KR20190039975A

KR20190039975A - 열전사 시트

Info

Publication number: KR20190039975A
Application number: KR1020197006648A
Authority: KR
Inventors: 요시마사 고바야시; 다카오 오토마루
Original assignee: 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date: 2016-09-28
Filing date: 2017-09-22
Publication date: 2019-04-16
Also published as: EP3513982A4; US10744742B2; KR102324020B1; US20190224944A1; CN109661314A; JP6540903B2; CN109661314B; JPWO2018062038A1; WO2018062038A1; EP3513982B1; EP3513982A1

Abstract

본 발명은, 전사층에 충분한 내찰과성과 내광성을 동시에 부여할 수 있고, 또한 열전사 시트의 배면측으로 킥한 염료가 전사층의 표면으로 백하는 것을 억제할 수 있는 열전사 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. 상기 열전사 시트는, 기재(1)의 한쪽 면 위에, 염료층(7), 전사층(10)이 면순차적으로 형성된 열전사 시트(100)로서, 전사층(10)이, 기재(1)측으로부터, 보호층(2), 접착층(3)이 이 순으로 적층되어 이루어진 적층 구성을 나타내고, 접착층(3)이 2종 이상의 수지 성분을 함유하고 있으며, 2종 이상의 수지 성분의 하나가 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체이고, 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체에서의 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 10% 이상 50% 이하의 범위이며, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 50% 이상 90% 이하의 범위이고, 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체의 함유량이, 접착층의 총질량에 대하여 50 질량% 이상 90 질량% 이하의 범위로 규정되어 있는 것을 특징으로 한다.

Description

열전사 시트

본 발명은 열전사 시트에 관한 것이다.

투명성이 우수하고, 중간색의 재현성이나 계조성이 높고, 종래의 풀컬러 사진 화상과 동등한 고품질 화상을 간이하게 형성할 수 있는 점에서, 승화형 열전사 방식을 이용하여 피전사체 위에 열전사 화상을 형성하는 것이 널리 행해지고 있다. 피전사체 위에 열전사 화상이 형성된 인화물로는, 디지털 사진이나, 신분 증명서, 운전 면허증, 회원증 등 많은 분야에서 사용되고 있는 ID 카드가 알려져 있다.

승화형 열전사 방식에 의한 열전사 화상의 형성에는, 기재의 한쪽 면에 염료층이 형성된 열전사 시트와, 피전사체, 예컨대, 다른 기재의 한쪽 면에 수용층이 형성된 열전사 수상 시트가 사용된다. 그리고, 피전사체와 열전사 시트의 염료층을 중첩시키고, 서멀 헤드에 의해 열전사 시트의 배면측으로부터 열을 인가하여 염료층의 염료를 이행시킴으로써, 피전사체 위에 열전사 화상이 형성된 인화물을 얻을 수 있다. 이러한 승화형 열전사 방식은, 열전사 시트에 인가하는 에너지량에 의해 염료의 이행량을 제어할 수 있기 때문에 농도 계조가 가능하다는 점에서, 화상이 매우 선명하고, 또한 투명성, 중간조의 색재현성, 계조성이 우수하여 풀컬러 사진 화상에 필적하는 고품질의 인화물을 형성할 수 있다.

최근, 열전사 수상 시트 이외의 임의의 피전사체 위에 열전사 화상이 형성된 인화물을 얻고자 하는 요구에 대응하기 위해, 기재 위에 수용층이 박리 가능하게 형성된 중간 전사 매체가 제안되어 있다(예컨대 특허문헌 1). 이 중간 전사 매체에 의하면, 열전사 시트의 염료층의 염료를, 중간 전사 매체의 수용층 위에 전사하여 열전사 화상을 형성하고, 그 후에 중간 전사 매체의 배면측을 가열하여 수용층을 임의의 피전사체 위에 전사할 수 있어, 임의의 피전사체 위에 열전사 화상이 형성된 인화물을 얻을 수 있다.

승화형 열전사 방식에 의해 열전사 수상 시트의 수용층 위에 열전사 화상을 형성함으로써 얻어지는 인화물, 혹은, 승화형 열전사 방식에 의해 중간 전사 매체의 수용층에 열전사 화상을 형성하고, 이 수용층을 임의의 피전사체 위에 재전사함으로써 얻어지는 인화물은, 상기 인화물의 최외측 표면에, 열전사 화상이 형성된 수용층이 위치하게 된다. 그러나, 승화형 열전사 방식으로 수용층 위에 형성되는 열전사 화상은, 상기와 같이 계조성 화상의 형성이 우수하지만, 형성된 인화물은 통상의 인쇄 잉크에 의한 것과는 달리, 염료가 안료가 아니라 비교적 저분자량의 염료이며 또한 비히클이 존재하지 않기 때문에, 내찰과성 등의 물리적 내구성이 떨어진다는 결점을 갖는다.

이러한 상황하에, 기재와 상기 기재로부터 박리 가능하게 형성된 보호층(박리층이나 전사층으로 칭해지는 경우도 있음)을 갖는 보호층 전사 시트를 이용하여, 열전사 화상이 형성된 수용층 위에 보호층을 전사시키는 시도가 널리 이루어지고 있다(예컨대 특허문헌 2). 특허문헌 2에 제안되어 있는 바와 같은 보호층 전사 시트에 의하면, 열전사 화상이 형성된 수용층 위에 보호층을 전사함으로써, 열전사 화상의 내구성을 향상시킬 수 있다.

또한, 상기 보호층을 구비하는 보호층 전사 시트의 변형 형태로서, 기재의 한쪽 면 위에, 적어도 1색의 염료층과, 상기 기재로부터 박리 가능한 보호층이 면순차적으로 형성된 열전사 시트가 제안되어 있다(예컨대 특허문헌 3). 특허문헌 3에 제안되어 있는 바와 같은 열전사 시트에 의하면, 열전사 화상의 형성과, 상기 형성된 열전사 화상 위에 대한 보호층의 전사를 하나의 열전사 시트를 이용하여 행할 수 있다.

그런데, 통상, 열전사 시트는 권취된 상태로 보관ㆍ사용된다. 열전사 시트가 권취된 상태에서 염료층과 열전사 시트의 배면측(이하, 배면층이라고 함)은 직접적으로 접촉하기 때문에, 염료층의 염료가 배면층측으로 이행하기 쉬운 경우에는, 열전사 시트의 권취시에 염료층에 포함되는 염료가 배면층으로 이행(소위 킥)하게 된다. 또한, 상기와 같이, 기재의 한쪽 면측에 염료층과, 상기 기재로부터 박리 가능한 보호층이 면순차적으로 형성된 열전사 시트를 이용한 경우에 있어서, 배면층으로 킥한 염료가 보호층으로 재이행(소위 백)한 경우에는, 보호층이 전사된 인화물의 품질이 저하되거나, 보호층의 전사성이 저하되는 등의 여러 문제가 생기게 된다.

또한, 열전사 화상 위에 전사되는 보호층에는, 내찰과성 등의 물리적인 내구성에 더하여, 높은 내광성이 요구되고 있다.

특허문헌 1 : 일본 특허 공개 소62-238791호 공보

특허문헌 2 : 일본 특허 공개 제2013-82212호 공보

특허문헌 3 : 일본 특허 공개 평7-290848호 공보

본 발명은 이러한 상황을 감안하여 이루어진 것으로, 전사층에 충분한 내찰과성과 내광성을 동시에 부여할 수 있고, 또한 열전사 시트의 배면측으로 킥한 염료가 전사층의 표면으로 백하는 것을 충분히 억제할 수 있는 열전사 시트를 제공하는 것을 주요한 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은, 기재의 한쪽 면 위에, 전사층, 염료층이 면순차적으로 형성된 열전사 시트이며, 상기 열전사 시트는, 상기 전사층이, 상기 기재측으로부터 보호층, 접착층이 이 순으로 적층되어 이루어진 적층 구성을 나타내고, 상기 접착층이 2종 이상의 수지 성분을 함유하고 있으며, 상기 2종 이상의 수지 성분의 하나가 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체이고, 상기 반응형 자외선 흡수제와 상기 아크릴계 모노머와의 공중합체에서의 상기 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 10% 이상 50% 이하의 범위이며, 상기 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 50% 이상 90% 이하의 범위이고, 상기 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체의 함유량이, 상기 접착층의 총질량에 대하여 50 질량% 이상 90 질량% 이하의 범위인 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 2종 이상의 수지 성분의 다른 하나가 아크릴계 수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 중 어느 하나 또는 둘 다이어도 좋다.

또한, 상기 보호층이 바인더 수지와 탈크를 함유하고 있어도 좋다.

또한, 상기 보호층이 함유하고 있는 상기 바인더 수지가 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지 중 어느 것이어도 좋다.

또한, 상기 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체를 이루는 상기 반응형 자외선 흡수제가 벤조트리아졸계 반응형 자외선 흡수제이어도 좋다.

본 발명의 열전사 시트에 의하면, 전사층에 충분한 내찰과성과 내광성을 동시에 부여할 수 있고, 또한 열전사 시트의 배면측으로 킥한 염료가 전사층의 표면으로 백하는 것을 억제할 수 있다.

도 1은 일실시형태의 열전사 시트의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 일실시형태의 열전사 시트의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 일실시형태의 열전사 시트를 이용한 인화물의 제조 방법의 일례를 나타내는 공정도이다.

<<열전사 시트>>

이하에, 본 발명의 일실시형태의 열전사 시트(100)(이하, 일실시형태의 열전사 시트라고 함)에 관해 도면을 이용하여 구체적으로 설명한다.

도 1, 도 2에 나타낸 바와 같이, 일실시형태의 열전사 시트(100)는, 기재(1)의 한쪽 면 위에, 염료층(7)과 전사층(10)이 면순차적으로 형성되고, 전사층(10)이 기재(1)측으로부터 보호층(2), 접착층(3)이 이 순으로 적층되어 이루어진 적층 구성을 나타내고 있다. 도 1에 나타내는 형태의 열전사 시트는, 염료층(7)이 단일한 층으로 구성되어 있고, 도 2에 나타내는 형태의 열전사 시트(100)는, 염료층(7)이 복수의 층(염료층 7Y, 7M, 7C)으로 구성되어 있다. 이하, 각 구성에 관해 설명한다.

(기재)

기재(1)는, 일실시형태의 열전사 시트(100)에서의 필수적인 구성이며, 기재(1)의 한쪽 면 위에 위치하는 전사층(10)을 유지하고 있다. 기재(1)의 재료에 관해 특별히 한정은 없지만, 전사층(10)을 전사할 때에 가해지는 열에 견뎌 취급상 지장이 없는 기계적 특성을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 기재(1)로는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐부티랄, 나일론, 폴리에테르에테르케톤, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체, 폴리비닐플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌ㆍ에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드 등의 각종 플라스틱 필름 또는 시트를 들 수 있다. 이들 재료는 각각 단독으로도 사용할 수 있지만, 다른 재료와 조합한 적층체로서 사용해도 좋다. 기재(1)의 두께는, 그 강도 및 내열성이 적절해지도록 재료에 따라서 적절하게 설정할 수 있고, 0.5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하의 범위가 바람직하고, 1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하의 범위가 보다 바람직하고, 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 범위가 특히 바람직하다.

바람직한 형태의 기재(1)는, 기재(1)의 전사층(10)과 대향하는 쪽의 면에서의 SRa(중심 평균 거칠기), SPc(피크 카운트), SRm(최대 돌기 높이)가 각각, SRa≤20 nm, SPc≤100, SRm≤1100 nm을 만족시키고 있다. 상기 바람직한 형태의 기재(1)에 의하면, 전사층(10)의 기재(1)와 대향하는 쪽의 면을, 기재(1)의 평활면에 의해 엠보싱하여 전사층(10)을 전사할 수 있고, 전사층(10)의 박리 계면, 즉 전사후의 전사층(10)의 표면을 평활한 것으로 할 수 있다. 전사층(10)의 표면의 평활성은, 전사층(10)의 광택성과 밀접한 관련성을 갖고 있어, 전사층(10)의 표면의 평활성을 높임으로써, 전사된 전사층(10)의 광택성을 향상시킬 수 있다. 또, 전사층(10)의 광택성을 향상시킴으로써, 전사층(10)의 표면의 손상 등이 생긴 경우에, 그 생긴 손상이 눈에 띄기 쉬워지지만, 후술하는 바와 같이 일실시형태의 열전사 시트는, 전사층(10)이 구비하는 보호층(2)에 의해 내찰과성이 높아졌기 때문에 그와 같은 고려가 불필요하다.

(전사층)

도 1, 도 2에 나타낸 바와 같이, 기재(1)의 한쪽 면 위(도시하는 형태에서는, 기재(1)의 상면)에는 전사층(10)이 형성되어 있다. 전사층(10)은, 기재(1)측으로부터 보호층(2), 접착층(3)이 이 순으로 적층되어 이루어진 적층 구성을 나타내고 있다.

(보호층)

전사층(10)을 구성하는 보호층(2)은, 전사층(10)이 전사된 인화물에 내찰과성을 부여하기 위한 층이다.

보호층(2)이 함유하고 있는 바인더 수지에 관해 특별히 한정은 없고, 예컨대, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지, 자외선 흡수성 수지, 에폭시계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리우레탄계 수지, 아크릴우레탄계 수지, 이들 각 수지를 실리콘 변성시킨 수지, 이들 각 수지의 혼합물, 전리 방사선 경화성 수지, 자외선 흡수성 수지 등을 들 수 있다. 보호층(2)은, 바인더 수지로서 1종을 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.

바람직한 형태의 보호층(2)은, 바인더 수지로서, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지의 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고 있다. 보다 바람직한 형태의 보호층(2)은, 바인더 수지로서 아크릴계 수지를 함유하고 있다. 바인더 수지로서, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지의 어느 것을 함유하는 보호층에 의하면, 내찰과성을 한층 더 향상시키는 것을 도모할 수 있다.

본원 명세서에서 말하는 아크릴계 수지는, 아크릴산 또는 메타크릴산의 중합체, 혹 그 유도체, 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르의 중합체, 혹은 그 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산과 다른 모노머와의 공중합체, 혹은 그 유도체, 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르와 다른 모노머와의 공중합체, 혹은 그 유도체를 포함하는 것이다.

아크릴산에스테르나 메타크릴산에스테르로는, 예컨대, 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메틸아크릴레이트(아크릴산메틸), 메틸메타크릴레이트(메타크릴산메틸), 에틸아크릴레이트(아크릴산에틸), 에틸메타크릴레이트(메타크릴산에틸), 부틸아크릴레이트(아크릴산부틸), 부틸메타크릴레이트(메타크릴산부틸), 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

다른 모노머로는, 예컨대 방향족 탄화수소, 아릴기 함유 화합물, 아미드기 함유 화합물 및 염화비닐 등, 스티렌, 벤질스티렌, 페녹시에틸메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 등을 들 수 있다.

또한, 아크릴계 수지로서, 아크릴산알킬에스테르의 1종 또는 2종 이상과, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등의 분자 중에 히드록실기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 1종 또는 2종 이상과, 필요에 따라서 스티렌 등의 그 밖의 중합성 모노머 1종 또는 2종 이상을 공중합시켜 얻어지는 아크릴계 폴리올 수지 등을 이용할 수도 있다.

또한, 본원 명세서에서 말하는 페녹시계 수지란, 각종 비스페놀 화합물과 에피클로로히드린의 축합 반응에 의해 얻어지는 분자쇄 중에 히드록실기를 갖는 열가소성 수지를 의미한다.

또한, 본원 명세서에서 말하는 폴리카보네이트계 수지란, 주성분이 폴리카보네이트인 수지 조성물을 의미한다. 폴리카보네이트계 수지로는, 비스페놀과 아세톤으로 합성되는 비스페놀 A로부터, 계면 중합법, 에스테르 교환법, 피리딘법 등에 의해 제조되는 것, 비스페놀 A와 디카르복실산 유도체, 예컨대 테레(이소)프탈산디클로라이드 등과의 공중합체에 의해 얻어지는 폴리에스테르카보네이트, 비스페놀 A의 유도체, 예컨대 테트라메틸비스페놀 A 등의 중합에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다.

바인더 수지의 함유량에 관해 특별히 한정은 없지만, 보호층(2)의 고형분 총질량에 대하여, 50 질량% 이상 98 질량% 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 70 질량% 이상 98 질량% 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 90 질량% 이상 98 질량% 이하의 범위 내인 것이 특히 바람직하다.

또한, 바람직한 형태의 보호층(2)은, 바인더 수지와 함께 탈크를 함유하고 있고, 특히 바람직한 형태의 보호층(2)은, 아크릴계 수지, 페녹시계 수지, 폴리카보네이트계 수지의 어느 것과 탈크를 함유하고 있다. 바인더 수지와 함께 탈크를 함유하는 보호층(2)에 의하면, 상기 보호층(2)에 보다 높은 내찰과성을 부여할 수 있다. 이에 따라, 상기 보호층(2)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에, 보다 높은 내찰과성을 부여할 수 있다.

특히, 보호층(2)은, 바인더 수지와 함께, 비표면적이 10 ㎡/g 이하인 탈크를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 바인더 수지와 함께, 비표면적이 10 ㎡/g 이하인 탈크를 함유하는 보호층(2)에 의하면, 상기 보호층(2)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에 매우 높은 내찰과성을 부여할 수 있다.

탈크의 함유량에 관해 특별히 한정은 없지만, 보호층(2)의 총질량에 대하여 2 질량% 이상 10 질량% 이하의 범위 내인 것이 바람직하다. 탈크를 바람직한 범위에서 함유하는 보호층(2)에 의하면, 이 범위 밖에서 탈크를 함유하는 보호층(2)과 비교하여, 내찰과성을 더욱 향상시키는 것을 도모할 수 있다.

또한, 보호층(2)은, 상기에서 예시한 이외의 첨가재, 예컨대, 각종 실리콘 오일, 폴리에틸렌 왁스, 스테아르산아연, 스테아릴인산아연, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘 등의 금속 비누류, 지방산 아미드, 폴리에틸렌 왁스, 카나우바 왁스, 파라핀 왁스 등의 이형제, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 벤조에이트계, 트리아진계, 산화티탄, 산화아연 등의 공지의 자외선 흡수제, 힌더드 아민계, Ni 킬레이트계 등의 광안정제, 힌더드 페놀계, 황계, 인계, 락톤계 등의 산화 방지제 등을 함유하고 있어도 좋다. 보호층(2)은, 첨가재로서 1종을 단독으로 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.

보호층(2)의 형성 방법에 관해서는 특별히 제한은 없고, 바인더 수지, 필요에 따라서 첨가되는 탈크나, 각종 첨가재를 적당한 용제에 용해 또는 분산시킨 보호층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을, 기재(1)의 한쪽 면, 또는 기재(1)의 한쪽 면 위에 임의로 형성되는 층 위에, 도포ㆍ건조시켜 형성할 수 있다. 도포 방법으로는, 예컨대, 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법, 그라비아판을 이용한 리버스 코팅법 등을 들 수 있다. 또한, 그 외의 도포 방법을 이용할 수도 있다. 이것은, 후술하는 각종 도공액의 도포 방법에 관해서도 마찬가지이다.

보호층(2)의 두께에 관해 특별히 한정은 없지만, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 범위 내이다.

(접착층)

도 1, 도 2에 나타낸 바와 같이 보호층(2) 위에는, 직접적으로 혹은 다른 층을 통해 간접적으로 접착층(3)이 형성되어 있다. 접착층(3)은, 일실시형태의 열전사 시트(100)에서의 필수 구성이며, 전사층(10)을 구성하는 층이다. 즉, 보호층(2)과 함께 상대측, 예컨대, 열전사 화상이 형성된 열전사 수상 시트의 수용층 위로 이행하는 층이다.

일실시형태의 열전사 시트(100)는, 상기 열전사 시트(100)를 권취하여 보존했을 때에 생길 수 있는 백을 억제할 수 있는 높은 백 방지성과, 전사층(10)이 전사된 인화물에 높은 내광성을 부여하기 위해, 전사층(10)을 구성하는 접착층(3)이 이하의 (특징 1)∼(특징 3)을 갖고 있는 것을 조건으로 하고 있다. 이 특징을 갖는 일실시형태의 열전사 시트(100)에 의하면, 접착층(3)에, 높은 백 방지성과 높은 내광성을 동시에 부여할 수 있다. 따라서, 일실시형태의 열전사 시트(100)에 의하면, 보호층(2)이 갖는 내찰과성 및 접착층(3)이 갖는 내광성에 의해, 전사층(10)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에 충분한 내찰과성과 내광성을 부여할 수 있다. 또한, 접착층이 갖는 높은 백 방지성에 의해, 권취 보존 등을 행한 열전사 시트를 되감은 경우 등에 있어서, 열전사 시트의 배면측으로 이행(킥)한 염료가 전사층의 표면(접착층)으로 재이행(백)하는 것을 충분히 억제할 수 있다.

(특징 1) 접착층이 2종 이상의 수지 성분을 함유하고 있고, 그 하나가 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체인 점.

(특징 2) 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체에서의 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 10% 이상 50% 이하의 범위이며, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 50% 이상 90% 이하의 범위인 점.

(특징 3) 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체의 함유량이, 접착층의 총질량에 대하여 50 질량% 이상 90 질량% 이하의 범위인 점.

이하, 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체로서, 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 10% 이상 50% 이하, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 50% 이상 90% 이하인 공중합체를, 「특정한 공중합체」라고 하는 경우가 있다.

또, 일실시형태의 열전사 시트(100)에 있어서, 접착층(3)이 상기 (특징 1)∼(특징 3)을 모두 충족시키는 것을 필수 조건으로 하고 있는 것은, 접착층이, 상기 특징의 어느 하나라도 만족시키지 않는 경우에는, 접착층에 충분한 백 방지성과 충분한 내광성을 부여할 수 없는 것에 의한다.

구체적으로는, 접착층이 「특정한 공중합체」를 함유하지 않는 경우에는, 접착층(3)에 충분한 내광성을 부여할 수 없다. 또한, 접착층이 「특정한 공중합체」를 함유하고 있는 경우라 하더라도, 그 함유량이 50 질량% 미만인 경우에는, 접착층에 충분한 내광성을 부여할 수 없다. 특히, 후술하는 다른 수지 성분으로서, 아크릴계 수지 이외의 수지를 채용한 경우에는, 접착층에 충분한 내광성을 부여할 수 없고, 또한 접착층에 충분한 백 방지성을 부여할 수 없다. 또한, 그 함유량이 90 질량%를 초과하는 경우에는, 「특정한 공중합체」 수지와, 후술하는 다른 수지를 함유하는 접착층으로 한 경우라 하더라도, 상기 접착층에 충분한 내찰과성과 백 방지성을 부여할 수 없다.

또한, 접착층이, 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체를 함유하고, 또한 상기 (특징 1), (특징 3)을 만족시키는 경우라 하더라도, 이 공중합체에서의 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 10% 미만인 경우에는, 접착층에 충분한 내광성을 부여할 수 없다. 또한, 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 50%를 초과하면, 접착층에 충분한 백 방지성과 내찰과성을 부여하는 것이 어려워진다. 또한, 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 50%를 초과하면, 접착층을 형성하기 위한 잉크의 상용성이 저하되어 버리고, 접착층의 광택도의 저하를 일으키기 쉬워진다. 특히, 후술하는 다른 수지 성분으로서, 아크릴계 수지를 채용한 경우에는, 상용성이 현저하게 저하되는 경향이 있다. 또한, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 90%를 초과하는 경우에는, 그만큼 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 저하되어, 접착층에 충분한 내광성을 부여하는 것이 어려워진다. 또한, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 50% 미만인 경우에는, 접착층에 충분한 백 방지성과 내찰과성을 부여하는 것이 어려워진다.

바람직한 형태의 접착층(3)은, 「특정한 공중합체」에서의 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 15% 이상 45% 이하, 특히 20% 이상 40% 이하의 범위이며, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 55% 이상 85% 이하, 특히 60% 이상 80% 이하의 범위이다.

또한, 접착층이, 「특정한 공중합체」 대신에, 반응형 자외선 흡수제와, 아크릴계 모노머와는 상이한 다른 모노머와의 공중합체를 함유하고 있는 경우에는, 반응형 자외선 흡수제나, 아크릴계 모노머와는 상이한 다른 모노머의 공중합 비율이나 이 공중합체의 함유량이, 상기 (특징 2), (특징 3)에서 규정되는 범위를 만족시키는 경우라 하더라도, 백 방지성, 내찰과성, 광택성을 모두 동시에 만족시킬 수 없다. 예컨대, 「특정한 공중합체」를 함유하지 않고, 반응형 자외선 흡수제와 스티렌계 모노머를 공중합하여 이루어진 공중합체를 함유하는 접착층으로 한 경우에는, 내찰과성과 백 방지성을 모두 만족시킬 수 없다. 또한, 「특정한 공중합체」를 함유하지 않고, 반응형 자외선 흡수제와 페녹시계 모노머를 공중합하여 이루어진 공중합체를 함유하는 접착층으로 한 경우에는, 내찰과성을 충분히 만족시킬 수 없다. 또한, 「특정한 공중합체」를 함유하지 않고, 반응형 자외선 흡수제와 폴리카보네이트계 수지를 공중합하여 이루어진 공중합체를 함유하는 접착층으로 한 경우에는, 백 방지성을 만족시킬 수 없다. 또한, 접착층이, 「특정한 공중합체」 대신에, 반응형 자외선 흡수제와는 상이한 성분과, 아크릴계 모노머와의 공중합체를 함유하고 있는 경우에는, 상기 반응형 자외선 흡수제와는 상이한 성분이나, 아크릴계 모노머의 공중합 비율 및 이 공중합체의 함유량이, 상기 (특징 2), (특징 3)에서 규정되는 범위를 만족시키는 경우라 하더라도, 접착층에 충분한 내광성을 부여할 수 없다.

「특정한 공중합체」를 이루는 반응형 자외선 흡수제에 관해 특별히 한정은 없고, 종래 공지의 반응형 자외선 흡수제를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 반응형 자외선 흡수제의 일례로는, 종래 공지의 자외선 흡수제인 살리실레이트계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 치환 아크릴로니트릴계, 니켈킬레이트계, 힌더드 아민계 등의 비반응형 자외선 흡수제에, 비닐기나 아크릴로일기, 메타크릴로일기 등의 부가 중합성 이중 결합, 혹은, 알콜성 수산기, 아미노기, 카르복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기 등을 도입한 것 등을 들 수 있다. 이들 반응형 자외선 흡수제 중에서도, 벤조트리아졸계의 반응형 자외선 흡수제는, 상기 벤조트리아졸계의 반응형 자외선 흡수제와, 아크릴계 모노머와의 공중합체인 「특정한 공중합체」를 함유하는 접착층에, 보다 높은 내광성을 부여할 수 있는 점에서, 바람직한 반응형 자외선 흡수제라고 할 수 있다.

「특정한 공중합체」를 이루는 아크릴계 모노머로는, 아크릴계 수지를 구성하는 모노머를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 또, 아크릴계 모노머로는, 상기 보호층(2)에서 설명한, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르 등을 들 수 있다.

바람직한 형태의 접착층(3)은, 「특정한 공중합체」로서, 반응형 자외선 흡수제와, 메타크릴산메틸(MMA) 및 메타크릴산(MAA)의 어느 하나 또는 쌍방과의 공중합체를 함유하고 있다.

또한, 「특정한 공중합체」는, 또 다른 중합 성분이 공중합된 것이어도 좋다. 다른 공중합 성분으로는, 예컨대 스티렌 모노머 등을 들 수 있다. 그 외에도, 라디칼 포착에 유효한 힌더드 아민형 광안정제(HALS)나 산화 방지제 등이 더 공중합된 것이어도 좋다. 산화 방지제로는, 힌더드 아민형 광안정제(HALS)의 재생 작용을 갖는 페놀계의 산화 방지제 등이 바람직하다. 또, 「특정한 공중합체」에서의 다른 중합 성분의 공중합 비율은, 몰비로 40% 이하이면 되고, 바람직하게는 20% 이하이다.

또한, 일실시형태의 열전사 시트(100)는, 접착층(3)이 2종 이상의 수지 성분을 함유하고 있고, 그 1종이 「특정한 공중합체」인 것을 특징으로 한다. 「특정한 공중합체」와 함께, 다른 수지 성분을 함유하는 접착층(3)에 의하면, 상기 접착층(3)에, 높은 백 방지성과 높은 내광성을 동시에 부여할 수 있다. 이하, 2종 이상의 수지 성분 중, 「특정한 공중합체」이외의 다른 수지 성분에 관해 설명한다.

<다른 수지 성분>

「특정한 공중합체」와 함께, 접착층(3)에 함유되어 있는 다른 수지 성분에 관해 특별히 한정은 없고, 예컨대, 아크릴계 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 부티랄 수지, 폴리아미드 수지, 염화비닐 수지 등을 들 수 있다. 접착층(3)은, 다른 수지 성분으로서, 1종을 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.

바람직한 형태의 접착층(3)은, 「특정한 공중합체」와 함께, 다른 수지 성분으로서, 아크릴계 수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 어느 하나 또는 쌍방을 함유하고 있다. 바람직한 형태의 접착층(3)에 의하면, 전사층(10)의 광택성을 더욱 향상시키는 것을 도모할 수 있다. 또한, 「특정한 공중합체」와 함께, 다른 수지 성분으로서, 아크릴계 수지를 함유하는 접착층(3)은, 백의 방지성이 다른 수지 성분과 비교하여 특히 양호하다는 점에서, 바람직한 수지 성분이다. 다른 수지 성분으로서의 아크릴계 수지로는, 상기 보호층(2)에서 설명한 아크릴계 수지 등을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다.

특히 바람직한 형태의 접착층(3)은, 다른 수지 성분으로서, 유리 전이 온도(Tg)가 90℃ 이상이고 중량 평균 분자량(Mw)이 10000 이상 50000 이하인 폴리메타크릴산메틸(PMMA)을 함유하고 있다. 또, 본원 명세서에서 말하는 유리 전이 온도(Tg)란, JIS-K-7121(2012)에 준거하여 DSC(시차 주사 열량 측정)에 의해 구해지는 온도를 의미하고, 중량 평균 분자량(Mw)이란, JIS-K-7252-1(2008)에 준거하여 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산치를 의미한다.

다른 수지 성분의 함유량에 관해 특별히 한정은 없지만, 「특정한 공중합체」와 다른 수지 성분을 포함하는 잉크의 상용성이나 백 방지성 등을 고려하면, 「특정한 공중합체」와 다른 수지 성분의 합계 질량에 대한 다른 수지 성분의 합계 질량은 10 질량% 이상 50% 질량 이하인 것이 바람직하고, 15 질량% 이상 45 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 질량% 이상 40 질량% 이하의 범위가 더욱 바람직하다. 바꾸어 말하면, 「특정한 공중합체」와 다른 수지 성분의 합계 질량에 대한 「특정한 공중합체」의 합계 질량은 50 질량% 이상 90 질량% 이하인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상 85 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 질량% 이상 80 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 바람직한 형태의 접착층(3)은, 다른 수지 성분으로서, 상기 접착층(3)의 총질량에 대하여 아크릴계 수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 어느 하나 또는 쌍방을 10 질량% 이상 50 질량% 이하, 나아가 15 질량% 이상 45 질량% 이하, 특히 20 질량% 이상 40 질량% 이하의 범위에서 함유하고 있다(쌍방을 포함하는 경우에는 그 합계 질량). 또한, 보다 바람직한 형태의 접착층(3)은, 상기 접착층(3)의 총질량에 대하여, 아크릴계 수지를 상기 바람직한 범위에서 함유하고 있다.

더욱 바람직한 형태의 접착층(3)은, 「특정한 공중합체」와, 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 및 폴리메타크릴산(PMAA)의 어느 하나 또는 쌍방을 함유하고 있고, 「특정한 공중합체」에서의 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 15% 이상 45% 이하, 특히 20% 이상 40% 이하의 범위이고, 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 55% 이상 85% 이하, 특히 60% 이상 80% 이하의 범위이다. 또한, 「특정한 공중합체」의 함유량은, 접착층(3)의 총질량에 대하여, 50 질량% 이상 90 질량% 이하, 나아가 55 질량% 이상 85 질량% 이하, 특히 60 질량% 이상 80 질량% 이하의 범위이다. 또한, 접착층(3)의 총질량에 대한 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 및 폴리메타크릴산(PMAA)의 어느 하나 또는 쌍방의 함유량(쌍방을 함유하는 경우에는 그 합계의 함유량)이, 10 질량% 이상 50 질량% 이하, 나아가 15 질량% 이상 45 질량% 이하, 특히 20 질량% 이상 40 질량% 이하의 범위이다.

또한, 접착층(3)은, 「특정한 공중합체」, 다른 수지 성분과 함께, 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 좋다. 자외선 흡수제를 함유하는 접착층(3)에 의하면, 내광성을 더욱 향상시키는 것을 도모할 수 있다. 또, 상기 「특정한 공중합체」 대신에, 반응형 자외선 흡수제와, 상기 다른 수지 성분을 함유하는 접착층으로 한 경우에는, 접착층에 충분한 내광성을 부여할 수 없다. 여기서 말하는 반응형 자외선 흡수제에는, 상기 「특정한 공중합체」를 이루는 반응형 자외선 흡수제 외에, 살리실레이트계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 치환 아크릴로니트릴계, 니켈킬레이트계, 힌더드 아민계 등의 비반응형 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제의 함유량은, 접착층의 총질량에 대하여 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.

접착층(3)의 형성 방법에 관해서는 특별히 제한은 없고, 「특정한 공중합체」, 다른 수지 성분, 필요에 따라서 첨가되는 각종 첨가재를 적당한 용제에 용해 또는 분산시킨 접착층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을, 보호층(2), 또는 보호층(2) 위에 임의로 형성되는 층 위에, 도포ㆍ건조시켜 형성할 수 있다.

접착층(3)의 두께에 관해 특별히 한정은 없지만, 0.4 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.8 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 접착층(3)의 두께를 바람직한 범위 내로 함으로써, 내광성을 한층 더 향상시키는 것을 도모하면서도, 전사층(10)을 전사할 때의 접착층(3)의 박절단성을 향상시킬 수 있다.

상기에서는, 기재(1)측으로부터 보호층(2), 접착층(3)이 이 순으로 적층되어 이루어진 2층 구성의 전사층(10)을 중심으로 설명했지만, 보호층(2)과 접착층(3) 사이에 다른 임의의 층을 형성할 수도 있다. 또, 상기와 같이, 본 발명에서는, 보호층(2)과 접착층(3)에 의해, 전사층(10)에 충분한 내광성과 내찰과성의 쌍방이 부여되어 있기 때문에, 보호층(2)과 접착층(3) 사이에 다른 임의의 층을 형성하는 것을 특별히 요하지 않는다.

(이형층)

또한, 기재(1)와 전사층(10) 사이에 이형층(도시하지 않음)을 형성할 수도 있다. 이형층을 형성함으로써, 전사층(10)의 전사시의 기재(1)로부터의 전사층(10)의 박리성의 향상을 기대할 수 있다. 또, 이형층은, 전사층(10)을 구성하지 않는 층이며, 일실시형태의 열전사 시트(100)에서의 임의의 구성이다.

이형층에 포함되는 성분에 관해 특별히 한정은 없고, 종래 공지의 이형성이 우수한 수지를 모두 사용할 수 있고, 예컨대, 왁스류, 실리콘 왁스, 실리콘 수지, 실리콘 변성 수지, 불소 수지, 불소 변성 수지, 폴리비닐알콜, 아크릴 수지, 아크릴-스티렌계 공중합체, 열경화성 에폭시-아미노 공중합체, 및 열경화성 알키드-아미노 공중합체(열경화성 아미노알키드 수지) 등을 들 수 있다. 이들 이형성 수지는 단독으로도 혼합물로서도 사용할 수 있다. 또한 이형층은, 이형성이 우수한 수지에 더하여, 이소시아네이트 화합물 등의 가교제, 주석계 촉매, 알루미늄계 촉매 등의 촉매를 병용하여 형성할 수도 있다. 이형층의 두께는, 0.5 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 범위가 일반적이다.

(염료층)

도 1, 도 2에 나타낸 바와 같이, 기재(1)의 한쪽 면 위에는, 상기에서 설명한 전사층(10)과 면순차적으로 염료층(7)이 형성되어 있다. 도 1에 나타내는 형태의 열전사 시트(100)는, 기재(1)의 한쪽 면 위에 단일 염료층(7)이 형성되어 있고, 도 2에 나타내는 형태의 열전사 시트는, 기재(1)의 한쪽 면 위에, 복수의 염료층(도시하는 형태에서는, 염료층 7Y, 염료층 7M, 염료층 7C)이 면순차적으로 형성되어 있다. 복수의 염료층을 면순차적으로 형성한 구성으로는, 예컨대, 옐로우 염료층, 마젠타 염료층, 시안 염료층, 필요에 따라서 블랙 염료층 등이 면순차적으로 형성된 구성 등을 들 수 있다.

또한, 염료층(7)과 전사층(10)을 「1 유닛」으로 했을 때에, 기재(1)의 한쪽 면 위에, 「1 유닛」을 반복하여 형성할 수도 있다.

염료층(7)은, 바인더 수지와 승화성 염료를 함유하고 있다. 염료층(7)이 함유하고 있는 바인더 수지에 관해 특별히 한정은 없고, 염료층의 분야에서 종래 공지의 바인더 수지를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 염료층(7)의 바인더 수지로는, 예컨대, 에틸셀룰로오스 수지, 히드록시에틸셀룰로오스 수지, 에틸히드록시셀룰로오스 수지, 메틸셀룰로오스 수지, 아세트산셀룰로오스 수지 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알콜 수지, 폴리아세트산비닐 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리비닐피롤리돈 등의 비닐계 수지, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴아미드 등의 아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다.

바인더 수지의 함유량에 관해 특별히 한정은 없지만, 염료층(7)의 총질량에 대하여 20 질량% 이상 함유되어 있는 것이 바람직하다. 염료층의 총질량에 대한 바인더 수지의 함유량을 20 질량% 이상으로 함으로써, 염료층(7) 중에서 승화성 염료를 충분히 유지할 수 있고, 그 결과 보존성을 향상시킬 수 있다. 바인더 수지의 함유량의 상한치에 관해 특별히 한정은 없고, 승화성 염료나 임의의 첨가재의 함유량에 따라서 적절하게 설정할 수 있다.

염료층(7)이 함유하고 있는 승화성 염료에 관해 특별히 한정은 없지만, 충분한 착색 농도를 가지며, 광, 열, 온도 등에 의해 변퇴색되지 않는 것이 바람직하다. 염료로는, 디아릴메탄계 염료, 트리아릴메탄계 염료, 티아졸계 염료, 메로시아닌 염료, 피라졸론 염료, 메틴계 염료, 인도아닐린계 염료, 아세토페논아조메틴, 피라졸로아조메틴, 이미다졸아조메틴, 이미다조아조메틴, 피리돈아조메틴 등의 아조메틴계 염료, 크산텐계 염료, 옥사진계 염료, 디시아노스티렌, 트리시아노스티렌 등의 시아노스티렌계 염료, 티아진계 염료, 아진계 염료, 아크리딘계 염료, 벤젠아조계 염료, 피리돈아조, 티오펜아조, 이소티아졸아조, 피롤아조, 피라졸아조, 이미다졸아조, 티아디아졸아조, 트리아졸아조, 디스아조 등의 아조계 염료, 스피로피란계 염료, 인돌리노스피로피란계 염료, 플루오란계 염료, 로다민락탐계 염료, 나프토퀴논계 염료, 안트라퀴논계 염료, 퀴노프탈론계 염료 등을 들 수 있다. 구체적으로는, MSRedG(미쯔이 도아츠 화학(주)), Macrolex Red Violet R(바이엘사), Ceres Red 7B(바이엘사), Samaron Red F3BS(미쯔비시 케미컬(주)) 등의 적색 염료, 포론 브릴리언트 옐로우 6GL(클라리언트사), PTY-52(미쯔비시 케미컬(주)), 마크로렉스 옐로우 6G(바이엘사) 등의 황색 염료, 카야셋(등록상표) 블루 714(니뽄카야쿠(주)), 포론 브릴리언트 블루 S-R(클라리언트사), MS 블루 100(미쯔이 도아츠 화학(주)), C.I. 솔벤트 블루 63 등의 청색 염료 등을 들 수 있다.

승화성 염료의 함유량은, 바인더 수지의 총질량에 대하여, 50 질량% 이상 350 질량%의 범위 내인 것이 바람직하고, 80 질량% 이상 300 질량%의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 승화성 염료의 함유량을 상기 바람직한 범위 내로 함으로써, 인화 농도나 보존성을 한층 더 향상시키는 것을 도모할 수 있다.

또, 일실시형태의 열전사 시트(100)는, 염료층 및 전사층을 구비하고 있고, 배면측으로 킥한 승화성 염료가, 전사층의 표면으로 재이행하기 쉬운 형태의 열전사 시트이지만, 상기에서 설명한 바와 같이, 일실시형태의 열전사 시트(100)는, 전사층(10)을 구성하는 접착층(3)에 충분한 백 방지성이 부여되어 있기 때문에, 배면측으로 킥한 승화성 염료가 전사층(10)으로 백하는 것을 충분히 억제할 수 있다.

(염료 프라이머층)

또한, 기재(1)와 염료층(7) 사이에 염료 프라이머층(도시하지 않음)을 형성할 수도 있다. 염료 프라이머층에 포함되는 성분에 관해 특별히 한정은 없고, 예컨대, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐피롤리돈 수지, 폴리비닐알콜 수지, 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리아크릴산에스테르계 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 폴리우레탄계 수지, 아크릴-스티렌계 공중합체, 폴리아크릴아미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리비닐아세트아세탈이나 폴리비닐부티랄 등의 폴리비닐아세탈계 수지 등을 들 수 있다.

또한, 염료 프라이머층은, 콜로이드형 무기 안료 초미립자를 함유하고 있어도 좋다. 콜로이드형 무기 안료 초미립자로는, 예컨대, 실리카(콜로이드 실리카), 알루미나 혹은 알루미나 수화물(알루미나졸, 콜로이드 알루미나, 양이온성 알루미늄산화물 또는 그 수화물, 유사 보에마이트 등), 규산알루미늄, 규산마그네슘, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 산화티탄 등을 들 수 있다. 특히, 콜로이드 실리카, 알루미나졸이 바람직하게 이용된다. 이들 콜로이드형 무기 안료 초미립자의 크기는, 1차 평균 입경으로 100 nm 이하, 바람직하게는 50 nm 이하에서 이용하는 것이 바람직하다.

(배면층)

또한, 기재(1)의 다른쪽 면에, 전사층(10)을 전사할 때의 서멀 헤드의 주행성 등을 향상시키기 위한 배면층(도시하지 않음)을 형성해도 좋다. 또, 배면층은 일실시형태의 열전사 시트에서의 임의의 구성이다.

배면층은, 종래 공지의 열가소성 수지 등을 적절하게 선택하여 형성할 수 있다. 이러한 열가소성 수지로서, 예컨대, 폴리에스테르계 수지, 폴리아크릴산에스테르계 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 아크릴-스티렌계 공중합체, 폴리우레탄계 수지, 폴리에틸렌계 수지나, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아크릴아미드 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리비닐부티랄 수지나, 폴리비닐아세트아세탈 수지 등의 폴리비닐아세탈 수지, 및 이들의 실리콘 변성물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 내열성 등의 점에서, 폴리아미드이미드계 수지 또는 그 실리콘 변성물 등을 바람직하게 이용할 수 있다. 또한, 이들 수지는 경화제에 의해 경화된 것이어도 좋다. 경화제로는, 예컨대 이소시아네이트계 경화제 등을 들 수 있다.

또한, 배면층에는, 상기 열가소성 수지에 더하여, 슬립성을 향상시킬 목적으로, 왁스, 고급 지방산 아미드, 인산에스테르 화합물, 금속 비누, 실리콘 오일, 계면 활성제 등의 이형제, 불소 수지 등의 유기 입자, 실리카, 클레이, 탈크, 탄산칼슘 등의 무기 입자 등의 각종 첨가재가 함유되어 있는 것이 바람직하고, 인산에스테르 또는 금속 비누의 적어도 1종이 함유되어 있는 것이 특히 바람직하다.

배면층은, 예컨대, 상기 열가소성 수지, 필요에 따라서 첨가되는 각종 첨가재를 적당한 용매에 분산 또는 용해시킨 배면층용 도공액을 조정하고, 이 도공액을, 기재(1)의 다른쪽 면 위에 도포ㆍ건조시켜 형성할 수 있다. 배면층의 두께는, 내열성 등의 향상 등의 점에서, 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 범위가 바람직하고, 0.3 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하의 범위가 보다 바람직하다.

(인화물의 제조 방법)

다음으로, 일실시형태의 열전사 시트를 이용한 인화물의 제조 방법에 관해 도 3을 참조하여 설명한다.

일례로서의 인화물의 제조 방법은, 열전사 화상 형성 공정과 전사층 전사 공정을 포함한다. 열전사 화상 형성 공정은, 염료 수용성을 갖는 수용층을 갖는 매체, 예컨대, 기재(150)의 한쪽 면 위에 수용층(151)이 형성된 열전사 수상 시트(200)와, 일실시형태의 열전사 시트(100)를 조합하고, 승화형 열전사 방식을 이용하여, 도 3의 (a)에 나타낸 바와 같이 수용층(151)으로 염료층(7)이 함유하고 있는 승화성 염료를 확산 이행시켜 열전사 화상(160)을 형성하는 공정이다. 또한, 전사층 전사 공정은, 열전사 화상(160)이 형성된 열전사 수상 시트(200)와, 일실시형태의 열전사 시트(100)를 조합하고, 열용융형 열전사 방식을 이용하여, 열전사 화상(160) 위에 전사층(10)을 전사하는 공정이다. 전사층 전사 공정을 거침으로써, 열전사 수상 시트(200)의 수용층(151)에 형성된 열전사 화상(160) 위에, 전사층(10)이 전사되어 이루어진 인화물(300)을 얻는다. 또, 승화형 열전사 방식이란, 열전사 시트의 배면측에 서멀 헤드 등의 가열 디바이스를 접촉시키고, 가열 디바이스에 의해 열전사 시트의 배면측에 화상 정보에 따른 에너지를 인가하여, 수용층(151)으로, 일실시형태의 열전사 시트(100)의 염료층(7)이 함유하고 있는 승화성 염료를 확산 이행시켜 열전사 화상(160)을 형성하는 화상 형성 방식이다. 또한, 열용융형 열전사 방식은, 열전사 시트의 배면측에 서멀 헤드 등의 가열 디바이스에 의해 에너지를 인가하고, 상기 인가된 영역에 대응하는 전사층(10)을 용융 연화시켜, 용융 연화된 전사층(10)을 열전사 화상이 형성된 수용층(151) 위에 전사하는 방식이다. 또, 열용융형 열전사 방식에 의한 전사층(10)의 전사는, 서멀 헤드 등의 가열 디바이스 외에, 예컨대 핫 스탬프 방식이나 히트 롤 방식 등을 이용하여 행할 수도 있다.

열전사 화상(160)의 형성은, 승화성 염료를 수용할 수 있는 매체라면, 상기 열전사 수상 시트에 한정되지 않고 어떠한 것이어도 좋다.

실시예

다음으로 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하, 특별히 언급하지 않는 한, 부 또는 %는 질량 기준이다. 공중합체의 비율은 공중합 비율(몰비)을 의미한다. 이하, 메타크릴산메틸을 MMA, 폴리메타크릴산메틸을 PMMA, 폴리메타크릴산을 PMAA, 스티렌을 St로 약기한다. 또한, 유리 전이 온도를 Tg, 중량 평균 분자량을 Mw로 약기한다.

또한, 반응형 자외선 흡수제-아크릴계 모노머 공중합체를 구성하는 반응형 자외선 흡수제(1)로서, 반응형 자외선 흡수제(RUVA-93 오오츠카 화학(주))를 사용하고, 반응형 자외선 흡수제(2)로서, 하기 구조식(1)로 표시되는 반응형 자외선 흡수제를 사용하고, 반응형 자외선 흡수제(3)으로서, 하기 구조식(2)로 표시되는 반응형 자외선 흡수제를 사용했다. 또, 반응형 자외선 흡수제(1)은 벤조트리아졸계 반응형 자외선 흡수제이고, 반응형 자외선 흡수제(2)는 벤조페논계 반응형 자외선 흡수제이고, 반응형 자외선 흡수제(3)는 트리아진계 반응형 자외선 흡수제이다.

기재 1 : 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(4.5 ㎛ 도레이(주))

(SRa≤20 nm, SPc≤100, SRm≤1100 nm)

기재 2 : 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(4.5 ㎛ 도레이(주))

(20 nm≤SRa≤40 nm, 100≤SPc≤200, 1100 nm≤SRm≤2000 nm)

<보호층용 도공액 1>

ㆍ아크릴 수지 65부

(다이아날(등록상표) BR-87 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ아크릴-스티렌계 공중합체 30부

(다이아날(등록상표) BR-52 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ탈크 3부

(미크로에이스(등록상표) P-3 일본 탈크(주))

ㆍ분산제 2부

(DISPERBYK 180 BYK사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<보호층용 도공액 2>

ㆍ아크릴 수지 68부

(다이아날(등록상표) BR-87 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ아크릴-스티렌계 공중합체 32부

(다이아날(등록상표) BR-52 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<보호층용 도공액 3>

ㆍ폴리카보네이트 수지 97부

(PCZ-200 미쯔비시 가스 화학(주))

ㆍ탈크 3부

(미크로에이스(등록상표) P-3 일본 탈크(주))

ㆍ분산제 2부

(DISPERBYK 180 BYK사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<보호층용 도공액 4>

ㆍ페녹시 수지 97부

(PKHB InChem사)

ㆍ탈크 3부

(미크로에이스(등록상표) P-3 일본 탈크(주))

ㆍ분산제 2부

(DISPERBYK 180 BYK사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 1>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 2>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 70부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 30부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 3>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMAA 27부

(다이아날(등록상표) BR-87 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 4>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 14부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ염화비닐-아세트산비닐 공중합체 13부

(솔바인(등록상표) CNL 닛신 화학(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 5>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍ염화비닐-아세트산비닐 공중합체 27부

(솔바인(등록상표) CNL 닛신 화학(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 6>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍ폴리에스테르 수지 27부

(바일론(등록상표) 226 도요보(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 7>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 10:90) 63부

(Tg : 100℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 8>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 50:50) 63부

(Tg : 80℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 9>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 81부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 9부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 10>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 45부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 45부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 11>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA-St 공중합체(비율 30:50:20) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 12>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(2)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 13>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(3)-MMA 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 A>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 60:40) 63부

(Tg : 70℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 B>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 5:95) 63부

(Tg : 105℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 C>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 90부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 D>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-MMA 공중합체(비율 30:70) 36부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 54부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<접착층용 도공액 E>

ㆍ반응형 자외선 흡수제(1)-St 공중합체(비율 30:70) 63부

(Tg : 90℃, Mw : 20000-40000)

ㆍPMMA 27부

(다이아날(등록상표) BR-83 미쯔비시 케미컬(주))

ㆍ자외선 흡수제 10부

(Tinuvin 928 BASF 재팬사)

ㆍ메틸에틸케톤 240부

ㆍ아세트산노르말프로필 60부

<배면층용 도공액>

ㆍ폴리비닐아세탈(수산기가 12 질량%) 47.6부

(에스렉(등록상표) KS-1 세키스이 화학 공업(주))

ㆍ폴리이소시아네이트(NCO=17.3 질량%) 15부

(버녹(등록상표) D750 DIC(주))

ㆍ실리콘 수지 미립자(평균 입자경 : 4 ㎛ 다각형) 1부

(토스펄 240 모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ마테리알즈ㆍ재팬 합동 회사)

ㆍ스테아릴인산아연 12부

(LBT-1830 정제 사카이 화학 공업(주))

ㆍ스테아르산아연 12부

(SZ-PF 사카이 화학 공업(주))

ㆍ폴리에틸렌 왁스 3.5부

(폴리왁스 3000 도요 페트로라이트(주))

ㆍ에톡시화 알콜 변성 왁스 8.5부

(유니톡스 750 도요 ADL(주))

ㆍ메틸에틸케톤 200부

ㆍ톨루엔 100부

또, 폴리비닐아세탈 수지가 갖는 수산기에 대한, 폴리이소시아네이트가 갖는 이소시아네이트기의 몰당량비(-NCO/-OH)는 0.5이다.

(실시예 1)

기재 1의 한쪽 면에 상기 조성의 보호층용 도공액 1을, 건조시의 두께가 1 ㎛가 되도록 도포ㆍ건조시켜 보호층을 형성했다. 이어서, 보호층 위에 상기 조성의 접착층용 도공액 1을, 건조시의 두께가 1 ㎛가 되도록 도포ㆍ건조시켜 접착층을 형성했다. 또한, 기재의 다른쪽 면에 상기 조성의 배면층용 도공액을, 건조시의 두께가 0.5 ㎛가 되도록 도포ㆍ건조시켜 배면층을 형성함으로써, 기재의 한쪽 면에 보호층, 접착층이 이 순으로 적층되어 이루어진 전사층이 형성되고, 기재의 다른쪽 면에 배면층이 형성된 실시예 1의 열전사 시트를 얻었다. 또, 후술하는 보존성 평가의 편의상, 실시예 1의 열전사 시트에서는, 기재의 전사층과 동일면 위에 색재층을 형성하지 않는 구성으로 하고 있다. 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트에 관해서도 동일하다.

(실시예 2∼17, 비교예 1∼6)

실시예 1에서의 기재 1, 보호층용 도공액 1, 접착층용 도공액 1을, 하기 표 1에 나타내는 기재, 보호층용 도공액, 접착층용 도공액으로 변경한 것 외에는 전부 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여, 실시예 2∼17, 비교예 1∼6의 열전사 시트를 얻었다. 또, 비교예 6의 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에 접착층이 형성되고, 기재의 다른쪽 면에 배면층이 형성된 구성을 취한다. 또한, 이하, 보호층과 접착층의 적층체를 전사층으로 칭하고 있다(비교예 6에서는 접착층을 전사층으로 칭하고 있다).

[표 1]

(내찰과성 평가)

승화형 열전사 프린터(DS40 다이니폰 인쇄(주))와, 상기 프린터의 순정 리본을 이용하여, 피전사체인 순정 수상지 위에 디폴트 조건으로 흑베타 화상(0/255 계조)을 인화했다. 이어서, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트를 이용하여, 동일 프린터에 의해, 상기 흑베타 화상 위에 전사층을 전사하여, 각 실시예 및 비교예의 인화물을 얻었다. 이 인화물의 흑베타 화상이 형성되어 있는 영역을 2 cm 폭으로 잘라내고, 상기 인화물 위에 시험포(카나킨 3호)를 통해 300 g의 추를 놓고 10 왕복시켰을 때의 표면 상태를 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 의해 찰과성을 평가했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.

[평가 기준]

A : 전사층의 표면 상태에 거의 변화가 없다.

B : 전사층은 남아 있지만, 보호층에 손상이 있다.

NG : 전사층이 박리되어 있거나, 또는 접착층에 손상이 있다.

(내광성 평가)

승화형 열전사 프린터(DS40 다이니폰 인쇄(주))와, 상기 프린터의 순정 리본을 이용하여, 피전사체인 순정 수상지 위에 디폴트 조건으로 Ye(옐로우), Mg(마젠타), Cy(시안), Bk(블랙)의 스텝 화상을 인화했다. 이어서, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트를 이용하여, 동일 프린터에 의해, 상기 스텝 화상 위에 전사층을 전사하여, 각 실시예 및 비교예의 인화물을 얻었다. 각 실시예 및 비교예의 인화물에 대하여, JEITA CP-3901B에 준거하는 내광성 시험을 실시하고, 산출된 수명 연령에 기초하여 내광성을 평가했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.

[평가 기준]

A : 수명 연령이 5년 이상이다.

B : 수명 연령이 3년 이상 5년 미만이다.

C : 수명 연령이 1년 이상 3년 미만이다.

NG : 수명 연령이 1년 미만이다.

(보존성 평가(백 평가))

기재로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(4.5 ㎛ 도레이(주))의 한쪽 면 위에, 상기 조성의 배면층용 도공액을, 건조시의 두께가 0.5 ㎛가 되도록 도포ㆍ건조시켜 배면층을 형성함으로써, 기재 위에 배면층이 형성된 배면층 부착 기판을 얻었다. 이어서, 승화형 열전사 프린터(DS40 다이니폰 인쇄(주))의 순정 리본의 마젠타 부분과, 상기에서 얻은 배면층 부착 기판의 배면층을 대향시키고, 1.96 MPa(20 kg/㎠)의 하중을 가하여 40℃, 습도 90% 환경하에 96시간 보관하고, 배면층 부착 기판의 배면층으로 마젠타 염료를 이행(킥)시켰다.

상기 방법으로 염료를 킥시킨 배면층 부착 기판과, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트를, 배면층 부착 기판의 배면층과, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트의 전사층이 대향하도록 중첩시키고, 정하중 압축 시험기((주)도요 정기 제작소)를 이용하여 1.96 MPa(20 kg/㎠)의 하중을 가하고, 60℃, 습도 20% RH의 환경하에 24시간 보관하고, 배면층 부착 기판의 배면층측으로부터, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트의 전사층으로, 강제적으로 염료를 재이행(백)시켰다. 그 후, 염료를 재이행(백)시킨 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트와, 승화형 열전사 프린터(DS40 다이니폰 인쇄(주))의 순정 수상지를, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트의 전사층과, 순정 수상지의 수상면이 대향하도록 중첩시키고, 라미네이트 시험기(라미패커 LPD2305PRO 후지 플라(주))를 이용하여, 처리 온도 110℃, 처리 속도 1 m/분의 조건으로, 순정 수상지측에 전사층의 전사를 함으로써, 각 실시예 및 비교예의 전사물을 얻었다. 각 실시예 및 비교예의 전사물의 색상을 Spectrolino(X-Rite사)(D65 광원, 시야각 2°)를 이용하여 측정하고, 하기 기준에 기초하여 평가했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.

(색차 계산식)

ΔE^*=((대향 전후의 L^*값의 차)²+(대향 전후의 a^*값의 차)²+(대향 전후의 b^*값의 차)²)¹ ^/2

또, L^*a^*b^*는 CIE1976, L^*a^*b^*표색계(JIS-Z-8729(1980))에 규정되어 있는 L^*a^*b^*를 의미한다.

[평가 기준]

A : 미보존의 전사층을 전사한 전사물과, 백시킨 전사층을 전사한 전사물의 색차 ΔE^*가 0.8 미만이다.

B : 미보존의 전사층을 전사한 전사물과, 백시킨 전사층을 전사한 전사물의 색차 ΔE^*가 0.8 이상 1.6 미만이다.

C : 미보존의 전사층을 전사한 전사물과, 백시킨 전사층을 전사한 전사물의 색차 ΔE^*가 1.6 이상 3.2 미만이다.

NG : 미보존의 전사층을 전사한 전사물과, 백시킨 전사층을 전사한 전사물의 색차 ΔE^*가 3.2 이상이다.

(광택성 평가)

승화형 열전사 프린터(DS40 다이니폰 인쇄(주))와, 상기 프린터의 순정 리본을 이용하여, 피전사체인 순정 수상지 위의 우측 절반면에 디폴트 조건으로 흑베타 화상(0/255 계조)을 인화하고, 흑베타 화상이 인화된 우측 절반 영역을 흑베타 영역으로 했다. 한편, 순정 수상지 위의 좌측 절반면에는 화상 형성을 하지 않고, 이 화상 형성을 하지 않은 영역을 백베타 영역으로 했다. 이어서, 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트를 이용하여, 동일 프린터에 의해, 상기 흑베타 영역 및 백베타 영역에 전사층(접착층+보호층(비교예 6에서는 접착층))을 전사하여, 각 실시예 및 비교예의 인화물을 얻었다. 이 인화물에서 전사층이 전사된 부분의 흑베타 영역 및 전사층이 전사된 부분의 백베타 영역의 광택도를, 광택도계(Gloss meter VG7000(니뽄덴쇼쿠(주))를 이용하여 측정하고(측정 각도 20°), 이하의 평가 기준에 의해 광택도를 평가했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.

[평가 기준]

A : 흑베타 영역의 광택도가 60% 이상이고 또한 백베타 영역의 광택도가 55% 이상이다.

B : 흑베타 영역의 광택도가 50% 이상 60% 미만, 또는 백베타 영역의 광택도가 45% 이상 55% 미만이다(단, 이하의 「C」, 「D」를 만족시키는 경우는 제외함).

C : 흑베타 영역의 광택도가 40% 이상 50% 미만, 또는 백베타 영역의 광택도가 35% 이상 45% 미만이다(단, 이하의 「D」를 만족시키는 경우는 제외함).

NG : 흑베타 영역의 광택도가 40% 미만, 또는 백베타 영역의 광택도가 35% 미만이다.

[표 2]

1 : 기재
2 : 보호층
3 : 접착층
7 : 염료층
10 : 전사층
100 : 열전사 시트
150 : 열전사 수상 시트용 기재
151 : 수용층
160 : 열전사 화상
200 : 열전사 수상 시트
300 : 인화물

Claims

기재의 한쪽 면 위에, 전사층, 염료층이 면순차적으로 형성된 열전사 시트로서,
상기 전사층이, 상기 기재측으로부터, 보호층, 접착층이 이 순으로 적층되어 이루어진 적층 구성을 나타내고,
상기 접착층이 2종 이상의 수지 성분을 함유하고 있으며,
상기 2종 이상의 수지 성분의 하나가 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체이고,
상기 반응형 자외선 흡수제와 상기 아크릴계 모노머와의 공중합체에서의 상기 반응형 자외선 흡수제의 공중합 비율이 몰비로 10% 이상 50% 이하의 범위이며, 상기 아크릴계 모노머의 공중합 비율이 몰비로 50% 이상 90% 이하의 범위이고,
상기 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체의 함유량이, 상기 접착층의 총질량에 대하여 50 질량% 이상 90 질량% 이하의 범위인 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
제1항에 있어서, 상기 2종 이상의 수지 성분의 다른 하나가 아크릴계 수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 중 어느 하나 또는 둘 다인 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 보호층이 바인더 수지와 탈크를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
제3항에 있어서, 상기 보호층이 함유하고 있는 상기 바인더 수지가 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 페녹시계 수지 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응형 자외선 흡수제와 아크릴계 모노머와의 공중합체를 이루는 상기 반응형 자외선 흡수제가 벤조트리아졸계 반응형 자외선 흡수제인 것을 특징으로 하는 열전사 시트.