CN109661314B - 热转印片 - Google Patents

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Abstract

提供一种热转印片，其能够对转印层同时赋予充分的耐摩擦性和耐光性，并且能够抑制反移到热转印片的背面侧的染料回退到转印层的表面。一种热转印片(100)，其在基材(1)的一个面上以面顺序设置有染料层(7)、转印层(10)，其中，转印层(10)呈从基材(1)侧起依次层叠保护层(2)、粘接层(3)而成的层叠结构，粘接层(3)含有两种以上的树脂成分，两种以上的树脂成分中的一种为反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物，反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物中的反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为10％以上50％以下的范围，丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为50％以上90％以下的范围，相对于粘接层的总质量，反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物的含量为50质量％以上90质量％以下的范围。

Description

热转印片
技术领域
本发明涉及热转印片。
背景技术
从透明性优异、中间色的再现性及灰度性高、能够简便地形成与现有的全彩照片图像同等的高品质图像的方面考虑，广泛进行使用升华型热转印方式在被转印体上形成热转印图像。作为在被转印体上形成有热转印图像的印相物，已知在数码照片、身份证、驾驶执照、会员证等许多领域中使用的ID卡。
在基于升华型热转印方式的热转印图像的形成中，使用在基材的一个面设置有染料层的热转印片与被转印体、例如在其他基材的一个面设置有接受层的热转印图像接收板。并且，将被转印体与热转印片的染料层重合，利用热敏头从热转印片的背面侧施加热而使染料层的染料转移，由此能够得到在被转印体上形成有热转印图像的印相物。这种升华型热转印方式能够通过施加到热转印片上的能量来控制染料的转移量，因而能够实现浓度灰度，因此可以形成图像非常鲜明、并且透明性、中间色调的色彩再现性、灰度性优异、与全彩照片图像匹敌的高品质的印相物。
最近，为了应对希望得到在热转印图像接收板以外的任意的被转印体上形成有热转印图像的印相物的要求，提出了在基材上以能够剥离的方式设置有接受层的中间转印介质(例如，专利文献1)。通过该中间转印介质，将热转印片的染料层的染料转印至中间转印介质的接受层上而形成热转印图像，之后对中间转印介质的背面侧进行加热，能够将接受层转印至任意的被转印体上，能够得到在任意的被转印体上形成有热转印图像的印相物。
关于通过升华型热转印方式在热转印图像接收板的接受层上形成热转印图像而得到的印相物；或者通过升华型热转印方式在中间转印介质的接受层形成热转印图像、并将该接受层再转印至任意的被转印体上而得到的印相物，形成有热转印图像的接受层位于该印相物的最外表面。但是，对于通过升华型热转印方式形成于接受层上的热转印图像来说，如上所述虽然灰度性图像的形成优异，但是所形成的印相物与利用通常的印刷油墨得到的印相物不同，染料并非颜料而是分子量比较低的染料并且不存在载体，因此具有耐摩擦性等物理耐久性差的缺点。
在这种状况下，广泛进行了下述尝试：使用具有基材和以能够从该基材剥离的方式设置的保护层(有时也称为剥离层、转印层)的保护层转印片，将保护层转印至形成有热转印图像的接受层上(例如，专利文献2)。通过专利文献2中提出的保护层转印片，将保护层转印至形成有热转印图像的接受层上，由此能够提高热转印图像的耐久性。
另外，作为具备上述保护层的保护层转印片的变形方式，提出了在基材的一个面上以面顺序设置有至少一色的染料层和能够从该基材剥离的保护层的热转印片(例如，专利文献3)。通过专利文献3中提出的热转印片，能够利用一个热转印片进行热转印图像的形成和保护层向该形成的热转印图像上的转印。
另外，通常热转印片以卷取的状态进行保存和使用。在将热转印片卷取的状态下，染料层与热转印片的背面侧(下文中称为背面层)直接接触，因而，在染料层的染料容易转移到背面层侧的情况下，在热转印片的卷取时染料层中包含的染料会转移(所谓反移)到背面层。另外，如上所述，在使用了在基材的一个面侧以面顺序设置有染料层和能够从该基材剥离的保护层的热转印片的情况下，反移到背面层的染料再转移(所谓回退)到保护层时，会产生转印有保护层的印相物的品质降低、保护层的转印性降低等各种问题。
另外，对于被转印到热转印图像上的保护层，除了要求具有耐摩擦性等物理耐久性以外，还要求具有高耐光性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-238791号公报
专利文献2：日本特开2013-82212号公报
专利文献3：日本特开平7-290848号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于这种状况而完成的，其主要课题在于提供一种热转印片，其能够对转印层同时赋予充分的耐摩擦性和耐光性，并且能够充分抑制反移到热转印片的背面侧的染料回退到转印层的表面。
用于解决课题的手段
用于解决上述课题的本发明为一种热转印片，其为在基材的一个面上以面顺序设置有转印层、染料层的热转印片，其特征在于，上述转印层呈从上述基材侧起依次层叠保护层、粘接层而成的层叠结构，上述粘接层含有两种以上的树脂成分，上述两种以上的树脂成分中的一种为反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物，上述反应型紫外线吸收剂与上述丙烯酸系单体的共聚物中的上述反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为10％以上50％以下的范围，上述丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为50％以上90％以下的范围，相对于上述粘接层的总质量，上述反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物的含量为50质量％以上90质量％以下的范围。
另外，上述两种以上的树脂成分中的另一种可以为丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的任一者或两者。
另外，上述保护层可以含有粘结剂树脂和滑石。
另外，上述保护层含有的上述粘结剂树脂可以为丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯氧基系树脂中的任一种。
另外，构成上述反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物的上述反应型紫外线吸收剂可以为苯并三唑系反应型紫外线吸收剂。
发明的效果
通过本发明的热转印片，能够对转印层同时赋予充分的耐摩擦性和耐光性，并且能够抑制反移到热转印片的背面侧的染料回退到转印层的表面。
附图说明
图1是示出一实施方式的热转印片的一例的示意性截面图。
图2是示出一实施方式的热转印片的一例的示意性截面图。
图3是示出使用了一实施方式的热转印片的印相物的制造方法的一例的流程图。
具体实施方式
<<热转印片>>
以下，利用附图对本发明的一实施方式的热转印片100(下文中称为一实施方式的热转印片)进行具体说明。
如图1、图2所示，一实施方式的热转印片100在基材1的一个面上以面顺序设置有染料层7和转印层10，转印层10呈从基材1侧起依次层叠保护层2、粘接层3而成的层叠结构。图1所示的方式的热转印片中，染料层7由单一的层构成，图2所示的方式的热转印片100中，染料层7由两个以上的层(染料层7Y、7M、7C)构成。以下，对各结构进行说明。
(基材)
基材1是一实施方式的热转印片100中的必要结构，保持位于基材1的一个面上的转印层10。对基材1的材料没有特别限定，优选可承受在转印转印层10时施加的热、并具有在处理上没有影响的机械特性的材料。作为这样的基材1，可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚芳酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、纤维素衍生物、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸类、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、尼龙、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氟乙烯、四氟乙烯-乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟氯乙烯、聚偏二氟乙烯等各种塑料膜或片。这些材料分别可以单独使用，也可以作为与其他材料组合的层叠体来使用。关于基材1的厚度，可以按照其强度和耐热性适当的方式根据材料适当设定，优选为0.5μm以上50μm以下的范围、更优选为1μm以上20μm以下的范围、特别优选为1μm以上10μm以下的范围。
关于优选方式的基材1，基材1的与转印层10相向一侧的面中的SRa(中心平均粗糙度)、SPc(峰值计数)、SRm(最大突起高度)分别满足SRa≤20nm、SPc≤100、SRm≤1100nm。通过上述优选方式的基材1，可以利用基材1的平滑面对转印层10的与基材1相向一侧的面进行压纹，能够将转印层10转印，能够使转印层10的剥离界面、即转印后的转印层10的表面平滑。转印层10的表面的平滑性与转印层10的光泽性具有密切的关系，通过提高转印层10的表面的平滑性，能够提高转印后的转印层10的光泽性。需要说明的是，通过提高转印层10的光泽性，在产生了转印层10的表面的瑕疵等的情况下，该产生的瑕疵容易变得明显，但是如后所述，一实施方式的热转印片通过转印层10所具备的保护层2而提高了耐摩擦性，因而不需要这样的考虑。
(转印层)
如图1、图2所示，在基材1的一个面上(在图示的方式中为基材1的上表面)设置有转印层10。转印层10呈从基材1侧起依次层叠保护层2、粘接层3而成的层叠结构。
(保护层)
构成转印层10的保护层2是用于对转印有转印层10的印相物赋予耐摩擦性的层。
对保护层2含有的粘结剂树脂没有特别限定，可以举出例如聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯氧基系树脂、紫外线吸收性树脂、环氧系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、对这些各树脂进行了有机硅改性的树脂、这些各树脂的混合物、电离射线固化性树脂、紫外线吸收性树脂等。保护层2可以含有一种作为粘结剂树脂，也可以含有两种以上。
优选方式的保护层2含有选自丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯氧基系树脂的组中的至少一种作为粘结剂树脂。更优选的方式的保护层2含有丙烯酸系树脂作为粘结剂树脂。通过含有丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯氧基系树脂中的任一种作为粘结剂树脂的保护层，能够实现耐摩擦性的进一步提高。
本申请说明书中所谓的丙烯酸系树脂包括丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物或其衍生物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或其衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸与其他单体的共聚物或其衍生物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与其他单体的共聚物或其衍生物。
作为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，可以举出例如丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯等。具体而言，可以举出丙烯酸甲酯(丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸乙酯(丙烯酸乙酯)、甲基丙烯酸乙酯(甲基丙烯酸乙酯)、丙烯酸丁酯(丙烯酸丁酯)、甲基丙烯酸丁酯(甲基丙烯酸丁基)、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟丁酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等。
作为其他单体，可以举出例如芳香族烃、含芳基的化合物、含酰胺基的化合物和氯乙烯等、苯乙烯、苄基苯乙烯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等。
另外，作为丙烯酸系树脂，也可以使用如下得到的丙烯酸系多元醇树脂等，即，将丙烯酸烷基酯中的一种或两种以上、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等分子中具有羟基的(甲基)丙烯酸酯中的一种或两种以上、与根据需要的苯乙烯等其他聚合性单体中的一种或两种以上共聚而得到。
另外，本申请说明书中所谓的苯氧基系树脂是指，通过各种双酚化合物与环氧氯丙烷的缩合反应而得到的分子链中具有羟基的热塑性树脂。
另外，本申请说明书中所谓的聚碳酸酯系树脂是指主成分为聚碳酸酯的树脂组合物。作为聚碳酸酯系树脂，可以举出：利用界面聚合法、酯交换法、吡啶法等，通过由双酚和丙酮合成的双酚A而制造的物质；通过双酚A与二羧酸衍生物、例如对(间)苯二甲酸二氯化物等的共聚物而得到的聚酯碳酸酯；通过双酚A的衍生物、例如四甲基双酚A等的聚合而得到的物质。
对粘结剂树脂的含量没有特别限定，相对于保护层2的固体成分总质量，优选为50质量％以上98质量％以下的范围内、更优选为70质量％以上98质量％以下的范围内、特别优选为90质量％以上98质量％以下的范围内。
另外，优选方式的保护层2在含有粘结剂树脂的同时还含有滑石，特别优选的方式的保护层2含有丙烯酸系树脂、苯氧基系树脂、聚碳酸酯系树脂中的任一种与滑石。通过在含有粘结剂树脂的同时还含有滑石的保护层2，能够对该保护层2赋予更高的耐摩擦性。由此，能够对通过转印该保护层2而得到的印相物赋予更高的耐摩擦性。
特别是，保护层2优选在含有粘结剂树脂的同时还含有比表面积为10m2/g以下的滑石。通过在含有粘结剂树脂的同时还含有比表面积为10m2/g以下的滑石的保护层2，能够对通过转印该保护层2而得到的印相物赋予极高的耐摩擦性。
对滑石的含量没有特别限定，相对于保护层2的总质量，优选为2质量％以上10质量％以下的范围内。通过以优选的范围含有滑石的保护层2，与在该范围外含有滑石的保护层2相比，能够实现耐摩擦性的进一步提高。
另外，保护层2也可以含有上述例示以外的添加材料、例如各种硅油、聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂基磷酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂类、脂肪酰胺、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、固体石蜡等脱模剂、二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系、三嗪系、氧化钛、氧化锌等公知的紫外线吸收剂、受阻胺系、Ni螯合物系等光稳定剂、受阻酚系、硫系、磷系、内酯系等抗氧化剂等。保护层2可以单独含有一种作为添加材料，也可以含有两种以上。
对保护层2的形成方法没有特别限制，可以使粘结剂树脂、根据需要添加的滑石、各种添加材料溶解或分散于适当的溶剂中而制备保护层用涂布液，将该涂布液涂布至基材1的一个面或任意地设置于基材1的一个面上的层上并进行干燥，由此形成。作为涂布方法，可以举出例如凹版印刷法、丝网印刷法、使用凹版的逆向涂布法等。另外，也可以使用除此以外的涂布方法。这对于后述各种涂布液的涂布方法也相同。
对保护层2的厚度没有特别限定，优选为0.5μm以上10μm以下的范围内。
(粘接层)
如图1、图2所示，在保护层2上直接或隔着其他层间接地设置有粘接层3。粘接层3是一实施方式的热转印片100中的必要结构，是构成转印层10的层。即，是与保护层2一起转移到对象侧、例如形成有热转印图像的热转印图像接收板的接受层上的层。
对于一实施方式的热转印片100而言，为了赋予能够抑制卷取保存该热转印片100时可产生的回退的高防回退性、并且对转印有转印层10的印相物赋予高耐光性，以构成转印层10的粘接层3具有下述(特征1)～(特征3)为条件。通过具有该特征的一实施方式的热转印片100，能够对粘接层3同时赋予高防回退性和高耐光性。因此，通过一实施方式的热转印片100，利用保护层2所具有的耐摩擦性和粘接层3所具有的耐光性，能够对通过转印转印层10而得到的印相物赋予充分的耐摩擦性和耐光性。另外，通过粘接层所具有的高防回退性，在将进行了卷取保存等的热转印片反卷等情况下，能够充分抑制转移(反移)到热转印片的背面侧的染料再转移(回退)到转印层的表面(粘接层)。
(特征1)粘接层含有两种以上的树脂成分，其中一种为反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物这点。
(特征2)反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物中的反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为10％以上50％以下的范围，丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为50％以上90％以下的范围这点。
(特征3)反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物的含量相对于粘接层的总质量为50质量％以上90质量％以下的范围这点。
以下，有时将为反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物、且反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为10％以上50％以下、丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为50％以上90％以下的共聚物称为“特定的共聚物”。
需要说明的是，在一实施方式的热转印片100中，以粘接层3满足全部上述(特征1)～(特征3)为必要条件是因为，在粘接层不满足任意一个上述特征时，无法对粘接层赋予充分的防回退性和充分的耐光性。
具体而言，粘接层不含有“特定的共聚物”的情况下，无法对粘接层3赋予充分的耐光性。另外，即便在粘接层含有“特定的共聚物”的情况下，其含量小于50质量％时，无法对粘接层赋予充分的耐光性。特别是，在采用丙烯酸系树脂以外的树脂作为后述其他树脂成分的情况下，无法对粘接层赋予充分的耐光性，并且无法对粘接层赋予充分的防回退性。另外，在其含量超过90质量％时，即使在形成含有“特定的共聚物”树脂与后述其他树脂的粘接层的情况下，也无法对该粘接层赋予充分的耐摩擦性和防回退性。
另外，即使在粘接层含有反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物且满足上述(特征1)、(特征3)的情况下，在该共聚物中的反应型紫外线吸收剂的共聚比例小于10％时，也无法对粘接层赋予充分的耐光性。另外，若反应型紫外线吸收剂的共聚比例超过50％，则难以对粘接层赋予充分的防回退性和耐摩擦性。此外，若反应型紫外线吸收剂的共聚比例超过50％，则用于形成粘接层的油墨的相容性降低，容易引起粘接层的光泽度降低。特别是，在采用丙烯酸系树脂作为后述其他树脂成分的情况下，具有相容性显著降低的倾向。另外，在丙烯酸系单体的共聚比例超过90％的情况下，反应型紫外线吸收剂的共聚比例相应地降低，难以对粘接层赋予充分的耐光性。另外，在丙烯酸系单体的共聚比例小于50％的情况下，难以对粘接层赋予充分的防回退性和耐摩擦性。
优选方式的粘接层3中，“特定的共聚物”中的反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为15％以上45％以下、特别是20％以上40％以下的范围，丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为55％以上85％以下、特别是60％以上80％以下的范围。
另外，在粘接层代替“特定的共聚物”而含有反应型紫外线吸收剂与不同于丙烯酸系单体的其他单体的共聚物时，即使在反应型紫外线吸收剂、与不同于丙烯酸系单体的其他单体的共聚比例、该共聚物的含量满足上述(特征2)、(特征3)中规定的范围的情况下，也无法同时全部满足防回退性、耐摩擦性、光泽性。例如，在形成含有将反应型紫外线吸收剂与苯乙烯系单体共聚而成的共聚物的粘接层、而非含有“特定的共聚物”的粘接层的情况下，无法满足耐摩擦性与防回退性两者。另外，在形成含有将反应型紫外线吸收剂与苯氧基系单体共聚而成的共聚物的粘接层、而非含有“特定的共聚物”的粘接层的情况下，无法充分满足耐摩擦性。另外，在形成含有将反应型紫外线吸收剂与聚碳酸酯系树脂共聚而成的共聚物的粘接层、而非含有“特定的共聚物”的粘接层的情况下，无法满足防回退性。另外，在粘接层代替“特定的共聚物”而含有不同于反应型紫外线吸收剂的成分与丙烯酸系单体的共聚物的情况下，即使在该不同于反应型紫外线吸收剂的成分、丙烯酸系单体的共聚比例、以及该共聚物的含量满足上述(特征2)、(特征3)中规定的范围时，也无法对粘接层赋予充分的耐光性。
对构成“特定的共聚物”的反应型紫外线吸收剂没有特别限定，可以适当选择使用现有公知的反应型紫外线吸收剂。作为反应型紫外线吸收剂的一例，可以举出在作为现有公知的紫外线吸收剂的水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、取代丙烯腈系、镍螯合物系、受阻胺系等非反应型紫外线吸收剂中导入了乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等加成聚合性双键、或醇性羟基、氨基、羧基、环氧基、异氰酸酯基等后的物质等。在这些反应型紫外线吸收剂中，从能够对含有该苯并三唑系的反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物即“特定的共聚物”的粘接层赋予更高的耐光性的方面出发，苯并三唑系的反应型紫外线吸收剂可以说是优选的反应型紫外线吸收剂。
作为构成“特定的共聚物”的丙烯酸系单体，可以适当选择使用构成丙烯酸系树脂的单体。需要说明的是，作为丙烯酸系单体，可以举出上述保护层2中说明的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。
优选方式的粘接层3含有反应型紫外线吸收剂与甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸(MAA)中的任意一者或两者的共聚物作为“特定的共聚物”。
另外，“特定的共聚物”也可以为进一步共聚有其他聚合成分的共聚物。作为其他共聚成分，可以举出例如苯乙烯单体等。除此以外，也可以为进一步共聚有对自由基捕获有效的受阻胺型光稳定剂(HALS)或抗氧化剂等的共聚物。作为抗氧化剂，优选具有受阻胺型光稳定剂(HALS)的再生作用的酚系的抗氧化剂等。需要说明的是，“特定的共聚物”中的其他聚合成分的共聚比例以摩尔比计只要为40％以下即可，优选为20％以下。
另外，一实施方式的热转印片100的特征在于，粘接层3含有两种以上的树脂成分，其中一种为“特定的共聚物”。若形成与“特定的共聚物”一同含有其他树脂成分的粘接层3，则能够对该粘接层3同时赋予高防回退性和高耐光性。以下，对两种以上的树脂成分中的“特定的共聚物”以外的其他树脂成分进行说明。
<其他树脂成分>
对与“特定的共聚物”一同含有于粘接层3中的其他树脂成分没有特别限定，可以举出例如丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丁缩醛树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂等。粘接层3可以含有一种作为其他树脂成分，也可以含有两种以上。
优选方式的粘接层3在含有“特定的共聚物”的同时，还含有丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的任一者或两者作为其他树脂成分。通过优选方式的粘接层3，能够实现转印层10的光泽性的进一步提高。另外，与“特定的共聚物”一同含有丙烯酸系树脂作为其他树脂成分的粘接层3的防回退性与其他树脂成分相比特别良好，从这方面出发是优选的树脂成分。作为其他树脂成分的丙烯酸系树脂可以适当选择使用上述保护层2中说明的丙烯酸系树脂等。
特别优选的方式的粘接层3含有玻璃化转变温度(Tg)为90℃以上、且重均分子量(Mw)为10000以上50000以下的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为其他树脂成分。需要说明的是，本申请说明书中所谓的玻璃化转变温度(Tg)是指，依照JIS-K-7121(2012)通过DSC(差示扫描量热测定)求出的温度，重均分子量(Mw)是指，依照JIS-K-7252-1(2008)通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算值。
对其他树脂成分的含量没有特别限定，若考虑包含“特定的共聚物”与其他树脂成分的油墨的相容性、防回退性等，相对于“特定的共聚物”与其他树脂成分的总质量，其他树脂成分的总质量优选为10质量％以上50％质量以下、更优选为15质量％以上45质量％以下、进一步优选为20质量％以上40质量％以下的范围。换言之，相对于“特定的共聚物”与其他树脂成分的总质量，“特定的共聚物”的总质量优选为50质量％以上90质量％以下、更优选为55质量％以上85质量％以下、进一步优选为60质量％以上80质量％以下。另外，优选方式的粘接层3中，作为其他树脂成分，相对于该粘接层3的总质量以10质量％以上50质量％以下、进而15质量％以上45质量％以下、特别是20质量％以上40质量％以下的范围含有丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的任一者或两者(在包含两者的情况下为其总质量)。另外，更优选的方式的粘接层3相对于该粘接层3的总质量以上述优选的范围含有丙烯酸系树脂。
进一步优选的方式的粘接层3含有“特定的共聚物”与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸(PMAA)中的任一者或两者，“特定的共聚物”中的反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为15％以上45％以下、特别是20％以上40％以下的范围，丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为55％以上85％以下、特别是60％以上80％以下的范围。另外，“特定的共聚物”的含量相对于粘接层3的总质量为50质量％以上90质量％以下、进而55质量％以上85质量％以下、特别是60质量％以上80质量％以下的范围。另外，相对于粘接层3的总质量，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸(PMAA)中的任一者或两者的含量(在含有两者的情况下为其总质量)为10质量％以上50质量％以下、进而15质量％以上45质量％以下、特别是20质量％以上40质量％以下的范围。
另外，粘接层3也可以与“特定的共聚物”、其他树脂成分一同含有紫外线吸收剂。通过含有紫外线吸收剂的粘接层3，能够实现耐光性的进一步提高。需要说明的是，在形成代替上述“特定的共聚物”而含有反应型紫外线吸收剂与上述其他树脂成分的粘接层的情况下，无法对粘接层赋予充分的耐光性。此处所谓的反应型紫外线吸收剂中，除了构成上述“特定的共聚物”的反应型紫外线吸收剂以外，可以举出水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、取代丙烯腈系、镍螯合物系、受阻胺系等非反应型紫外线吸收剂等。
紫外线吸收剂的含量相对于粘接层的总质量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下。
对粘接层3的形成方法没有特别限制，可以将“特定的共聚物”、其他树脂成分、根据需要添加的各种添加材料溶解或分散于适当的溶剂中而制备粘接层用涂布液，将该涂布液涂布至保护层2或任意地设置于保护层2上的层上，并进行干燥而形成。
对粘接层3的厚度没有特别限定，优选为0.4μm以上2μm以下的范围内、更优选为0.8μm以上2μm以下的范围内。通过使粘接层3的厚度为优选的范围内，能够在实现耐光性的进一步提高的同时，提高转印转印层10时的粘接层3的箔切性。
以上，以从基材1侧起依次层叠保护层2、粘接层3而成的两层结构的转印层10为中心进行了说明，但也可以在保护层2与粘接层3之间设置其他任意的层。需要说明的是，如上所述，本发明中，通过保护层2和粘接层3对转印层10赋予了充分的耐光性和耐摩擦性两者，因而并不特别需要在保护层2与粘接层3之间设置其他任意的层。
(脱模层)
另外，在基材1与转印层10之间也可以设置脱模层(未图示)。通过设置脱模层，可以预计提高转印层10的转印时转印层10从基材1的剥离性。需要说明的是，脱模层是不构成转印层10的层，是一实施方式的热转印片100中的任选结构。
对脱模层中包含的成分没有特别限定，现有公知的脱模性优异的树脂均可使用，可以举出例如蜡类、有机硅蜡、有机硅树脂、有机硅改性树脂、氟树脂、氟改性树脂、聚乙烯醇、丙烯酸类树脂、丙烯酸-苯乙烯系共聚物、热固性环氧-氨基共聚物以及热固性醇酸-氨基共聚物(热固性氨基醇酸树脂)等。这些脱模性树脂可以单独使用，也可以作为混合物使用。另外，除了脱模性优异的树脂以外，脱模层也可以合用异氰酸酯化合物等交联剂、锡系催化剂、铝系催化剂等催化剂来形成。脱模层的厚度通常为0.5μm以上5μm以下的范围。
(染料层)
如图1、图2所示，在基材1的一个面上与上述说明的转印层10以面顺序设置有染料层7。图1所示的方式的热转印片100在基材1的一个面上设置有单一的染料层7，图2所示的方式的热转印片在基材1的一个面上以面顺序设置有两个以上的染料层(在图示的方式中为染料层7Y、染料层7M、染料层7C)。作为以面顺序设置有两个以上的染料层的结构，可以举出例如以面顺序设置有黄染料层、品红染料层、蓝绿色染料层、根据需要的黑染料层等的结构等。
另外，将染料层7和转印层10作为“1个单元”时，也可以在基材1的一个面上重复设置“1个单元”。
染料层7含有粘结剂树脂和升华性染料。对染料层7含有的粘结剂树脂没有特别限定，可以在染料层的领域中适当选择使用现有公知的粘结剂树脂。作为染料层7的粘结剂树脂，可以举出例如乙基纤维素树脂、羟基乙基纤维素树脂、乙基羟基纤维素树脂、甲基纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等纤维素系树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系树脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺等丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂等。
对粘结剂树脂的含量没有特别限定，相对于染料层7的总质量优选含有20质量％以上。通过使相对于染料层的总质量的粘结剂树脂的含量为20质量％以上，能够在染料层7中充分地保持升华性染料，结果能够提高保存性。对粘结剂树脂的含量的上限值没有特别限定，可以根据升华性染料、任意的添加材料的含量而适当设定。
对染料层7含有的升华性染料没有特别限定，优选具有充分的着色浓度且不因光、热、温度等而变色褪色的升华性染料。作为染料，可以举出二芳基甲烷系染料、三芳基甲烷系染料、噻唑系染料、部花青染料、吡唑啉酮染料、次甲基系染料、靛苯胺系染料、苯乙酮偶氮甲碱、吡唑并偶氮甲碱、咪唑基偶氮甲碱、咪唑并偶氮甲碱、吡啶酮偶氮甲碱等偶氮甲碱系染料、呫吨系染料、噁嗪系染料、二氰基苯乙烯、三氰基苯乙烯等氰基苯乙烯系染料、噻嗪系染料、吖嗪系染料、吖啶系染料、苯偶氮系染料、吡啶酮偶氮、噻吩偶氮、异噻唑偶氮、吡咯偶氮、吡唑偶氮、咪唑偶氮、噻二唑偶氮、三唑偶氮、二偶氮等偶氮系染料、螺吡喃系染料、吲哚啉螺吡喃系染料、荧烷系染料、若丹明内酰胺系染料、萘醌系染料、蒽醌系染料、喹酞酮系染料等。具体而言，可以举出MSRedG(三井东压化学株式会社)、Macrolex Red Violet R(拜耳公司)、Ceres Red 7B(拜耳公司)、Samaron Red F3BS(三菱化学株式会社)等红色染料、Foron Brilliant Yellow 6GL(Clariant公司)、PTY-52(三菱化学株式会社)、MacrolexYellow 6G(拜耳公司)等黄色染料、Kayaset(注册商标)blue 714(日本化药株式会社)、Foron Brilliant blue S-R(Clariant公司)、MS blue 100(三井东压化学株式会社)、C.I.溶剂蓝63等蓝色染料等。
升华性染料的含量相对于粘结剂树脂的总质量优选为50质量％以上350质量％的范围内、更优选为80质量％以上300质量％的范围内。通过使升华性染料的含量为上述优选的范围内，能够实现印相浓度、保存性的进一步提高。
需要说明的是，一实施方式的热转印片100具备染料层和转印层，是反移到背面侧的升华性染料容易再转移到转印层的表面的形态的热转印片，如上所述，一实施方式的热转印片100对构成转印层10的粘接层3赋予了充分的防回退性，因而能够充分抑制反移到背面侧的升华性染料回退到转印层10。
(染料底涂层)
另外，在基材1与染料层7之间也可以设置染料底涂层(未图示)。对染料底涂层中包含的成分没有特别限定，可以举出例如聚酯系树脂、聚乙烯吡咯烷酮树脂、聚乙烯醇树脂、羟基乙基纤维素、聚丙烯酸酯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸-苯乙烯系共聚物、聚丙烯酰胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩乙醛或聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛系树脂等。
另外，染料底涂层也可以含有胶体状无机颜料超微颗粒。作为胶体状无机颜料超微颗粒，可以举出例如氧化硅(胶态氧化硅)、氧化铝或氧化铝水合物(氧化铝溶胶、胶态氧化铝、阳离子性铝氧化物或其水合物、假勃姆石等)、硅酸铝、硅酸镁、碳酸镁、氧化镁、氧化钛等。特别优选使用胶态氧化硅、氧化铝溶胶。关于这些胶体状无机颜料超微颗粒的尺寸，优选以一次平均粒径为100nm以下、优选为50nm以下来使用。
(背面层)
另外，也可以在基材1的另一面上设置用于提高转印转印层10时的热敏头的移动性等的背面层(未图示)。需要说明的是，背面层为一实施方式的热转印片中的任意的结构。
背面层可以适当选择现有公知的热塑性树脂等而形成。作为这样的热塑性树脂，可以举出例如聚酯系树脂、聚丙烯酸酯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、丙烯酸-苯乙烯系共聚物、聚氨酯系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚醚系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等聚乙烯醇缩醛树脂以及它们的有机硅改性物等。其中，从耐热性等的方面考虑，可以优选使用聚酰胺酰亚胺系树脂或其有机硅改性物等。另外，这些树脂也可以利用固化剂进行了固化。作为固化剂，可以举出例如异氰酸酯系固化剂等。
另外，在背面层，除了上述热塑性树脂以外，还优选以提高滑动性的目的而含有蜡、高级脂肪酰胺、磷酸酯化合物、金属皂、硅油、表面活性剂等脱模剂、氟树脂等有机颗粒、氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙等无机颗粒等各种添加材料，特别优选含有磷酸酯或金属皂中的至少一种。
背面层例如可以通过将上述热塑性树脂、根据需要添加的各种添加材料分散或溶解于适当的溶剂中而制备背面层用涂布液，并将该涂布液涂布至基材1的另一面上，进行干燥而形成。从耐热性等的提高等方面考虑，背面层的厚度优选为0.1μm以上5μm以下的范围、更优选为0.3μm以上2μm以下的范围。
(印相物的制造方法)
接着，参照图3对使用了一实施方式的热转印片的印相物的制造方法进行说明。
作为一例的印相物的制造方法包括热转印图像形成工序和转印层转印工序。热转印图像形成工序为下述工序：将含有具有染料接受性的接受层的介质、例如在基材150的一个面上设置有接受层151的热转印图像接收板200与一实施方式的热转印片100组合，利用升华型热转印方式，如图3(a)所示那样使染料层7含有的升华性染料扩散转移到接受层151而形成热转印图像160。另外，转印层转印工序为下述工序：将形成有热转印图像160的热转印图像接收板200与一实施方式的热转印片100组合，利用热熔融型热转印方式，将转印层10转印到热转印图像160上。通过经过转印层转印工序，得到转印层10被转印到形成于热转印图像接收板200的接受层151的热转印图像160上而成的印相物300。需要说明的是，升华型热转印方式是指下述图像形成方式：使热敏头等加热器件与热转印片的背面侧接触，利用加热器件对热转印片的背面侧施加与图像信息相应的能量，使一实施方式的热转印片100的染料层7含有的升华性染料扩散转移到接受层151而形成热转印图像160。另外，热熔融型热转印方式是指下述方式：利用热敏头等加热器件对热转印片的背面侧施加能量，使与该被施加的区域对应的转印层10熔融软化，将熔融软化的转印层10转印至形成有热转印图像的接受层151上。需要说明的是，关于基于热熔融型热转印方式的转印层10的转印，除了热敏头等加热器件以外，例如也可以使用烫印方式、热辊方式等进行。
关于热转印图像160的形成，只要是能够接受升华性染料的介质即可，不限定于上述热转印图像接收板，可以为任意的介质。
实施例
接着，举出实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。以下，只要不特别声明，则份或％为质量基准。共聚物的比例是指共聚比例(摩尔比)。以下，将甲基丙烯酸甲酯简称为MMA，将聚甲基丙烯酸甲酯简称为PMMA，将聚甲基丙烯酸简称为PMAA，将苯乙烯简称为St。另外，将玻璃化转变温度简称为Tg，将重均分子量简称为Mw。
另外，作为构成反应型紫外线吸收剂-丙烯酸系单体共聚物的反应型紫外线吸收剂(1)，使用反应型紫外线吸收剂(RUVA-93大塚化学株式会社)，作为反应型紫外线吸收剂(2)，使用下述结构式(1)所示的反应型紫外线吸收剂，作为反应型紫外线吸收剂(3)，使用下述结构式(2)所示的反应型紫外线吸收剂。需要说明的是，反应型紫外线吸收剂(1)为苯并三唑系反应型紫外线吸收剂，反应型紫外线吸收剂(2)为二苯甲酮系反应型紫外线吸收剂，反应型紫外线吸收剂(3)为三嗪系反应型紫外线吸收剂。
[化1]
Figure BDA0001986484050000161
基材1：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(4.5μm东丽株式会社)
(SRa≤20nm、SPc≤100、SRm≤1100nm)
基材2：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(4.5μm东丽株式会社)
(20nm≤SRa≤40nm、100≤SPc≤200、1100nm≤SRm≤2000nm)
<保护层用涂布液1>
·丙烯酸类树脂 65份
(DIANAL(注册商标)BR-87三菱化学株式会社)
·丙烯酸-苯乙烯系共聚物 30份
(DIANAL(注册商标)BR-52三菱化学株式会社)
·滑石 3份
(MICRO ACE(注册商标)P-3日本滑石株式会社)
·分散剂 2份
(DISPERBYK 180BYK公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<保护层用涂布液2>
·丙烯酸类树脂 68份
(DIANAL(注册商标)BR-87三菱化学株式会社)
·丙烯酸-苯乙烯系共聚物 32份
(DIANAL(注册商标)BR-52三菱化学株式会社)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<保护层用涂布液3>
·聚碳酸酯树脂 97份
(PCZ-200三菱瓦斯化学株式会社)
·滑石 3份
(MICRO ACE(注册商标)P-3日本滑石株式会社)
·分散剂 2份
(DISPERBYK 180BYK公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<保护层用涂布液4>
·苯氧基树脂 97份
(PKHB InChem公司)
·滑石 3份
(MICRO ACE(注册商标)P-3日本滑石株式会社)
·分散剂 2份
(DISPERBYK 180BYK公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液1>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液2>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 70份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 30份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液3>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMAA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-87三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液4>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 14份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 13份
(SOLBIN(注册商标)CNL日信化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液5>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 27份
(SOLBIN(注册商标)CNL日信化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液6>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·聚酯树脂 27份
(Vylon(注册商标)226东洋纺株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液7>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例10：90) 63份
(Tg：100℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液8>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例50：50) 63份
(Tg：80℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液9>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 81份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 9份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液10>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 45份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 45份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液11>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA-St共聚物
(比例30：50：20) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液12>
·反应型紫外线吸收剂(2)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液13>
·反应型紫外线吸收剂(3)-MMA共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液A>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例60：40) 63份
(Tg：70℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液B>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例5：95) 63份
(Tg：105℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液C>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 90份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液D>
·反应型紫外线吸收剂(1)-MMA共聚物(比例30：70) 36份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 54份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<粘接层用涂布液E>
·反应型紫外线吸收剂(1)-St共聚物(比例30：70) 63份
(Tg：90℃、Mw：20000-40000)
·PMMA 27份
(DIANAL(注册商标)BR-83三菱化学株式会社)
·紫外线吸收剂 10份
(Tinuvin928 BASF Japan公司)
·甲基乙基酮 240份
·乙酸正丙酯 60份
<背面层用涂布液>
·聚乙烯醇缩醛(羟值12质量％) 47.6份
(S-LEC(注册商标)KS-1积水化学工业株式会社)
·多异氰酸酯(NCO＝17.3质量％) 15份
(BURNOCK(注册商标)D750DIC株式会社)
·有机硅树脂微粒(平均粒径：4μm多边形状) 1份
(TOSPEARL 240 Momentive Performance Materials Japan合同会社)
·硬脂醇磷酸锌 12份
(LBT-1830精制堺化学工业株式会社)
·硬脂酸锌 12份
(SZ-PF堺化学工业株式会社)
·聚乙烯蜡 3.5份
(POLYWAX 3000 Toyo Petrolite株式会社)
·乙氧基化醇改性蜡 8.5份
(UNITHOX 750 Toyo ADL株式会社)
·甲基乙基酮 200份
·甲苯 100份
需要说明的是，相对于聚乙烯醇缩醛树脂所具有的羟基，多异氰酸酯所具有的异氰酸酯基的摩尔当量比(-NCO/-OH)为0.5。
(实施例1)
按照干燥时的厚度为1μm的方式，将上述组成的保护层用涂布液1涂布至基材1的一个面上，进行干燥而形成保护层。接着，按照干燥时的厚度为1μm的方式，将上述组成的粘接层用涂布液1涂布至保护层上，进行干燥而形成粘接层。另外，按照干燥时的厚度为0.5μm的方式，将上述组成的背面层用涂布液涂布至基材的另一面上，进行干燥而形成背面层，由此得到在基材的一个面设置有依次层叠保护层、粘接层而成的转印层、在基材的另一个面设置有背面层的实施例1的热转印片。需要说明的是，为了便于后述的保存性评价，在实施例1的热转印片中，形成在与基材的转印层相同的面上不设置色材层的结构。关于各实施例和比较例的热转印片也相同。
(实施例2～17、比较例1～6)
将实施例1中的基材1、保护层用涂布液1、粘接层用涂布液1变更为下述表1所示的基材、保护层用涂布液、粘接层用涂布液，除此以外全部利用与实施例1相同的方法，得到实施例2～17、比较例1～6的热转印片。需要说明的是，比较例6的热转印片为在基材的一个面设置有粘接层、在基材的另一个面设置有背面层的结构。另外，以下将保护层与粘接层的层叠体称为转印层(比较例6中，将粘接层称为转印层)。
[表1]
基材 保护层用涂布液 粘接层用涂布液
实施例1 基材1 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液1
实施例2 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液1
实施例3 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液2
实施例4 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液3
实施例5 基材2 保护层用涂布液l 粘接层用涂布液4
实施例6 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液5
实施例7 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液6
实施例8 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液7
实施例9 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液8
实施例10 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液9
实施例11 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液10
实施例12 基材2 保护层用涂布液3 粘接层由涂布液1
实施例13 基材2 保护层用涂布液4 粘接层用涂布液1
实施例14 基材2 保护层用涂布液2 粘接层用涂布液1
实施例15 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液11
实施例16 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液12
实施例17 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液13
比较例1 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液A
比较例2 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液B
比较例3 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液C
比较例4 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液D
比较例5 基材2 保护层用涂布液1 粘接层用涂布液E
比较例6 基材2 无 粘接层用涂布液1
(耐摩擦性评价)
使用升华型热转印印刷机(DS40大日本印刷株式会社)和该印刷机的原装色带，以默认条件将黑色实心图像(0/255灰度)印相至作为被转印体的原装图像接受纸上。接着，使用各实施例和比较例的热转印片，利用同一印刷机将转印层转印至上述黑色实心图像上，得到各实施例和比较例的印相物。将该印相物的形成有黑色实心图像的区域切割成2cm宽，隔着试验布(平纹细棉布3号)将300g的砝码放置于该印相物上，目视确认往复10次时的表面状态，按照下述评价基准进行摩擦性评价。将评价结果示于表2。
[评价基准]
A：转印层的表面状态几乎没有变化。
B：转印层残留，但保护层有瑕疵。
NG：转印层剥离、或粘接层有瑕疵。
(耐光性评价)
使用升华型热转印印刷机(DS40大日本印刷株式会社)和该印刷机的原装色带，以默认条件将Ye(黄)、Mg(品红)、Cy(蓝绿色)、Bk(黑)的步骤图像印相至作为被转印体的原装图像接受纸上。接着，使用各实施例和比较例的热转印片，利用同一印刷机将转印层转印至上述步骤图像上，得到各实施例和比较例的印相物。对于各实施例和比较例的印相物，实施依照JEITA CP-3901B的耐光性试验，基于计算出的寿命年龄进行耐光性的评价。将评价结果示于表2。
[评价基准]
A：寿命年龄为5年以上。
B：寿命年龄为3年以上且小于5年。
C：寿命年龄为1年以上且小于3年。
NG：寿命年龄小于1年。
(保存性评价(回退评价))
按照干燥时的厚度为0.5μm的方式，将上述组成的背面层用涂布液涂布至作为基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(4.5μm东丽株式会社)的一个面上，进行干燥而形成背面层，由此得到在基材上形成有背面层的带背面层的基板。接着，使升华型热转印印刷机(DS40大日本印刷株式会社)的原装色带的品红部分与上述得到的带背面层的基板的背面层相向，施加1.96MPa(20kg/cm2)的负荷，在40℃、湿度90％环境下保存96小时，使品红染料转移(反移)到带背面层的基板的背面层。
按照带背面层的基板的背面层与各实施例和比较例的热转印片的转印层相向的方式，使利用上述方法将染料反移的带背面层的基板与各实施例和比较例的热转印片重合，利用恒负荷压缩试验机(株式会社东洋精机制作所)施加1.96MPa(20kg/cm2)的负荷，在60℃、湿度20％RH的环境下保存24小时，使染料强制性地从带背面层的基板的背面层侧再转移(回退)到各实施例和比较例的热转印片的转印层。之后，按照各实施例和比较例的热转印片的转印层与原装图像接受纸的图像接受面相向的方式，使将染料再转移(回退)的各实施例和比较例的热转印片与升华型热转印印刷机(DS40大日本印刷株式会社)的原装图像接受纸重合，利用层压试验机(Lamipacker LPD2305PRO FujiPla株式会社)，以处理温度110℃、处理速度1m/分钟的条件在原装图像接受纸侧进行转印层的转印，由此得到各实施例和比较例的转印物。使用Spectrolino(X-Rite公司)(D65光源、视场角2°)测定各实施例和比较例的转印物的色调，基于下述基准进行评价。将评价结果示于表2。
(色差计算式)
ΔE*＝((相向前后的L*值之差)2+(相向前后的a*值之差)2+(相向前后的b*值之差)2)1/2
需要说明的是，L*a*b*是指CIE1976、L*a*b*色度系统(JIS-Z-8729(1980))中规定的L*a*b*。
[评价基准]
A：转印了未保存的转印层的转印物与转印了回退后的转印层的转印物的色差ΔE*小于0.8。
B：转印了未保存的转印层的转印物与转印了回退后的转印层的转印物的色差ΔE*为0.8以上且小于1.6。
C：转印了未保存的转印层的转印物与转印了回退后的转印层的转印物的色差ΔE*为1.6以上且小于3.2。
NG：转印了未保存的转印层的转印物与转印了回退后的转印层的转印物的色差ΔE*为3.2以上。
(光泽性评价)
使用升华型热转印印刷机(DS40大日本印刷株式会社)和该印刷机的原装色带，以默认条件将黑色实心图像(0/255灰度)印相至作为被转印体的原装图像接受纸上的右半面，将印相有黑色实心图像的右半部分的区域作为黑色实心区域。另一方面，在原装图像接受纸上的左半面不进行图像形成，将未进行该图像形成的区域作为白色实心区域。接着，使用各实施例和比较例的热转印片，利用同一印刷机将转印层(粘接层+保护层(比较例6中为粘接层))转印至上述黑色实心区域和白色实心区域，得到各实施例和比较例的印相物。利用光泽度计(Gloss meter VG7000(日本电色株式会社)测定(测定角度20°)该印相物中转印有转印层的部分的黑色实心区域以及转印有转印层的部分的白色实心区域的光泽度，按照下述评价基准进行光泽度评价。将评价结果示于表2。
[评价基准]
A：黑色实心区域的光泽度为60％以上、且白色实心区域的光泽度为55％以上。
B：黑色实心区域的光泽度为50％以上且小于60％、或者白色实心区域的光泽度为45％以上且小于55％(其中，满足下述“C”、“D”的情况除外)。
C：黑色实心区域的光泽度为40％以上且小于50％、或者白色实心区域的光泽度为35％以上且小于45％(其中，满足下述“D”的情况除外)。
NG：黑色实心区域的光泽度小于40％、或者白色实心区域的光泽度小于35％。
[表2]
耐摩擦性 耐光性 回退 光泽性
实施例1 A B B A
实施例2 A B B B
实施例3 A C B B
实施例4 A B B B
实施例5 A B B B
实施例6 A B C B
实施例7 A B C C
实施例8 A C A B
实施例9 B A C B
实施例10 B A C B
实施例11 A C A B
实施例12 A B B B
实施例13 A B B B
实施例14 B B B B
实施例15 B B C B
实施例16 A C B B
实施例17 A C B B
比较例1 NG A NG NG
比较例2 A NG A B
比较例3 NG A NG B
比较例4 A NG B B
比较例5 NG B NG B
比较例6 NG B B NG
符号说明
1…基材
2…保护层
3…粘接层
7…染料层
10…转印层
100…热转印片
150…热转印图像接收板用基材
151…接受层
160…热转印图像
200…热转印图像接收板
300…印相物

Claims (4)

1.一种热转印片，其为在基材的一个面上以面顺序设置有转印层、染料层的热转印片，其特征在于，
所述转印层呈从所述基材侧起依次层叠保护层、粘接层而成的层叠结构，
所述粘接层含有两种以上的树脂成分，
所述两种以上的树脂成分中的一种为反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物，
所述两种以上的树脂成分中的另一种为丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的任一者或两者，
所述反应型紫外线吸收剂与所述丙烯酸系单体的共聚物中的所述反应型紫外线吸收剂的共聚比例以摩尔比计为10％以上50％以下的范围，所述丙烯酸系单体的共聚比例以摩尔比计为50％以上90％以下的范围，
相对于所述粘接层的总质量，所述反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物的含量为50质量％以上80质量％以下的范围，
相对于所述粘接层的总质量，所述树脂成分中的另一种的含量为20质量％以上。
2.如权利要求1所述的热转印片，其特征在于，所述保护层含有粘结剂树脂和滑石。
3.如权利要求2所述的热转印片，其特征在于，所述保护层含有的所述粘结剂树脂为丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯氧基系树脂中的任一种。
4.如权利要求1或2所述的热转印片，其特征在于，构成所述反应型紫外线吸收剂与丙烯酸系单体的共聚物的所述反应型紫外线吸收剂为苯并三唑系反应型紫外线吸收剂。
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