は、 剥離層 1 2と着色層 1 4との間に、 保護層 1 5を備える。 また、 一実施形態において、 転写層 1 3は、 図 4に示すように、 剥離層 1 2上に保護層 1 5を備える。
また、 一実施形態において、 転写層 1 3は、 図 5に示すように、 再表面に 、 接着層 1 6を備える。
また、 一実施形態において、 転写層 1 3は、 図 6に示すように、 剥離層 1 2上に受容層 1 7を備える。 また、 転写層 1 3は、 図 7に示すように、 剥離 層 1 2と受容層 1 7との間に、 保護層 1 5を備える。
また、 一実施形態において、 図 1〜 7に示すように、 熱転写シート 1 〇は 、 基材 1 1の、 転写層 1 3が設けられた面とは反対の面に背面層 1 8を備え る。
さらに、 一実施形態において、 本開示の熱転写シート 1 〇は、 基材上に離 型層やプライマー層をさらに備えていてもよい （図示せず） 。
以下、 本開示による熱転写シートが備える各層について説明する。
[0012] （基材）
基材は、 熱転写時に加えられる熱エネルギーへの耐熱性を有し、 基材上に 設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれ ば、 制限なく使用できる。
[0013] 基材として、 樹脂材料から構成されるフィルム （以下、 単に 「樹脂フィル ム」 という。 ） を使用することができる。 樹脂材料としては、 例えば、 ポリ エチレンテレフタレート （ 巳丁） 、 ポリプチレンテレフタレート （ 巳丁 〇 2020/175082 4 卩（：171? 2020 /004678
） 、 ポリエチレンナフタレート （ 巳 1\1） 、 1 , 4—ポリシクロヘキシレン ジメチレンテレフタレート及びテレフタル酸ーシクロへキサンジメタノール —エチレングリコール共重合体等のポリエステル、 ナイロン 6及びナイロン 6 , 6等のポリアミ ド、 ポリエチレン （ 巳） 、 ポリプロピレン （ ） 及 びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、 ポリ塩化ビニル、 ポリビニルア ルコール （ \/ ） 、 ポリ酢酸ビニル、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、 ポリビニルプチラール及びポリビニルピロリ ドン （ V ） 等のビニル樹脂 、 ポリアクリレート及びポリメタクリレート等の （メタ） アクリル樹脂、 ポ リイミ ド及びポリエーテルイミ ド等のイミ ド樹脂、 セロフアン、 セルロース アセテート、 二トロセルロ _ス、 セルロ _スアセテートプロピオネート （〇 A P） 及びセルロースアセテートプチレート （〇八巳） 等のセルロース樹脂 、 ポリスチレン （ 3） 等のスチレン樹脂、 ポリカーボネート、 並びにアイ オノマー樹脂等が挙げられる。
上記した樹脂材料の中でも、 耐熱性及び機械的強度という観点から、 ポリ エステルが好ましく、 巳丁又は 巳 1\1がより好ましく、 巳丁が特に好ま しい。
なお、 本開示において、 「 （メタ） アクリル」 とは 「アクリル」 と 「メタ クリル」 の両方を包含する。 また、 「 （メタ） アクリレート」 とは 「アクリ レート」 と 「メタクリレート」 の両方を包含する。
[0014] 上記した樹脂フィルムの積層体も基材として使用できる。 樹脂フィルムの 積層体は、 ドライラミネーション法、 ウエッ トラミネーション法又はエクス トリュージョン法等を利用して作製できる。
[0015] 基材が樹脂フィルムである場合、 該樹脂フィルムは、 延伸フィルムでも、 未延伸フィルムでもよい。 強度の観点からは、 一軸方向又は二軸方向に延伸 された延伸フィルムが好ましい。
[0016] 基材の厚さは、 2 〇!以上 2 5 〇!以下が好ましく、
Figure imgf000005_0001
以下がより好ましい。 これにより、 基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネ ルギーの伝達を良好にできる。 〇 2020/175082 5 卩（：171? 2020 /004678
[0017] （転写層）
本開示の熱転写シートは、 転写層を備え、 該転写層は、 少なくとも剥離層 を備える。
また、 一実施形態において、 転写層は、 剥離層上に、 着色層を備える。 また、 一実施形態において、 転写層は、 剥離層上に保護層を備える。 転写 層が、 着色層及び保護層を備える場合、 保護層は、 剥離層と着色層との間に 設けられる。 転写層が、 受容層及び保護層を設ける場合、 保護層は、 剥離層 と受容層との間に設けられる。
また、 一実施形態において、 転写層は、 最表面に接着層を備える。
また、 一実施形態において、 転写層は、 剥離層上に受容層を備える。
[0018] （剥離層）
剥離層は、 ビニル樹脂と、 アルコールアルコキシレート及び炭素数 1 8以 上 8 0以下のアルコールの少なくとも一方とを含む。 これにより、 熱転写シ —卜の熱時剥離力及び冷時剥離力を共に低くできる。
[001 9] 本開示において、 ビニル樹脂としては、 ポリ塩化ビニル、 ポリ酢酸ビニル 、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリ ドン等が挙げられ る。
なお、 本開示の熱転写シートが備える剥離層において、 ポリビニルアルコ —ルは、 ビニル樹脂には含まれない。 これらの中でも、 塩化ビニルー酢酸ビ ニル共重合体が好ましい。 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体を使用すること により、 熱転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に低くできる。
[0020] 本開示において、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体とは、 塩化ビニルと、 酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
また、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体は、 塩化ビニル及び酢酸ビニル以 外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。 塩化ビニルー酢酸ビニル 共重合体における、 その他の化合物由来の構成単位の割合は、 1 〇質量％以 下が好ましく、 5質量％以下がより好ましく、 3質量％以下がさらに好まし い。 〇 2020/175082 6 卩（：171? 2020 /004678
[0021 ] 剥離層におけるビニル樹脂の含有量は、 4 0質量％以上 9 9質量％以下が 好ましく、 5 0質量％以上 9 5質量％以下がより好ましい。 これにより、 熱 転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に低くできる。 また、 熱転写シ —卜の、 剥離層と基材との密着性を向上できる。
さらに、 本開示の熱転写シートの転写層を、 中間転写媒体が備える中間転 写媒体転写層上に転写した後、 転写層及び中間転写媒体転写層を、 被転写体 上に転写するときの転写性 （以下、 再転写性という） を向上できる。
また、 被転写体と、 転写層が備える剥離層との密着性を向上でき、 印画物 の耐久性を向上できる。
[0022] アルコールアルコキシレートとしては、 アルコールメ トキシレート、 アル コールエトキシレート、 アルコールプロポキシレート及びアルコールブトキ シレート等が挙げられる。 これらの中でも、 アルコールエトキシレート又は アルコールブトキシレートが好ましく、 アルコールエトキシレートがより好 ましい。 これらを使用することにより、 熱転写シートの熱時剥離力及び冷時 剥離力を共に更に低くできる。
[0023] アルコールエトキシレートの中でも、 下記一般式 （1） を満たすアルコー ルエトキシレートが特に好ましい。 これにより、 熱転写シートの熱時剥離力 及び冷時剥離力を共に更に低くできる。
[化 1 ]
Figure imgf000007_0001
一般式 （1） 中において、 は、 2 0以上 6 0以下の整数である。 熱時剥 離力、 冷時剥離力及び細線印字性の観点から、 は、 2 3以上 5 5以下の整 数が好ましく、 3 0以上 5 3以下がより好ましい。
また、 一般式 （1） 中において、 は、 2以上 1 0 0以下の整数である。 熱時剥離力、 冷時剥離力及び細線印字性の観点から、 〇は、 2以上 9 0以下 の整数が好ましく、 门は、 3以上 5 0以下がより好ましく、 nは、 3以上 7 以下がより好ましい。 \¥0 2020/175082 7 卩（：17 2020 /004678
さらに、 一般式 （1） 中における と门との比 （门/ ） は、 3 . 0以下 である。 熱時剥離力、 冷時剥離力及び細線印字性の観点から、
Figure imgf000008_0001
は、 〇 . 〇 1以上 2 . 5以下が好ましく、 〇. 0 3以上〇. 3以下がより好ましい
[0024] 剥離層におけるアルコールアルコキシレートの含有量は、 1質量％以上 4
5質量％以下が好ましく、 2質量％以上 3 0質量％以下がより好ましく、 3 質量％以上 2 5質量％以下がさらに好ましい。 これにより、 熱時剥離力及び 冷時剥離力を共に更に低くできると共に、 細線印字性をより向上できる。 ま た、 基材密着性、 再転写性及び印画物の耐久性を向上できる。
[0025] また、 剥離層は、 炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールを含む。 熱転写シ —卜の冷時剥離力の観点から、 アルコールの炭素数は、 2 0以上 3 0以下が 好ましい。
[0026] 炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールは、 直鎖状でも、 分岐鎖状でも良い 。 また、 脂肪族アルコールでも、 環状脂肪族アルコールでも、 芳香族アルコ _ルでもよい。
これらの中でも、 直鎖状脂肪族アルコールが好ましい。 これにより、 熱時 剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできる
[0027] 剥離層における炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールの含有量は、 1質量 %以上 4 5質量％以下が好ましく、 2質量％以上 3 0質量％以下がより好ま しく、 3質量％以上 2 5質量％以下がさらに好ましい。 これにより、 熱時剥 離力及び冷時剥離力を共に更に低くできると共に、 細線印字性をより向上で きる。 また、 基材密着性、 再転写性及び印画物の耐久性を向上できる。
[0028] 剥離層におけるビニル樹脂の含有量 （八） と、 剥離層におけるアルコール アルコキシレート及び炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールの含有量の和 （ 巳） に対する比 （ /巳） は、 質量基準で、 6 0 / 4 0以上 9 9 . 5 / 0 .
5以下が好ましく、 8 0 / 2 0以上 9 5 / 5以下がより好ましい。
[0029] 剥離層は、 ビニル樹脂以外の樹脂材料を含んでもよく、 例えば、 （メタ） アクリル樹脂、 エポキシ樹脂、 セルロース樹脂、 ポリウレタン、 ポリオレフ 〇 2020/175082 8 卩（：171? 2020 /004678
ィン及びポリエステル等が挙げられる。
[0030] 剥離層は、 添加剤を含んでいてもよく、 例えば、 充填材、 可塑材、 帯電防 止材、 紫外線吸収材、 無機粒子、 有機粒子、 離型材及び分散材等が挙げられ る。
[0031 ] 剥離層の厚さは、 〇. 1 以上 2 〇!以下が好ましく、 〇. 5 〇!以上
1 . 3 以下がより好ましい。 これにより、 熱時剥離力及び冷時剥離力を 共に更に低くできると共に、 細線印字性をより向上できる。 また、 基材密着 性、 再転写性及び印画物の耐久性を向上できる。
[0032] 剥離層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 基材等の上に塗布して塗膜 を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。 塗布手段としては、 口一 ルコート法、 リバースロールコート法、 グラビアコート法、 リバースグラビ アコート法、 バーコート法又はロッ ドコート法等の公知の手段を使用できる
[0033] （着色層）
着色層に含まれる着色材としては、 要求される色調等に応じ、 力ーボンブ ラック、 無機顔料、 有機顔料又は染料から適宜選択して使用できる。
例えば、 バーコード印字の場合には、 特に十分な黒色濃度を有し、 光又は 熱等により変色、 褪色しないものが好ましい。 このような着色材としては、 例えば、 ランプブラック等の力ーボンブラック、 グラフアイ ト及びニグロシ ン染料等が挙げられる。 また、 カラー印字が要求される場合には、 他の有彩 色の染料又は顔料が用いられる。
さらに、 酸化チタン、 酸化亜鉛、 酸化鉄、 鉄黄、 群青、 ホログラム粉末、 アルミニウム粉末、 メタリック顔料又はパール顔料等を使用できる。
[0034] 着色層における着色材の含有量は、 2 5質量％以上 9 5質量％以下が好ま しく、 3 0質量％以上 9 5質量％以下がより好ましい。 これにより、 被転写 体上に形成される画像濃度を向上できる。
[0035] —実施形態において、 着色層は上記樹脂材料を含む。 また、 着色層は上記 〇 2020/175082 9 卩（：171? 2020 /004678
添加材を含んでもよい。
[0036] 着色層の厚さは、 〇. 3 〇!以上 6 〇!以下が好ましく、 〇. 4 以上 4 以下がより好ましい。 これにより、 被転写体上に形成される画像濃度 を向上できる。
[0037] 着色層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により、 剥離 層等の上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。
[0038] （保護層）
—実施形態において、 保護層は、 樹脂材料を含み、 例えば、 （メタ） アク リル樹脂、 ポリエステル、 セルロース樹脂、 ポリスチレン、 ポリアミ ド、 ポ リビニルアセタール、 ポリカーボネート、 熱硬化性樹脂及び活性光線硬化樹 脂等が挙げられる。
[0039] また、 保護層は、 上記添加材を含むことができる。
[0040] 保護層の厚さは、 特に限定されず、 例えば〇. 1 以上 5 0 以下で ある。
[0041 ] 保護層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により、 剥離 層等の上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。
[0042] （接着層）
—実施形態において、 接着層は、 加熱することにより軟化し、 密着性を発 揮する熱可塑性樹脂を少なくとも 1種含む。
熱可塑性樹脂としては、 例えば、 ポリエステル、 ビニル樹脂、 （メタ） ア クリル樹脂、 （メタ） アクリル樹脂、 ポリウレタン、 セルロース樹脂、 ポリ アミ ド、 ポリオレフィン、 ポリスチレン及びこれらの塩素化樹脂等が挙げら れる。
[0043] 接着層は、 上記添加材を含むことができる。
[0044] 接着層の厚さは、 例えば〇. 1 以上〇. 8 以下である。
[0045] 接着層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 〇 2020/175082 10 卩（：171? 2020 /004678
水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により、 着色 層等の上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。
[0046] （受容層）
受容層は、 昇華熱転写シートの染料層から移行してくる昇華性染料を受容 し、 形成された画像を維持する層である。
[0047] 受容層は、 樹脂材料を含み、 例えば、 ポリプロピレン等のポリオレフィン 、 ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、 ポリ酢酸ビ ニル、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、 エチレンー酢酸ビニル共重合体及 びポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、 ポリエチレンテレフタレート及 びポリプチレンテレフタレート等のポリエステル、 アクリルースチレン樹脂 、 ポリスチレン、 ポリアミ ド、 オレフィン （エチレン及びプロピレン等） と 他のビニルモノマーとの共重合体、 アイオノマー、 セルロースジアスターゼ 等のセルロース樹脂、 並びにポリカーボネート等が挙げられる。 これらの中 でも、 ポリ塩化ビニル、 アクリルースチレン樹脂又はポリエステルが好まし い。
[0048] —実施形態において、 受容層は、 離型材を含む。 これにより、 昇華熱転写 シートとの離型性を向上できる。
離型材としては、 例えば、 ポリエチレンワックス、 ポリアミ ドワックス、 テフロン （登録商標） パウダー等の固形ワックス類、 フッ素系及びリン酸エ ステル系界面活性材、 シリコーンオイル、 反応性シリコーンオイル、 硬化型 シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、 並びにシリコーン樹脂等 が挙げられる。
上記シリコーンオイルとしては、 変性シリコーンオイルが好ましい。 変性 シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、 エポキシ変性シリコーン 、 アラルキル変性シリコーン、 エポキシーアラルキル変性シリコーン、 アル コール変性シリコーン、 ビニル変性シリコーン及びウレタン変性シリコーン 等が挙げられる。 これらの中でも、 エポキシ変性シリコーン、 アラルキル変 性シリコーン又はエポキシーアラルキル変性シリコーンが特に好ましい。 〇 2020/175082 1 1 卩（：171? 2020 /004678
[0049] また、 受容層は、 上記添加材を含むことができる。
[0050] 受容層の厚さは、 特に限定されず、 例えば〇. 5 以上 2 0 以下で ある。
[0051 ] 受容層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により、 剥離 層等の上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。
[0052] （背面層）
—実施形態において、 本開示の熱転写シートは、 基材の転写層が設けられ ていない面に、 背面層を備える。 これにより、 熱転写時の加熱によるスティ ツキングやシワの発生等を抑制できる。
[0053] —実施形態において、 背面層は、 樹脂材料を含む。 例えば、 セルロース樹 月旨、 スチレン樹脂、 ビニル樹脂、 ポリエステル、 ポリウレタン、 シリコーン 変性ポリウレタン、 フツ素変性ポリウレタン及び （メタ） アクリル樹脂等が 挙げられる。
[0054] また、 一実施形態において、 背面層は樹脂材料として、 イソシアネート化 合物等との併用により硬化する 2液硬化型の樹脂を含む。 このような樹脂と しては、 ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルプチラール等のポリビ ニルアセタール等が挙げられる。
[0055] —実施形態において、 背面層は、 無機粒子又は有機粒子を含む。 これによ り、 熱転写時の加熱によるスティツキングやシワの発生等をより抑制できる
[0056] 無機粒子としては、 例えば、 タルク及びカオリン等の粘土鉱物、 炭酸カル シウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、 水酸化アルミニウム及び水酸化マ グネシウム等の水酸化物、 硫酸カルシウム等の硫酸塩、 シリカ等の酸化物、 グラファイ ト、 硝石、 並びに窒化ホウ素等が挙げられる。
有機粒子としては、 （メタ） アクリル樹脂、 テフロン （登録商標） 樹脂、 シリコーン樹脂、 ラウロイル樹脂、 フエノール樹脂、 アセタール樹脂、 スチ レン樹脂及びポリアミ ド等からなる有機樹脂粒子、 並びにこれらを架橋材と 〇 2020/175082 12 卩（：171? 2020 /004678
反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
[0057] 背面層の厚さは、 〇. 1 以上 2 以下が好ましく、 〇. 1 以上
1 以下がより好ましい。 これにより、 熱転写時の熱エネルギーの伝達性 を維持しつつ、 スティッキングやシワの発生等を抑制できる。
[0058] 背面層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により、 基材 上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。
[0059] （離型層）
—実施形態において、 本開示の熱転写シートは、 基材と、 転写層との間に 離型層を備える。 これにより、 熱転写シートの転写性を向上できる。
[0060] —実施形態において、 離型層は、 樹脂材料を含む。 例えば、 （メタ） アク リル樹脂、 ポリウレタン、 ポリアミ ド、 ポリエステル、 メラミン樹脂、 ポリ オール樹脂、 セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
[0061 ] また、 一実施形態において、 離型層は、 離型材を含み、 例えば、 シリコー ンオイル、 リン酸エステル系可塑剤、 フッ素系化合物、 ワックス、 金属石鹸 及びフィラー等が挙げられる。
[0062] 離型層の厚さは、 例えば〇. 2 以上 2 以下である。
[0063] 離型層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記材料を 水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により、 基材 等の上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。
[0064] （プライマー層）
—実施形態において、 本開示の熱転写シートは、 基材の一方の面又は両面 にプライマー層を備える。 これにより、 基材と隣接する層との密着性を向上 できる。
[0065] —実施形態において、 プライマー層は、 樹脂材料を含み、 例えば、 ポリエ ステル、 ビニル樹脂、 ポリウレタン、 （メタ） アクリル樹脂、 ポリアミ ド、 エーテル樹脂及びセルロース樹脂等が挙げられる。
[0066] プライマー層の厚さは、 例えば〇. 2 以上 2 以下である。 〇 2020/175082 13 卩（：171? 2020 /004678
[0067] プライマー層は、 上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、 あるいは上記 材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、 塗工液を作成し、 上記塗布手段により 、 基材上に塗布して塗膜を形成し、 これを乾燥することにより形成できる。 実施例
[0068] 次に実施例を挙げて、 本開示をさらに詳細に説明するが、 本開示は、 これ ら実施例に限定されない。
[0069] 実施例 1
厚さ 4 . 5 の 巳丁フィルムの一方の面に、 下記組成の剥離層形成用 塗工液を塗布、 乾燥し、 厚さ〇. 7 5 の剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
-塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7 0質量部
（日信化学 （株） 製、 ソルバイン （登録商標）
Figure imgf000014_0001
表中、 塩酢ビと記 載）
アルコールアルコキシレート 3 3 0質量部
（ _般式 （1） を満たすアルコールエトキシレート （以下、 八巳と記載）
、 01 = 2 5、 1^ = 8）
メチルエチルケトン （1\/1巳 [＜） 8 0質量部 酢酸ノルマルプロピル （ 八〇 2 0質量部
[0070] 上記のようにして形成させた剥離層上に、 下記組成の着色層形成用塗工液 を塗布、 乾燥し、 厚さ 1 の着色層を形成した。 剥離層及び着色層を、 転 写層と呼称する。
＜着色層形成用塗工液＞
力ーボンブラック 4 0質量部 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 6 0質量部
- トルエン 1 0 0質量部
- M E K 1 0 0質量部
[0071 ] 巳丁フィルムの他方の面に、 下記組成の背面層形成用塗工液を、 塗布、 乾燥し、 厚さ〇. 3 の背面層を形成し、 熱転写シートを得た。 〇 2020/175082 14 卩（：171? 2020 /004678
＜背面層用塗工液＞
-ポリビニルプチラール 2. 0質量部
（積水化学工業 （株） 製、 エスレック （登録商標） 巳乂一 1）
-ポリイソシアネート 9. 2質量部
（〇 I 0 （株） 製、 パーノック （登録商標） 0750）
リン酸エステル系界面活性剤 1. 3質量部
（第一工業製薬 （株） 製、 プライサーフ （登録商標） 八2081\1）
-タルク 〇. 3質量部
（日本タルクエ業 （株） 製、 ミクロエース （登録商標） 一3）
- トルエン 43. 6質量部
43. 6質量部
[0072] 実施例 2〜 35及び比較例 1〜 9
剥離層の構成及び剥離層の厚さを表 1及び 2に示すように変更した以外は 、 実施例 1 と同様にして熱転写シートを作製した。
なお、 表 1及び 2中の各成分の詳細は以下の通りである。
Figure imgf000015_0001
八巳 9 : 〇1= 40、 1^ = 3、 1^/111 = 0. 08
八巳 1"1 : 111= 40、 1^ = 1 3、 /〇! = 0. 33
- 八巳 丨 ： 〇1= 40、 1^ =4、 1^ /〇! = 0. 1
- 八巳」 ： 〇1= 50、 1^ = 1 6、 ^ /〇! = 0. 32
- アルコール 3 :炭素数 20、 直鎖状脂肪族アルコール
- アルコール匕 ：炭素数 40、 直鎖状脂肪族アルコール
アルコール〇 :炭素数 60、 直鎖状脂肪族アルコール
- アルコール〇! :炭素数 1 6、 直鎖状脂肪族アルコール 〇 2020/175082 15 卩（：171? 2020 /004678
ポリエステル：東洋紡 （株） 製、 バイロン （登録商標） 600 - （メタ） アクリル樹脂：三菱ケミカル （株） 製、 ダイヤナール （登録商標 ） 巳 83
- モノステアリン酸グリセロール ：花王 （株） 製
［0073］ 実施例 33
着色層形成用塗工液の組成を以下のように変更し、 厚さ 3 の着色層を 形成した以外は、 実施例 1 6と同様にして、 熱転写シートを作成した。
＜着色層形成用塗工液＞
酸化チタン 89質量部
（石原産業 （株） 製、
Figure imgf000016_0001
- （メタ） アクリル樹脂 1 〇質量部
（三菱ケミカル （株） 製、 ダイヤナール （登録商標） 巳［¾-87） 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 〇. 99質量部
（日信化学工業 （株） 製、 ソルバイン （登録商標）
Figure imgf000016_0002
ポリエステル 〇. 0 1質量部
（東洋紡 （株） 製、 バイロン （登録商標） 200）
- トルエン 1 00質量部
1 00質量部
[0074] 実施例 34
着色層形成用塗工液の組成を以下のように変更し、 厚さ 2 の着色層を 形成した以外は、 実施例 1 6と同様にして、 熱転写シートを作成した。
＜着色層形成用塗工液＞
パール顔料 30質量部
（日本光研工業 （株） 、 丁\^/ 1 1\1（31_巳
Figure imgf000016_0003
（登録商標） ［¾乂〇 - 30）
-塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 30質量部
（日信化学工業 （株） 製、 ソルバイン （登録商標）
Figure imgf000016_0004
- トルエン 1 00質量部 〇 2020/175082 16 卩（：171? 2020 /004678
1 00質量部
[0075] 実施例 35
着色層形成用塗工液の組成を以下のように変更し、 厚さ 2 の着色層を 形成した以外は、 実施例 1 6と同様にして、 熱転写シートを作成した。
＜着色層形成用塗工液＞
アルミニウム顔料 30質量部
（旭化成メタルズ （株） 製、 ノンリーフイング
Figure imgf000017_0001
-塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 30質量部
（日信化学工業 （株） 製、 ソルバイン （登録商標）
Figure imgf000017_0002
- トルエン 1 00質量部
- ME K 1 00質量部
[0076]
\¥0 2020/175082 17 卩（：17 2020 /004678
Figure imgf000018_0001
[0077]
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
灃 〔〕 ¾」鹊 ^ ¾窗八八》0087' 〇 2020/175082 19 卩（：171? 2020 /004678
実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、 被転写体としての塩 ピカード （大日本印刷 （株） 製、 幅 5〇〇1 長さ
Figure imgf000020_0001
上に、 下記テスト プリンタ—を用いて密着させ、 熱転写シートの転写層側の面が、 被転写体と 密着した積層体を得た。
（テストプリンタ _）
-サーマルへッ ド：京セラ （株） 製、 ＜巳巳一57 - 1 2〇八 2 - 3丁八 -発熱体平均抵抗値 = 33030
-主走査方向解像度： 300〇1 1 （〇1〇 6 「
Figure imgf000020_0002
-副走査方向解像度： 300 ¢1 丨
ライン速度： 3.
Figure imgf000020_0003
-印字開始温度： 35°0
-パルスロリ ソ比： 70%
-印画画像：ベタ画像 （0/255画像諧調）
[0079] 剥離試験機 （協和界面科学 （株） 製、
Figure imgf000020_0004
を準備し、 剥離試験機 が備えるステージ上に、 上記の積層体 （幅 5〇 ） を、 被転写体側がステー ジに接するように配置した。 剥離試験機を以下の通りに設定し、 3分間静置 した。
（剥離試験機条件）
-剥離角度： 90°
-ステージ温度： 50°〇
[0080] 次いで、 熱転写シートの基材を剥離し、 その剥離力を測定した。 剥離界面 は基材と剥離層との間であった。 測定した剥離力を、 下記評価基準に基づき 評価した。 評価結果を表 3に示す。
（評価基準）
八 ：剥離力が、 1 1\1未満であった。
巳 ：剥離力が、 1 1\!以上 2. 5 未満であった。
◦ - 1 :剥離力が、 2. 51\1以上 4 未満であった。
N◦— 2 :剥離力が、 4 !\1以上、 又は破断して測定不能であった。 〇 2020/175082 20 卩（：171? 2020 /004678
[0081] «冷時剥離力評価》
実施例及び比較例において得られた熱転写シートの転写層側の面を、 被転 写体としての塩ピカード （大日本印刷 （株） 製、 幅 5〇〇1 長さ
Figure imgf000021_0001
上 に、 下記テストプリンターを用いて密着させ、 積層体を得た。
（テストプリンタ _）
-サーマルへッ ド：京セラ （株） 製、 ＜巳巳一57 - 1 2〇八 2 - 3丁八 -発熱体平均抵抗値 = 33030
-主走査方向解像度： 300 ¢1 丨
-副走査方向解像度： 300 ¢1 丨
ライン速度： 3.
Figure imgf000021_0002
-印字開始温度： 35°0
-パルスロリ ソ比： 70%
-印画画像：ベタ画像 （0/255画像諧調）
[0082] 上記の積層体を 22. 5 °〇、 相対湿度 50%環境下に 1時間静置した。
剥離試験機が備えるステージ上に、 静置後の積層体 （幅 5〇 ） を、 被 転写体側がステージに接するように配置した。 剥離試験機を以下の通りに設 定し、 3分間静置した。
（剥離試験機条件）
-剥離角度： 90°
- ステージ温度： 25°〇
[0083] 次いで、 熱転写シートの基材を剥離し、 その剥離力を測定した。 剥離界面 は基材と剥離層との間であった。 測定した剥離力を、 下記評価基準に基づき 評価した。 評価結果を表 3に示す。
（評価基準）
八 ：剥離力が、 1 1\1未満であった。
巳 ：剥離力が、 1 1\!以上 2. 5 未満であった。
◦ - 1 :剥離力が、 2. 51\1以上 4 未満であった。
N◦— 2 :剥離力が、 4 !\1以上、 又は破断して測定不能であった。 [0084] «基材密着性評価》
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層に、 粘着 テープ （3 Mジャパン製、 S c o t c h （登録商標） 超透明テープ） を貼り 付け、 J I S K 6584-2 （1 999年発行） に準拠して、 1 80° 剥離試験を実施した。
剥離後、 粘着テープを目視により観察し、 下記評価基準に基づき評価した 。 評価結果を表 2に示す。
（評価基準）
A :粘着テープへの転写層の付着が観察されなかった。
B :粘着テープの 1 0%未満の領域において転写層の付着が観察された。
C :粘着テープの 1 0%以上 50 %未満の領域において転写層の付着が観察 された。
D :粘着テープの 50%以上程度の領域において転写層の付着が観察された
[0085] «細線印字性評価》
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、 H I D社純正の中間転写媒体 （型番 = 084053、 品名 ： HDP Retransfer Fi lm for HDP5000 / HDPii - 1500 Images） の転写層上に転写することで、 1 d 〇 t分、 2 d〇 t分及び 3 d〇 t分の細線を含む画像 （図 8参照） を形成し た。 転写には、 力ードプリンター （H D P 5000、 H I D社製） を使用し た。
次いで、 同プリンターにより、 上記塩ピカード上に、 転写層及び中間転写 媒体の転写層を転写した。
（プリンター条件）
-中間転写媒体への転写：デフォルト値
-再転写温度： 1 75 °C
-再転写速度： 2. O s e c. / i n c h
形成した画像を目視により観察し、 下記評価基準に基づいて評価した。 評価 結果を表 3に示す。
（評価基準）
A : 1 d o t分、 2 d〇 t分及び 3 d o t分の細線いずれにおいてもツブ レ及びカスレの発生が見られなかった。
B : 2 d〇 t分及び 3 d〇 t分の細線においては、 ツブレ及びカスレの発 生が見られなかったが、 1 d〇 t分の細線においては、 ツブレ及びカスレの 発生が見られた。
C : 3 d〇 t分の細線においては、 ツブレ及びカスレの発生が見られなか ったが、 1 d〇 t分及び 2 d〇 tの細線においては、 ツブレ及びカスレの発 生が見られた。
D : 1 d〇 t分、 2 d〇 t分及び 3 d〇 t分の細線いずれにおいても、 ツ ブレ及びカスレの発生が見られた。
[0086] «再転写性評価》
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、 H I D社純正の中間転写媒体 （型番 = 084053、 品名 ： HDP Retransfer Fi lm for HDP5000 / HDPii - 1500 Images） の転写層上に転写することで、 ベタ 画像を形成した。 転写には力ードプリンター （H D P 5000、 H 丨 D社製 ） を使用した。
次いで、 同プリンターにより、 上記塩ピカード上に、 転写層及び中間転写 媒体の転写層を転写した。
（プリンター条件）
-中間転写媒体への転写：デフォルト値
-再転写温度： 1 60°C
-再転写速度： 2. O s e c. / i n c h
[0087] 塩ピカード上に転写された、 熱転写シートの転写層及び中間転写媒体の転 写層の転写率を測定し、 下記評価基準に基づいて、 評価した。 評価結果を表 3に示す。
（評価基準） A :転写率が 95 %以上であった。
B :転写率が 80 %以上 95 %未満であった。
C :転写率が 50 %以上 80 %未満であった。
D :転写率が 50 %未満であった。
[0088] なお、 転写率の測定は、 以下の方法により行った。
まず、 熱転写シートの転写層及び中間転写媒体の転写層が転写された塩ビ 力ードを、 フラッ トベッ ドスキヤナー （エプソン製、 GT-X830） によ り、 以下の条件でデジタル化した。
（デジタル化条件）
-解像度： 600 d p i
256諧調のグレースケール
[0089] デジタル画像を画像解析ソフト 丨 m a g e J （米国国立衛生研究所） で 2 値化処理して、 暗部の面積を算出した。
算出された暗部の面積を、 以下の式に代入することにより、 転写率を算出 した。
転写率 （％） = （全体の面積 _暗部の面積） /全体の面積 X 1 00 [0090] «耐久性評価》
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、 H I D社純正の中間転写媒体 （型番 = 084053、 品名 ： HDP Retransfer Fi lm for HDP5000 / HDPii - 1500 Images） の転写層上に転写することで、 ベタ 画像を形成した。 転写には力ードプリンター （H D P 5000、 H 丨 D社製 ） を使用した。
次いで、 同プリンターにより、 上記塩ピカード上に、 転写層及び中間転写 媒体の転写層を転写し、 印画物を作成した。
（プリンター条件）
-中間転写媒体への転写：デフォルト値
-再転写温度： 1 75 °C
-再転写速度： 2. O s e c. / i n c h 印画物における画像の濃度を反射濃度計 （[¾0_9 1 8、 乂_[¾ 丨 1 6社
） により測定した。
次いで、 形成した印画物について、 テーパー試験機 （摩耗輪 CS— 1 O F ） を用いて、 ANS I — I NC I TS 322— 2002、 5. 9 S u r f a c e A b r a s i o nに準拠するテーパー試験 （荷重 500 g f 、 60 サイクル/ m i n. ） を実施した。
50サイクル完了ごとに、 画像の濃度を上記同様測定し、 画像濃度が 30 %低下した際のサイクル数を確認した。 確認されたサイクル数を、 下記評価 基準に基づいて評価した。 評価結果を表 3に示す。
（評価基準）
A : 750サイクル以上
B : 500サイクル以上 750サイクル未満
C : 250サイクル以上 500サイクル未満
D : 250サイクル未満
[0091]
\¥0 2020/175082 25 卩（：17 2020 /004678
[表 3]
Figure imgf000026_0001
[0092] 以下に、 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す。 なお、 本開示の熱転 写シートは、 これら実施形態に限定されるものではない。 〇 2020/175082 26 卩（：171? 2020 /004678
[0093] 本開示の熱転写シートは、 基材と、 転写層と、 を備え、
転写層が、 少なくとも剥離層を備え、
剥離層が、 ビニル樹脂と、 アルコールアルコキシレート及び炭素数 1 8以 上 8 0以下のアルコールの少なくとも一方とを含むことを特徴とする。
[0094] —実施形態において、 ビニル樹脂は、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体で ある。
[0095] —実施形態において、 剥離層は、 前記アルコールアルコキシレートを含み アルコールアルコキシレートは、 アルコールエトキシレート又はアルコー ルブトキシレートである。
[0096] —実施形態において、 アルコールアルコキシレートが、 アルコールエトキ シレートであり、 下記一般式 （1） で示される。
[化 2]
Figure imgf000027_0001
（1）
（上記一般式 （1） 中、 は、 2 0以上 6 0以下の整数であり、 nは、 2以 上 1 0 0以下の整数であり、 n / mが、 3 . 0以下である。 ）
[0097] —実施形態において、 剥離層におけるアルコールアルコキシレートの含有 量は、 1質量％以上 4 5質量％以下である。
[0098] —実施形態において、 剥離層は、 炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールを 含み、
炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールは、 直鎖状脂肪族アルコールである
[0099] —実施形態において、 剥離層における前記炭素数 1 8以上 8 0以下のアル コールの含有量は、 1質量％以上 4 5質量％以下である。
[0100] —実施形態において、 剥離層におけるビニル樹脂体の含有量と、 剥離層に おけるアルコールアルコキシレート及び炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコー ルの含有量の和に対する比は、 質量基準で、 6 0 / 4 0以上 9 9 . 5 / 0 . 〇 2020/175082 27 卩（：171? 2020 /004678
5以下である。
符号の説明
[0101 ] 1 〇 :熱転写シート、 1 1 :基材、 1 2 :剥離層、 1 3 :転写層、 1 4 :着 色層、 1 5 :保護層、 1 6 :接着層、 1 7 :受容層、 1 8 :背面層

Claims

\¥0 2020/175082 28 卩（：17 2020 /004678 請求の範囲
[請求項 1 ] 基材と、 転写層と、 を備え、
前記転写層は、 少なくとも剥離層を備え、
前記剥離層が、 ビニル樹脂と、 アルコールアルコキシレート及び炭 素数 1 8以上 8 0以下のアルコールの少なくとも一方とを含む、 熱転 写シート。
[請求項 2] 前記ビニル樹脂が、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体である、 請求 項 1 に記載の熱転写シート。
[請求項 3] 前記剥離層が、 前記アルコールアルコキシレートを含み、
前記アルコールアルコキシレートが、 アルコールエトキシレート又 はアルコールブトキシレートである、 請求項 1又は 2に記載の熱転写 シート。
[請求項 4] 前記アルコールアルコキシレートが、 アルコールエトキシレートで あり、 下記一般式 （1） で示される、 請求項 3に記載の熱転写シート
[化 1 ] 匸 〇!+1 -〇-（（：¾0120）门-^1 （1）
（上記一般式 （1） 中、 は、 2 0以上 6 0以下の整数であり、 nは 、 2以上 1 0 0以下の整数であり、 n / mが、 3 . 0以下である。 ）
[請求項 5] 前記剥離層における前記アルコールアルコキシレートの含有量が、
1質量％以上 4 5質量％以下である、 請求項 3又は 4に記載の熱転写 シート。
[請求項 6] 前記剥離層が、 前記炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールを含み、 前記炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールが、 直鎖状脂肪族アルコ —ルである、 請求項 1〜 5のいずれか _項に記載の熱転写シ _卜。
[請求項 7] 前記剥離層における前記炭素数 1 8以上 8 0以下のアルコールの含 有量が、 1質量％以上 4 5質量％以下である、 請求項 6に記載の熱転 〇 2020/175082 29 卩（：171? 2020 /004678
写シート。
[請求項 8] 前記剥離層におけるビニル樹脂の含有量の、 前記剥離層におけるア ルコールアルコキシレートの含有量及び前記炭素数 1 8以上 80以下 のアルコールの含有量の和に対する比が、 質量基準で、 60/40以 上 99. 5/0. 5以下である、 請求項 1〜 7のいずれか一項に記載 の熱転写シート。
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