JPWO2018062038A1 - 熱転写シート - Google Patents

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Abstract

転写層に十分な耐擦過性と耐光性を同時に付与することができ、且つ熱転写シートの背面側にキックした染料が転写層の表面にバックすることを抑制することができる熱転写シートを提供すること。基材１の一方の面上に、染料層７、転写層１０が面順次に設けられた熱転写シート１００であって、転写層１０は、基材１側から、保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、接着層３が、２種以上の樹脂成分を含有しており、２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲に規定されている。

Description

本発明は、熱転写シートに関する。
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華型熱転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。
昇華型熱転写方式による熱転写画像の形成には、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、被転写体、例えば、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートが使用される。そして、被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより、熱転写シートの背面側から熱を印加して染料層の染料を移行させることにより、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。このような昇華型熱転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御できるため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。
近時、熱転写受像シート以外の任意の被転写体上に、熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要求に対応すべく、基材上に受容層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、熱転写シートの染料層の染料を、中間転写媒体の受容層上に転写して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体の背面側を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
昇華型熱転写方式により熱転写受像シートの受容層上に熱転写画像を形成することで得られる印画物、或いは、昇華型熱転写方式により中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成し、この受容層を任意の被転写体上に再転写することで得られる印画物は、当該印画物の最表面に、熱転写画像が形成された受容層が位置することとなる。しかしながら、昇華型熱転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、染料が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐擦過性等の物理的耐久性に劣るといった欠点を有する。
このような状況下、基材と当該基材から剥離可能に設けられた保護層（剥離層や、転写層と称される場合もある。）を有する保護層転写シートを用い、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写させる試みが広くなされている（例えば、特許文献２）。特許文献２に提案がされているような保護層転写シートによれば、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写することで、熱転写画像の耐久性を向上させることができる。
また、上記保護層を備える保護層転写シートの変形形態として、基材の一方の面上に、少なくとも１色の染料層と、当該基材から剥離可能な保護層が面順次に設けられた熱転写シートが提案されている（例えば、特許文献３）。特許文献３に提案がされているような熱転写シートによれば、熱転写画像の形成と、当該形成された熱転写画像上への保護層の転写を１つの熱転写シートを用いて行うことができる。
ところで、通常、熱転写シートは巻き取られた状態で保管・使用される。熱転写シートが巻き取られた状態において染料層と、熱転写シートの背面側（以下、背面層と言う）とは直接的に接触することから、染料層の染料が、背面層側に移行しやすい場合には、熱転写シートの巻き取り時に染料層に含まれる染料が背面層に移行（所謂キック）することとなる。また、上記のように、基材の一方の面側に染料層と、当該基材から剥離可能な保護層が面順次に設けられた熱転写シートを用いた場合において、背面層にキックした染料が保護層に再移行（所謂バック）した場合には、保護層が転写された印画物の品質が低下や、保護層の転写性が低下する等の種々の問題が生ずることとなる。
また、熱転写画像上に転写される保護層には、耐擦過性等の物理的な耐久性に加え、高い耐光性が求められている。
特開昭６２−２３８７９１号公報 特開２０１３−８２２１２号公報 特開平７−２９０８４８号公報
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層に十分な耐擦過性と耐光性を同時に付与することができ、且つ熱転写シートの背面側にキックした染料が転写層の表面にバックすることを十分に抑制することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする。
また、前記２種以上の樹脂成分の他の１つが、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方であってもよい。
また、前記保護層が、バインダー樹脂と、タルクとを含有していてもよい。
また、前記保護層が含有している前記バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の何れかであってもよい。
また、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体をなす、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であってもよい。
本発明の熱転写シートによれば、転写層に十分な耐擦過性と耐光性を同時に付与することができ、且つ熱転写シートの背面側にキックした染料が転写層の表面にバックすることを抑制することができる。
一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートを用いた印画物の製造方法の一例を示す工程図である。
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
図１、図２に示すように、一実施形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に、染料層７と、転写層１０とが面順次に設けられ、転写層１０は、基材１側から保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。図１に示す形態の熱転写シートは、染料層７が単一の層から構成されており、図２に示す形態の熱転写シート１００は、染料層７が複数の層（染料層７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ）から構成されている。以下、各構成について説明する。
（基材）
基材１は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に位置する転写層１０を保持している。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものが好ましい。このような基材１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組合せた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲がより好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が特に好ましい。
好ましい形態の基材１は、基材１の転写層１０と対向する側の面における、ＳＲａ（中心平均粗さ）、ＳＰｃ（ピークカウント）、ＳＲｍ（最大突起高さ）が、それぞれ、ＳＲａ≦２０ｎｍ、ＳＰｃ≦１００、ＳＲｍ≦１１００ｎｍを満たしている。上記好ましい形態の基材１によれば、転写層１０の基材１と対向する側の面を、基材１の平滑面によって型押しするようにして、転写層１０を転写することができ、転写層１０の剥離界面、つまりは、転写後の転写層１０の表面を平滑なものとすることができる。転写層１０の表面の平滑性は、転写層１０の光沢性と密接的な関連性を有しており、転写層１０の表面の平滑性を高めることで、転写された転写層１０の光沢性を向上させることができる。なお、転写層１０の光沢性を向上させることで、転写層１０の表面のキズなど生じた場合に、当該生じたキズが目立ちやすくなるものの、後述するように一実施形態の熱転写シートは、転写層１０が備える保護層２によって耐擦過性が高められており係る考慮を要しない。
（転写層）
図１、図２に示すように、基材１の一方の面上（図示する形態では、基材１の上面）には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１側から保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
（保護層）
転写層１０を構成する保護層２は、転写層１０が転写された印画物に耐擦過性を付与するための層である。
保護層２が含有しているバインダー樹脂について特に限定はなく、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等を挙げることができる。保護層２は、バインダー樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
好ましい形態の保護層２は、バインダー樹脂として、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している。より好ましい形態の保護層２は、バインダー樹脂として、アクリル系樹脂を含有している。バインダー樹脂として、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の何れかを含有する保護層によれば、耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。
本願明細書で言うアクリル系樹脂は、アクリル酸、又はメタクリル酸の重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を含むものである。
アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート（アクリル酸メチル）、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、エチルアクリレート（アクリル酸エチル）、エチルメタクリレート（メタクリル酸エチル）、ブチルアクリレート（アクリル酸ブチル）、ブチルメタクリレート（メタクリル酸ブチル）、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。
また、アクリル系樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上を共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂等を用いることもできる。
また、本願明細書で言うフェノキシ系樹脂とは、各種ビスフェノール化合物とエピクロロヒドリンとの縮合反応により得られる分子鎖中にヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂を意味する。
また、本願明細書で言うポリカーボネート系樹脂とは、主成分がポリカーボネートである樹脂組成物を意味する。ポリカーボネート系樹脂としては、ビスフェノールとアセトンから合成されるビスフェノールＡから、界面重合法、エステル交換法、ピリジン法等によって製造されるもの、ビスフェノールＡとジカルボン酸誘導体、例えばテレ（イソ）フタル酸ジクロリド等との共重合体により得られるポリエステルカーボネート、ビスフェノールＡの誘導体、例えばテトラメチルビスフェノールＡ等の重合により得られるものを挙げることができる。
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、保護層２の固形分総質量に対し、５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であることが好ましく、７０質量％以上９８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、９０質量％以上９８質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。
また、好ましい形態の保護層２は、バインダー樹脂とともに、タルクを含有しており、特に好ましい形態の保護層２は、アクリル系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂の何れかと、タルクとを含有している。バインダー樹脂とともに、タルクを含有する保護層２によれば、当該保護層２に、より高い耐擦過性を付与することができる。これにより、当該保護層２を転写することで得られる印画物に、より高い耐擦過性を付与することができる。
特には、保護層２は、バインダー樹脂とともに、比表面積が１０ｍ２／ｇ以下のタルクを含有していることが好ましい。バインダー樹脂ととともに、比表面積が１０ｍ２／ｇ以下のタルクを含有する保護層２によれば、当該保護層２を転写することで得られる印画物に、極めて高い耐擦過性を付与することができる。
タルクの含有量について特に限定はないが、保護層２の総質量に対し２質量％以上１０質量％以下の範囲内であることが好ましい。タルクを好ましい範囲で含有する保護層２によれば、この範囲外でタルクを含有する保護層２と比較して、耐擦過性の更なる向上を図ることができる。
また、保護層２は、上記で例示した以外の添加材、例えば、各種のシリコーンオイルオイル、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を含有していてもよい。保護層２は、添加材として１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
保護層２の形成方法については特に制限はなく、バインダー樹脂、必要に応じて添加されるタルクや、各種の添加材を適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１の一方の面、又は基材１の一方の面上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成することができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
保護層２の厚みについて特に限定はないが、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。
（接着層）
図１、図２に示すように保護層２上には、直接的に、或いは他の層を介して間接的に接着層３が設けられている。接着層３は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０を構成する層である。つまり、保護層２とともに相手側、例えば、熱転写画像が形成された熱転写受像シートの受容層上に移行する層である。
一実施形態の熱転写シート１００は、当該熱転写シート１００を巻取り保存した際に生じ得るバックを抑制できる高いバック防止性と、転写層１０が転写された印画物に高い耐光性を付与するべく、転写層１０を構成する接着層３が以下の（特徴１）〜（特徴３）を有していることを条件としている。この特徴を有する一実施形態の熱転写シート１００によれば、接着層３に、高いバック防止性と、高い耐光性とを同時に付与することができる。したがって、一実施形態の熱転写シート１００によれば、保護層２が有する耐擦過性、及び接着層３が有する耐光性によって、転写層１０を転写することで得られる印画物に、十分な耐擦過性と、耐光性を付与することができる。また、接着層が有する高いバック防止性によって、巻取り保存等を行った熱転写シートを巻き返した場合などにおいて、熱転写シートの背面側に移行（キック）した染料が転写層の表面（接着層）に再移行（バック）することを十分に抑制することができる。
（特徴１）接着層が２種以上の樹脂成分を含有しており、その１つが反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体である点。
（特徴２）反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲である点。
（特徴３）反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲である点。
以下、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であって、反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の共重合体を、「特定の共重合体」と言う場合がある。
なお、一実施形態の熱転写シート１００において、接着層３が上記（特徴１）〜（特徴３）の全てを充足することを必須の条件としているのは、接着層が、上記特徴の何れか１つでも満たさない場合には、接着層に十分なバック防止性と、十分な耐光性を付与することができないことによる。
具体的には、接着層が、「特定の共重合体」を含有していない場合には、接着層３に十分な耐光性を付与することができない。また、接着層が、「特定の共重合体」を含有している場合であっても、その含有量が５０質量％未満である場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができない。特に、後述する他の樹脂成分として、アクリル系樹脂以外の樹脂を採用した場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができず、また、接着層に十分なバック防止性を付与することができない。また、その含有量が９０質量％を超える場合には、「特定の共重合体」樹脂と、後述する他の樹脂とを含有する接着層とした場合であっても、当該接着層に十分な耐擦過性とバック防止性を付与することができない。
また、接着層が、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体を含有し、且つ上記（特徴１）、（特徴３）を満たす場合であっても、この共重合体における反応型紫外線吸収剤の共重合比率が１０％未満である場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができない。また、反応型紫外線吸収剤の共重合比率が５０％を超えると、接着層に十分なバック防止性と耐擦過性を付与することが困難となる。さらに、反応型紫外線吸収剤の共重合比率が５０％を超えると、接着層を形成するためのインキの相溶性が低下してしまい、接着層の光沢度の低下を引き起こしやすくなる。特に、後述する他の樹脂成分として、アクリル系樹脂を採用した場合には、相溶性が著しく低下する傾向にある。また、アクリル系モノマーの共重合比率が９０％を超える場合には、その分、反応型紫外線吸収剤の共重合比率が低下し、接着層に十分な耐光性を付与することが困難となる。また、アクリル系モノマーの共重合比率が５０％未満である場合には、接着層に十分なバック防止性と耐擦過性を付与することが困難となる。
好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下、特には２０％以上４０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５５％以上８５％以下、特には６０％以上８０％以下の範囲である。
また、接着層が、「特定の共重合体」にかえて、反応型紫外線吸収剤と、アクリル系モノマーとは異なる他のモノマーとの共重合体を含有している場合には、反応型紫外線吸収剤や、アクリル系モノマーとは異なる他のモノマーとの共重合比率や、この共重合体の含有量が、上記（特徴２）、（特徴３）で規定される範囲を満たす場合であっても、バック防止性、耐擦過性、光沢性の全てを同時に満足させることが出来ない。例えば、「特定の共重合体」を含有することなく、反応型紫外線吸収剤とスチレン系モノマーとを共重合してなる共重合体を含有する接着層とした場合には、耐擦過性とバック防止性の双方を満足させることができない。また、「特定の共重合体」を含有することなく、反応型紫外線吸収剤とフェノキシ系モノマーとを共重合してなる共重合体を含有する接着層とした場合には、耐擦過性を十分に満足させることができない。また、「特定の共重合体」を含有することなく、反応型紫外線吸収剤とポリカーボネート系樹脂とを共重合してなる共重合体を含有する接着層とした場合には、バック防止性を満足させることができない。また、接着層が、「特定の共重合体」にかえて、反応型紫外線吸収剤とは異なる成分と、アクリル系モノマーとの共重合体を含有している場合には、当該反応型紫外線吸収剤とは異なる成分や、アクリル系モノマーの共重合比率、及びこの共重合体の含有量が、上記（特徴２）、（特徴３）で規定される範囲を満たす場合であっても、接着層に十分な耐光性を付与することができない。
「特定の共重合体」をなす反応型紫外線吸収剤について特に限定はなく、従来公知の反応型紫外線吸収剤を適宜選択して用いることができる。反応型紫外線吸収剤の一例としては、従来公知の紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応型紫外線吸収剤に、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、或いは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したもの等を挙げることができる。これらの反応型紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系の反応型紫外線吸収剤は、当該ベンゾトリアゾール系の反応型紫外線吸収剤と、アクリル系モノマーとの共重合体である「特定の共重合体」を含有する接着層に、より高い耐光性を付与することができる点で、好ましい反応型紫外線吸収剤であるといえる。
「特定の共重合体」をなすアクリル系モノマーとしては、アクリル系樹脂を構成するモノマーを適宜選択して用いることができる。なお、アクリル系モノマーとしては、上記保護層２で説明した、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる。
好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」として、反応型紫外線吸収剤と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）の何れか一方、又は双方との共重合体を含有している。
また、「特定の共重合体」は、さらに他の重合成分が共重合されたものであってもよい。他の共重合成分としては、例えば、スチレンモノマー等を挙げることができる。これ以外にも、ラジカル捕捉に有効なヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤等がさらに共重合されたものであってもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）の再生作用を有するフェノール系の酸化防止剤等が好ましい。なお、「特定の共重合体」における他の重合成分の共重合比率は、モル比で４０％以下であればよく、好ましくは２０％以下である。
また、一実施形態の熱転写シート１００は、接着層３が、２種以上の樹脂成分を含有しており、その１種が「特定の共重合体」であることを特徴としている。「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分を含有する接着層３によれば、当該接着層３に、高いバック防止性と、高い耐光性を同時に付与することができる。以下、２種以上の樹脂成分のうち、「特定の共重合体」以外の他の樹脂成分について説明する。
＜他の樹脂成分＞
「特定の共重合体」とともに、接着層３に含有されている他の樹脂成分について特に限定はなく、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。接着層３は、他の樹脂成分として、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分として、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方を含有している。好ましい形態の接着層３によれば、転写層１０の光沢性のさらなる向上を図ることができる。また、「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分として、アクリル系樹脂を含有する接着層３は、バックの防止性が、他の樹脂成分と比較して特に良好な点で、好ましい樹脂成分である。他の樹脂成分としてのアクリル系樹脂としては、上記保護層２で説明したアクリル系樹脂等を適宜選択して用いることができる。
特に好まし形態の接着層３は、他の樹脂成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上５００００以下のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を含有している。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１（２０１２）に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって求められる温度を意味し、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
他の樹脂成分の含有量について特に限定はないが、「特定の共重合体」と、他の樹脂成分とを含むインキの相溶性や、バック防止性等を考慮すると、「特定の共重合体」と他の樹脂成分との合計質量に対する、他の樹脂成分の合計質量は１０質量％以上５０％質量以下であることが好ましく、１５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上４０質量％以下の範囲がさらに好ましい。換言すれば、「特定の共重合体」と他の樹脂成分との合計質量に対する、「特定の共重合体」の合計質量は５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。また、好ましい形態の接着層３は、他の樹脂成分として、当該接着層３の総質量に対しアクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方を１０質量％以上５０質量％以下、さらには１５質量％以上４５質量％以下、特には２０質量％以上４０質量％以下の範囲で含有している（双方を含む場合にはその合計質量）。また、より好ましい形態の接着層３は、当該接着層３の総質量に対し、アクリル系樹脂を上記の好ましい範囲で含有している。
さらに好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」と、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、及びポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の何れか一方、又は双方と、を含有しており、「特定の共重合体」における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下、特には２０％以上４０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５５％以上８５％以下、特には６０％以上８０％以下の範囲である。また、「特定の共重合体」の含有量は、接着層３の総質量に対し、５０質量％以上９０質量％以下、さらには５５質量％以上８５質量％以下、特には６０質量％以上８０質量％以下の範囲である。また、接着層３の総質量に対する、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、及びポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の何れか一方、又は双方の含有量（双方を含有する場合にはその合計の含有量）が、１０質量％以上５０質量％以下、さらには１５質量％以上４５質量％以下、特には２０質量％以上４０質量％以下の範囲である。
また、接着層３は、「特定の共重合体」、他の樹脂成分とともに、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤を含有する接着層３によれば、耐光性の更なる向上を図ることができる。なお、上記「特定の共重合体」にかえて、反応型紫外線吸収剤と、上記他の樹脂成分とを含有する接着層とした場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができない。ここで言う反応型紫外線吸収剤には、上記「特定の共重合体」をなす反応型紫外線吸収剤のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応型紫外線吸収剤などを挙げることができる。
紫外線吸収剤の含有量は、接着層の総質量に対し１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
接着層３の形成方法については特に制限はなく、「特定の共重合体」、他の樹脂成分、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶剤に溶解または分散させた接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、保護層２、又は保護層２上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成することができる。
接着層３の厚みについて特に限定はないが、０．４μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることが好ましく、０．８μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。接着層３の厚みを好ましい範囲内とすることで、耐光性のさらなる向上を図りつつも、転写層１０を転写するときの、接着層３の箔切れ性を向上させることができる。
上記では、基材１側から保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる２層構成の転写層１０を中心に説明を行ったが、保護層２と接着層３との間に、他の任意の層を設けることもできる。なお、上記のとおり、本発明では、保護層２と、接着層３とにより、転写層１０に十分な耐光性と耐擦過性の双方が付与されていることから、保護層２と接着層３との間に他の任意の層を設けることを特に要しない。
（離型層）
また、基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けることもできる。離型層を設けることで、転写層１０の転写時における基材１からの転写層１０の剥離性の向上を見込むことができる。なお、離型層は、転写層１０を構成しない層であり、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成である。
離型層に含まれる成分について特に限定はなく、従来公知の離型性に優れた樹脂がいずれも使用でき、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル−スチレン系共重合体、熱硬化性エポキシ−アミノ共重合体、及び熱硬化性アルキッド−アミノ共重合体（熱硬化性アミノアルキド樹脂）等を挙げることができる。これらの離型性樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また離型層は、離型性に優れた樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を併用して形成することもできる。離型層の厚みは、０．５μｍ以上５μｍ以下の範囲が一般的である。
（染料層）
図１、図２に示すように、基材１の一方の面上には、上記で説明した転写層１０と面順次に染料層７が設けられている。図１に示す形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に単一の染料層７が設けられており、図２に示す形態の熱転写シートは、基材１の一方の面上に、複数の染料層（図示する形態では、染料層７Ｙ、染料層７Ｍ、染料層７Ｃ）が面順次に設けられている。複数の染料層を面順次に設けた構成としては、例えば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、必要に応じてブラック染料層等を面順次に設けられた構成等を挙げることができる。
また、染料層７と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の一方の面上に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
染料層７は、バインダー樹脂と、昇華性染料とを含有している。染料層７が含有しているバインダー樹脂について特に限定はなく、染料層の分野で従来公知のバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。染料層７のバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、染料層７の総質量に対し２０質量％以上含有されていることが好ましい。染料層の総質量に対するバインダー樹脂の含有量を２０質量％以上とすることで、染料層７中で昇華性染料を十分に保持することができ、結果、保存性を向上させることができる。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加材の含有量に応じて適宜設定することができる。
染料層７が含有している昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社）、Ｃｅｒｅｓ Ｒｅｄ ７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱ケミカル（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ−５２（三菱ケミカル（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
昇華性染料の含有量は、バインダー樹脂の総質量に対し、５０質量％以上３５０質量％の範囲内であることが好ましく、８０質量％以上３００質量％の範囲内であることがより好ましい。昇華性染料の含有量を、上記好ましい範囲内とすることで、印画濃度や、保存性のさらなる向上を図ることができる。
なお、一実施形態の熱転写シート１００は、染料層、及び転写層を備えており、背面側にキックした昇華性染料が、転写層の表面に再移行しやすい形態の熱転写シートであるが、上記で説明したように、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する接着層３に十分なバック防止性が付与されていることから、背面側にキックした昇華性染料が転写層１０にバックすることを十分に抑制することができる。
（染料プライマー層）
また、基材１と染料層７との間に、染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。染料プライマー層に含まれる成分について特に限定はなく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル−スチレン系共重合体、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。
また、染料プライマー層は、コロイド状無機顔料超微粒子を含有していてもよい。コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
（背面層）
また、基材１の他方の面に、転写層１０を転写する際におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、及びこれらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。また、これらの樹脂は、硬化剤によって硬化されたものであってもよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤などを挙げることができる。
また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粒子、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた背面層用塗工液を調整し、この塗工液を、基材１の他方の面上に、塗布・乾燥して形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下の範囲がより好ましい。
（印画物の製造方法）
次に、一実施形態の熱転写シートを用いた印画物の製造方法について図３を参照して説明する。
一例としての印画物の製造方法は、熱転写画像形成工程と、転写層転写工程を含む。熱転写画像形成工程は、染料受容性を有する受容層を有する媒体、例えば、基材１５０の一方の面上に受容層１５１が設けられた熱転写受像シート２００と、一実施形態の熱転写シート１００とを組合せ、昇華型熱転写方式を用いて、図３（ａ）に示すように受容層１５１に染料層７が含有している昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像１６０を形成する工程である。また、転写層転写工程は、熱転写画像１６０が形成された熱転写受像シート２００と、一実施形態の熱転写シート１００とを組合せ、熱溶融型熱転写方式を用いて、熱転写画像１６０上に転写層１０を転写する工程である。転写層転写工程を経ることで、熱転写受像シート２００の受容層１５１に形成された熱転写画像１６０上に、転写層１０が転写されてなる印画物３００を得る。なお、昇華型熱転写方式とは、熱転写シートの背面側にサーマルヘッド等の加熱デバイスを接触させ、加熱デバイスにより熱転写シートの背面側に画像情報に応じたエネルギーを印加し、受容層１５１に、一実施形態の熱転写シート１００の染料層７が含有している昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像１６０を形成する画像形成方式である。また、熱溶融型熱転写方式は、熱転写シートの背面側にサーマルヘッド等の加熱デバイスによりエネルギーを印加し、当該印加された領域に対応する転写層１０を溶融軟化させ、溶融軟化した転写層１０を熱転写画像が形成された受容層１５１上に転写する方式である。なお、熱溶融型熱転写方式による転写層１０の転写は、サーマルヘッド等の加熱デバイスのほか、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いて行うこともできる。
熱転写画像１６０の形成は、昇華性染料を受容可能な媒体であれば、上記熱転写受像シートに限定されるものではなく、如何なるものであってもよい。
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。共重合体の比率は、共重合比率（モル比）を意味する。以下、メタクリル酸メチルをＭＭＡ、ポリメタクリル酸メチルをＰＭＭＡ、ポリメタクリル酸をＰＭＡＡ、スチレンをＳｔと略記する。また、ガラス転移温度をＴｇ、重量平均分子量をＭｗと略記する。
また、反応型紫外線吸収剤−アクリル系モノマー共重合体を構成する反応型紫外線吸収剤（１）として、反応型紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３ 大塚化学（株））を使用し、反応型紫外線吸収剤（２）として、下記構造式（１）で示される反応型紫外線吸収剤を使用し、反応型紫外線吸収剤（３）として、下記構造式（２）で示される反応型紫外線吸収剤を使用した。なお、反応型紫外線吸収剤（１）は、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であり、反応型紫外線吸収剤（２）は、ベンゾフェノン系反応型紫外線吸収剤であり、反応型紫外線吸収剤（３）は、トリアジン系反応型紫外線吸収剤である。
Figure 2018062038
基材１：ポリエチレンテレフタレートフィルム（４．５μｍ 東レ（株））
（ＳＲａ≦２０ｎｍ、ＳＰｃ≦１００、ＳＲｍ≦１１００ｎｍ）
基材２：ポリエチレンテレフタレートフィルム（４．５μｍ 東レ（株））
（２０ｎｍ≦ＳＲａ≦４０ｎｍ、１００≦ＳＰｃ≦２００、１１００ｎｍ≦ＳＲｍ≦２０００ｎｍ）
＜保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂 ６５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７ 三菱ケミカル（株））
・アクリル−スチレン系共重合体 ３０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−５２ 三菱ケミカル（株））
・タルク ３部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３ 日本タルク（株））
・分散剤 ２部
（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ １８０ ＢＹＫ社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜保護層用塗工液２＞
・アクリル樹脂 ６８部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７ 三菱ケミカル（株））
・アクリル−スチレン系共重合体 ３２部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−５２ 三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜保護層用塗工液３＞
・ポリカーボネート樹脂 ９７部
（ＰＣＺ−２００ 三菱ガス化学（株））
・タルク ３部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３ 日本タルク（株））
・分散剤 ２部
（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ １８０ ＢＹＫ社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜保護層用塗工液４＞
・フェノキシ樹脂 ９７部
（ＰＫＨＢ ＩｎＣｈｅｍ社）
・タルク ３部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３ 日本タルク（株））
・分散剤 ２部
（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ １８０ ＢＹＫ社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液１＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液２＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）７０部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ３０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液３＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＡＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液４＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ １４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １３部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液５＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２７部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液６＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ポリエステル樹脂 ２７部
（バイロン（登録商標）２２６ 東洋紡（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液７＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率１０：９０）６３部
（Ｔｇ:１００℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液８＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率５０：５０）６３部
（Ｔｇ:８０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液９＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）８１部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ９部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液１０＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）４５部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ４５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液１１＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ−Ｓｔ共重合体
（比率３０：５０：２０） ６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液１２＞
・反応型紫外線吸収剤（２）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液１３＞
・反応型紫外線吸収剤（３）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液Ａ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率６０：４０）６３部
（Ｔｇ:７０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液Ｂ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率５：９５） ６３部
（Ｔｇ:１０５℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液Ｃ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）９０部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液Ｄ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）３６部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ５４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜接着層用塗工液Ｅ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）−Ｓｔ共重合体（比率３０：７０） ６３部
（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００−４００００）
・ＰＭＭＡ ２７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３ 三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤 １０部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８ ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン ２４０部
・酢酸ノルマルプロピル ６０部
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール（水酸基価１２質量％） ４７．６部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％） １５部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０ ＤＩＣ（株））
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒子径：４μｍ 多角形状） １部
（トスパール２４０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛 １２部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛 １２部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ３．５部
（ポリワックス３０００ 東洋ペトロライト（株））
・エトキシ化アルコール変性ワックス ８．５部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株））
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部
なお、ポリビニルアセタール樹脂が有する水酸基に対する、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基のモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）は０．５である。
（実施例１）
基材１の一方の面に上記組成の保護層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し保護層を形成した。次いで、保護層上に上記組成の接着層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し接着層を形成した。また、基材の他方の面に上記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで、基材の一方の面に、保護層、接着層がこの順で積層されてなる転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。なお、後述する保存性評価の便宜上、実施例１の熱転写シートでは、基材の転写層と同一面上に、色材層を設けない構成としている。各実施例、及び比較例の熱転写シートについても同様である。
（実施例２〜１７、比較例１〜６）
実施例１における基材１、保護層用塗工液１、接着層用塗工液１を、下表１に示す基材、保護層用塗工液、接着層用塗工液に変更した以外は全て実施例１と同様の方法を用いて、実施例２〜１７、比較例１〜６の熱転写シートを得た。なお、比較例６の熱転写シートは、基材の一方の面に接着層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた構成をとる。また、以下、保護層と接着層との積層体を転写層と称している（比較例６においては、接着層を転写層と称している）。
Figure 2018062038
（耐擦過性評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０ 大日本印刷（株））と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上にデフォルト条件で黒ベタ画像（０／２５５階調）を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記黒ベタ画像上に、転写層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。この印画物の黒ベタ画像が形成されている領域を２ｃｍ幅に切りだし、該印画物上に試験布（かなきん３号）を介して３００ｇの重りを置き１０往復させたときの表面状態を目視で確認し、以下の評価基準により擦過性評価を行った。評価結果を表２に示す。
［評価基準］
Ａ：転写層の表面状態に殆ど変化がない。
Ｂ：転写層は残っているが、保護層にキズがついている。
ＮＧ：転写層が剥がれている、又は接着層にキズがついている。
（耐光性評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０ 大日本印刷（株））と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上にデフォルト条件でＹｅ（イエロー），Ｍｇ（マゼンタ）,Ｃｙ（シアン）,Ｂｋ（ブラック）のステップ画像を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記ステップ画像上に転写層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。各実施例、及び比較例の印画物に対し、ＪＥＩＴＡ ＣＰ−３９０１Ｂに準拠する耐光性試験を実施し、算出された寿命年齢に基づいて耐光性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
［評価基準］
Ａ：寿命年齢が５年以上である。
Ｂ：寿命年齢が３年以上５年未満である。
Ｃ：寿命年齢が１年以上３年未満である。
ＮＧ：寿命年齢が１年未満である。
（保存性評価（バック評価））
基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（４．５μｍ 東レ（株））の一方の面上に、上記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで、基材上に背面層が形成された背面層付き基板を得た。次いで、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０ 大日本印刷（株））の純正リボンのマゼンタ部分と、上記で得た背面層付き基板の背面層とを対向させ、１．９６ＭＰａ（２０ｋｇ／ｃｍ２）の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保管し、背面層付き基板の背面層に、マゼンタ染料を移行（キック）させた。
上記方法にて染料をキックさせた背面層付き基板と、各実施例、及び比較例の熱転写シートとを、背面層付き基板の背面層と、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層とが対向するように重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所）を用いて、１．９６ＭＰａ（２０ｋｇ／ｃｍ２）の荷重をかけ、６０℃、湿度２０％ＲＨの環境下で２４時間保管し、背面層付き基板の背面層側から、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層に、強制的に染料を再移行（バック）させた。その後、染料を再移行（バック）させた各実施例、及び比較例の熱転写シートと、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０ 大日本印刷（株））の純正受像紙とを、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層と、純正受像紙の受像面とが対向するように重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ フジプラ（株））を用いて、処理温度１１０℃、処理速度１ｍ／分の条件にて、純正受像紙側に転写層の転写を行うことで、各実施例、及び比較例の転写物を得た。各実施例、及び比較例の転写物の色相をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて測定し、下記基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
（色差計算式）
ΔＥ*＝（（対向前後のＬ*値の差）２＋（対向前後のａ*値の差）２＋（対向前後のｂ*値の差）２）１／２
なお、Ｌ*ａ*ｂ*は、ＣＩＥ１９７６、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ−Ｚ−８７２９（１９８０））に規定されているＬ*ａ*ｂ*を意味する。
［評価基準］
Ａ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が０．８未満である。
Ｂ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が０．８以上１．６未満である。
Ｃ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が１．６以上３．２未満である。
ＮＧ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が３．２以上である。
（光沢性評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０ 大日本印刷（株））と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上の右半面にデフォルト条件で黒ベタ画像（０／２５５階調）を印画し、黒ベタ画像が印画された右半分の領域を黒ベタ領域とした。一方で、純正受像紙上の左半面には、画像形成を行わず、この画像形成を行わなかった領域を白ベタ領域とした。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記黒ベタ領域、及び白ベタ領域に転写層（接着層＋保護層（比較例６においては接着層））を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。この印画物において転写層が転写された部分の黒ベタ領域、及び転写層が転写された部分の白ベタ領域の光沢度を、光沢度計（Ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ ＶＧ７０００（日本電色（株））を用いて測定し（測定角度２０°）、以下の評価基準により光沢度評価を行った。評価結果を表２に示す。
［評価基準］
Ａ：黒ベタ領域の光沢度が６０％以上、且つ白ベタ領域の光沢度が５５％以上である。
Ｂ：黒ベタ領域の光沢度が５０％以上６０％未満、又は白ベタ領域の光沢度が４５％以上５５％未満である（但し、以下の「Ｃ」、「Ｄ」を満たす場合は除く）。
Ｃ：黒ベタ領域の光沢度が４０％以上５０％未満、又は白ベタ領域の光沢度が３５％以上４５％未満である（但し、以下の「Ｄ」を満たす場合は除く）。
ＮＧ：黒ベタ領域の光沢度が４０％未満、又は白ベタ領域の光沢度が３５％未満である。
Figure 2018062038
１…基材
２…保護層
３…接着層
７…染料層
１０…転写層
１００…熱転写シート
１５０…熱転写受像シート用基材
１５１…受容層
１６０…熱転写画像
２００…熱転写受像シート
３００…印画物
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上８５％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする。
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする。
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体、アクリル系樹脂、及び紫外線吸収剤を含有しており、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５５％以上８５％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上８０質量％以下の範囲である。
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上８５％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする。
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする。

Claims (5)

  1. 基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、
    前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、
    前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、
    前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、
    前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、
    前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする熱転写シート。
  2. 前記２種以上の樹脂成分の他の１つが、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 前記保護層が、バインダー樹脂と、タルクとを含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 前記保護層が含有している前記バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の何れかであることを特徴とする請求項３に記載の熱転写シート。
  5. 前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体をなす、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱転写シート。
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